[go: up one dir, main page]

RU2161630C2 - Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков - Google Patents

Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков Download PDF

Info

Publication number
RU2161630C2
RU2161630C2 RU99104529A RU99104529A RU2161630C2 RU 2161630 C2 RU2161630 C2 RU 2161630C2 RU 99104529 A RU99104529 A RU 99104529A RU 99104529 A RU99104529 A RU 99104529A RU 2161630 C2 RU2161630 C2 RU 2161630C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
mixture
butylphenols
tert
rubbers
Prior art date
Application number
RU99104529A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99104529A (ru
Inventor
Б.Е. Иванов
С.С. Крохина
Ф.Г. Насыбуллина
А.Г. Лиакумович
С.М. Кавун
И.А. Моденкова
Е.М. Готлиб
Л.В. Верижников
Л.П. Гринберг
Н.А. Охотина
В.Д. Сурков
И.Ю. Логутов
Н.В. Любимов
Original Assignee
Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров filed Critical Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров
Priority to RU99104529A priority Critical patent/RU2161630C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2161630C2 publication Critical patent/RU2161630C2/ru
Publication of RU99104529A publication Critical patent/RU99104529A/ru

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стабилизаторам для резин и может быть использовано в резиновой промышленности. Стабилизатор состоит из продуктов взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином в соотношении, мас.ч., 100 : 2,0 - 8,5 и полимера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в соотношении, мас.%: полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин 30-70, продукты взаимодействия 30-70. Смесь бутилфенолов взята в соотношении, мас.%: 2,6-ди-трет-бутилфенол 0,5-2,0, 2,4-ди-трет-бутилфенол 22-75, 2,4,6-три-трет-бутилфенол 14-61, моно-, ди-замещенные бутилфенолы 10,5-15,0. Технический результат состоит в защите резин от теплового и озонного старения. 5 табл.

