RU2172718C1 - Method of preparing aluminium fluoride - Google Patents
Method of preparing aluminium fluorideInfo
- Publication number
- RU2172718C1 RU2172718C1 RU99127177/02A RU99127177A RU2172718C1 RU 2172718 C1 RU2172718 C1 RU 2172718C1 RU 99127177/02 A RU99127177/02 A RU 99127177/02A RU 99127177 A RU99127177 A RU 99127177A RU 2172718 C1 RU2172718 C1 RU 2172718C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluoride
- ammonium
- sublimation
- aluminum fluoride
- aluminum
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано для получения фторида алюминия, широко применяемого в алюминиевой промышленности. The invention relates to ferrous metallurgy and can be used to obtain aluminum fluoride, widely used in the aluminum industry.
Известен способ получения фторида алюминия (Троицкий И.А., Железнов В.А. Металлургия алюминия.- М.: Металлургия, 1977, с.208-209) нейтрализацией плавиковой кислоты гидроокисью алюминия:
3HF+ Al(ОН)3 = AlF3 + 3Н2O.A known method of producing aluminum fluoride (Troitsky I.A., Zheleznov V.A. Metallurgy of aluminum.- M .: Metallurgy, 1977, p.208-209) by neutralization of hydrofluoric acid with aluminum hydroxide:
3HF + Al (OH) 3 = AlF 3 + 3H 2 O.
Процесс ведут в кислой среде при Т=90-95oC в течение 1-1,5 ч, и фторид алюминия кристаллизуется в виде AlF3 • H2O. Полученную пульпу фильтруют на барабанном вакуумном фильтре, затем пасту AlF3 • H2O обезвоживают при 350-400oC, причем полностью воду удалить не удается и кальцинированный продукт содержит до 6 мас.% H2O. К недостаткам способа относится использование для получения фторида алюминия чистого Al(OH)3, вредного вещества - плавиковой кислоты и наличие воды в конечном продукте.The process is carried out in an acidic medium at T = 90-95 o C for 1-1.5 hours, and aluminum fluoride crystallizes in the form of AlF 3 • H 2 O. The resulting slurry is filtered on a drum vacuum filter, then AlF 3 • H 2 paste O is dehydrated at 350-400 o C, and it is not possible to completely remove water and the calcined product contains up to 6 wt.% H 2 O. The disadvantages of the method include the use of pure Al (OH) 3 , a harmful substance, hydrofluoric acid and the presence of water in the final product.
Известен способ получения фторида алюминия (авт. св. СССР N 394311, кл. C 01 F 7/50, 1973) из водного раствора кремнефтористоводородной кислоты, получаемого из отходов при производстве фосфорных удобрений и содержащего 110-140 г/л H2SiF7. Раствор обрабатывают гидроксидом алюминия при 25-95oC. После реакции гель кремнекислоты промывают водой, затем промытый фильтрат смешивают с основным фильтратом, а из полученного раствора кристаллизуют тригидрат фторида алюминия. Суспензию тригидрата фторида алюминия разделяют на фракции, осадок сушат и прокаливают до получения фторида алюминия. Недостатком способа является значительное загрязнение фторида алюминия примесью оксида кремния (0,25-0,40%), которая крайне вредна для производства алюминия электролитическим методом.A known method of producing aluminum fluoride (ed. St. USSR N 394311, class C 01 F 7/50, 1973) from an aqueous solution of hydrofluoric acid obtained from waste in the production of phosphate fertilizers and containing 110-140 g / l H 2 SiF 7 . The solution is treated with aluminum hydroxide at 25-95 o C. After the reaction, the silicic acid gel is washed with water, then the washed filtrate is mixed with the main filtrate, and aluminum fluoride trihydrate is crystallized from the resulting solution. The suspension of aluminum fluoride trihydrate is separated into fractions, the precipitate is dried and calcined to obtain aluminum fluoride. The disadvantage of this method is the significant contamination of aluminum fluoride with an admixture of silicon oxide (0.25-0.40%), which is extremely harmful for the production of aluminum by the electrolytic method.
