RU2740995C1 - Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution - Google Patents
Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution Download PDFInfo
- Publication number
- RU2740995C1 RU2740995C1 RU2020116983A RU2020116983A RU2740995C1 RU 2740995 C1 RU2740995 C1 RU 2740995C1 RU 2020116983 A RU2020116983 A RU 2020116983A RU 2020116983 A RU2020116983 A RU 2020116983A RU 2740995 C1 RU2740995 C1 RU 2740995C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diatomite
- solution
- microsilica
- precipitation
- temperature
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title abstract description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 35
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 20
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 2
- 239000004035 construction material Substances 0.000 abstract 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001021 Ferroalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011372 high-strength concrete Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010458 rotten stone Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910021489 α-quartz Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000500 β-quartz Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к строительным материалам, а именно к производству модифицированных добавок для бетонов, строительных растворов, сухих строительных смесей, теплоизоляционных материалов. The invention relates to building materials, namely to the production of modified additives for concrete, mortars, dry building mixtures, thermal insulation materials.
Диоксид кремния – вещество широкого применения, которое необходимо для приготовления биоцидных, огнестойких тканей, особо «чистого» увиолевого стекла, высокопрочных бетонов, теплоизоляционных материалов, керамики, огнеупоров, резины, волоконно-оптического кабеля, в пищевой (добавка Е 551), фармацевтической и текстильной промышленности. В настоящее время наблюдается значительный рост потребления аморфных кремнеземов в мировой промышленности. Помимо традиционного их использования в качестве добавок в резину, пластмассу (RU 2262544, МПК С22В 43/12, опубл. 20.10.2005), бумаги, для изготовления клеев, жидкого стекла, керамики, адсорбентов и т.д. Значительно увеличивается потребление нанодисперсного химически чистого аморфного кремнезема в высокотехнологичных отраслях промышленности. Поэтому необходимо разрабатывать новые технологии для получения аморфного кремнезема.Silicon dioxide is a substance of widespread use, which is necessary for the preparation of biocidal, fire-resistant fabrics, especially "pure" uviol glass, high-strength concretes, thermal insulation materials, ceramics, refractories, rubber, fiber-optic cable, in food (additive E 551), pharmaceutical and textile industry. Currently, there is a significant increase in the consumption of amorphous silicas in the world industry. In addition to their traditional use as additives in rubber, plastic (RU 2262544, IPC C22B 43/12, publ. 20.10.2005), paper, for the manufacture of adhesives, water glass, ceramics, adsorbents, etc. Consumption of nanodispersed chemically pure amorphous silica in high-tech industries is significantly increasing. Therefore, it is necessary to develop new technologies for the production of amorphous silica.
В качестве исходного материала для получения аморфного кремнезема в России служит кремнеземсодержащее сырье, к которому относятся диатомиты, трепел и опока. Эти породы состоят в основном на 60-80% по массе из различных модификаций диоксида кремния. In Russia, silica-containing raw materials, which include diatomites, tripoli and flask, are used as a starting material for the production of amorphous silica. These rocks consist mainly of 60-80% by mass of various modifications of silicon dioxide.
Сырьевой базой кремнеземосодержащего сырья для получения кремнезема в Республике Мордовия могут служить два месторождения диатомита – Атемарское, Анучинское с суммарными запасами 21 106 тыс. м3. The raw material base of silica-containing raw materials for obtaining silica in the Republic of Mordovia can be two diatomite deposits - Atemarskoye, Anuchinskoye with total reserves of 21 106 thousand m 3 .
Диатомит Атемарского месторождения представляет собой сцементированную породу, светло-серого цвета. В порошке появляется желтый оттенок. Порошок диатомита не растворим в кислотах (HCl, HNO3, H2SO4) и относится к кислым породам. Для переведения его в раствор необходимо сплавление.Diatomite of the Atemarsky deposit is a cemented rock, light gray in color. A yellow tint appears in the powder. Diatomite powder is insoluble in acids (HCl, HNO 3 , H 2 SO 4 ) and belongs to acidic rocks. To transfer it to solution, fusion is necessary.
