RU2158657C2 - Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение - Google Patents
Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2158657C2 RU2158657C2 RU97122088/02A RU97122088A RU2158657C2 RU 2158657 C2 RU2158657 C2 RU 2158657C2 RU 97122088/02 A RU97122088/02 A RU 97122088/02A RU 97122088 A RU97122088 A RU 97122088A RU 2158657 C2 RU2158657 C2 RU 2158657C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- agglomerate
- metallic cobalt
- carbonate
- microns
- Prior art date
Links
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);dicarbonate;dihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 241001553178 Arachis glabrata Species 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 abstract 2
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) nitrate Inorganic materials [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000335 cobalt(II) sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 21
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001159 Fisher's combined probability test Methods 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HIYNGBUQYVBFLA-UHFFFAOYSA-D cobalt(2+);dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HIYNGBUQYVBFLA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100080112 Parietaria judaica PMAI gene Proteins 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N boron sodium Chemical compound [B].[Na] MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- MCYYQLNOOBLISB-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide oxocobalt Chemical compound [Co]=O.OO MCYYQLNOOBLISB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
- B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
Описывается агломерат металлического кобальта, состоящий из первичных частиц, имеющих форму ореха арахиса и средний диаметр 0,1 - 0,7 мкм, и имеющий вторичную агломерированную структуру. Его получают за счет того, что осуществляют непрерывное взаимодействие соли кобальта общей формулы CoX2, где Х означает Сl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с водным раствором или суспензией карбоната и/или бикарбоната щелочного металла и/или аммония при температуре от 40 до 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С, с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта, предусмотрен агломерат металлического кобальта, обеспечивающий безупречное качество получаемых с его помощью изделий. 2 с. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.
Description
Изобретение относится к технологии порошковых металлов, в частности к агломерату металлического кобальта, и способу его получения.
Известен агломерат металлического кобальта, получаемый путем смешивания порошков, полученных распылением и имеющих размеры 5-150 мкм, и порошков, образующихся путем восстановления водородом, размеры которых составляют 0,9-1,7 мкм. Получаемый таким образом агломерат металлического кобальта состоит из первичных (исходных) частиц порошка кобальта (см. заявку ФРГ N 4 343 594 C1, кл. В 22 F 1/00, 02.02.1995).
Кроме того, известен способ получения агломерата металлического кобальта, согласно которому из соли кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, получают гидроксид кобальта, затем оксид кобальта и в конечном счете путем его восстановления агломерат металлического кобальта (см. статью "Preparation and Characterization of fine Cobalt metal and Oxide Powders", PMAI News Letter, том 4, N 4, сентябрь 1979, стр. 17-21).
Недостаток известного агломерата металлического кобальта и получаемого известным способом агломерата металлического кобальта заключается в том, что они сорбируют кислород и влагу воздуха, что часто приводит к ухудшению текучести при их использовании в качестве связующего при производстве твердосплавного и режущего инструмента на основе различных твердых веществ, например карбида вольфрама, алмаза, карбида кремния и кубического натрида бора, которое сказывается на качестве инструмента.
Задачей изобретения является разработка агломерата металлического кобальта, обеспечивающего безупречное качество получаемых с его помощью изделий.
Поставленная задача решается предлагаемым агломератом металлического кобальта, состоящим из первичных частиц и имеющим вторичную агломерированную структуру, за счет того, что первичные частицы имеют форму ореха арахиса и их средний размер составляет от 0,1-0,7 мкм.
Вторичная агломерированная структура предлагаемого агломерата предпочтительно представлена сферами со средними диаметрами от 3 до 50 мкм, в частности от 5 до 20 мкм.
Предлагаемый агломерат имеет предпочтительную удельную поверхность в диапазоне от 2 до 6 м2/г (определенную промышленным стандартом Германии ДИН 66131).
Поставленная задача также решается предлагаемым способом получения агломерата металлического кобальта, включающим взаимодействие соли кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с реагентом и восстановление до агломератов металлического кобальта, за счет того, что осуществляют непрерывное взаимодействие указанной соли кобальта с водным раствором или суспензией карбоната и/или бикарбоната щелочного металла и/или аммония при температуре от 40 до 100oC, предпочтительно от 60 до 90oC, с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта.