Наиболее близким к изобретению является способ получения фторида алюминия (авт. св. СССР N 431113, C 01 F 7/50, 1974) путем смешения глиноземсодержащего сырья с фтористыми соединениями аммония, нагрев и выдержку в нагретом состоянии и выделение фторида алюминия в виде твердого остатка. Closest to the invention is a method of producing aluminum fluoride (ed. St. USSR N 431113, C 01 F 7/50, 1974) by mixing alumina-containing raw materials with ammonium fluoride compounds, heating and holding in a heated state and the allocation of aluminum fluoride in the form of a solid residue .
Технический результат, достигаемый настоящим изобретением, заключается в возможности извлекать фторид алюминия из различного глиноземсодержащего сырья: каолиновых глин и концентратов, дистенсиллиманит-андалузитовых пород и концентратов, анортозитов, нефелитовых сиенитов, бокситов и других видов сырья, тем что фтористые соединения аммония смешивают с глиноземсодержащим, смесь нагревают и выдерживают в нагретом состоянии, из продукта выделяют фторид алюминия в виде твердого осадка. От ближайшего аналога изобретение отличается тем, что в качестве фтористых соединений аммония берут гидродифторид аммония или фторид аммония. The technical result achieved by the present invention is the ability to extract aluminum fluoride from various alumina-containing raw materials: kaolin clays and concentrates, distensillimanite-andalusite rocks and concentrates, anorthosites, nephelite syenites, bauxites and other types of raw materials, so that ammonium fluoride compounds are mixed with alumina the mixture is heated and kept in a heated state, aluminum fluoride is isolated from the product in the form of a solid precipitate. The invention differs from the closest analogue in that ammonium hydrodifluoride or ammonium fluoride is taken as ammonium fluoride compounds.
Смесь нагревают до температуры 170-210oC и выдерживают до полного фторирования всех породообразующих компонентов с образованием рыхлого порошкообразного опека, из которого после возгонки в восстановительной или инертной среде при температуре не менее 400oC гексафторсиликата, гексафтортитаната и фторида аммония получают фторид алюминия в качестве нелетучего остатка, при этом массовое соотношение глиноземсодержащего сырья к фторсодержащему сырью составляет от 1:2,5 до 1:3,5.The mixture is heated to a temperature of 170-210 o C and kept until all the rock-forming components are fully fluorinated to form a loose powder wake, from which, after sublimation in a reducing or inert medium at a temperature of at least 400 o C of hexafluorosilicate, hexafluorotitanate and ammonium fluoride, aluminum fluoride is obtained as non-volatile residue, while the mass ratio of alumina-containing raw materials to fluorine-containing raw materials is from 1: 2.5 to 1: 3.5.
При массовом соотношении исходного сырья к фторирующему реагенту меньше 1: 2,5 отмечается неполное фторирование и загрязнение порошкообразного опека непрореагировавшимися примесями. Если это отношение выше 1:3,5, то происходит перерасход реагента, не дающий улучшения показателей способа. When the mass ratio of the feedstock to the fluorinating reagent is less than 1: 2.5, incomplete fluorination and contamination of the powdered custody with unreacted impurities are noted. If this ratio is higher than 1: 3.5, then the reagent overruns, which does not give an improvement in the performance of the method.
При температуре фторирования ниже 170oC также не происходит полного фторирования исходного сырья. Температура фторирования выше 210oC приводит к испарению и расплавлению гидродифторида аммония с получением твердого труднодробящегося опека, что не обеспечивает полного фторирования исходного сырья.When the fluorination temperature is below 170 o C also does not occur complete fluorination of the feedstock. The fluorination temperature above 210 o C leads to the evaporation and melting of ammonium hydrodifluoride with obtaining hard refractory custody, which does not provide complete fluorination of the feedstock.
