RU2170724C1 - Method of preparing methyl acetate, and catalysts for carrying it through - Google Patents
Method of preparing methyl acetate, and catalysts for carrying it through Download PDFInfo
- Publication number
- RU2170724C1 RU2170724C1 RU2000105438A RU2000105438A RU2170724C1 RU 2170724 C1 RU2170724 C1 RU 2170724C1 RU 2000105438 A RU2000105438 A RU 2000105438A RU 2000105438 A RU2000105438 A RU 2000105438A RU 2170724 C1 RU2170724 C1 RU 2170724C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- methyl acetate
- rhodium
- dimethyl ether
- carbonylation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 12
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 16
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 13
- UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynetungsten Chemical compound [W]#P UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения эфира уксусной кислоты (метилацетата) путем карбонилирования диметилового эфира в газовой фазе в присутствии катализатора. The invention relates to methods for producing acetic acid ester (methyl acetate) by carbonylation of dimethyl ether in the gas phase in the presence of a catalyst.
Уксусная кислота и ее эфиры являются многотоннажными продуктами основной органической химии и широко используются в промышленных синтезах и процессах. Мировое производство уксусной кислоты составляет 7,0 млн. т в год. Acetic acid and its esters are large-tonnage products of basic organic chemistry and are widely used in industrial syntheses and processes. World production of acetic acid is 7.0 million tons per year.
До 1995 года более 60% уксусной кислоты в мире получали по известной технологии жидкофазного карбонилирования метанола на родиевых катализаторах в присутствии иодидных промоторов (процесс Monsanto, 1970 г.). [M.J.Howard, M. D. Jones, M.S.Roberts, S.A.Taylor, C1 to Acetyls: Catalysis and Process, Catal. Today, 18 (1993) 325].Until 1995, more than 60% of acetic acid in the world was obtained according to the well-known technology of liquid-phase carbonylation of methanol on rhodium catalysts in the presence of iodide promoters (Monsanto process, 1970). [MJ Howard, MD Jones, MS Roberts, SATaylor, C 1 to Acetyls: Catalysis and Process, Catal. Today, 18 (1993) 325].
Этот процесс осуществляется только в присутствии галогенных промоторов, в основном метилиодида, которые требуют использования специальных сплавов в связи с их высокой коррозионностью. Необходимо также тщательное отделение катализатора и иодида от целевого продукта, который является полупродуктом для многих органических синтезов. This process is carried out only in the presence of halogen promoters, mainly methyl iodide, which require the use of special alloys due to their high corrosivity. A careful separation of the catalyst and iodide from the target product, which is an intermediate for many organic syntheses, is also necessary.
Преимущество газофазного карбонилирования заключается в том, что отделение продуктов от катализатора происходит легко, но основные проблемы, связанные с использованием иодидных промоторов, остаются [M.J. Howard, G. J. Sunley, A.D. Poole, R.J.Watt, B.K. Sharma, New Acetyls Technologies from BP Chemicals, Science and Technology in Catalysis (1998) 61.]. The advantage of gas phase carbonylation is that the separation of products from the catalyst is easy, but the main problems associated with the use of iodide promoters remain [M.J. Howard, G. J. Sunley, A.D. Poole, R.J. Watt, B.K. Sharma, New Acetyls Technologies from BP Chemicals, Science and Technology in Catalysis (1998) 61.].
В последние годы для безгалогенного газофазного карбонилирования предложены несколько каталитических систем, основными недостатками которых являются очень низкая селективность и невысокая активность. В патенте [US 4612387, C 07 C 1/20, 16.09.86] предложены медь-содержащие цеолитные катализаторы Cu/H-ZSM-5. Производительность по ацетатам для этого катализатора составляла 0.03 г/г кат ч, а селективность менее 30%. In recent years, several catalytic systems have been proposed for halogen-free gas-phase carbonylation, the main disadvantages of which are very low selectivity and low activity. In the patent [US 4612387, C 07
Более высокие производительности отмечены для кобальт-цеолитного катализатора, но реакция идет при давлении не ниже 700 атм [DE 3606169 A1]. Исследования компании BP Chemical привели к разработке более активного катализатора синтеза ацетатов с селективностью до 70%, но время стабильной работы такого катализатора не превышало 10 часов, после чего менялось направление реакции, основным продуктом был диметиловый эфир [B. Ellis, M.J. Howard, R. W. Joyner, K.N. Reddy, M.B. Padley, W.J. Smith, Heterogeneous Catalysts for the Direct, Halide-free Carbonilation of Methanol, Stud. Sur. Sci. Catal. 101 (1996) 771]. Higher capacities are noted for the cobalt zeolite catalyst, but the reaction proceeds at a pressure not lower than 700 atm [DE 3606169 A1]. Studies by BP Chemical led to the development of a more active catalyst for the synthesis of acetates with selectivity of up to 70%, but the stable operation time of such a catalyst did not exceed 10 hours, after which the reaction direction changed, the main product was dimethyl ether [B. Ellis, M.J. Howard, R. W. Joyner, K.N. Reddy, M.B. Padley, W.J. Smith, Heterogeneous Catalysts for the Direct, Halide-free Carbonilation of Methanol, Stud. Sur. Sci. Catal. 101 (1996) 771].