Description

Изобретение относится к стабилизаторам для резин на основе ненасыщенных каучуков и может быть использовано в резиновой промышленности.
Известен стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков, представляющий собой полимер 2,2,4,-триметил-1,2- дигидрохинолина (см. справочник "Вспомогательные вещества для полимерных материалов", М. Химия, 1966, с.26).
Недостатками известного стабилизатора являются высокая стоимость и недостаточно эффективная защита резин на основе ненасыщенных каучуков от теплового и озонного старения.
Задачей изобретения является расширение арсенала эффективных средств защиты резин от теплового и озонного старения.
Техническая задача решается тем, что стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков, содержащий полимер 2,2,4,-триметил-1,2-дигидрохинолина, дополнительно содержит продукты взаимодействия смеси бутилфенолов в соотношении, мас.%:
2,6-Ди-трет-бутилфенол - 0,5-2
2,4-Ди-трет-бутилфенол - 22-75
2,4,6-Три-трет-бутилфенол - 14-61
Моно-, ди- замещенные бутилфенолы - 10,5-15
с гексаметилентетрамином в соотношении, мас.ч: 100:(2-8,5) соответственно, при этом компоненты стабилизатора взяты в следующем соотношении, мас. %:
Полимер 2,2,4,-триметил-1,2-дигидрохинолина - - 30-70
Указанный продукт взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином - 30-70
Решение технической задачи позволяет расширить арсенал эффективных средств защиты резин от теплового и озонного старения.
Характеристика веществ, используемых в составе:
Полимер 2,2,4,-триметил-1,2-дигидрохинолин выпускают под торговым названием "Ацетонанил-Р" в виде гранул от светло-серого до темно-янтарного цвета, Tпл = 70-85oC, ТУ 6-02-1116-82 "Ацетонанил-Р".
Химическая формула мономера
Figure 00000001
м.в. мономера 173,26
Смесь указанных бутилфенолов является кубовым остатком ректификации 2,6-ди-трет-бутилфенола, см. книга "Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов", Горбунов Б.Н. и др., Изд. М., Химия, 1981, с. 201-206.
Состав кубового остатка производства 2,6-ди-трет-бутилфенола установлен хроматографическим путем и масспектроскопией на приборе Incos 50В и представляет собой смесь следующего состава, мас.%:
2,6-Ди-трет-бутилфенол - 0,5-2
2,4-Ди-трет-бутилфенол - 22-75
2,4,6-Три-трет-бутилфенол - 14-61
Моно-, ди-замещенные бутилфенолы - 10,5-15
Гексаметилентетрамин (уротропин) выпускают по ГОСТ 1381-73.
В таблице 1 приведены составы компонентов смеси бутилфенолов (см. в конце описания).
Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1
В емкость загружают 100 кг смеси бутилфенолов состава A. B расплавленную смесь добавляют 8,5 кг гексаметилентетрамина и перемешивают при температуре 110-130oC до образования продуктов взаимодействия с температурой каплепадения 70-72oC.
После чего к 70 кг (70 мас.%) продуктов взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином при перемешивании порциями вводят 30 кг (30 мас. %) полимера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, перемешивание ведут при температуре 100-110oC до достижения температуры каплепадения целевого продукта 86-88oC.
Полученный целевой продукт выливают на охлажденную поверхность, а затем измельчают.
Пример 2
В емкость загружают 100 кг смеси бутилфенолов состава Б. В расплавленную смесь добавляют 7,3 кг гексаметилентетрамина и перемешивают при температуре 110-130oC до образования продуктов взаимодействия с температурой каплепадения 68-72oC.
После чего к 50 кг (50 мас.%) продуктов взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином при перемешивании порциями вводят 50 кг (50 мас. %) полимера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, перемешивание ведут при температуре 100-110oC до достижения температуры каплепадения целевого продукта 86-88oC.
Полученный целевой продукт выливают на охлажденную поверхность, а затем измельчают.
Пример 3
В емкость загружают 100 кг смеси бутилфенолов состава В. В расплавленную смесь добавляют 3,1 кг гексаметилентетрамина и перемешивают при температуре 110-130oC до образования продуктов взаимодействия с температурой каплепадения 70-72oC.
После чего к 60 кг (60 мас.%) продуктов взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином при перемешивании порциями вводят 40 кг (40 мас. %) полимера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, перемешивание ведут при температуре 100-110oC до достижения температуры каплепадения целевого продукта 84-86oC
Полученный целевой продукт выливают на охлажденную поверхность, а затем измельчают.
Пример 4
В емкость загружают 100 кг смеси бутилфенолов состава Г. В расплавленную смесь добавляют 3,6 кг гексаметилентетрамина и перемешивают при температуре 110-130oC до образования продуктов взаимодействия с температурой каплепадения 74-75oC.