Взаимодействие основных породообразующих компонентов, входящих в состав глиноземсодержащего сырья, с фторирующим реагентом описывается уравнениями:
Фторид аммония напрямую в реакциях не участвует, так как он термически неустойчив и при температуре фторирования руды существует в форме гидрофторида аммония:
Контроль за окончанием реакций осуществляют по прекращению выделения аммиака и методом рентгенофазового анализа полученных продуктов в порошкообразном спеке.The interaction of the main rock-forming components that are part of the alumina-containing raw materials with a fluorinating reagent is described by the equations:
Ammonium fluoride is not directly involved in the reactions, since it is thermally unstable and at the ore fluorination temperature exists in the form of ammonium hydrofluoride:
The end of the reactions is monitored by stopping the evolution of ammonia and by the method of x-ray phase analysis of the obtained products in powdered cake.
Перешедшие в процессе фторирования в газовую фазу аммиак и пары воды улавливают и используют в дальнейшем цикле для регенерации фторирующего реагента:
NH3+2HF=NH4HF2.Ammonia and water vapor transferred during the process of fluorination to the gas phase are captured and used in a further cycle for the regeneration of the fluorinating reagent:
NH 3 + 2HF = NH 4 HF 2 .
Затем на втором этапе профторированный порошкообразный спек подвергают термической обработке (возгонке) при температуре не менее 400oC в восстановительной или инертной среде полной отгонки летучих аммонийсодержащих фторидов: гексафторсиликата, гексафтортитаната и фторида аммония.Then, at the second stage, the fluorinated powdery cake is subjected to heat treatment (sublimation) at a temperature of at least 400 o C in a reducing or inert medium to completely distill off volatile ammonium fluorides: hexafluorosilicate, hexafluorotitanate and ammonium fluoride.
При возгонке фтораммониевых солей алюминия и железа имеют место следующие процессы:
В нелетучем остатке остаются фториды алюминия, железа и кальция, нерастворимые в воде, и фториды натрия и калия, хорошо растворимые в воде.When sublimating fluoroammonium salts of aluminum and iron, the following processes take place:
In the non-volatile residue remain aluminum, iron and calcium fluorides, insoluble in water, and sodium and potassium fluorides, well soluble in water.
Проведение возгонки опека в восстановительной или инертной среде при температуре ниже 400oC приводит к тому, что в газовую фазу не полностью удаляются летучие аммонийсодержащие фториды. Возгонка при температурах выше 700oC нецелесообразна, так как требует больших энергетических затрат и не улучшает показателей способа.Sublimation of custody in a reducing or inert medium at a temperature below 400 o C leads to the fact that volatile ammonium fluorides are not completely removed into the gas phase. Sublimation at temperatures above 700 o C is impractical, since it requires high energy costs and does not improve the performance of the method.
Для получения конечного продукта (фторида алюминия) более высокой чистоты из щелочных или обогащенных кальцием алюмосиликатных пород и минералов рекомендуется проводить вторичное фторирование в том же режиме с последующей возгонкой или водным выщелачиванием растворимых продуктов. To obtain a final product (aluminum fluoride) of higher purity from alkaline or calcium-enriched aluminosilicate rocks and minerals, it is recommended to carry out secondary fluorination in the same mode, followed by sublimation or aqueous leaching of soluble products.
Ниже приведены примеры конкретного выполнения способа. The following are examples of specific implementation of the method.
Пример 1. Берут 100 г минерала дистена состава, мас.%: SiO2 - 36,60; Al2О3 - 62,76; Fe2О3 - 0,24; TiO2 - 0,10; CaO- не обн.; Na2O - 0,11; K2 - 0,09, и смешивают его с 330 г гидродифторида аммония (соотношение 1:3,3). Полученную смесь помещают в чашку из стеклоуглерода и нагревают на электроплитке при температуре 170oC в течение 24 часов. Образовавшийся спек представляет собой рыхлую порошкообразную массу и по данным рентгенофазового анализа является смесью (NH4)2SiF6 и (NH4)3AlF6.Example 1. Take 100 g of the mineral distene composition, wt.%: SiO 2 - 36.60; Al 2 O 3 - 62.76; Fe 2 About 3 - 0.24; TiO 2 0.10; CaO- not obn .; Na 2 O - 0.11; K 2 is 0.09, and it is mixed with 330 g of ammonium hydrodifluoride (ratio 1: 3.3). The resulting mixture was placed in a cup of glassy carbon and heated on an electric stove at a temperature of 170 o C for 24 hours. The resulting cake is a loose powder mass and, according to x-ray phase analysis, is a mixture of (NH 4 ) 2 SiF 6 and (NH 4 ) 3 AlF 6 .
