[go: up one dir, main page]

RU2165389C1 - Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite - Google Patents

Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite Download PDF

Info

Publication number
RU2165389C1
RU2165389C1 RU2000116482A RU2000116482A RU2165389C1 RU 2165389 C1 RU2165389 C1 RU 2165389C1 RU 2000116482 A RU2000116482 A RU 2000116482A RU 2000116482 A RU2000116482 A RU 2000116482A RU 2165389 C1 RU2165389 C1 RU 2165389C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
alcohol
calcium phosphate
alkali
hydroxylapatite
Prior art date
Application number
RU2000116482A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Н.М. Лонгинова
Н.А. Козырева
Ю.В. Гаврилов
В.А. Колосов
С.В. Липочкин
Original Assignee
Лонгинова Наталия Михайловна
Козырева Нина Алексеевна
Гаврилов Юрий Владимирович
Колосов Виктор Алексеевич
Липочкин Сергей Васильевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лонгинова Наталия Михайловна, Козырева Нина Алексеевна, Гаврилов Юрий Владимирович, Колосов Виктор Алексеевич, Липочкин Сергей Васильевич filed Critical Лонгинова Наталия Михайловна
Priority to RU2000116482A priority Critical patent/RU2165389C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2165389C1 publication Critical patent/RU2165389C1/en

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: manufacture of composite materials bioceramic products, sorbents and catalyst. SUBSTANCE: method comprises preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite, synthesizing calcium phosphate, mixing solution thereof with alkali till pH value of 10-20 is adjusted, separating, washing and drying product residue at temperature of not higher than 60 C. In this case, synthesized calcium phosphate solution is pretreated with alcohol at calcium phosphate solution to alcohol volumetric ratio of 1:0.001-1, and mixing is carried out with aqueous alcoholic alkali solution having aqueous alkali solution to alcohol volumetric ratio of 1:0.001-1 to produce finely crystalline hydroxyl apatite useful for biomedical, sorption and catalytic processes. EFFECT: more efficient preparation method.

Description

Изобретение относится к области получения чистых солей фосфата кальция и может быть использовано при производстве композиционных материалов, биокерамики, сорбентов и катализаторов. The invention relates to the field of obtaining pure salts of calcium phosphate and can be used in the production of composite materials, bioceramics, sorbents and catalysts.

Известен способ получения гидроксилапатита - Ca10(PO4)6(ОН)2 - при взаимодействии соединений кальция и фосфора в среде, содержащей органический растворитель и воду (пат. 4481175 США, 1984). Соль гидроортофосфата кальция, гидроксид кальция, воду и н-пентанол перемешивают в течение 2 часов при температуре < 35oC. Органический растворитель и воду восполняют по мере их улетучивания. По окончании гидратации нагревание прекращают. Затем смесь охлаждают, отфильтровывают и высушивают. По данным рентгенофазового анализа белый порошок представляет собой гидроксилапатит. Получаемый продукт может содержать примеси исходных гидроортофосфата и/или гидроксида кальция, что снижает его качество.A known method of producing hydroxylapatite - Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 - by the interaction of calcium and phosphorus compounds in a medium containing an organic solvent and water (US Pat. No. 4,481,175, 1984). The calcium hydroorthophosphate salt, calcium hydroxide, water and n-pentanol are stirred for 2 hours at a temperature of <35 ° C. The organic solvent and water are replenished as they evaporate. At the end of hydration, heating is stopped. Then the mixture is cooled, filtered and dried. According to x-ray phase analysis, the white powder is hydroxylapatite. The resulting product may contain impurities of the original hydroorthophosphate and / or calcium hydroxide, which reduces its quality.