После чего к 60 кг (60 мас.%) продуктов взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином при перемешивании порциями вводят 40 кг (40 мас. %) полимера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, перемешивание ведут при температуре 100-110oC до достижения температуры каплепадения целевого продукта 84-86oC.
Полученный целевой продукт выливают на охлажденную поверхность, а затем измельчают.
Пример 5
В емкость загружают 100 кг смеси бутилфенолов состава Д. В расплавленную смесь добавляют 2 кг гексаметилентетрамина и перемешивают при температуре 110-130oC до образования продуктов взаимодействия с температурой каплепадения 75-76oC.
После чего к 30 кг (30 мас.%) продуктов взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином при перемешивании порциями вводят 70 кг (70 мас. %) полимера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, перемешивание ведут при температуре 100-110oC до достижения температуры каплепадения целевого продукта 82-84oC.
Полученный целевой продукт выливают на охлажденную поверхность, а затем измельчают.
Полученные стабилизаторы по примерам 1-5 используют в резинах на основе ненасыщенных каучуков: изопренового, бутадиенового, бутадиен-стирольного в качестве средства защиты от теплового и озонного старения.
Данные по составу компонентов стабилизатора приведены в таблице 2.
Температуру каплепадения определяют по ГОСТ 16388-70 "Метод определения температуры каплепадения".
Физико-механические испытания резин:
- упруго-прочностные свойства резин при растяжении при нормальных условиях и при температуре 100oC (температуроустойчивость) и после теплового старения по ГОСТ 270-75;
- усталостная выносливость при многократном растяжении по ГОСТ 201-79;
- многократный изгиб по ГОСТ 9983-74;
- эффективность защитного действия в качестве антиозонантов оценивается измерениями времени до появления первых трещин и константой скорости роста трещин в среде озона при концентрации 5·10-5 - 5·10-4 об.% при статической деформации 15-20% в течение 6-8 часов, ГОСТ 9.026-74 "Метод ускоренного испытания на стойкость к озонному старению";
- коэффициент сохранения прочности после теплового и озонного старения определяют как отношение прочности после старения резин и прочности резин до старения.
Данные по свойствам резин на основе изопренового каучука СКИ-3 с использованием стабилизаторов по примерам 1-5 приведены в таблице 3.
Резиновая смесь на основе изопренового каучука СКИ-3 имеет следующий состав, мас.ч.:
Каучук СКИ-3 - 100
Сера - 2,0
Оксид цинка - 4,0
Стеариновая кислота - 2,0
Сульфенамид М - 1,5
N-нитрозодифениламин - 0,7
Канифоль - 1,0
Кумарон-инденовая смола - 2,0
Масло ПН-6Ш - 8,0
Технический углерод П-234 - 52,0
Стабилизатор - 2,0
Резиновые смеси изготавливают в резиносмесителе в одну стадию и вулканизуют в оптимуме 25 мин при 143oC.
В таблице 4 приведены данные по свойствам резин на основе смеси: изопренового СКИ-3, бутадиенового СКД и бутадиен-стирольного СКМС-30 АРКМ-15 каучуков с использованием стабилизаторов по примерам 1-5.
Резиновая смесь на основе изопренового, бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков имеет следующий состав, мас.ч.:
Каучук СКИ-3 - 50,0
Каучук СКД - 30,0
Каучук бутадиен-стирольный СКМС-3О АРКМ-15 - 20,0
Сера - 1,8
Сульфенамид М - 1,5
Оксид цинка - 5,0
Стеариновая кислота - 2,0
Сантогард PVJ - 0,2
Канифоль - 1,0
Кумарон-инденовая смола - 1,5
Технический углерод П-245 - 50,0
Масло ПН-6Ш - 10,0
Микровоск - 2,0
Диафен ФП - 1,0
Стабилизатор - 1,5-3,0
Резиновые смеси изготавливают в резиносмесителе в две стадии и вулканизуют в оптимуме 20 мин при 151oC.
В таблице 5 приведены данные по свойствам резин на основе смеси: изопренового и бутадиенового каучуков с использованием стабилизаторов по примерам 1-5.
Резиновая смесь на основе изопренового и бутадиенового каучуков имеет следующий состав, мас.ч.:
Каучук СКИ-3 - 50,0
Каучук СКД - 50,0
Сера - 1,6
Сульфенамид Ц - 0,7
Оксид цинка - 4,0
Стеариновая кислота - 2,0
Фталевый ангидрид - 0,5
Стирол-инденовая смола - 3,0
Октофор N - 1,0
Масло ПН-6Ш - 13,0
Технический углерод П-514 - 58,0
Микровоск - 3,0
Диафен ФП - 2,0
Стабилизатор - 2,0
Резиновые смеси готовят в резиносмесителе в две стадии, вулканизуют в оптимуме 30 мин при 151oC.
Результаты испытаний показали, заявленный объект расширяет арсенал эффективных средств защиты резин от теплового и озонного старения. Кроме того, стабилизатор содержит продукт на основе кубового остатка производства 2,6-ди-трет-бутилфенолов, что снижает его себестоимость.