Профторированный спек в количестве 351 г помещают в никелевый испаритель для возгонки гексафторсиликата, гексафтортитаната и фторида аммония и выдерживают в восстановительной среде в течение 35 минут при температуре 700oC.351 g of profluorinated cake was placed in a nickel evaporator to sublimate hexafluorosilicate, hexafluorotitanate and ammonium fluoride and incubated in a reducing medium for 35 minutes at a temperature of 700 o C.
Нелетучий остаток (103,1 г) по данным рентгенофазового анализа представляет собой фторид алюминия и по данным атомно-абсорбционного анализа содержит примеси, мас.%: Si - 0,70%; Fe - 0,31; Ti-не обн.; Ca - не обн.; Na - 0,10, K - следы. The non-volatile residue (103.1 g) according to x-ray phase analysis is aluminum fluoride and according to atomic absorption analysis contains impurities, wt.%: Si - 0.70%; Fe - 0.31; Ti-not obn .; Ca - not obn .; Na - 0.10, K - traces.
Пример 2. Берут 200 г каолинового концентрата состава, мас.%: SiO2 - 50,41; Al2O3 - 34,04; Fe2О3 - 0,72; CaO - не обн.; TiO2 - 0,46; Na2O - 0,13; K2O - 1,65; H2O - 12,52 и смешивают его с 500 г гидродифторида аммония (соотношение 1:2,5). Полученную смесь помещают в ванночку, футерованную листами фторопласта, и нагревают в сушильном шкафу при температуре 190oC в течение 15 часов. Образовавшийся порошкообразный спек представляет собой рыхлую массу и по данным рентгенофазового анализа является смесью (NH4)2SiF6, (NH4)3AlF6 и других фторидов.Example 2. Take 200 g of kaolin concentrate composition, wt.%: SiO 2 - 50,41; Al 2 O 3 - 34.04; Fe 2 O 3 - 0.72; CaO - not upd .; TiO 2 0.46; Na 2 O - 0.13; K 2 O - 1.65; H 2 O - 12.52 and mix it with 500 g of ammonium hydrodifluoride (ratio 1: 2.5). The resulting mixture was placed in a bathtub lined with fluoroplastic sheets and heated in an oven at a temperature of 190 ° C. for 15 hours. The resulting powdery cake is a loose mass and, according to x-ray phase analysis, is a mixture of (NH 4 ) 2 SiF 6 , (NH 4 ) 3 AlF 6 and other fluorides.
Профторированный спек в количестве 552,6 г помещают в фарфоровый испаритель и выдерживают в инертной среде в течение 4,5 часов при температуре 400oC для возгонки гексафторсиликата, гексафтортитана и фторида аммония.552.6 g of profluorinated cake was placed in a porcelain evaporator and kept in an inert atmosphere for 4.5 hours at a temperature of 400 ° C. to sublimate hexafluorosilicate, hexafluorotitan and ammonium fluoride.
Для получения фторида алюминия высокой чистоты нелетучий остаток (126,5 г) подвергают повторному фторированию в аналогичном режиме с получением рыхлого порошкообразного опека, который по данным рентгенофазового анализа содержит нерастворимый в воде фторид алюминия и легко растворимые соединения: (NH4)2SiF6, фторид натрия и другие.To obtain high-purity aluminum fluoride, a non-volatile residue (126.5 g) is subjected to repeated fluorination in a similar mode to obtain a loose powder wake, which according to x-ray analysis contains water-insoluble aluminum fluoride and readily soluble compounds: (NH 4 ) 2 SiF 6 , sodium fluoride and others.