Известен способ получения гидроксилапатита смешением растворов солей кальция и фосфатов в присутствии органического растворителя с последующим распылением суспензии в пламя газовой горелки (патент США 4836994, 1990). Дигидроортофосфат аммония растворяют в воде и смешивают с раствором нитрата кальция, полученного растворением соли нитрата кальция в воде. К образовавшемуся раствору приливают этанол и энергично перемешивают полученную смесь, которую затем распыляют в пламени газовой горелки, образовавшийся порошок улавливают в циклонах. Согласно данным РФ анализа полученное вещество отвечает структуре гидроксилапатита. Недостатком известного способа является сложность процесса получения, в частности аппаратурное оформление. A known method of producing hydroxylapatite by mixing solutions of calcium salts and phosphates in the presence of an organic solvent, followed by spraying the suspension into a flame of a gas burner (US patent 4836994, 1990). Ammonium dihydroorthophosphate is dissolved in water and mixed with a solution of calcium nitrate obtained by dissolving a salt of calcium nitrate in water. Ethanol is added to the resulting solution and the resulting mixture is vigorously stirred, which is then sprayed in a gas burner flame, and the resulting powder is trapped in cyclones. According to the RF analysis, the obtained substance corresponds to the structure of hydroxylapatite. The disadvantage of this method is the complexity of the production process, in particular the hardware design.

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ получения гидроксилапатита, который включает синтез фосфата кальция из водной суспензии карбоната или гидроксида кальция и раствора фосфорной кислоты при их мольном соотношении 0,4 - 0,7 : 1 и температуре 20 - 50oC с последующим введением раствора гидроксида калия или натрия до pH среды 10 - 12, отделение продукта, его промывку и сушку при температуре не более 60oC (патент РФ 2147290, опубл. 10.04.2000). Согласно изобретению получают тонкодисперсный гидроксилапатит с размером частиц 1 - 5 мкм. Недостатком известного способа является укрупнение частиц за счет их агломерации в водном растворе, что приводит к ухудшению сорбционных, каталитических и других свойств гидроксилапатита.Closest to the proposed technical solution is a method of producing hydroxylapatite, which includes the synthesis of calcium phosphate from an aqueous suspension of carbonate or calcium hydroxide and a solution of phosphoric acid with a molar ratio of 0.4 - 0.7: 1 and a temperature of 20 - 50 o C with subsequent introduction a solution of potassium or sodium hydroxide to a pH of 10 to 12, separation of the product, washing and drying it at a temperature of not more than 60 o C (RF patent 2147290, publ. 10.04.2000). According to the invention, finely divided hydroxylapatite with a particle size of 1 to 5 microns is obtained. The disadvantage of this method is the enlargement of particles due to their agglomeration in an aqueous solution, which leads to a deterioration of the sorption, catalytic and other properties of hydroxylapatite.

Техническим результатом заявляемого изобретения является тонкодисперсный однофазный гидроксилапатит с размером частиц менее 1 мкм, пригодный для биомедицинских, сорбционных и каталитических процессов. The technical result of the claimed invention is a finely divided single-phase hydroxylapatite with a particle size of less than 1 μm, suitable for biomedical, sorption and catalytic processes.

Техническая задача решается за счет того, что способ получения гидроксилапатита включает синтез фосфата кальция, смешение его раствора со щелочью до pH среды 10 - 12, отделение, промывку и сушку осадка продукта при температуре, не превышающей 60oC, при этом синтезированный раствор фосфата кальция предварительно обрабатывают спиртом при объемном соотношении раствор фосфата кальция - спирт 1:0,001 - 1, а смешение ведут с водно-спиртовым раствором щелочи, имеющим объемное соотношение водный раствор щелочи - спирт 1:0,001 - 1.The technical problem is solved due to the fact that the method of producing hydroxylapatite includes the synthesis of calcium phosphate, mixing its solution with alkali to a pH of 10 to 12, separation, washing and drying of the product precipitate at a temperature not exceeding 60 o C, while the synthesized solution of calcium phosphate pre-treated with alcohol at a volume ratio of a solution of calcium phosphate - alcohol 1: 0.001 - 1, and mixing is carried out with a water-alcohol solution of alkali having a volume ratio of an aqueous solution of alkali - alcohol 1: 0.001 - 1.

