RU2160249C1 - Method of preparing metal-containing stabilizer - Google Patents
Method of preparing metal-containing stabilizer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2160249C1 RU2160249C1 RU99119521A RU99119521A RU2160249C1 RU 2160249 C1 RU2160249 C1 RU 2160249C1 RU 99119521 A RU99119521 A RU 99119521A RU 99119521 A RU99119521 A RU 99119521A RU 2160249 C1 RU2160249 C1 RU 2160249C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carried out
- mgkoh
- maleate
- yield
- acid number
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу получения металлсодержащих стабилизаторов поливинилхлорида, и может быть использовано при производстве ПВХ-пленок, искусственных кож, кабельного пластиката и т.п. The invention relates to petrochemical synthesis, and in particular to a method for producing metal-containing stabilizers of polyvinyl chloride, and can be used in the manufacture of PVC films, artificial leathers, cable compound, etc.
Известен способ получения стеарата кальция (используемого в качестве металлсодержащего стабилизатора поливинилхлорида (ПВХ)) реакцией обменного разложения стеарата кальция /Б.Г.Горбунов// Химия и технология полимерных материалов //Химия. 1981. С.350./
2C17H35COONa + CaCl - (C17H35COO)2Ca + 2NaCl.A known method of producing calcium stearate (used as a metal-containing stabilizer of polyvinyl chloride (PVC)) by the reaction of exchange decomposition of calcium stearate / B.G. Gorbunov // Chemistry and technology of polymeric materials // Chemistry. 1981. P.350. /
2C 17 H 35 COONa + CaCl - (C 17 H 35 COO) 2Ca + 2NaCl.
Недостатком способа является необходимость отмывки стеарата кальция от ионов хлора, что приводит к образованию большого количества промывных вод. The disadvantage of this method is the need for washing calcium stearate from chlorine ions, which leads to the formation of a large amount of wash water.
Наиболее близким к заявленному способу по сущности является способ получения стеарата кальция предварительным растворением при 70-75oC в 4-6 кратном избытке по отношению к массе стеариновой кислоты водно-спиртового раствора при объемном соотношении спирт: вода (1,5-0,5):(0,5-1,5) соответственно с последующим взаимодействием полученной смеси с 18-25%-ным раствором гидроксида кальция при мольном соотношении стеариновой и водного раствора гидроксида кальция 2: (1,3-1,5) соответственно. Спиртоводный раствор получают растворением одноатомных спиртов предельного ряда C1-C4 /Патент РФ N 2124495/.The closest to the claimed method in essence is a method of producing calcium stearate by preliminary dissolution at 70-75 o C in 4-6 times excess in relation to the mass of stearic acid water-alcohol solution with a volume ratio of alcohol: water (1.5-0.5 ) :( 0.5-1.5), respectively, followed by the interaction of the resulting mixture with an 18-25% solution of calcium hydroxide with a molar ratio of stearin and an aqueous solution of calcium hydroxide 2: (1.3-1.5), respectively. An alcohol-water solution is obtained by dissolving monohydric alcohols of the limit row C1-C4 / RF Patent N 2124495 /.
Недостатком способа является низкое качество полученного стабилизатора ПВХ (стеарата кальция), а именно показатель термостабильности. The disadvantage of this method is the low quality of the obtained stabilizer PVC (calcium stearate), namely, the indicator of thermal stability.
Задача изобретения - расширение ассортимента используемых металлсодержащих стабилизаторов ПВХ. The objective of the invention is the expansion of the range of used metal-containing PVC stabilizers.
Сущность изобретения заключается в том, что металлсодержащие стабилизаторы получают следующим образом:
Моноалкиловые эфиры о-фталевой или малеиновой кислот подвергают взаимодействию со стеариновой кислотой и гидроксидами или оксидами металлов второй группы, в качестве которых используют Ca, Ba, Cd или их двухкомпонентные смеси при стехиометрическом соотношении исходных компонентов, с использованием в качестве растворителя воды, ацетона, одноатомного спирта предельного ряда C1-C4 или смеси воды с ацетоном или указанным спиртом и процесс ведут при нагревании при 50-80oC. Обычно в качестве моноалкилового эфира о-фталевой кислоты используют монобутилфталат, моноглицеринфталат, а в качестве моноалкилового эфира малеиновой кислоты используют моноглицеринмалеинат, монобутилмалеинат и моноэтиленгликольмалеинат.The essence of the invention lies in the fact that metal-containing stabilizers are prepared as follows:
Monoalkyl esters of o-phthalic or maleic acids are reacted with stearic acid and hydroxides or metal oxides of the second group, which are used as Ca, Ba, Cd or their two-component mixtures with a stoichiometric ratio of the starting components, using water, acetone, and monoatomic as a solvent alcohol saturated series c 1 -C 4 or a mixture of water with acetone or alcohol and said process is carried out under heating at 50-80 o C. Typically, the monoalkyl ether of o-phthalic acid is used mon butylphthalate, monoglitserinftalat, and as maleic acid monoalkyl ester are used monoglitserinmaleinat, and monobutilmaleinat monoetilenglikolmaleinat.