Известен способ получения диоксида кремния, включающий переработку фторидных растворов, образующийся в результате вскрытия титанокремниевого концентрата 8 %-ным раствором плавиковой кислоты (HF) с получением раствора, содержащего кремний в виде фторидных соединений, а также алюминий и железо. Раствор фильтруют, упаривают до образования сухих солей. В фильтрате кремний находится в виде соединения H2SiF6, обладающего высокой летучестью. В процессе упарки данное соединение переходит в газовую фазу. Последнюю обрабатывают раствором гидрооксида аммония (NH4OH), при этом в осадок переходит диоксид кремния, а в растворе концентрируется фтористый аммоний (RU 2262544, МПК С22В 43/12, опубл. 20.10.2005).A known method of producing silicon dioxide, including the processing of fluoride solutions, formed as a result of opening the titanium-silicon concentrate with an 8% solution of hydrofluoric acid (HF) to obtain a solution containing silicon in the form of fluoride compounds, as well as aluminum and iron. The solution is filtered, evaporated until dry salts are formed. In the filtrate, silicon is in the form of a compound H 2 SiF 6 , which has a high volatility. During evaporation, this compound passes into the gas phase. The latter is treated with a solution of ammonium hydroxide (NH 4 OH), while silicon dioxide passes into the precipitate, and ammonium fluoride is concentrated in the solution (RU 2262544, IPC C22B 43/12, publ. 20.10.2005).
Недостатки способа заключаются в использовании фторидных соединений, которые являются агрессивными продуктами. Это вызывает необходимость применять дорогостоящие материалы при аппаратурном оформлении процесса, а также создавать повышенные меры безопасности для обслуживающего технический процесс персонала. Данные недостатки ведут к существенному повышению себестоимости диоксида кремния.The disadvantages of this method are the use of fluoride compounds, which are aggressive products. This necessitates the use of expensive materials in the hardware design of the process, as well as to create increased security measures for the personnel serving the technical process. These disadvantages lead to a significant increase in the cost of silicon dioxide.
Известен способ получения диоксида кремния, получаемого карбонизацией жидкого стекла углекислым газом с содержанием CO2 17-25% при температуре 78-82°С Процесс карбонизации ведут до достижения рН 9-10,5. Полученную суспензию подвергают гидродинамической активации, затем суспензию нейтрализуют серной кислотой до рН 5,0-8,5 с выдержкой в реакторе, промывают горячей водой и подвергают распылительной сушке (RU 2023664, МПК С01В 33/18, опубл. 30.11.1994).A known method of producing silicon dioxide, obtained by carbonization of liquid glass with carbon dioxide with a CO 2 content of 17-25% at a temperature of 78-82 ° C The carbonization process is carried out until a pH of 9-10.5 is reached. The resulting suspension is subjected to hydrodynamic activation, then the suspension is neutralized with sulfuric acid to pH 5.0-8.5 with exposure in the reactor, washed with hot water and spray dried (RU 2023664, IPC S01B 33/18, publ. 30.11.1994).
Недостатком способа являются многооперационность, использование для нейтрализации серной кислоты, а затем образование сернокислых стоков. Кроме, того, в качестве исходного сырья используют жидкое стекло, которое является целевым технологическим продуктом. Все это удорожает процесс, усложняет аппаратурное оформление и не решает экологических задач.The disadvantage of this method is the multi-stage operation, the use of sulfuric acid to neutralize, and then the formation of sulfuric acid effluents. In addition, water glass is used as a feedstock, which is the target technological product. All this increases the cost of the process, complicates the hardware design and does not solve environmental problems.
Известен способ получения диоксида кремния, в котором пирогенный высокодисперсный кремнезем получают путем сжигания четыреххлористого кремния в потоке кислорода и водорода, в итоге получается высокодисперсный аморфный диоксид кремния и хлористый водород в газообразном состоянии (RU 2474535, МПК C01B 33/12, B82B 3/00, B82Y 40/00, опубл. 10.02.2013). A known method of producing silicon dioxide, in which pyrogenic highly dispersed silica is obtained by burning silicon tetrachloride in a stream of oxygen and hydrogen, as a result, highly dispersed amorphous silicon dioxide and hydrogen chloride in a gaseous state (RU 2474535, IPC C01B 33/12, B82B 3/00, B82Y 40/00, publ. 02/10/2013).
Недостаток известного способа заключается в том, что производство требует больших энергозатрат и серьезных мер по взрывобезопасности.The disadvantage of the known method is that production requires high energy consumption and serious explosion safety measures.