Для получения монофазного гидроксилапатита в качестве источника ионов кальция может быть использован тонкодисперсный порошок карбоната кальция - мел, известняк с содержанием CaCO3 не менее 98 - 99% или тонкодисперсный порошок гидроксида кальция с содержанием основного вещества не менее 98 - 99%. Источником фосфора является водный раствор фосфорной кислоты.To obtain monophasic hydroxylapatite, a finely dispersed powder of calcium carbonate can be used as a source of calcium ions - chalk, limestone with a CaCO 3 content of at least 98 - 99% or finely divided calcium hydroxide powder with a content of the main substance of at least 98 - 99%. The source of phosphorus is an aqueous solution of phosphoric acid.

Проведение в предлагаемом техническом решении процесса получения гидроксилапатита в присутствии спирта позволяет получать тонкодисперсный продукт с размером частиц менее 1 мкм. Выход гидроксилапатита при этом составляет 100%. Carrying out in the proposed technical solution the process of producing hydroxylapatite in the presence of alcohol allows to obtain a finely divided product with a particle size of less than 1 μm. The yield of hydroxylapatite in this case is 100%.

Пределы соотношений водный раствор - спирт позволяют варьировать гранулометрический состав конечного продукта от рентгеноаморфного до мелкокристаллического. При объемном соотношении водный раствор реагента - спирт, равном 1: 0,001, растворы по своим физико-химическим свойствам близки к водным растворам, однако и введение минимального количества спирта в реакционную среду предотвращает агломерацию частиц, что позволяет получать тонкодисперсный гидроксилапатит с размером частиц 0,5 - 1 мкм. The limits of the aqueous solution - alcohol ratios make it possible to vary the granulometric composition of the final product from X-ray amorphous to fine crystalline. With a volume ratio of an aqueous solution of the reagent - alcohol equal to 1: 0.001, the solutions are close in their physicochemical properties to aqueous solutions, however, the introduction of a minimal amount of alcohol in the reaction medium prevents particle agglomeration, which allows one to obtain fine hydroxylapatite with a particle size of 0.5 - 1 micron.

Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. The proposed method can be implemented as follows.

Суспензию карбоната или гидроксида кальция и водный раствор фосфорной кислоты сливают в емкость, снабженную мешалкой, и перемешивают при температуре 20 - 50oC. В результате реакции образуется раствор дигидроортофосфата кальция, который затем обрабатывают спиртом. Для получения гидроксилапатита в реакционную среду дополнительно вводят водно-спиртовой раствор щелочи, обеспечивая pH 10-12. В результате из реакционной смеси осаждаются кристаллы гидроксилапатита, которые отфильтровывают, осадок промывают дистиллированной водой, а затем сушат при температуре не более 50 - 60oC.A suspension of calcium carbonate or hydroxide and an aqueous solution of phosphoric acid are poured into a container equipped with a stirrer and stirred at a temperature of 20 - 50 o C. As a result of the reaction, a solution of calcium dihydroorthophosphate is formed, which is then treated with alcohol. To obtain hydroxylapatite, an aqueous-alcoholic alkali solution is additionally introduced into the reaction medium, providing a pH of 10-12. As a result, hydroxylapatite crystals precipitate from the reaction mixture, which are filtered off, the precipitate is washed with distilled water, and then dried at a temperature of not more than 50-60 o C.