Сущность изобретения достигается совокупностью существенных признаков:
смесь моноэфиров о-фталевой или малеиновой кислоты и стеариновой кислоты подвергают взаимодействию с гидроксидами или оксидами металлов в стехиометрическом соотношении исходных компонентов;
процесс ведут с использованием в качестве растворителя воды, ацетона, одноатомного спирта предельного ряда C1-C4 или смеси воды с ацетоном или указанным спиртом;
процесс проводят при нагревании при 50-80oC.The invention is achieved by a combination of essential features:
a mixture of o-phthalic or maleic acid monoesters and stearic acid is reacted with metal hydroxides or oxides in a stoichiometric ratio of the starting components;
the process is carried out using water, acetone, a monohydric alcohol of the limit series C 1 -C 4 as a solvent, or a mixture of water with acetone or the indicated alcohol;
the process is carried out by heating at 50-80 o C.
Совокупность вышеперечисленных существенных признаков обеспечивает достижение технического результата, а именно повышения качества получаемого металлсодержащего стабилизатора. The combination of the above essential features ensures the achievement of a technical result, namely, improving the quality of the obtained metal-containing stabilizer.
Содержание в стабилизаторе сложноэфирной группы способствует хорошей совместимости с ПБХ, увеличивает гибкость молекулярных мостиков. The content in the stabilizer of the ester group promotes good compatibility with PBH, increases the flexibility of molecular bridges.
Способ осуществляется следующим образом. The method is as follows.
Процесс получения металлсодержащих стабилизаторов проводят при стехиометрическом соотношении исходных реагентов и через образование моноалкилового эфира (мoнoaлкилфтaлaтa или моноалкилмалеината). The process of obtaining metal-containing stabilizers is carried out at a stoichiometric ratio of the starting reagents and through the formation of monoalkyl ether (monoalkyl phthalate or monoalkyl maleate).
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают соответствующий ангидрид (о-фталевый, малеиновый), спирт (бутиловый, глицерин, этиленгликоль). Смесь перемешивают при температуре 60-110oC до наступления полной прозрачности, стадия получения моноалкилового эфира считается законченной при достижении соответствующего кислотного числа. Условия получения моноалкиловых эфиров приведены в таблице 1.In a three-necked flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, the corresponding anhydride (o-phthalic, maleic), alcohol (butyl, glycerol, ethylene glycol) are placed. The mixture is stirred at a temperature of 60-110 o C until complete transparency, the stage of obtaining monoalkyl ether is considered complete when reaching the appropriate acid number. The conditions for the production of monoalkyl ethers are shown in table 1.
В полученный моноалкиловый эфир добавляют стеариновую кислоту, растворитель. В качестве растворителя используют воду, спирт или водноспиртовый раствор (в качестве спиртов используют одноатомные спирты C1-C4, или ацетон, или водноацетоновый раствор). Далее при интенсивном перемешивании вводят гидроксид или оксид металлов Ca, Ba, Zn, Cd или их двухкомпонентные смеси. Stearic acid, a solvent, is added to the obtained monoalkyl ether. As a solvent, water, alcohol or a hydroalcoholic solution is used (C1-C4 monohydric alcohols, or acetone, or a water-acetone solution are used as alcohols). Then, with vigorous stirring, hydroxide or metal oxide Ca, Ba, Zn, Cd or their two-component mixtures are introduced.
Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение 1,5-2 ч при 50-80oC. Контроль полноты превращения исходных веществ осуществляют по кислотному числу реакционной массы. Процесс считается законченным когда отобранная проба имеет кислотное число не более 2 мг КОН/г. Готовый продукт отфильтровывают и сушат горячим воздухом в аэрофонтанной сушилке при температур 80-90oC. Выход целевого продукта достигает 97,5-99% от теоретического. Продукт получают в виде мелкодисперсного порошка.The reaction mass is intensively stirred for 1.5-2 hours at 50-80 o C. Control the completeness of conversion of the starting materials is carried out by the acid number of the reaction mass. The process is considered complete when the selected sample has an acid value of not more than 2 mg KOH / g. The finished product is filtered and dried with hot air in an air-fountain dryer at temperatures of 80-90 o C. The yield of the target product reaches 97.5-99% of theoretical. The product is obtained in the form of a fine powder.
Сущность изобретения поясняется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, помещают малеиновый ангидрид - 49/0,5 г/моль, бутиловый спирт - 37/0,5 г/моль. Смесь перемешивают при 60oC до наступления полной прозрачности, затем отбирают пробу для определения кислотного числа. Стадия получения монобутилмалоината считается законченной при достижении кислотного числа 320 мгКОН/г. Выход монобутилмалеината - 86/0,5 г/моль.Example 1. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, maleic anhydride is placed - 49 / 0.5 g / mol, butyl alcohol - 37 / 0.5 g / mol. The mixture was stirred at 60 ° C. until complete transparency, then a sample was taken to determine the acid number. The step for producing monobutyl maloinate is considered complete upon reaching an acid number of 320 mgKOH / g. The yield of monobutyl maleate is 86 / 0.5 g / mol.