Claims (1)

  1. Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков, содержащий полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, отличающийся тем, что он дополнительно содержит продукты взаимодействия смеси бутилфенолов в соотношении, мас.%:
    2,6-Ди-трет-бутилфенол - 0,5 - 2,0
    2,4-Ди-трет-бутилфенол - 22 - 75
    2,4,6-Три-трет-бутилфенол - 14 - 61
    Моно-, ди-замещенные бутилфенолы - 10,5 - 15,0
    с гексаметилентетрамином в соотношении, мас.ч.: 100 : 2,0 - 8,5 соответственно, при этом компоненты стабилизатора взяты в следующем соотношении, мас.%:
    Полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина - 30 - 70
    Указанные продукты взаимодействия смеси бутилфенолов с гексаметилентетрамином - 30 - 70
RU99104529A 1999-03-02 1999-03-02 Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков RU2161630C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99104529A RU2161630C2 (ru) 1999-03-02 1999-03-02 Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99104529A RU2161630C2 (ru) 1999-03-02 1999-03-02 Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2161630C2 true RU2161630C2 (ru) 2001-01-10
RU99104529A RU99104529A (ru) 2001-02-20

Family

ID=20216760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99104529A RU2161630C2 (ru) 1999-03-02 1999-03-02 Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2161630C2 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2193579C2 (ru) * 2001-02-13 2002-11-27 Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков (варианты)
RU2234521C2 (ru) * 2002-07-22 2004-08-20 Торгово-коммерческая фирма ООО ТКФ "Холд" Стабилизатор для резиновых смесей
RU2307135C2 (ru) * 2005-11-24 2007-09-27 Открытое Акционерное Общество "Стерлитамакский Нефтехимический Завод" Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков
RU2365602C1 (ru) * 2008-01-10 2009-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Поликров" Озоностойкая резиновая смесь для боковин радиальных шин

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994022945A1 (en) * 1993-03-30 1994-10-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Method for stabilizing an organic material which is subject to thermal and/or oxidative deterioration and resulting stabilized material
RU2084470C1 (ru) * 1995-01-11 1997-07-20 Стерлитамакский нефтехимический завод Способ стабилизации дивинил-стирольного каучука
RU2121485C1 (ru) * 1996-11-04 1998-11-10 Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994022945A1 (en) * 1993-03-30 1994-10-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Method for stabilizing an organic material which is subject to thermal and/or oxidative deterioration and resulting stabilized material
RU2084470C1 (ru) * 1995-01-11 1997-07-20 Стерлитамакский нефтехимический завод Способ стабилизации дивинил-стирольного каучука
RU2121485C1 (ru) * 1996-11-04 1998-11-10 Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Справочник "Вспомогательные вещества для полимерных материалов". - М.: Химия, 1966, с.26. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2193579C2 (ru) * 2001-02-13 2002-11-27 Опытно-промышленное предприятие Центра по разработке эластомеров Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков (варианты)
RU2234521C2 (ru) * 2002-07-22 2004-08-20 Торгово-коммерческая фирма ООО ТКФ "Холд" Стабилизатор для резиновых смесей
RU2307135C2 (ru) * 2005-11-24 2007-09-27 Открытое Акционерное Общество "Стерлитамакский Нефтехимический Завод" Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков
RU2365602C1 (ru) * 2008-01-10 2009-08-27 Общество с ограниченной ответственностью "Поликров" Озоностойкая резиновая смесь для боковин радиальных шин

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110330444B (zh) 一种用于异氰酸酯类物质检测的荧光化合物及制备方法与其作为试纸型检测探针的应用
RU2161630C2 (ru) Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков
JP4598148B2 (ja) スルフェンアミド、このスルフェンアミドを含むゴム用加硫促進剤およびその製造方法
US4158000A (en) Antidegradants for rubber
RU2121485C1 (ru) Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков
CN111334054A (zh) 一种稳定再生油的抗老化组合物
RU2193579C2 (ru) Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков (варианты)
Fraser et al. Health aspects of the curing of synthetic rubbers.
US3542691A (en) One-step process for preparing a liquid n - alkyl - n' - phenyl - para - phenylenediamine system
RU2307135C2 (ru) Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков
RU2625311C1 (ru) Способ получения аминного антиоксиданта для стабилизации резин
RU2084470C1 (ru) Способ стабилизации дивинил-стирольного каучука
US9908998B2 (en) Class of rubber product anti-aging agents
RU2202566C2 (ru) Способ поверхностного модифицирования резин
RU2127743C1 (ru) Композиция для защитных покрытий шинных резин
RU2134278C1 (ru) Композиция для защитных покрытий шинных резин
JPH0248175B2 (ru)
RU2127741C1 (ru) Способ получения композиции для защитных покрытий шинных резин
Hrnjak‐Murgić et al. Change of network structure of natural rubber vulcanizate with thermal aging
RU2241010C2 (ru) Резиновая смесь
RU2127744C1 (ru) Композиция для защитных покрытий шинных резин
EP0050472A1 (en) N,N'-bis(1-cyclohexyl-1-ethyl)-p-phenylenediamine and rubber compounds containing the same
RU2069668C1 (ru) Способ стабилизации полимерной композиции
RU2071482C1 (ru) Способ стабилизации синтетического каучука
JP3757522B2 (ja) フェニレンジアミン誘導体を有効成分とするアクリルゴム用酸化防止剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080303