Кроме того, например, способ обработки мелкодисперсной кремнийсодержащей пыли газоочистки электротермического производства кремния и кремнистых ферросплавов (RU 2085488, МПК С01В 33/18) содержит недостаток в том, что получается недостаточно чистый микрокремнезем, поэтому необходимы дополнительные затраты по очистке продукта. Способы получения диоксида кремния высокой чистоты из рисовой шелухи (RU 2480408, МПК С01В 33/12, В01J 19/10, опубл. 27.04.2013, RU 94031518, МПК C01B 33/12 , опубл.10.077.1994, RU 2488558 МПК C01B 33/12 , опубл. 27.07.2013, IN 148538, МПК C01B 33/12, опубл. 28.03.1981, RU 94031518, МПК C01B 33/12 , опубл.10.07.1996, GB 1508825, МПК С01В 33/12, опубл. 26.03.1975, CN 86104705, МПК С01В 33/113,С01В 33/12, опубл. 14.07.1986) недостаточно рациональны и экологически небезопасны, либо требуют сложных и дорогостоящих систем очистки.In addition, for example, the method for processing finely dispersed silicon-containing dust from gas cleaning of electrothermal production of silicon and silicon ferroalloys (RU 2085488, IPC С01В 33/18) contains the disadvantage that insufficiently pure microsilica is obtained, therefore additional costs are required for cleaning the product. Methods for obtaining high-purity silicon dioxide from rice husks (RU 2480408, IPC S01V 33/12, B01J 19/10, publ. 04/27/2013, RU 94031518, IPC C01B 33/12, publ. 10.077.1994, RU 2488558 IPC C01B 33 / 12, publ. 27.07.2013, IN 148538, IPC C01B 33/12, publ. 03/28/1981, RU 94031518, IPC C01B 33/12, publ. 10.07.1996, GB 1508825, IPC S01B 33/12, publ. 03/26/1975, CN 86104705, IPC С01В 33/113, С01В 33/12, publ. 07/14/1986) are insufficiently rational and environmentally unsafe, or require complex and expensive cleaning systems.
Известен способ получения высокодисперсного диоксида кремния, включающий растворение силиката натрия (глыбы) в автоклаве в воде под избыточным давлением 0,57-0,59 МПа, с обработкой раствора газовой смесью содержащей углекислый газ (RU 2156734, МПК С01В 33/18, опубл. 27.09.2000).A known method for producing highly dispersed silicon dioxide, including dissolving sodium silicate (lumps) in an autoclave in water under an overpressure of 0.57-0.59 MPa, with processing the solution with a gas mixture containing carbon dioxide (RU 2156734, IPC S01B 33/18, publ. 27.09.2000).
Недостатком данного способа является его многооперационность, получение продукта диоксида кремния (SiO2) недостаточно высокого качества.The disadvantage of this method is its multi-operation, obtaining a product of silicon dioxide (SiO 2 ) of insufficient quality.
Наиболее близким техническим решением к заявленному изобретению является способ получения тонкодисперсного аморфного микрокремнезема золь-гель методом, который включает предварительное просушивание и измельчение диатомита. В измельченный диатомит добавляют 10-30%-ный раствор гидроксида натрия, выдерживают в термостате при температуре 70-90°C в течение 2-3 ч при соотношении жидкой и твердой фаз 12:1. Осуществляют осаждение кремниевой кислоты из фильтрата добавлением концентрированного раствора соляной кислоты. Отделяют осадок диоксида кремния и сушат. Изобретение позволяет получить мелкодисперсный аморфный микрокремнезем дисперсностью 0,062-0,097 мкм высокой степени чистоты из недорогого минерального сырья с выходом целевого продукта до 99,97% (RU 2625114, МПК С01В 33/18, С01В 33/193, опубл. 11.07.2017). The closest technical solution to the claimed invention is a method for producing fine amorphous microsilica by a sol-gel method, which includes preliminary drying and grinding of diatomite. A 10-30% sodium hydroxide solution is added to the crushed diatomite, kept in a thermostat at a temperature of 70-90 ° C for 2-3 hours at a ratio of liquid to solid phases of 12: 1. The precipitation of silicic acid from the filtrate is carried out by adding a concentrated solution of hydrochloric acid. Separate the silicon dioxide precipitate and dry. The invention makes it possible to obtain fine amorphous microsilica with a dispersion of 0.062-0.097 microns of high purity from inexpensive mineral raw materials with a yield of the target product up to 99.97% (RU 2625114, IPC С01В 33/18, С01В 33/193, publ. 11.07.2017).