В полученный монобутилмалеинат добавляют 142/0.5 г/моль стеариновой кислоты в водной среде. При интенсивном перемешивании вводят 37/0,5 г/моль гидроксида кальция. Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение 1,5-2 ч при 65oC. Контроль полноты превращения исходных веществ осуществляют по кислотному числу реакционной массы. Процесс считается законченным, когда отобранная проба имеет кислотное число не более 2 мгКОН/г.142 / 0.5 g / mol of stearic acid in aqueous medium is added to the obtained monobutyl maleate. With vigorous stirring, 37 / 0.5 g / mol calcium hydroxide is added. The reaction mass is intensively stirred for 1.5-2 hours at 65 o C. Control the completeness of the conversion of the starting materials is carried out by the acid number of the reaction mass. The process is considered complete when the selected sample has an acid value of not more than 2 mgKOH / g.
Полученный продукт - монобутилмалеинатстеарат кальция (кислотное число 1,7 мгКОН/г) отфильтровывают и сушат горячим воздухом в аэрофонтанной сушилке при 80-90oC. Выход целевого продукта - 97,5%. Продукт получают в виде мелкодисперсного порошка.The resulting product, calcium monobutyl maleate stearate (acid number 1.7 mgKOH / g), is filtered off and dried with hot air in an air fountain dryer at 80-90 o C. The yield of the target product is 97.5%. The product is obtained in the form of a fine powder.
Пример 2. Аналогично примеру 1, процесс получения монобутилмалеинатстеарат кальция поводят при температуре 50oC, в среде ацетона, кислотное число полученного продукта 1,1 мгКОН/г, выход -98,7%.Example 2. Analogously to example 1, the process for producing calcium monobutyl maleate stearate was carried out at a temperature of 50 o C in acetone, the acid number of the obtained product was 1.1 mgKOH / g, yield -98.7%.
Пример 3. Аналогично примеру 1, процесс получения монобутилмалеинатстеарата кальция проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта - 1,5 мгКОН/г, выход - 99,1%.Example 3. Analogously to example 1, the process for producing calcium monobutyl maleate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, the yield is 99.1%.
Пример 4. Аналогично примеру 1, процесс получения монобутилмалеинатстеарат кальция проводят при 75oC в среде изопропилового спирта. Кислотное число полученного продукта -1,2 мгКОН/г, выход - 99,4%.Example 4. Analogously to example 1, the process for producing calcium monobutyl maleate stearate is carried out at 75 o C in isopropyl alcohol. The acid number of the obtained product is -1.2 mgKOH / g, the yield is 99.4%.
Пример 5. Аналогично примеру 1, процесс получения монобутилмалеинатстеарат кальция проводят при 75oC в среде водноизопропилового раствора. Кислотное число полученного продукта - 1,4 мгКОН/г, выход - 99%.Example 5. Analogously to example 1, the process of obtaining calcium monobutyl maleate stearate is carried out at 75 o C in the medium of an aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 1.4 mgKOH / g, the yield is 99%.
Пример 6. Аналогично примеру 1, процесс получения монобутилмалеинатстеарат кальция и цинка проводят при 65oC, а гидроксид кальция вводят вместе с оксидом цинка при их мольном соотношении 1:1 и количественном соотношении CA(OH)2 - 18,5/0,25 г/моль, Zn0 - 20,35/0,25 г/моль в водной среде при 65oC. Кислотное число полученного продукта 1,6 мгКОН/г, выход - 97,8%.Example 6. Analogously to example 1, the process for producing calcium and zinc monobutyl maleate stearate is carried out at 65 o C, and calcium hydroxide is introduced together with zinc oxide in their molar ratio 1: 1 and the quantitative ratio CA (OH) 2 - 18.5 / 0.25 g / mol, Zn0 - 20.35 / 0.25 g / mol in an aqueous medium at 65 o C. The acid number of the obtained product is 1.6 mgKOH / g, the yield is 97.8%.
Пример 7-8. Аналогично примерам 1 и 6, процесс проводят при 50 и 75oC в водноацетоновом растворе и водноизопропиловом растворе соответственно. Кислотное число соответственно 1,1 и 1,3 мгКОН/г, выход - 99% и 99,3%.Example 7-8 Similarly to examples 1 and 6, the process is carried out at 50 and 75 o C in a water-acetone solution and a water-isopropyl solution, respectively. The acid number is 1.1 and 1.3 mgKOH / g, respectively; the yield is 99% and 99.3%.
Пример 9. Аналогично примеру 1, моноалкилэфир - моноглицеринмалеинат - получают взаимодействием 49/05 г/моль малеинового ангидрида с 46/0,5 г/моль глицерина при 60oC. Кислотное число моноглицеринмалеината - 290 мгКОН/г, выход его 95/0,5 г/моль.Example 9. Analogously to example 1, a monoalkyl ether monoglycerol maleate is prepared by reacting 49/05 g / mol of maleic anhydride with 46 / 0.5 g / mol of glycerol at 60 ° C. The acid number of monoglycerol maleate is 290 mgKOH / g, its yield is 95/0 5 g / mol.