Пример 1. 250 мл дистиллированной воды помещают в емкость объемом 1000 мл, снабженную мешалкой, и термостатируют до температуры 20oC, затем туда добавляют 25 г карбоната кальция. В суспензию медленно вводят 100 мл 50%-ного (масс. ) раствора фосфорной кислоты (мольное соотношение 0,7:1) и выдерживают полученный раствор в течение 15 минут до полного растворения карбоната кальция с образованием раствора дигидроортофосфата кальция. Затем в ту же емкость при перемешивании вводят 0,5 мл спирта (объемное соотношение раствор фосфата кальция: спирт 1:0,001) и 160 мл водно-спиртового раствора гидроксида калия (объемное соотношение 40%-ного (масс.) раствор щелочи - спирт 1: 1), устанавливая значение pH реакционной среды 12. Полученную суспензию выдерживают в течение 30 мин и отфильтровывают. Свежеосажденные кристаллы А гидроксилапатита промывают дистиллированной водой и высушивают. Получен однофазный гидроксилапатит с содержанием основного вещества 100% и размером частиц 0,5 - 1 мкм.Example 1. 250 ml of distilled water is placed in a container with a volume of 1000 ml, equipped with a stirrer, and thermostated to a temperature of 20 o C, then add 25 g of calcium carbonate. 100 ml of a 50% (mass.) Solution of phosphoric acid (molar ratio 0.7: 1) is slowly added to the suspension and the resulting solution is kept for 15 minutes until the calcium carbonate is completely dissolved to form a solution of calcium dihydroorthophosphate. Then, 0.5 ml of alcohol (volume ratio of calcium phosphate solution: alcohol 1: 0.001) and 160 ml of an aqueous-alcoholic solution of potassium hydroxide (volume ratio of 40% (mass.) Alkali solution - alcohol 1 are introduced into the same container with stirring. : 1), setting the pH of the reaction medium 12. The resulting suspension was incubated for 30 minutes and filtered. Freshly precipitated hydroxylapatite crystals A are washed with distilled water and dried. A single-phase hydroxylapatite was obtained with a basic substance content of 100% and a particle size of 0.5 - 1 μm.

Пример 2. 250 мл дистиллированной воды помещают в емкость объемом 1000 мл, снабженную мешалкой, и термостатируют до температуры 20oC, затем туда добавляют 25 г карбоната кальция. В суспензию медленно вводят 100 мл 50%-ного (масс. ) раствора фосфорной кислоты (мольное соотношение 0,7:1) и выдерживают полученный раствор в течение 15 минут до полного растворения карбоната кальция с образованием раствора дигидроортофосфата кальция. Затем в ту же емкость при перемешивании дополнительно вводят 350 мл спирта (объемное соотношение раствор фосфата кальция - спирт 1:1) и 82 мл водно-спиртового раствора гидроксида калия (объемное соотношение 40%-ного (масс.) раствор щелочи - спирт 1:0,001), устанавливая значение pH реакционной среды 12. Полученную суспензию выдерживают в течение 30 мин и отфильтровывают. Свежеосажденные кристаллы гидроксилапатита промывают дистиллированной водой и высушивают. Получен однофазный гидроксилапатит с содержанием основного вещества 100% и размером частиц 0,5 - 1 мкм.Example 2. 250 ml of distilled water is placed in a container with a volume of 1000 ml equipped with a stirrer, and thermostat to a temperature of 20 o C, then add 25 g of calcium carbonate. 100 ml of a 50% (mass.) Solution of phosphoric acid (molar ratio 0.7: 1) is slowly added to the suspension and the resulting solution is kept for 15 minutes until the calcium carbonate is completely dissolved to form a solution of calcium dihydroorthophosphate. Then, 350 ml of alcohol (volume ratio of calcium phosphate solution - alcohol 1: 1) and 82 ml of water-alcohol solution of potassium hydroxide (volume ratio of 40% (mass.) Alkali solution - alcohol 1: are additionally introduced into the same container with stirring: 0.001), setting the pH of the reaction medium 12. The resulting suspension was incubated for 30 minutes and filtered. Freshly precipitated hydroxylapatite crystals are washed with distilled water and dried. A single-phase hydroxylapatite was obtained with a basic substance content of 100% and a particle size of 0.5 - 1 μm.