Недостаток прототипа заключается в том, что данный способ получения микрокремнезема является трудоемким, длительным и позволяет получать небольшие количества конечного продукта. При низких значениях рН происходят потери кремнезема за счет перехода кремниевой кислоты в истинно-растворимое состояние. Поэтому коллоидно-растворенную кремниевую кислоту необходимо дегидратировать и коагулировать, истинно-растворенную – полимеризировать и дегидратировать. Для уменьшения потерь кремниевой кислоты проводят повторные операции с фильтратом (выпаривание) или введение раствора желатина. После осаждения кремниевой кислоты концентрированной соляной кислотой (HCl) в фильтрате установлены высокое содержание хлорид-ионов. В этих условиях возможна сорбция хлорид-ионов кремниевой кислотой. Для удаления хлорид-ионов из осадка требуется длительное промывание его горячей водой, подкисленной азотной кислотой (HNO3).The disadvantage of the prototype is that this method of obtaining silica fume is laborious, time-consuming and allows you to get small amounts of the final product. At low pH values, there is a loss of silica due to the transition of silicic acid to a truly soluble state. Therefore, colloidal-dissolved silicic acid must be dehydrated and coagulated, true-dissolved silicic acid must be polymerized and dehydrated. To reduce the loss of silicic acid, repeated operations are carried out with the filtrate (evaporation) or the introduction of a gelatin solution. After precipitation of silicic acid with concentrated hydrochloric acid (HCl), a high content of chloride ions was found in the filtrate. Under these conditions, the sorption of chloride ions by silicic acid is possible. To remove chloride ions from the sediment, it requires prolonged washing with hot water acidified with nitric acid (HNO 3 ).
Технический результат, достигаемый при использовании заявленного изобретения, заключается увеличении выхода тонкодисперсного аморфного химически чистого микрокремнезема с минимальным содержанием примесей из природного диатомита осаждением раствора HNO3 до 87,2%, где содержание SiO2 составляет 95,36 ÷ 99,63%, а также экономии времени на промывание осадка водой для удаления хлорид-ионов.The technical result achieved when using the claimed invention is to increase the yield of finely dispersed amorphous chemically pure microsilica with a minimum content of impurities from natural diatomite by precipitation of a solution of HNO 3 to 87.2%, where the content of SiO 2 is 95.36 ÷ 99.63%, and saving time for washing the precipitate with water to remove chloride ions.
Сущность изобретения заключается в том, что способ получения микрокремнезема из природного диатомита осаждением раствора HNO3 включает предварительное прокаливание диатомита при температуре 500°С в течении 30-120 мин, после чего измельченный и прокаленный диатомит обрабатывают с использованием 30%-ного раствора гидроксида натрия (NaOH), где соотношение жидкой и твердой фаз составляет 14:1, при температуре термостатирования 90°С в течение 2 ч, далее отделяют образовавшийся осадок и осаждают SiO2 раствором концентрированной HNO3 до кислой реакции раствора рН 1-2, осуществляют последующую промывку и просушку осадка на фильтре, который затем переносят в чашку Петри и сушат при 100-160°С в сушильном шкафу до постоянной массы.The essence of the invention lies in the fact that the method of obtaining microsilica from natural diatomite by precipitation of a solution of HNO 3 includes preliminary calcination of diatomite at a temperature of 500 ° C for 30-120 minutes, after which the crushed and calcined diatomite is processed using a 30% sodium hydroxide solution ( NaOH), where the ratio of liquid and solid phases is 14: 1, at a thermostatting temperature of 90 ° C for 2 h, then the formed precipitate is separated and SiO 2 is precipitated with a solution of concentrated HNO 3 until the acidic reaction of the pH 1-2 solution, subsequent washing is carried out and drying the precipitate on the filter, which is then transferred to a Petri dish and dried at 100-160 ° C in a drying oven to constant weight.