В 95/0,5 г/моль моноглицеринмалеината добавляют 37/0,5 г/моль Cа(OH)2, перемешивают при 65oC в водной среде. Кислотное число полученного продукта моноглицеринмалеинатстеарат кальция - 1,2 мгКОН/г, выход его 99,1%.To 95 / 0.5 g / mol of monoglycerol maleate, 37 / 0.5 g / mol of Ca (OH) 2 is added, stirred at 65 ° C in an aqueous medium. The acid number of the obtained product is calcium monoglycerol maleate stearate - 1.2 mgKOH / g, its yield is 99.1%.
Пример 10. Аналогично примерам 1 и 9, процесс проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,4 мг КОН/г, выход - 98,5%.Example 10. Similarly to examples 1 and 9, the process is carried out at 50 o C in aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 1.4 mg KOH / g, the yield is 98.5%.
Пример 11. Аналогично примерам 1 и 9, процесс проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,5 мгКОН/г, выход - 98,1%.Example 11. Analogously to examples 1 and 9, the process is carried out at 75 o C in aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, the yield is 98.1%.
Пример 12. Аналогично примеру 1, моноалкилэфир - моноэтиленгликольмалеинат - получают взаимодействием 49/05 г/моль малеинового ангидрида с 31/0,5 г/моль этиленгликоля при 60oC. Кислотное число моноэтиленгликольмалеината 345 мгКОН/г, выход его - 80/0,5 г/моль.Example 12. Analogously to example 1, a monoalkyl ether - monoethylene glycol maleate - is obtained by reacting 49/05 g / mol of maleic anhydride with 31 / 0.5 g / mol of ethylene glycol at 60 o C. The acid number of monoethylene glycol maleate is 345 mgKOH / g, its yield is 80/0 5 g / mol.
В 80/0,5 г/моль моноэтиленгликольмалеинат добавляют 37/0,5 г/моль Cа(OH)2 перемешивают при 65oC в водной среде. Кислотное число полученного продукта моноэтиленгликольмалеинатстеарат кальция - 0,8 мгКОН/г, выход 97,7%.To 80 / 0.5 g / mol monoethylene glycol maleate, 37 / 0.5 g / mol Ca (OH) 2 is added and stirred at 65 ° C in an aqueous medium. The acid number of the obtained product is calcium monoethylene glycol maleate stearate - 0.8 mgKOH / g, yield 97.7%.
Пример 13. Аналогично примерам 1 и 12, процесс получения моноэтиленгликольмалеинатстеарат кальция проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,0 мгКОН/г, выход - 98,9%.Example 13. Analogously to examples 1 and 12, the process for producing calcium monoethylene glycol maleate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product was 1.0 mgKOH / g, yield 98.9%.
Пример 14. Аналогично примерам 1 и 12, процесс получения моноэтиленгликольмалеинатстеарат кальция проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе, кислотное число полученного продукта 0,9 мгКОН/г, выход 99%.Example 14. Analogously to examples 1 and 12, the process for producing calcium monoethylene glycol maleate stearate is carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution, the acid number of the obtained product is 0.9 mgKOH / g, 99% yield.
Пример 15. Аналогично примерам 1 и 9, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат бария проводят при 65oC в водной среде, в 95/0,5 г/моль моноглицеринмалеината добавляют 86/0,5 г/моль Ba(OH)2. Кислотное число полученного продукта 0,8 мгКОН/г, выход его 99.1%.Example 15. Analogously to examples 1 and 9, the process for producing barium monoglycerol maleate stearate was carried out at 65 ° C. in an aqueous medium, 86 / 0.5 g / mol of monoglycerol maleate was added 86 / 0.5 g / mol Ba (OH) 2 . The acid number of the obtained product is 0.8 mgKOH / g, its yield is 99.1%.
Пример 16. Аналогично примерам 1 и 15, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат бария проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,5 мгКОН/г, выход 98,9%.Example 16. Analogously to examples 1 and 15, the process for producing barium monoglycerol maleate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, yield 98.9%.
Пример 17. Аналогично примерам 1 и 15, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат бария проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,8 мгКОН/г, выход - 98,8%.Example 17. Analogously to examples 1 and 15, the process for producing barium monoglycerol maleate stearate is carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product was 1.8 mgKOH / g, yield 98.8%.
Пример 18. Аналогично примерам 1 и 9, процесс получения моноглицеринмалоинатстеарат цинка проводят при 65oC в водной среде. В 95/0,5 г/моль моноглицеринмалеината добавляют 41/0,5 г/моль ZnO. Кислотное число полученного продукта 1,4 мгКОН/г, выход 97,9%.Example 18. Analogously to examples 1 and 9, the process of obtaining zinc monoglycerol maloin stearate is carried out at 65 o C in an aqueous medium. In 95 / 0.5 g / mol of monoglycerol maleate, 41 / 0.5 g / mol of ZnO is added. The acid number of the obtained product is 1.4 mgKOH / g, yield 97.9%.