Пример 3. 250 мл дистиллированной воды помещают в емкость объемом 1000 мл, снабженную мешалкой, и термостатируют до температуры 20oC, затем туда добавляют 25 г карбоната кальция. В суспензию медленно вводят 100 мл. 50%-ного (масс.) раствора фосфорной кислоты (мольное соотношение 0,7:1) и выдерживают полученный раствор в течение 15 минут до полного растворения карбоната кальция с образованием раствора дигидроортофосфата кальция. Затем в ту же емкость при перемешивании вводят 350 мл спирта (объемное соотношение раствор фосфата кальция:этанол 1:1) 160 мл водно-спиртового раствора гидроксида калия (объемное соотношение 40%-ного (масс.) раствор щелочи - спирт 1:1), устанавливая значение pH реакционной среды 12. Полученную суспензию выдерживают в течение 30 мин и отфильтровывают. Свежеосажденные кристаллы гидроксилапатита промывают дистиллированной водой и высушивают. Получен однофазный гидроксилапатит с содержанием основного вещества 100% и размером частиц 0,3 - 0,7 мкм.Example 3. 250 ml of distilled water is placed in a container with a volume of 1000 ml, equipped with a stirrer, and thermostat to a temperature of 20 o C, then add 25 g of calcium carbonate. 100 ml are slowly added to the suspension. 50% (mass.) Solution of phosphoric acid (molar ratio 0.7: 1) and incubated the resulting solution for 15 minutes until complete dissolution of calcium carbonate with the formation of a solution of calcium dihydroorthophosphate. Then, 350 ml of alcohol is introduced into the same container with stirring (the volume ratio of calcium phosphate: ethanol is 1: 1); 160 ml of an aqueous-alcohol solution of potassium hydroxide (volume ratio of 40% (mass) alkali solution is 1: 1 alcohol) by setting the pH of the reaction medium 12. The resulting suspension was incubated for 30 minutes and filtered. Freshly precipitated hydroxylapatite crystals are washed with distilled water and dried. A single-phase hydroxylapatite was obtained with a basic substance content of 100% and a particle size of 0.3 - 0.7 μm.

Таким образом, при использовании в качестве реакционной смеси водно-спиртовых растворов фосфата кальция и щелочи удается получить тонкодисперсные порошки гидроксилапатита с размером частиц до 1 мкм. Thus, when using aqueous-alcoholic solutions of calcium phosphate and alkali as a reaction mixture, it is possible to obtain finely dispersed hydroxylapatite powders with a particle size of up to 1 μm.

Claims (1)

Способ получения тонкодисперсного однофазного гидроксилапатита, включающий синтез фосфата кальция, смешение его раствора со щелочью до рН 10 - 12, отделение, промывку и сушку осадка продукта при температуре не более 60oС, отличающийся тем, что синтезированный раствор фосфата кальция предварительно обрабатывают спиртом при объемном соотношении раствор фосфата кальция - спирт, равном 1 : 0,001 - 1, а смешение ведут с водно-спиртовым раствором щелочи, имеющим объемное соотношение водный раствор щелочи - спирт 1 : 0,001 - 1.A method of obtaining a finely divided single-phase hydroxylapatite, including the synthesis of calcium phosphate, mixing its solution with alkali to a pH of 10-12, separating, washing and drying the precipitate of the product at a temperature of not more than 60 o C, characterized in that the synthesized calcium phosphate solution is pre-treated with alcohol at volume the ratio of the solution of calcium phosphate - alcohol equal to 1: 0.001 - 1, and mixing is carried out with a water-alcohol solution of alkali having a volume ratio of an aqueous solution of alkali - alcohol 1: 0.001 - 1.
RU2000116482A 2000-06-28 2000-06-28 Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite RU2165389C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000116482A RU2165389C1 (en) 2000-06-28 2000-06-28 Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000116482A RU2165389C1 (en) 2000-06-28 2000-06-28 Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2165389C1 true RU2165389C1 (en) 2001-04-20

Family

ID=20236733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000116482A RU2165389C1 (en) 2000-06-28 2000-06-28 Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2165389C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2433257A (en) * 2005-12-19 2007-06-20 Accentus Plc Preparation of hydroxyapatite
RU2342319C1 (en) * 2007-06-06 2008-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" Method of obtaining nanosized hydroxylapatite
RU2342938C1 (en) * 2007-08-14 2009-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" Method of obtaining nano-sized hydroxylapatite