Достаточно высокую селективность, но низкую активность показали родиевые и иридиевые соли фосфорвольфрамовой гетерополикислоты, нанесенные на оксид кремния [EP 0353722, C 07 C 67/36, 01.08.89]. Производительность катализаторов не превышала 50-60 г/л ч в реакции карбонилирования метанола и 15-20 г/л ч в реакции карбонилирования диметилового эфира (прототип). Rhodium and iridium salts of phosphor tungsten heteropoly acids supported on silicon oxide showed a rather high selectivity, but low activity [EP 0353722, C 07 C 67/36, 08/01/89]. The productivity of the catalysts did not exceed 50-60 g / l h in the reaction of carbonylation of methanol and 15-20 g / l h in the reaction of carbonylation of dimethyl ether (prototype).
Задача, решаемая данным изобретением - увеличение выхода метилацетата в реакции карбонилирования диметилового эфира без использования галогенсодержащих промоторов. The problem solved by this invention is to increase the yield of methyl acetate in the carbonylation reaction of dimethyl ether without the use of halogen-containing promoters.
Задача решается способом получения метилацетата путем карбонилирования диметилового эфира в газовой фазе при температуре 200-250oC в присутствии катализатора, представляющего собой кислую цезиевую соль фосфорвольфрамовой гетерополикислоты состава CsxHyPW12O40, где 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3-x, с добавками родия, содержание родия в катализаторе не ниже 0.1 мас.%. Процесс проводят при давлении не ниже 5 атм.The problem is solved by the method of producing methyl acetate by carbonylation of dimethyl ether in the gas phase at a temperature of 200-250 o C in the presence of a catalyst, which is an acidic cesium salt of phosphor tungsten heteropoly acid composition Cs x H y PW 12 O 40 , where 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3 -x, with the addition of rhodium, the content of rhodium in the catalyst is not lower than 0.1 wt.%. The process is carried out at a pressure of at least 5 atm.
Задача также решается катализатором процесса получения метилацетата путем карбонилирования диметилового эфира при температуре 200-250oC, представляющего собой кислую цезиевую соль фосфорвольфрамовой гетерополикислоты состава CsxHyPW12O40, где 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3-x, с добавками родия, содержание родия не ниже 0.1 мас.%.The problem is also solved by the catalyst for the production of methyl acetate by carbonylation of dimethyl ether at a temperature of 200-250 o C, which is an acidic cesium salt of phosphor tungsten heteropoly acid composition Cs x H y PW 12 O 40 , where 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3-x, s additives of rhodium, the content of rhodium is not lower than 0.1 wt.%.
Предлагаемый способ синтеза метилацетата заключается в следующем: диметиловый эфир смешивают с оксидом углерода в требуемом соотношении и пропускают через слои катализатора при давлении не ниже 5 атм и температуре 180-250oC. Продукты реакции охлаждают и разделяют на газообразные и жидкие. Конденсат представляет собой целевой продукт - метилацетат. Газовую смесь (непрореагировавший диметиловый эфир и оксид углерода) вновь подают в реактор.The proposed method for the synthesis of methyl acetate is as follows: dimethyl ether is mixed with carbon monoxide in the required ratio and passed through the catalyst beds at a pressure of at least 5 atm and a temperature of 180-250 o C. The reaction products are cooled and separated into gaseous and liquid. Condensate is the target product - methyl acetate. The gas mixture (unreacted dimethyl ether and carbon monoxide) is again fed to the reactor.
Предлагаемый способ синтеза отличается тем, что катализатор для получения метилацетата представляет собой кислую цезиевую соль фосфорвольфрамовой гетерополикислоты с добавками родия, содержание родия не ниже 0.1 мас.%. The proposed synthesis method is characterized in that the catalyst for producing methyl acetate is an acid cesium salt of a phosphor tungsten heteropoly acid with rhodium additives, the content of rhodium is not lower than 0.1 wt.%.