Спек подвергают выщелачиванию горячей водой, при этом растворимые соединения переходят в раствор, а твердый осадок на фильтре сушат при температуре 105-115oC в течение 2,5 часов. По данным рентгенофазового анализа твердый осадок в количестве 102,7 г представляет собой фторид алюминия высокой чистоты с содержанием примесей (данные атомно-абсорбционного анализа), мас.%: Si -0,15; Fe-0,04; Ti - не обн.; Ca - следы; Na - 0,05; К - не обн.The cake is subjected to leaching with hot water, while soluble compounds pass into solution, and the solid cake is dried at a temperature of 105-115 o C for 2.5 hours. According to x-ray phase analysis, the solid precipitate in the amount of 102.7 g is a high purity aluminum fluoride with impurities (atomic absorption analysis data), wt.%: Si -0.15; Fe-0.04; Ti - not obn .; Ca - traces; Na - 0.05; K - not upd.
Пример 3. Берут 50 г глинозема марки Г-2, используемого для производства первичного алюминия электролитическим методом, состава, мас.%: Al2O3 - 99,6; SiO2 - 0,07%; Fe2О3 - 0,03; TiO2- не обн.; CaO - не обн.:, Na2O - 0,23; K2O - следы и смешивают его с 175 г гидродифторида аммония (соотношение 1:3,5). Полученную смесь помещают в никелевый тигель и нагревают в сушильном шкафу при 210oC в течение 8 часов. Образовавшийся спек представляет собой рыхлую порошкообразную массу и по данным рентгенофазового анализа состоит из (NH4)3AlF6.Example 3. Take 50 g of alumina grade G-2, used for the production of primary aluminum by the electrolytic method, composition, wt.%: Al 2 O 3 - 99.6; SiO 2 - 0.07%; Fe 2 About 3 - 0.03; TiO 2 - not obn .; CaO - not obn.:, Na 2 O - 0.23; K 2 O - traces and mix it with 175 g of ammonium hydrodifluoride (ratio 1: 3,5). The resulting mixture was placed in a nickel crucible and heated in an oven at 210 ° C. for 8 hours. The resulting cake is a loose powder mass and according to x-ray phase analysis consists of (NH 4 ) 3 AlF 6 .
Профторированный спек в количестве 191,8 г помещают в испаритель из алунда для возгонки фторида аммония и выдерживают в восстановительной среде в течение 1,5 часов при температуре 550oC. Нелетучий остаток в количестве 81,9 г по данным рентгенофазового анализа представляет собой фторид алюминия высокой чистоты и по данным атомно-абсорбционного анализа содержит незначительное количество примесей, мас.%: Si - не обн; Fe - 0,01; Ti - не обн.; Ca - не обн; Na - 0,08; K - не обн.191.8 g of profluorinated cake was placed in an alunda evaporator to sublimate ammonium fluoride and incubated in a reducing medium for 1.5 hours at a temperature of 550 o C. Non-volatile residue in the amount of 81.9 g according to x-ray analysis is aluminum fluoride high purity and according to atomic absorption analysis contains a small amount of impurities, wt.%: Si - not obn; Fe - 0.01; Ti - not obn .; Ca - not obn; Na - 0.08; K - not upd.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2172718C1 true RU2172718C1 (en) | 2001-08-27 |
Family
ID=
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2286947C2 (en) * | 2004-04-05 | 2006-11-10 | ИНСТИТУТ ГЕОЛОГИИ И ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИГиП ДВО РАН) | Method of processing silica-containing raw material |
| WO2007068057A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Karalee Research Pty Limited | Extraction and purification of minerals from aluminium ores |
| RU2421401C1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Томский политехнический университет | Method of producing aluminium fluoride |
| CN111943244A (en) * | 2020-08-12 | 2020-11-17 | 山东昭和新材料科技股份有限公司 | Method for producing low-silicon dry-process aluminum fluoride by using high-silicon fluorite powder |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3525584A (en) * | 1969-07-03 | 1970-08-25 | Gustave E Kidde | Process for the production of aluminum fluoride |
| GB1229554A (en) * | 1968-02-21 | 1971-04-28 | ||