В табл. 1 представлен элементный состав природного диатомита в зависимости от времени прокаливания по данным рентгенофлуоросцентного анализа (Т = 500°С), в табл. 2 – выход аморфного микрокремнезема из прокаленного диатомита в зависимости от концентрации щелочи и температуры прокаливания (τ =2 ч, T термостатирования 90°С), в табл. 3 – элементный состав порошка аморфного микрокремнезема, синтезированного из прокаленного диатомита (τ = 2 ч) в зависимости от концентрации NaOH и температуры прокаливания по данным рентгенофлуоресцентного анализа.Table 1 shows the elemental composition of natural diatomite depending on the time of calcination according to the data of X-ray fluorescence analysis (T = 500 ° C), in table. 2 - the yield of amorphous microsilica from calcined diatomite, depending on the concentration of alkali and calcination temperature (τ = 2 h, temperature control temperature 90 ° C), in table. 3 - elemental composition of amorphous microsilica powder synthesized from calcined diatomite (τ = 2 h) depending on the NaOH concentration and calcination temperature according to X-ray fluorescence analysis.
Способ осуществляют следующим образом.The method is carried out as follows.
Природный диатомит необходимо всегда предварительно прокаливать. При прокаливании прежде всего происходит удаление адсорбционной воды (в интервале температур 100 ÷ 300°С), затем поровой воды (в интервале температур 300 ÷ 400°С) с последующим выгоранием органических веществ при температуре выше 400°С. Уже при температуре 500°С и более в диатомите возможен фазовый переход β-кварца в α-кварц.Natural diatomaceous earth must always be calcined beforehand. When calcining, first of all, adsorption water is removed (in the temperature range 100-300 ° C), then pore water (in the temperature range 300-400 ° C), followed by the burning out of organic substances at temperatures above 400 ° C. Already at a temperature of 500 ° C and more, a phase transition of β-quartz to α-quartz is possible in diatomite.
Время прокаливания составляет от 30 до 120 мин, так как продолжительность тепловой обработки диатомита более 2 ч может привести к разложению структуры породы. Термообработку диатомита осуществляют при: 100, 200, 300, 400, 500, 600°С в муфельной печи в алундовых и корундовых тиглях. В процессе прокаливания наблюдают изменение цвета породы от серой до красно-бурой. Химический состав природного диатомита в зависимости от времени прокаливания при стабильной температуре представлен в табл. 1.The calcination time is from 30 to 120 minutes, since the duration of heat treatment of diatomite for more than 2 hours can lead to the decomposition of the rock structure. The heat treatment of diatomite is carried out at: 100, 200, 300, 400, 500, 600 ° C in a muffle furnace in alundum and corundum crucibles. In the process of calcination, a change in the color of the rock from gray to red-brown is observed. The chemical composition of natural diatomite, depending on the time of calcination at a stable temperature, is presented in table. one.
Из таблицы видно, что химический состав диатомита при стабильной температуре (до 500°С) практически не зависит от времени прокаливания. Содержание SiO2 составляет в среднем 88,00%.The table shows that the chemical composition of diatomite at a stable temperature (up to 500 ° C) is practically independent of the calcination time. The SiO 2 content is 88.00% on average.
После термической обработки измельченный и прокаленный диатомит отвешивают на технических весах массой 25,00 – 50,00 г, помещают в коническую колбу ~ на 500 – 750 мл, добавляют 350 мл раствора NaOH различной концентрации: 10-, 20-, 30%-ной, накрывают часовым стеклом и выдерживают в термостате при температуре 90°C в течение 2 ч, периодически перемешивая. Соотношение Ж-Т фаз составляет 6:1 – 14:1.After heat treatment, the crushed and calcined diatomite is weighed on a technical balance weighing 25.00 - 50.00 g, placed in a conical flask of ~ 500 - 750 ml, 350 ml of NaOH solution of various concentrations are added: 10-, 20-, 30% , covered with a watch glass and kept in a thermostat at 90 ° C for 2 hours, stirring occasionally. The ratio of L-T phases is 6: 1 - 14: 1.