Предпочтительная средняя длина первичных частиц нерегулярной продолговатой формы составляет от 0,5 до 1 мкм, а их диаметр в общем случае не превышает 0,5 мкм.
Фиг. 3 демонстрирует полученные на растровом электронном микроскопе снимки соответствующих изобретению агломератов металлического кобальта, полученных по примеру 3, при кратности увеличения, равной 5000 и 15000.
Указанная характеристика по удельной поверхности и небольшие размеры первичных частиц обеспечивают хорошую спекаемость соответствующих изобретению агломератов металлического кобальта, из которых при спекании можно получить изделия с плотностями около 8,5 г/см3 уже при температурах около 700oC.
Фиг. 2 и таблица 2 показывают зависимость плотности изделий от температуры спекания, образующихся при спекании соответствующего изобретению агломерата порошка металлического кобальта по примеру 3, в сравнении с изделиями, которые получены спеканием из известных порошков металлического кобальта.
Уже при температуре всего лишь 620oC удается при горячем прессовании получать сегменты, твердость которых доходит до 110 единиц по Рокуэллу (HRВ). Эти значения твердости относятся к наивысшим из достигнутых до настоящего времени. В случае изделий из соответствующих уровню техники порошков металлического кобальта для достижения значений твердости 110 HRВ требуются температуры около 780oC. Фиг. 1 и таблица 1 показывают зависимость твердости изделий от температуры спекания, образующихся при спекании соответствующего изобретению агломерата порошка металлического кобальта по примеру 3, в сравнении с образцами, полученными спеканием известных порошков металлического кобальта. Эти данные ясно показывают, что на основе соответствующего изобретению агломерата порошка металлического кобальта высокие значения твердости достигаются уже при температуре 620oC, которые к тому же остаются постоянными во всем температурном интервале до 900oC. Это дает производителям режущего и бурильного инструмента на основе твердых материалов, полученных в результате спекания связующих, больший простор в ходе их производства. Они могут не опасаться изменения качества в результате изменения твердости кобальтового связующего.
Предлагаемый способ проводят следующим образом.
На первой стадии предпочтительно в непрерывно действующем проточном реакторе с эффективной мешалкой проводят взаимодействие раствора соли двухвалентного кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с водными растворами или с суспензиями карбонатов и/или бикарбонатов щелочных металлов и/или аммония. Температурный интервал, в котором протекает это взаимодействие, лежит предпочтительно в пределах от 60 до 90oC. При этом, в отличие от используемых обычно способов осаждения, образуется не кристаллический карбонат кобальта с кристаллами в виде палочек, а сферический основный карбонат кобальта. Его отфильтровывают и отмывают от нейтральных солей. Полученный таким образом основный карбонат кобальта на следующей стадии переводят в сферический гидроксид двухвалентного кобальта добавлением щелочей с сохранением вторичной морфологии и затем окисляют подходящим окислителем до оксидогидроксида трехвалентного кобальта, CoO(OH), или гетерогенита. В качестве окислителей могут использоваться гипохлориты, пероксодисульфаты, пероксиды и подобные им вещества, предпочтительно пероксид водорода. Неожиданно оказалось, что окисление гидроксида двухвалентного кобальта в гетерогенит сопровождается уменьшением размеров первичных частиц с полным сохранением их вторичной морфологии. Тонкая структура первичных частиц с размером от 0,3 до 1,0 мкм сохраняется при последующем восстановлении гетерогенита до металлического кобальта в широком интервале температур от 300 до 800oC. При этом предпочтение следует отдать газообразным восстановителям, таким как водород, метан, закись азота или монооксид углерода при температуре в печи от 350 до 650oC.
В отличие от известных порошков кобальта соответствующие изобретению агломераты металлического кобальта из-за их сферической вторичной структуры показывают очень хорошую текучесть.