| SU431113A1 (en) * | 1970-04-20 | 1974-06-05 | В. Г. Морозов, О. С. Игнатьев, И. А. Варлаков , В. Н. Коровин Институт химии , технологии резких элементов , минерального | METHOD OF OBTAINING FLUORINE ALUMINUM |
| DE2627116A1 (en) * | 1975-06-16 | 1977-01-13 | Central Glass Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING ALUMINUM FLUORIDE |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1229554A (en) * | 1968-02-21 | 1971-04-28 | ||
| US3525584A (en) * | 1969-07-03 | 1970-08-25 | Gustave E Kidde | Process for the production of aluminum fluoride |
| SU431113A1 (en) * | 1970-04-20 | 1974-06-05 | В. Г. Морозов, О. С. Игнатьев, И. А. Варлаков , В. Н. Коровин Институт химии , технологии резких элементов , минерального | METHOD OF OBTAINING FLUORINE ALUMINUM |
| DE2627116A1 (en) * | 1975-06-16 | 1977-01-13 | Central Glass Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING ALUMINUM FLUORIDE |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2286947C2 (en) * | 2004-04-05 | 2006-11-10 | ИНСТИТУТ ГЕОЛОГИИ И ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИГиП ДВО РАН) | Method of processing silica-containing raw material |
| WO2007068057A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Karalee Research Pty Limited | Extraction and purification of minerals from aluminium ores |
| RU2421401C1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Томский политехнический университет | Method of producing aluminium fluoride |
| CN111943244A (en) * | 2020-08-12 | 2020-11-17 | 山东昭和新材料科技股份有限公司 | Method for producing low-silicon dry-process aluminum fluoride by using high-silicon fluorite powder |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5993758A (en) | Process for recovery of alumina and silica | |
| US5266289A (en) | Process for producing high-purity silica by reacting crude silica with ammonium fluoride | |
| JP2004533387A (en) | Production of aluminum compounds and silica from ore | |
| Wang et al. | Facile activation of lithium slag for the hydrothermal synthesis of zeolite A with commercial quality and high removal efficiency for the isotope of radioactive 90 Sr | |
| US9517944B2 (en) | Method for producing alumina | |
| HU185474B (en) | Process for preparing alpha-aluminium oxyde poor in alkali for ceramic purposes | |
| US2961297A (en) | Process for producing alumina of low soda content | |
| DK158974B (en) | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURING OF AN ALKALIC SOL, SOLAN PREPARED BY THE PROCEDURE AND PROCEDURE FOR THE MANUFACTURING OF A FIXED MATERIAL | |
| RU2172718C1 (en) | Method of preparing aluminium fluoride | |
| RU2171226C1 (en) | Alumina production process | |
| RU2502568C2 (en) | Complex processing of coal combustion flue ash | |
| Medyankina et al. | Synthesis of nanosized silica from industrial waste and its characteristics | |
| Rimkevich et al. | Study of fluoride processing of kyanite concentrates | |
| RU2740995C1 (en) | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution | |
| JP2549531B2 (en) | Method for producing hydroxyapatite or tricalcium phosphate made from rice bran | |
| US3525584A (en) | Process for the production of aluminum fluoride | |
| US1960986A (en) | Process of preparation of beryllium fluoride from a double fluoride of beryllium and of an alkali metal | |
| Rimkevich et al. | Integrated processing of kaolin concentrates using fluoride metallurgy | |
| Rimkevich et al. | Physicochemical processes of the fluoride processing of aluminum ores | |
| EP0716715B1 (en) | Recovery of aluminum and/or fluoride values from used aluminum chlorofluorides | |
| RU2377332C2 (en) | Method to process titanium-silicon-containing stock | |
| JPH0390523A (en) | Method for recovering valuable component from inorganic powder | |
| US5663478A (en) | Recovery of aluminum and/or fluoride values from used aluminum chlorofluorides | |
| US3080213A (en) | Method for producing synthetic cryolite | |
| SLEPPY | Aluminum halides and aluminum nitrate |