Для поддержания температуры в работе используют криотермостат жидкостной ТЖ-ТС-01/16К-40. По истечении времени горячий раствор фильтруют через неплотный фильтр. Из полученного фильтрата осаждают кремниевую кислоту концентрированной кислотой HNO3. Кислоту добавляют медленно, при перемешивании до кислой реакции раствора рН 1–2. Раствор упаривают досуха в термостойком стакане на водяной или песчаной бане. Сухой остаток обрабатывают 2-3 раза небольшими порциями концентрированной HNO3 для обезвоживания гидратированного SiO2. Затем добавляют 200-250 мл горячей дистиллированной воды и продолжают нагревать на водяной бане до полного растворения солей. Нерастворимым остается только гидратированный SiO2 в виде хлопьевидной массы. После выдерживания осадок отфильтровывают через неплотный беззольный фильтр и промывают на фильтре до отрицательной реакции на ион железа (III) с роданидом. To maintain the temperature in operation, use a liquid cryothermostat TZH-TS-01 / 16K-40. At the end of the time, the hot solution is filtered through a loose filter. From the obtained filtrate, silicic acid is precipitated with concentrated acid HNO3... The acid is added slowly, with stirring, until the acid reaction of the pH 1–2 solution. The solution is evaporated to dryness in a heat-resistant glass in a water or sand bath. The dry residue is treated 2-3 times with small portions of concentrated HNO3 for dewatering hydrated SiO2... Then add 200-250 ml of hot distilled water and continue heating in a water bath until the salts are completely dissolved. Only hydrated SiO remains insoluble2in the form of a flaky mass. After standing, the precipitate is filtered through a loose ashless filter and washed on the filter until a negative reaction for iron (III) ion with thiocyanate.
Осадок подсушивают на фильтре, затем переносят в чашку Петри и сушат при температуре 100-160°С в сушильном шкафу до постоянной массы. Выход аморфного кремнезёма в зависимости от концентрации щелочи и температуры прокаливания представлен в табл. 2. The precipitate is dried on a filter, then transferred to a Petri dish and dried at a temperature of 100-160 ° C in a drying oven to constant weight. The yield of amorphous silica, depending on the concentration of alkali and calcination temperature, is presented in table. 2.
Как видно из табл. 2, выход аморфного микрокремнезема зависит от температуры прокаливания, концентрации щелочи, соотношения Ж:Т и природы кислоты, которой проводилось осаждение. Наибольший выход микрокремнезема получен при использовании 30% NaOH, температуры прокаливания 500°С, соотношения Ж:Т 14:1, осадитель – концентрированная HNO3 выход составил 87,2% . As you can see from the table. 2, the yield of amorphous microsilica depends on the calcination temperature, alkali concentration, L: S ratio, and the nature of the acid with which precipitation was carried out. The highest microsilica yield was obtained using 30% NaOH, calcination temperature 500 ° C, L: T ratio 14: 1, precipitating agent - concentrated HNO 3, the yield was 87.2%.
Результаты химического анализа порошков синтезированного микрокремнезема показали (табл. 3), что он состоит на 95,36 ÷ 99,63% из SiO2. Основными примесями являются оксид натрия (Na2O). Оксиды железа, алюминия, кальция, калия, титана содержатся в небольших количествах, которые можно отнести к микрокомпонентам. The results of the chemical analysis of powders of synthesized microsilica showed (Table 3) that it consists of 95.36 ÷ 99.63% of SiO 2 . The main impurities are sodium oxide (Na 2 O). Oxides of iron, aluminum, calcium, potassium, titanium are contained in small amounts, which can be attributed to microcomponents.
Примесь хлорида натрия (NaCl) в процессе синтеза его из раствора гидроксида натрия и выделения кремниевой кислоты хлористоводородной кислотой сорбируется на поверхности аморфного кремнезема. NaCl можно удалить обильным промыванием водой. Химический состав синтезированного микрокремнезема практически не зависит от температуры прокаливания, но зависит от концентрации щелочи. С увеличением концентрации щелочи уменьшается процентное содержание SiO2 в связи с увеличением содержания оксида алюминия. An admixture of sodium chloride (NaCl) during its synthesis from a sodium hydroxide solution and the isolation of silicic acid with hydrochloric acid is sorbed on the surface of amorphous silica. NaCl can be removed by washing with copious water. The chemical composition of the synthesized silica fume is practically independent of the calcination temperature, but depends on the concentration of alkali. With an increase in the concentration of alkali, the percentage of SiO 2 decreases due to an increase in the content of aluminum oxide.