Состав катализатора CsxHyPW12O40, где 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3-x. Катализатор получают методом осаждения, раствор соли цезия приливают при постоянном перемешивании к смеси растворов фосфорвольфрамовой гетерополикислоты и соли родия, взятых в требуемом соотношении. Полученный осадок выпаривают, таблетируют и измельчают. Фракцию катализатора размером 0.5-1 мм загружают в реактор. Поверхность полученных образцов составляет 57-100 м2/г.The composition of the catalyst is Cs x H y PW 12 O 40 , where 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3-x. The catalyst is prepared by precipitation, a solution of cesium salt is poured with constant stirring to a mixture of solutions of phosphor tungsten heteropoly acid and rhodium salt, taken in the required ratio. The resulting precipitate was evaporated, tabletted and crushed. A catalyst fraction of 0.5-1 mm in size is loaded into the reactor. The surface of the obtained samples is 57-100 m 2 / g.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Процесс карбонилирования диметилового эфира в метилацетат осуществляют путем пропускания смеси диметилового эфира с оксидом углерода через слой катализатора при температуре 200oC и давлении 10 атм, соотношение ДМЭ: CO = 1:10, скорость подачи газа 3000 ч-1, конверсия диметилового эфира составляет 22%.Example 1. The process of carbonylation of dimethyl ether to methyl acetate is carried out by passing a mixture of dimethyl ether with carbon monoxide through a catalyst bed at a temperature of 200 ° C and a pressure of 10 atm, a ratio of DME: CO = 1:10, a gas feed rate of 3000 h -1 , conversion of dimethyl ether is 22%.
Процесс проводят на катализаторе, представляющем собой кислую цезиевую соль фосфорвольфрамовой гетерополикислоты состава Cs2HPW12O40, содержание родия составляет 0.1 мас%. Катализатор получают методом осаждения, раствор соли нитрата цезия (0.1 М) приливают по каплям при постоянном перемешивании к смеси растворов фосфорвольфрамовой гетерополикислоты (0.1 М) и хлорида родия (0.1 М), взятых в требуемом соотношении. Полученную суспензию перемешивают в течение 24 часов, затем осадок выпаривают, таблетируют и измельчают. Фракцию катализатора размером 0.5-1 мм загружают в реактор. Поверхность, активность и селективность катализатора приведены в таблице.The process is carried out on a catalyst, which is an acid cesium salt of a phosphor tungsten heteropoly acid of the composition Cs 2 HPW 12 O 40 , the rhodium content is 0.1 mass%. The catalyst was prepared by precipitation, a solution of cesium nitrate salt (0.1 M) was added dropwise with constant stirring to a mixture of solutions of phosphor tungsten heteropoly acid (0.1 M) and rhodium chloride (0.1 M) taken in the required ratio. The resulting suspension is stirred for 24 hours, then the precipitate is evaporated, tabletted and crushed. The catalyst fraction 0.5-1 mm in size is loaded into the reactor. The surface, activity and selectivity of the catalyst are shown in the table.
Пример 2. Аналогично примеру 1, но содержание родия составляет 0.5 мас. %. Example 2. Analogously to example 1, but the content of rhodium is 0.5 wt. %
Пример 3. Аналогично примеру 1, но содержание родия составляет 1.0 мас. %. Example 3. Analogously to example 1, but the content of rhodium is 1.0 wt. %
Пример 4. Аналогично примеру 1, но содержание родия составляет 2.5 мас%. Example 4. Analogously to example 1, but the content of rhodium is 2.5 wt.%.
Пример 5. Аналогично примеру 1, но цезиевая соль фосфорвольфрамовой гетерополикислоты имеет состав Cs1.5H1.5PW12O40, содержание родия составляет 1.0 мас.%.Example 5. Analogously to example 1, but the cesium salt of the phosphor tungsten heteropoly acid has a composition of Cs 1.5 H 1.5 PW 12 O 40 , the rhodium content is 1.0 wt.%.
Как видно из таблицы, данный способ обеспечивает выход метилацетата в 6-9 раз выше известного в реакции карбонилирования диметилового эфира без использования иодидного промотора. As can be seen from the table, this method provides a yield of methyl acetate 6-9 times higher than the dimethyl ether known in the carbonylation reaction without the use of an iodide promoter.