Благодаря приведенным здесь свойствам соответствующие изобретению порошки металлического кобальта особенно хорошо подходят в качестве связующих для производства твердосплавного и/или алмазного инструмента. Следует отметить, что соответствующие изобретению агломераты металлического кобальта могут с этой целью применяться как в качестве единственного связующего, так и в комбинации с другими используемыми для этого металлами.
Благодаря хорошей текучести и тонкой первичной структуре соответствующие изобретению агломераты порошков металлического кобальта могут быть с успехом использованы для введения в состав содержащих гидроксид никеля электродных масс для положительного полюса перезаряжаемых батарей, основанных на никель-кадмиевых или никель-металлгидридных технологиях.
В так называемых циклах формирования металлический кобальт в соответствии с его потенциалом окисляется в двухвалентный кобальт, который образует в щелочных электролитах, представляющих собой 30%-ный раствор гидроксида калия, растворимые кобальтаты двухвалентного кобальта и в результате этого равномерно распределяется по электродной массе. При последующей зарядке он в конце концов осаждается на частицах гидроксида никеля в виде проводящего электрический ток слоя из CoO(OH) и обеспечивает таким образом желательное высокое использование массы гидроксида никеля в аккумуляторе. Описанное здесь анодное растворение порошка металлического кобальта протекает, естественно, тем скорее и эффективнее, чем тоньше первичная структура и, соответственно, чем более развита поверхность металлического порошка.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1
В проточный реактор с мешалкой загружают 20 л воды, нагревают ее до 80oC и при интенсивном перемешивании непрерывно подают в него дозирующими насосами со скоростью 5 л в час 1,7 молярный раствор хлорида двухвалентного кобальта и со скоростью 19 л в час 0,9 молярный раствор бикарбоната натрия. После выхода реактора на стационарный режим из переливного штуцера реактора отбирают образующийся продукт, отфильтровывают его и отмывают водой от нейтральных солей. Продукт сушат при температуре 80oC до постоянного веса.
В проточный реактор с мешалкой загружают 20 л воды, нагревают ее до 80oC и при интенсивном перемешивании непрерывно подают в него дозирующими насосами со скоростью 5 л в час 1,7 молярный раствор хлорида двухвалентного кобальта и со скоростью 19 л в час 0,9 молярный раствор бикарбоната натрия. После выхода реактора на стационарный режим из переливного штуцера реактора отбирают образующийся продукт, отфильтровывают его и отмывают водой от нейтральных солей. Продукт сушат при температуре 80oC до постоянного веса.
В полученном таким образом карбонате кобальта по данным химического анализа содержится 54,3% кобальта и 32,3% карбонатной составляющей.
Пример 2
В 2 л воды суспендируют 500 г полученного по примеру 1 основного карбоната кобальта. К полученной суспензии при интенсивном перемешивании добавляют раствор 200 г гидроксида натрия в 1,5 л воды, затем нагревают до 60oC и перемешивают в течение 1 часа. Продукт отфильтровывают и промывают 3 л горячей воды. Еще влажный осадок на фильтре снова суспендируют в 2 л воды и окисляют, добавляя в течение 1,5 часа 700 мл 30%-ного пероксида водорода при температуре 45o. После окончания прибавления еще 0,5 часа продолжают перемешивание, затем фильтруют, промывают 2 л горячей воды и сушат при температуре 80oC до постоянного веса. Получают 420 г сферического агломерированного гетерогенита со средним диаметром (D50) агломератов 10,5 мкм. По данным анализа содержание кобальта в продукте 63,9%.
В 2 л воды суспендируют 500 г полученного по примеру 1 основного карбоната кобальта. К полученной суспензии при интенсивном перемешивании добавляют раствор 200 г гидроксида натрия в 1,5 л воды, затем нагревают до 60oC и перемешивают в течение 1 часа. Продукт отфильтровывают и промывают 3 л горячей воды. Еще влажный осадок на фильтре снова суспендируют в 2 л воды и окисляют, добавляя в течение 1,5 часа 700 мл 30%-ного пероксида водорода при температуре 45o. После окончания прибавления еще 0,5 часа продолжают перемешивание, затем фильтруют, промывают 2 л горячей воды и сушат при температуре 80oC до постоянного веса. Получают 420 г сферического агломерированного гетерогенита со средним диаметром (D50) агломератов 10,5 мкм. По данным анализа содержание кобальта в продукте 63,9%.