Фильтрат, полученный после отделения синтезированного микрокремнезема и промывания его горячей водой, анализируют на содержание оксида кремния (IV), хлорид-ионов, ионов железа (III) и рН. Результаты анализа свидетельствуют, что после выделения кремниевой кислоты концентрированной HNO3, pH фильтрата равен ~1, что является важным условием получения тонкодисперсного кремнезёма. Фильтрат должен быть непременно кислым (рН 1÷2). Однако при этом возможно повышение растворимости кремниевой кислоты. The filtrate obtained after separating the synthesized microsilica and washing it with hot water is analyzed for the content of silicon oxide (IV), chloride ions, iron (III) ions and pH. The results of the analysis indicate that after the separation of silicic acid with concentrated HNO 3 , the pH of the filtrate is ~ 1, which is an important condition for obtaining finely dispersed silica. The filtrate must be acidic (pH 1 ÷ 2). However, this may increase the solubility of silicic acid.
После осаждения кремниевой кислоты концентрированной HCl в фильтрате установлены высокое содержание хлорид-ионов. В этих условиях возможна сорбция хлорид-ионов кремниевой кислотой. Для удаления хлорид-ионов из осадка требуется длительное промывание его горячей водой, подкисленной HNO3.After precipitation of silicic acid with concentrated HCl, a high content of chloride ions was found in the filtrate. Under these conditions, the sorption of chloride ions by silicic acid is possible. To remove chloride ions from the sediment, it requires prolonged washing with hot water acidified with HNO 3 .
С целью экономии времени на промывание осадка водой для удаления хлорид-ионов удобнее в качестве осадителя кремниевой кислоты из щелочного раствора использовать концентрированную HNO3. Содержание хлорид-ионов в фильтрате в этом случае минимальноIn order to save time for washing the precipitate with water to remove chloride ions, it is more convenient to use concentrated HNO 3 as a precipitant of silicic acid from an alkaline solution. In this case, the content of chloride ions in the filtrate is minimal.
По сравнению с известным решением заявленное изобретение позволяет увеличить выход тонкодисперсного аморфного химически чистого микрокремнезема с минимальным содержанием примесей из природного диатомита осаждением раствора HNO3 до 87,2%, где содержание SiO2 составляет 95,36 ÷ 99,63%, а также осуществить экономию времени на промывание осадка водой для удаления хлорид-ионов.Compared with the known solution, the claimed invention makes it possible to increase the yield of finely dispersed amorphous chemically pure microsilica with a minimum content of impurities from natural diatomite by precipitation of an HNO 3 solution to 87.2%, where the SiO 2 content is 95.36 ÷ 99.63%, and also to save time to wash the precipitate with water to remove chloride ions.
Таблица 1Table 1
п/пNo.
p / p
Таблица 2table 2
п/пNo.
p / p
NaOH, %Conc.
NaOH,%
Ж:ТRatio
W: T
Таблица 3 Table 3
№
п/п
No.
p / p
NaOH,
%Conc.
NaOH,
%
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020116983A RU2740995C1 (en) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020116983A RU2740995C1 (en) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2740995C1 true RU2740995C1 (en) | 2021-01-22 |
Family
ID=74213307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020116983A RU2740995C1 (en) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2740995C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114367268A (en) * | 2022-01-13 | 2022-04-19 | 武汉理工大学 | A kind of diatomite and its modification method and application |
| RU2845370C2 (en) * | 2024-01-15 | 2025-08-18 | Елена Васильевна Евдокимова | Method of obtaining silica gel from diatomite |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2023664C1 (en) * | 1991-09-23 | 1994-11-30 | Соболев Валентин Федорович | Method for manufacture of precipitated silica filler |
| CN1212267C (en) * | 2002-12-18 | 2005-07-27 | 中国矿业大学（北京校区） | Method for preparing nano silicon dioxide using diatomaceous earth |
| RU2261840C1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-10-10 | Наседкин Василий Викторович | Method for preparing amorphous silicon dioxide |
| RU2319672C2 (en) * | 2005-11-21 | 2008-03-20 | Лимнологический институт Сибирского отделения Российской академии наук | Method of production of the quartz glass |
| RU2474535C1 (en) * | 2011-08-17 | 2013-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Технострой" (ООО Технострой) | Method of producing amorphous silicon dioxide |
| RU2625114C1 (en) * | 2016-04-22 | 2017-07-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Process of producing finely dispersed amorphous microsilica by sol-gel method |