Claims (2)
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении не ниже 5 атм.1. The method of producing methyl acetate by carbonylation of dimethyl ether in the gas phase at elevated pressure, at a temperature of 200 - 250 o C in the presence of a catalyst comprising heteropolyacid salts, characterized in that the carbonylation process is carried out on a catalyst representing a cesium phosphoric tungsten acid salt heteropoly acids of the composition Cs x H y PW 12 O 40 , where 1.5 ≅ x ≅ 2, y = 3 - x, with rhodium additives in an amount of from 0.1 to 2.5 wt.%
2. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a pressure of at least 5 atm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000105438A RU2170724C1 (en) | 2000-03-03 | 2000-03-03 | Method of preparing methyl acetate, and catalysts for carrying it through |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000105438A RU2170724C1 (en) | 2000-03-03 | 2000-03-03 | Method of preparing methyl acetate, and catalysts for carrying it through |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2170724C1 true RU2170724C1 (en) | 2001-07-20 |
Family
ID=20231439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000105438A RU2170724C1 (en) | 2000-03-03 | 2000-03-03 | Method of preparing methyl acetate, and catalysts for carrying it through |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2170724C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2422203C1 (en) * | 2009-11-26 | 2011-06-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Catalyst, method of its preparation and method of producing methyl acetate |
| RU2457030C2 (en) * | 2007-04-26 | 2012-07-27 | Бп Кемикэлз Лимитед | Method for carbonylation of dimethyl ether |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612384A (en) * | 1981-07-29 | 1986-09-16 | Kuraray Co., Ltd. | Phosphate monoester adhesive composition |
| EP0353722A2 (en) * | 1988-08-02 | 1990-02-07 | UNION CARBIDE CHEMICALS AND PLASTICS COMPANY INC. (a New York corporation) | Carbonylation process |
| EP0640583A2 (en) * | 1993-07-28 | 1995-03-01 | Korea Institute Of Science And Technology | Process for the preparation of acetic esters from methanol |
| RU2131409C1 (en) * | 1993-04-06 | 1999-06-10 | Сева Денко К.К. | Method of preparing acetic acid (variants) |
-
2000
- 2000-03-03 RU RU2000105438A patent/RU2170724C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612384A (en) * | 1981-07-29 | 1986-09-16 | Kuraray Co., Ltd. | Phosphate monoester adhesive composition |
| EP0353722A2 (en) * | 1988-08-02 | 1990-02-07 | UNION CARBIDE CHEMICALS AND PLASTICS COMPANY INC. (a New York corporation) | Carbonylation process |
| RU2131409C1 (en) * | 1993-04-06 | 1999-06-10 | Сева Денко К.К. | Method of preparing acetic acid (variants) |
| EP0640583A2 (en) * | 1993-07-28 | 1995-03-01 | Korea Institute Of Science And Technology | Process for the preparation of acetic esters from methanol |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КОЖЕВНИКОВ И.В. Катализ гетерополисоединениями. - М.: Знание, 1985, вып. 12, с.19 - 23. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2457030C2 (en) * | 2007-04-26 | 2012-07-27 | Бп Кемикэлз Лимитед | Method for carbonylation of dimethyl ether |
| RU2422203C1 (en) * | 2009-11-26 | 2011-06-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Catalyst, method of its preparation and method of producing methyl acetate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0757027B1 (en) | Ester synthesis | |
| RU2213726C2 (en) | Carbonylation process | |
| US7642372B2 (en) | Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof | |
| JP2867137B2 (en) | Method for selectively producing alkene carboxylic acid derivative | |
| CA2556954C (en) | Process for producing carbonylation products | |
| TWI401240B (en) | Process for the preparation of carboxylic acids and/or derivatives thereof | |
| JP2002501939A (en) | Process for producing oxygenates and catalysts thereof | |
| BRPI0709831A2 (en) | process for the preparation of carbonylation products | |
| EP0033212A2 (en) | Process for the production of oxygenated hydrocarbons from synthesis gas | |
| EP0069514A2 (en) | Alcohol carbonylation catalysts | |
| RU2170724C1 (en) | Method of preparing methyl acetate, and catalysts for carrying it through | |
| US7432393B2 (en) | Silica support, heteropolyacid catalyst produced therefrom and ester synthesis using the silica supported heteropolyacid catalyst | |
| RU2422203C1 (en) | Catalyst, method of its preparation and method of producing methyl acetate | |
| KR19990063382A (en) | Ester synthesis | |
| US4593147A (en) | Synthesis of neoalkanes | |
| JP2650100B2 (en) | Method for producing ethylidene diacetate | |
| US4588848A (en) | Synthesis of neoalkanols | |
| MXPA06013091A (en) | Process for the production of ethyl acetate. | |
| SU1251795A3 (en) | Catalyst for producing acetic acid | |
| US20010047107A1 (en) | Ester synthesis | |
| US6504055B1 (en) | Catalysts and processes for the conversion of succinates to citraconates or itaconates | |
| MXPA06002540A (en) | Ester synthesis. | |
| KR950005191B1 (en) | Method for producing carboxylic acid by carbonylation of alcohol | |
| US4390725A (en) | Oxydehydrogenation process for preparing methacrylic acid and its lower alkyl esters | |
| JPH0565248A (en) | Production of lower fatty acid ester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130304 |