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3347476A1 (en) * 1982-12-29 1984-07-05 Lion Corp., Tokio / Tokyo DENTAL CARE AND SUITABLE ABRASIVE
EP0217614A2 (en) * 1985-09-23 1987-04-08 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Calcium-phosphate type hydroxyapatite for chromatographic separation and process for producing it
WO1989010896A1 (en) * 1988-05-02 1989-11-16 United States Gypsum Company Process of preparing hydroxylapatite
SU1730034A1 (en) * 1989-04-18 1992-04-30 Институт общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова Method of producing calcium hydroxylapatite
RU2077475C1 (en) * 1993-03-09 1997-04-20 Владимир Федорович Комаров Method for producing hydroxyapatite
RU2147290C1 (en) * 1999-07-02 2000-04-10 Лонгинова Наталия Михайловна Method for production of fine single-phase hydroxyl-apatite
RU2149827C1 (en) * 1999-01-28 2000-05-27 Белякова Елена Германовна Method of synthesis of finely dispersed hydroxylapatite of high purity

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3347476A1 (en) * 1982-12-29 1984-07-05 Lion Corp., Tokio / Tokyo DENTAL CARE AND SUITABLE ABRASIVE
EP0217614A2 (en) * 1985-09-23 1987-04-08 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Calcium-phosphate type hydroxyapatite for chromatographic separation and process for producing it
WO1989010896A1 (en) * 1988-05-02 1989-11-16 United States Gypsum Company Process of preparing hydroxylapatite
SU1730034A1 (en) * 1989-04-18 1992-04-30 Институт общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова Method of producing calcium hydroxylapatite
RU2077475C1 (en) * 1993-03-09 1997-04-20 Владимир Федорович Комаров Method for producing hydroxyapatite
RU2149827C1 (en) * 1999-01-28 2000-05-27 Белякова Елена Германовна Method of synthesis of finely dispersed hydroxylapatite of high purity
RU2147290C1 (en) * 1999-07-02 2000-04-10 Лонгинова Наталия Михайловна Method for production of fine single-phase hydroxyl-apatite

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2433257A (en) * 2005-12-19 2007-06-20 Accentus Plc Preparation of hydroxyapatite
RU2342319C1 (en) * 2007-06-06 2008-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" Method of obtaining nanosized hydroxylapatite
RU2342938C1 (en) * 2007-08-14 2009-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" Method of obtaining nano-sized hydroxylapatite

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4849193A (en) Process of preparing hydroxylapatite
JP2543685B2 (en) Method for producing calcium phosphate
KR100427005B1 (en) Spheroidally Agglomerated Basic Cobalt(II) Carbonate and Spheroidally Agglomerated Cobalt(II) Hydroxide, Process for Their Production and Their Use
JP2001526169A (en) Method for producing magnesium and carbonate substituted hydroxyapatite
RU2165389C1 (en) Method of preparing finely dispersed single-phase hydroxyl apatite
JP2001522344A (en) Manufacturing method of calcium borate
JP3384412B2 (en) Method for producing crystalline zirconium phosphate
JPH11513657A (en) Method for producing calcium borate
RU2147290C1 (en) Method for production of fine single-phase hydroxyl-apatite
JP5544813B2 (en) Method for producing spherical hydroxyapatite
JPS5924726B2 (en) Production method of hydroxyapatite
US3615189A (en) Process for preparing gypsum hemihydrate
HU207969B (en) Process for producing 4a-type finegrained cristalline zeolite powder
CN107572493B (en) A kind of preparation method of dandelion-shaped hollow hydroxyapatite containing rosin functional group
JP2675465B2 (en) Hydrous calcium carbonate and method for producing the same
JP3247896B2 (en) Method for producing hydroxyapatite
US3384453A (en) Process for preparing highly crystalline alpha strontium acid phosphate
JPH0788206B2 (en) Method for producing hydroxyapatite fine particle aggregate
CN1492862A (en) Method for preparing warfarin sodium from warfarin acid
CN101205058A (en) A kind of preparation method of micron spherical hydroxyapatite
JPH0624743A (en) Production of spherical zinc oxide powder
RU2839844C1 (en) Method of producing amorphous hydroxyapatite
JPH0832552B2 (en) Hydroxyapatite fine single crystal and method for producing the same
KR100359643B1 (en) A manufacturing process of ultra-granule tungsten carbide dust by soppy system mixing
KR890002151B1 (en) Method for preparing synthetic zeolite functional material from halosite and bentonite