Пример 19. Аналогично примерам 1 и 8, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат цинка проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 0,5 мгКОН/г, выход - 99,3%.Example 19. Analogously to examples 1 and 8, the process of obtaining zinc monoglycerol maleate stearate is carried out at 50 o C in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 0.5 mgKOH / g, the yield is 99.3%.
Пример 2.0. Аналогично примерам 1 и 18, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат цинка поводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число 0,8 мгКОН/г, выход - 98,7%.Example 2.0 Similarly to examples 1 and 18, the process for producing zinc monoglycerol maleate stearate was carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution. The acid value is 0.8 mgKOH / g, the yield is 98.7%.
Пример 21. Аналогично примерам 1 и 9, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарата кадмия проводят при 65oC в водной среде. В 95/0,5 г/моль моноглицеринмалеината добавляют 64/0,5 г/моль CdO. Кислотное число полученного продукта 1,1 мгКОН/г, выход - 97,8%.Example 21. Analogously to examples 1 and 9, the process of obtaining cadmium monoglycerol maleate stearate is carried out at 65 o C in an aqueous medium. In 95 / 0.5 g / mol monoglycerol maleate, 64 / 0.5 g / mol CdO is added. The acid number of the obtained product is 1.1 mgKOH / g, the yield is 97.8%.
Пример 22. Аналогично примерам 1 и 21, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат кадмия проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число 1,0 мгКОН/г, выход - 98,7%.Example 22. Analogously to examples 1 and 21, the process for producing cadmium monoglycerol maleate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid value is 1.0 mgKOH / g, yield 98.7%.
Пример 23. Аналогично примерам 1 и 21, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат кадмия проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 0,9 мгКОН/г, выход 99,5%.Example 23. Analogously to examples 1 and 21, the process for producing cadmium monoglycerol maleate stearate is carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 0.9 mgKOH / g, yield 99.5%.
Пример 24. Аналогично примерам 1 и 9, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат бария и кальция проводят при 65oC в водной среде. В 95/0,5 г/моль моноглицеринмалеината вводят гидроксид бария и кальция при их мольном соотношении 1: 1 и количественном соотношении Ba(OH)2 - 43/0,25 г/моль, Ca(OH)2 - 18,5/0,25 г/моль. Кислотное число полученного продукта - 1,8 мгКОН/г, выход - 98,5%.Example 24. Analogously to examples 1 and 9, the process of obtaining monoglycerol maleate stearate barium and calcium is carried out at 65 o C in an aqueous medium. Barium and calcium hydroxide are introduced into 95 / 0.5 g / mol of monoglycerol maleate at a molar ratio of 1: 1 and a quantitative ratio of Ba (OH) 2 of 43 / 0.25 g / mol, Ca (OH) 2 of 18.5 / 0.25 g / mol. The acid number of the obtained product is 1.8 mgKOH / g, the yield is 98.5%.
Пример 25. Аналогично примерам 1, 9 и 24, процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат бария и кальция поводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,5 мгКОН/г, выход -98,7%.Example 25. Similar to examples 1, 9 and 24, the process of obtaining monoglycerol maleate stearate barium and calcium is carried out at 50 o C in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, yield -98.7%.
Пример 26. Аналогично примерам 1, 9 и 24 процесс получения моноглицеринмалеинатстеарат бария и кальция проводят при 65oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,2 мгКОН/г, выход 99,1%.Example 26. Similar to examples 1, 9 and 24, the process of obtaining monoglycerol maleate stearate of barium and calcium is carried out at 65 o C in aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 1.2 mgKOH / g, yield 99.1%.
Пример 27. Процесс получения металлсодержащих стабилизаторов проводят при стехиометрическом соотношении реагирующих компонентов. Example 27. The process of obtaining metal-containing stabilizers is carried out at a stoichiometric ratio of reacting components.
Синтез металлсодержащих стабилизаторов проводят через образование моноалкилфталата. The synthesis of metal-containing stabilizers is carried out through the formation of monoalkyl phthalate.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром помещают соответствующий ангидрид - фталевый -74/0,5 г/моль, бутиловый спирт - 37/0,5 г/моль. Смесь перемешивают при 105oC до наступления полной прозрачности, затем отбирают пробу для определения кислотного числа, стадия получения монобутилфталата считается законченной при достижении соответствующего кислотного числа - 250 мгКОН/г. Выход монобутилфталата 111/0,5 г/моль.In a three-necked flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, the corresponding anhydride - phthalic -74 / 0.5 g / mol, butyl alcohol - 37 / 0.5 g / mol is placed. The mixture is stirred at 105 o C until complete transparency, then a sample is taken to determine the acid number, the stage of monobutyl phthalate production is considered complete when the corresponding acid number is reached - 250 mgKOH / g. The yield of monobutyl phthalate is 111 / 0.5 g / mol.