Пример 3
В лодочку из кварца отвешивают 200 г полученного по примеру 2 гетерогенита и восстанавливают его в потоке водорода в течение 3 часов при температуре 450oC. Получают 131 г порошка металлического кобальта в виде сферических агломератов. На фиг. 3 показаны снимки, полученные на растровом электронном микроскопе с кратностью увеличения в 5000 и 15000 раз. Средний диаметр порошка металлического кобальта (D50) 10,5 мкм, показатель, определенный по методу Фишера, составляет 0,62 мкм.
В лодочку из кварца отвешивают 200 г полученного по примеру 2 гетерогенита и восстанавливают его в потоке водорода в течение 3 часов при температуре 450oC. Получают 131 г порошка металлического кобальта в виде сферических агломератов. На фиг. 3 показаны снимки, полученные на растровом электронном микроскопе с кратностью увеличения в 5000 и 15000 раз. Средний диаметр порошка металлического кобальта (D50) 10,5 мкм, показатель, определенный по методу Фишера, составляет 0,62 мкм.
Пример 4
Опыт по спеканию
Полученные по примеру 3 агломераты металлического кобальта подвергаются термическому прессованию в приведенных ниже условиях:
Используемая аппаратура: DSP 25-ATV (производства др. Фритч ГМБХ)
Нагревание до конечной температуры: 3 минуты
Время выдержки: 3 минуты
Конечное давление: 350 H/мм2
Конечная температура: см. таблицу 1 и таблицу 2
Размер образцов: 40 х 4 х 10 мм.
Опыт по спеканию
Полученные по примеру 3 агломераты металлического кобальта подвергаются термическому прессованию в приведенных ниже условиях:
Используемая аппаратура: DSP 25-ATV (производства др. Фритч ГМБХ)
Нагревание до конечной температуры: 3 минуты
Время выдержки: 3 минуты
Конечное давление: 350 H/мм2
Конечная температура: см. таблицу 1 и таблицу 2
Размер образцов: 40 х 4 х 10 мм.
Таблица 1 и фиг. 1 показывают зависимость твердости от температуры спекания для образцов, образующихся из агломерата порошка металлического кобальта, приготовленного соответствующим изобретению способом по примеру 3, в сравнении с образцами, полученными спеканием из известных порошков металлического кобальта. Представленные данные ясно показывают, что использование для спекания соответствующих изобретению порошков металлического кобальта позволяет достигать высоких значений твердости уже при температуре 620oC и к тому же эти значения твердости остаются постоянными во всем температурном интервале до 980oC.
Таблица 2 и фиг. 2 показывают зависимость плотности изделий от температуры для полученных спеканием, образующихся из агломерата порошка металлического кобальта, приготовленного соответствующим изобретению способом по примеру 3, в сравнении с образцами, полученными спеканием из известных порошков металлического кобальта.
В таблице 3 показано сравнение размеров частиц, определенных по методу Фишера и определенных по методу Брюнауэра-Эммета-Теллера удельных поверхностей (определение по одной точке на кривой низкотемпературной адсорбции азота по DIN 66131, БЭТ-поверхности) агломератов порошков кобальта, полученных по примеру 3, и известных порошков кобальта.
Claims (7)
1. Агломерат металлического кобальта, состоящий из первичных частиц и имеющий вторичную агломерированную структуру, отличающийся тем, что первичные частицы имеют форму ореха арахиса и их средний размер составляет от 0,1 до 0,7 мкм.
2. Агломерат по п.1, отличающийся тем, что его вторичная агломерированная структура представлена сферами со средними диаметрами от 3 до 50 мкм.
3. Агломерат по п.2, отличающийся тем, что его вторичная агломерированная структура представлена сферами со средними диаметрами от 5 до 20 мкм.