| CN108190896A (en) * | 2018-01-20 | 2018-06-22 | 陕西科技大学 | A kind of preparation method of order mesoporous nano silica microsphere |
| CN109603787A (en) * | 2018-12-26 | 2019-04-12 | 哈尔滨工大泰铭科技有限公司 | A kind of micro-nano composite particle and its liquid phase intercalation preparation process |
| RU2690830C1 (en) * | 2018-11-19 | 2019-06-05 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЭК" | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder |
-
2020
- 2020-05-22 RU RU2020116983A patent/RU2740995C1/en active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2023664C1 (en) * | 1991-09-23 | 1994-11-30 | Соболев Валентин Федорович | Method for manufacture of precipitated silica filler |
| CN1212267C (en) * | 2002-12-18 | 2005-07-27 | 中国矿业大学（北京校区） | Method for preparing nano silicon dioxide using diatomaceous earth |
| RU2261840C1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-10-10 | Наседкин Василий Викторович | Method for preparing amorphous silicon dioxide |
| RU2319672C2 (en) * | 2005-11-21 | 2008-03-20 | Лимнологический институт Сибирского отделения Российской академии наук | Method of production of the quartz glass |
| RU2474535C1 (en) * | 2011-08-17 | 2013-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Технострой" (ООО Технострой) | Method of producing amorphous silicon dioxide |
| RU2625114C1 (en) * | 2016-04-22 | 2017-07-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" | Process of producing finely dispersed amorphous microsilica by sol-gel method |
| CN108190896A (en) * | 2018-01-20 | 2018-06-22 | 陕西科技大学 | A kind of preparation method of order mesoporous nano silica microsphere |
| RU2690830C1 (en) * | 2018-11-19 | 2019-06-05 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЭК" | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder |
| CN109603787A (en) * | 2018-12-26 | 2019-04-12 | 哈尔滨工大泰铭科技有限公司 | A kind of micro-nano composite particle and its liquid phase intercalation preparation process |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114367268A (en) * | 2022-01-13 | 2022-04-19 | 武汉理工大学 | A kind of diatomite and its modification method and application |
| RU2845370C2 (en) * | 2024-01-15 | 2025-08-18 | Елена Васильевна Евдокимова | Method of obtaining silica gel from diatomite |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108675327B (en) | Preparation method of low-sodium submicron calcined alumina | |
| AU2001247885B2 (en) | Precipitated silicas, silica gels with and free of deposited carbon from caustic biomass ash solutions and processes | |
| CN100584755C (en) | Method for preparing superfine white carbon black and nano-alumina with kaolin as raw material | |
| CA1095877A (en) | Process for producing silicon-dioxide-containing waste fines to crystalline zeolitic type-a molecular sieves | |
| RU2554136C2 (en) | Method of producing alumina | |
| CN1052645A (en) | The preparation method of alkalimetal silicate | |
| CN108712999B (en) | Method for preparing synthetic hectorite at low temperature and normal pressure | |
| US12110233B2 (en) | Active high purity magnesium oxide and its production method | |
| NO150954B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SILICON Dioxide-SUSTAINED WASTE FLUID TO EXCIPIENTIC SILICIDE OR SILICATE | |
| AU605965B2 (en) | Process for the manufacture of zirconium oxide hydrate from granular crystallized zirconium oxide | |
| RU2568112C9 (en) | Method of producing chromium (iii) oxide | |
| NO126680B (en) | ||
| RU2740995C1 (en) | Method of producing microsilica from natural diatomite by precipitation of nitric acid solution | |
| CN102725231A (en) | Method for producing chromium (III) oxide | |
| CN103787354B (en) | One utilizes coal ash for manufacturing for the application of Cr (VI) ion in MCM-41 molecular sieve adsorption solution | |
| JP5713895B2 (en) | Method for producing microcrystalline titanium oxide | |
| US3116973A (en) | Method for producing high purity silica from kaolin clay | |
| CN109336123A (en) | A method for preparing high modulus water glass using fly ash | |
| CN102838141A (en) | Process for producing magnesium hydrate by removing silicon and aluminum from magnesite | |
| RU2690830C1 (en) | Method of producing ultrafine silicon dioxide powder | |
| Medyankina et al. | Synthesis of nanosized silica from industrial waste and its characteristics | |
| CN111268686B (en) | Method for preparing water glass from silicate minerals and water glass | |
| US2210892A (en) | Process for recovering magnesium oxide | |
| CN1994880B (en) | Method for preparing white carbon black by using attapulgite clay | |
| RU2625114C1 (en) | Process of producing finely dispersed amorphous microsilica by sol-gel method |