В полученный монобутилфталат добавляют 142/0,5 г/моль стеариновой кислоты в водной среде. При интенсивном перемешивании вводят 37/0,5 г/моль гидроксида кальция. Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение 1,5-2 ч при 65oC. Контроль полноты превращения исходных реагентов осуществляют по кислотному числу. Процесс считается законченным, когда кислотное число не более 2 мгКОН/г.142 / 0.5 g / mol of stearic acid in an aqueous medium is added to the obtained monobutyl phthalate. With vigorous stirring, 37 / 0.5 g / mol calcium hydroxide is added. The reaction mass is intensively stirred for 1.5-2 hours at 65 o C. Control the completeness of the conversion of the starting reagents is carried out by acid number. The process is considered complete when the acid number is not more than 2 mgKOH / g.
Полученный продукт - монобутилфталатстеарат кальция (кислотное число 0,9 мг КОН/г) отфильтровывают и сушат горячим воздухом в аэрофантанной сушилке при 80-90oC. Продукт получают в виде мелкодисперсного порошка.The resulting product, calcium monobutyl phthalate stearate (acid value 0.9 mg KOH / g), is filtered off and dried with hot air in an air-drier dryer at 80-90 o C. The product is obtained in the form of a fine powder.
Пример 28. Аналогично примеру 27, процесс получения монобутилфталатстеарат кальция проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,5 мгКОН/г, выход 97,9%.Example 28. Analogously to example 27, the process for producing calcium monobutyl phthalate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, yield 97.9%.
Пример 29. Аналогично примеру 27, процесс получения монобутилфталастеарат кальция проводят при 65oC в водноизопропиловом раствор, кислотное число полученного продукта 1,9 мгКОН/г, выход - 98%.Example 29. Analogously to example 27, the process for producing calcium monobutyl phthalate stearate is carried out at 65 ° C. in an aqueous isopropyl solution, the acid number of the obtained product is 1.9 mgKOH / g, yield 98%.
Пример 30. Аналогично примеру 27, процесс получения монобутилфталатстеарат кадмия проводят при 65oC в водной среде - вводят 64/0,5 г/моль CdO. Кислотное число полученного продукта 1,8 мгКОН/г, выход - 98%.Example 30. Analogously to example 27, the process for producing cadmium monobutyl phthalate stearate is carried out at 65 ° C. in an aqueous medium — 64 / 0.5 g / mol CdO is introduced. The acid number of the obtained product was 1.8 mgKOH / g, yield 98%.
Пример 31. Аналогично примерам 27 и 30, процесс получения монобутилфталатстеарат кадмия проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 0,9 мгКОН/г, выход 99,5%.Example 31. Analogously to examples 27 and 30, the process for producing cadmium monobutyl phthalate stearate was carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 0.9 mgKOH / g, yield 99.5%.
Пример 32. Аналогично примерам 27 и 30, процесс получения монобутилфталатстеарат кадмия проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе, кислотное число полученного продукта - 1,0 мгКОН/г, выход 98,7%.Example 32. Analogously to examples 27 and 30, the process for producing cadmium monobutyl phthalate stearate was carried out at 75 ° C in an aqueous isopropyl solution, the acid number of the obtained product was 1.0 mgKOH / g, yield 98.7%.
Пример 33. Аналогично примеру 27, моноалкилэфир - моноглицеринфталат - получают взаимодействием 74/0,5 г/моль фталевого ангидрида с 46/0,5 г/моль глицерина при 105oC. Кислотное число моноглицеринфталата - 230 мгКОН/г, выход 120/0,5 г/моль.Example 33. Analogously to example 27, a monoalkyl ether - monoglycerol phthalate - is obtained by reacting 74 / 0.5 g / mol of phthalic anhydride with 46 / 0.5 g / mol of glycerol at 105 ° C. The acid number of monoglycerol phthalate is 230 mgKOH / g, yield 120 / 0.5 g / mol.
В полученный моноглицеринфталат добавляют 142/0,5 г/моль стеариновой кислоты в водной среде. При интенсивном перемешивании вводят 37/0,5 г/моль гидроксида кальция при температуре 65oC. Кислотное число полученного продукта 1,1 мгКОН/г, выход - 97,8%.142 / 0.5 g / mol of stearic acid in aqueous medium is added to the obtained monoglycerol phthalate. With vigorous stirring, 37 / 0.5 g / mol calcium hydroxide is introduced at a temperature of 65 ° C. The acid number of the obtained product is 1.1 mgKOH / g, the yield is 97.8%.
Пример 34. Example 34
Аналогично примерам 27 и 33, процесс получения моноглицеринфталатстеарат кальция проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта - 0,8 мгКОН/г, выход - 98,7%.Similarly to examples 27 and 33, the process for producing calcium monoglycerolphthalate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 0.8 mgKOH / g, the yield is 98.7%.
Пример 35. Аналогично примерам 27 и 33, процесс получения моноглицеринфталатстеарат кальция проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 0,5 мгКОН/г, выход - 99,3%.Example 35. Analogously to examples 27 and 33, the process for producing calcium monoglycerolphthalate stearate is carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 0.5 mgKOH / g, the yield is 99.3%.