4. Агломерат по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что он имеет удельную поверхность в диапазоне от 2 до 6 м2/г.
5. Способ получения агломерата металлического кобальта, включающий взаимодействие соли кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с реагентом и восстановление до агломератов металлического кобальта, отличающийся тем, что осуществляют непрерывное взаимодействие указанной соли кобальта с водным раствором или суспензией карбоната, и/или бикарбоната щелочного металла, и/или аммония при температуре от 40 до 100oC, предпочтительно от 60 до 90oC, с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве окислителя предпочтительно используют пероксид водорода.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что восстановление осуществляют с применением газообразного восстановителя при температуре от 300 до 800oC, предпочтительно от 350 до 650oC.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19519331.8 | 1995-05-26 | ||
| DE19519331A DE19519331C1 (de) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | Kobaltmetallagglomerate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97122088A RU97122088A (ru) | 1999-10-10 |
| RU2158657C2 true RU2158657C2 (ru) | 2000-11-10 |
Family
ID=7762917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97122088/02A RU2158657C2 (ru) | 1995-05-26 | 1996-05-14 | Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6015447A (ru) |
| EP (1) | EP0828578B1 (ru) |
| JP (1) | JP4257683B2 (ru) |
| KR (1) | KR100411998B1 (ru) |
| CN (1) | CN1085953C (ru) |
| AT (1) | ATE199338T1 (ru) |
| AU (1) | AU700716B2 (ru) |
| DE (2) | DE19519331C1 (ru) |
| NO (1) | NO321008B1 (ru) |
| PT (1) | PT828578E (ru) |
| RU (1) | RU2158657C2 (ru) |
| TW (1) | TW402640B (ru) |
| WO (1) | WO1996037324A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA964186B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2428494C1 (ru) * | 2009-12-28 | 2011-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Наноструктурированный агломерат металлического кобальта и способ его получения |
| RU2483841C1 (ru) * | 2012-06-04 | 2013-06-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ получения наноразмерного порошка кобальта |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19540076C1 (de) * | 1995-10-27 | 1997-05-22 | Starck H C Gmbh Co Kg | Ultrafeines Kobaltmetallpulver, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung des Kobaltmetallpulvers und des Kobaltcarbonates |
| SE9703204L (sv) * | 1997-09-05 | 1999-03-06 | Sandvik Ab | Verktyg för borrning/fräsning av kretskortsmaterial |
| US6737035B1 (en) * | 2000-08-31 | 2004-05-18 | Osram Sylvania Inc. | Heterogenite material for making submicron cobalt powders |
| US7316862B2 (en) * | 2002-11-21 | 2008-01-08 | Hitachi Maxell, Ltd. | Active material for electrode and non-aqueous secondary battery using the same |
| CN101798627B (zh) | 2009-02-09 | 2013-07-03 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种沉淀稀土的方法 |
| CN110669931B (zh) * | 2019-09-25 | 2021-04-27 | 宁波弗镁瑞环保科技有限公司 | 一种硫酸镍溶液氧化除钴的方法 |
| CN113371764B (zh) * | 2020-03-10 | 2023-11-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种花棒状碳酸钴的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4093450A (en) * | 1977-03-07 | 1978-06-06 | Sherritt Gordon Mines Limited | Production of ultrafine cobalt powder from dilute solution |
| GB1564439A (en) * | 1975-12-08 | 1980-04-10 | Svenska Utvecklings Ab | Method of preparing porous metal grains |
| US4452633A (en) * | 1983-10-31 | 1984-06-05 | Gte Products Corporation | Method for producing cobalt metal powder |
| EP0113281A1 (fr) * | 1982-12-21 | 1984-07-11 | Universite Paris Vii | Procédé de réduction de composés métalliques par les polyols, et poudres métalliques obtenues par ce procédé |