Пример 36. Аналогично примеру 27 моноалкилэфир - моноэтиленгликольфталат - получают взаимодействием 74/0,5 г/моль фталевого ангидрида с 31/0,0 г/моль этиленгликоля при 105oC. Кислотное число моноэтиленгликоля - 260 мгКОН/г, выход 105/0,5 г/моль.Example 36. Analogously to example 27, a monoalkyl ether - monoethylene glycol phthalate - is obtained by reacting 74 / 0.5 g / mol of phthalic anhydride with 31 / 0.0 g / mol of ethylene glycol at 105 ° C. The acid number of monoethylene glycol is 260 mgKOH / g, yield 105/0 5 g / mol.
В полученный моноэтиленгликольфталат добавляют 142/0,5 г/моль стеариновой кислоты в водной среде. При интенсивном перемешивании вводят 37/0,5 г/моль гидроксида кальция при 65oC. Кислотное число полученного продукта 1,4 мгКОН/г, выход - 97,9%.142 / 0.5 g / mol of stearic acid in aqueous medium is added to the resulting monoethylene glycolphthalate. With vigorous stirring, 37 / 0.5 g / mol calcium hydroxide is introduced at 65 ° C. The acid number of the obtained product is 1.4 mgKOH / g, the yield is 97.9%.
Пример 37. Аналогично примерам 27 и 36, процесс получения моноэтиленгликольфталатстеарат кальция проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта - 1,7 мгКОН/г, выход - 98,8%.Example 37. Analogously to examples 27 and 36, the process for producing calcium monoethylene glycolphthalate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 1.7 mgKOH / g, the yield is 98.8%.
Пример 38. Аналогично примерам 27 и 36, процесс получения моноэтиленгликольфталатстеарат кальция поводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,5 мгКОН/г, выход 98,6%.Example 38. Analogously to examples 27 and 36, the process for producing calcium monoethylene glycolphthalate stearate was carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, yield 98.6%.
Пример 39. Аналогично примерам 27 и 36, процесс получения моноэтиленгликольфталатстеарат цинка проводят при 65oC в водной среде - вводят 41/0,5 г/моль ZnO. Кислотное число полученного продукта 1,3 мгКОН/г, выход - 98,5%.Example 39. Analogously to examples 27 and 36, the process for producing zinc monoethylene glycolphthalate stearate is carried out at 65 ° C in an aqueous medium, 41 / 0.5 g / mol ZnO is introduced. The acid number of the obtained product is 1.3 mgKOH / g, the yield is 98.5%.
Пример 40. Аналогично примерам 27, 36, 39, процесс получения моноэтиленгликольфталатстеарат цинка проводят при 50oC в водноацетоновом растворе. Кислотное число полученного продукта 0,8 мгКОН/г, выход - 99,1%.Example 40. Analogously to examples 27, 36, 39, the process for producing zinc monoethylene glycolphthalate stearate is carried out at 50 ° C. in an aqueous acetone solution. The acid number of the obtained product is 0.8 mgKOH / g, the yield is 99.1%.
Пример 41. Аналогично примерам 27, 36 и 39, процесс получения моноэтиленгликольфталатстеарат цинка проводят при 75oC в водноизопропиловом растворе. Кислотное число полученного продукта 1,5 мгКОН/г, выход - 99,3%.Example 41. Analogously to examples 27, 36 and 39, the process for producing zinc monoethylene glycolphthalate stearate is carried out at 75 ° C. in an aqueous isopropyl solution. The acid number of the obtained product is 1.5 mgKOH / g, the yield is 99.3%.
Стабилизирующая эффективность полученных металлсодержащих продуктов в отношении поливинилхлоридной композиции оценивают по показателю "термостабильность" по стандартной методике (ГОСТ 14041-91) как индукционный период до выделения свободного HCl из поливинилхлоридной композиции (185oC). Результаты испытаний приведены в таблице 3. Как видно, термостабильность полученных металлсодержащих стабилизаторов выше по сравнению с известным стабилизатором - стеаратом кальция.The stabilizing effectiveness of the obtained metal-containing products in relation to the polyvinyl chloride composition is evaluated according to the "thermal stability" indicator according to the standard method (GOST 14041-91) as the induction period until the release of free HCl from the polyvinyl chloride composition (185 o C). The test results are shown in table 3. As can be seen, the thermal stability of the obtained metal-containing stabilizers is higher compared with the known stabilizer - calcium stearate.
Использование предлагаемого способа позволит:
- расширить ассортимент используемых стабилизаторов ПВХ,
- получить стабилизатор ПВХ с лучшей термостабильностью по сравнению с прототипом,
- использовать в качество исходного сырья более дешевые и доступные компоненты,
- вести процесс в водной среде, что позволит снизить себестоимость получаемого стабилизатора ПВХ,
- использовать в качестве растворителя ацетон и водноацетоновый раствор, что дает возможность получать при необходимости готовый продукт в виде высокодисперсного порошка.Using the proposed method will allow:
- expand the range of PVC stabilizers used,
- get a PVC stabilizer with better thermal stability compared to the prototype,
- use cheaper and more affordable components as a feedstock,
- to conduct the process in the aquatic environment, which will reduce the cost of the resulting PVC stabilizer,
- use acetone and a water-acetone solution as a solvent, which makes it possible to obtain, if necessary, the finished product in the form of a finely divided powder.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99119521A RU2160249C1 (en) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | Method of preparing metal-containing stabilizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99119521A RU2160249C1 (en) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | Method of preparing metal-containing stabilizer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2160249C1 true RU2160249C1 (en) | 2000-12-10 |
Family
ID=20224821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99119521A RU2160249C1 (en) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | Method of preparing metal-containing stabilizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2160249C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2672262C1 (en) * | 2017-10-25 | 2018-11-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method for production of calcium-zinc stabilizer |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2945051A (en) * | 1955-10-19 | 1960-07-12 | American Cyanamid Co | Metallic salts of commercial stearic acid |
| GB2134517A (en) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Nat Distillers Chem Corp | Process for the manufacture of metal soaps |
| DE3806192A1 (en) * | 1988-02-26 | 1989-09-07 | Neynaber Chemie Gmbh | METHOD FOR PRODUCING POWDERED BASIC METAL SOAPS |
| DE4019167A1 (en) * | 1990-06-15 | 1991-12-19 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING METAL SOAPS |
| RU2029759C1 (en) * | 1991-04-23 | 1995-02-27 | Институт синтетических полимерных материалов РАН | Process for preparing saturated carboxylic acid salts or mixtures thereof |
| RU2124495C1 (en) * | 1997-06-10 | 1999-01-10 | Стерлитамакский ЗАО "Каустик" | Calcium stearate production method |
-
1999
- 1999-09-10 RU RU99119521A patent/RU2160249C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2945051A (en) * | 1955-10-19 | 1960-07-12 | American Cyanamid Co | Metallic salts of commercial stearic acid |
| GB2134517A (en) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Nat Distillers Chem Corp | Process for the manufacture of metal soaps |
| DE3806192A1 (en) * | 1988-02-26 | 1989-09-07 | Neynaber Chemie Gmbh | METHOD FOR PRODUCING POWDERED BASIC METAL SOAPS |
| DE4019167A1 (en) * | 1990-06-15 | 1991-12-19 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING METAL SOAPS |
| US5274144A (en) * | 1990-06-15 | 1993-12-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of metal soaps |
| RU2029759C1 (en) * | 1991-04-23 | 1995-02-27 | Институт синтетических полимерных материалов РАН | Process for preparing saturated carboxylic acid salts or mixtures thereof |
| RU2124495C1 (en) * | 1997-06-10 | 1999-01-10 | Стерлитамакский ЗАО "Каустик" | Calcium stearate production method |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2672262C1 (en) * | 2017-10-25 | 2018-11-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Ритм-Б" | Method for production of calcium-zinc stabilizer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3992443A (en) | Process for the carboxymethylation of alcohols or ether alcohols | |
| US2863913A (en) | Process for producing terephthalic acid | |
| US11597815B2 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and method of preparing the same | |
| US11560460B2 (en) | Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same | |
| JPS5833254B2 (en) | Composition of thermoplastic polymers | |
| JP3830452B2 (en) | Neopentyl glycol ester plasticizer composition for polyvinyl chloride resin and method for producing the same | |
| RU2160249C1 (en) | Method of preparing metal-containing stabilizer | |
| GB2057436A (en) | Process for the preparation of sucroglycerides | |
| GB2041916A (en) | Process for the Recovery of Dimethyl Terephthalate From Polyethylene Terephthalate Polymer Waste | |
| US2786076A (en) | Oxidation of phenanthrene to produce 2, 2'-diphenic acid and its esters | |
| JP2642059B2 (en) | Polyol ester of zinc mercapto acid as heat stabilizer for PVC processing | |
| JP2005047888A (en) | Esterification method, system and catalyst, ester produced thereby and downstream product produced from ester | |
| RU2762325C1 (en) | Plasticizing composition of polyfunctional action for chlorine-containing polymers and its production method | |
| EP0039878B1 (en) | Method of making mixed esters of phthalic acid | |
| JPS5967248A (en) | Polyester compound | |
| JPS6143142A (en) | Manufacture of waxy esterified product | |
| RU2643996C1 (en) | Method for obtaining plasticiser for polyvinyl chloride composition | |
| KR20220026456A (en) | organic compounds containing 2-cyanoethyl group and preparing method thereof | |
| US3714053A (en) | Plasticizers for vinyl polymers and processes for their production | |
| SU404365A1 (en) | Method of obtaining oligoesters of oxalic acid | |
| JP2003246997A (en) | Method of producing fatty acid ester | |
| RU2259993C1 (en) | Method for preparing calcium stearate | |
| US3383402A (en) | Synthesis of dimethyl bibenzoate | |
| JPS63264547A (en) | Production of metallic soap | |
| SU1520063A1 (en) | Method of obtaining diallyl esters of phthalic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090911 |