| DE4343594C1 (de) * | 1993-12-21 | 1995-02-02 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kobaltmetallpulver sowie daraus hergestellte Verbundsinterkörper |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4469505A (en) * | 1980-11-19 | 1984-09-04 | Gte Products Corporation | Method for producing cobalt metal powder |
| US4588572A (en) * | 1984-10-12 | 1986-05-13 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for preparing aqueous cobalt (II) carbonate slurries, and slurries so produced |
| US4798623A (en) * | 1988-02-19 | 1989-01-17 | Gte Products Corporation | Method for producing fine cobalt metal powder |
| SE502931C2 (sv) * | 1994-06-10 | 1996-02-26 | Sandvik Ab | Metod för tillverkning av pulver för WC-hårdmaterial |
-
1995
- 1995-05-26 DE DE19519331A patent/DE19519331C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-30 TW TW085105111A patent/TW402640B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-05-14 AT AT96919774T patent/ATE199338T1/de active
- 1996-05-14 JP JP53533096A patent/JP4257683B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-14 US US08/952,551 patent/US6015447A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-14 DE DE59606517T patent/DE59606517D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-14 AU AU58186/96A patent/AU700716B2/en not_active Ceased
- 1996-05-14 KR KR1019970708462A patent/KR100411998B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-14 WO PCT/EP1996/002049 patent/WO1996037324A1/de not_active Ceased
- 1996-05-14 PT PT96919774T patent/PT828578E/pt unknown
- 1996-05-14 CN CN96194197A patent/CN1085953C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-14 RU RU97122088/02A patent/RU2158657C2/ru active
- 1996-05-14 EP EP96919774A patent/EP0828578B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-24 ZA ZA964186A patent/ZA964186B/xx unknown
-
1997
- 1997-11-25 NO NO19975413A patent/NO321008B1/no unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1564439A (en) * | 1975-12-08 | 1980-04-10 | Svenska Utvecklings Ab | Method of preparing porous metal grains |
| US4093450A (en) * | 1977-03-07 | 1978-06-06 | Sherritt Gordon Mines Limited | Production of ultrafine cobalt powder from dilute solution |
| EP0113281A1 (fr) * | 1982-12-21 | 1984-07-11 | Universite Paris Vii | Procédé de réduction de composés métalliques par les polyols, et poudres métalliques obtenues par ce procédé |
| US4452633A (en) * | 1983-10-31 | 1984-06-05 | Gte Products Corporation | Method for producing cobalt metal powder |
| DE4343594C1 (de) * | 1993-12-21 | 1995-02-02 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kobaltmetallpulver sowie daraus hergestellte Verbundsinterkörper |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PMAI News Letter, Bd. 4, Nr. 4 September 1979, Seiten 17-21. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2428494C1 (ru) * | 2009-12-28 | 2011-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Наноструктурированный агломерат металлического кобальта и способ его получения |
| RU2483841C1 (ru) * | 2012-06-04 | 2013-06-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ получения наноразмерного порошка кобальта |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5818696A (en) | 1996-12-11 |
| TW402640B (en) | 2000-08-21 |
| PT828578E (pt) | 2001-06-29 |
| NO975413D0 (no) | 1997-11-25 |
| WO1996037324A1 (de) | 1996-11-28 |
| NO975413L (no) | 1997-11-25 |
| CN1085953C (zh) | 2002-06-05 |
| CN1185763A (zh) | 1998-06-24 |
| KR19990021987A (ko) | 1999-03-25 |
| EP0828578B1 (de) | 2001-02-28 |
| US6015447A (en) | 2000-01-18 |
| NO321008B1 (no) | 2006-02-27 |
| AU700716B2 (en) | 1999-01-14 |
| ATE199338T1 (de) | 2001-03-15 |
| EP0828578A1 (de) | 1998-03-18 |
| DE59606517D1 (de) | 2001-04-05 |
| KR100411998B1 (ko) | 2004-04-21 |
| ZA964186B (en) | 1996-12-04 |
| JP4257683B2 (ja) | 2009-04-22 |
| JPH11505883A (ja) | 1999-05-25 |
| DE19519331C1 (de) | 1996-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104271502B (zh) | 表面改性碳杂化体颗粒、其制备方法和应用 | |
| KR100898236B1 (ko) | 인산제1철 함수염 결정, 그의 제조 방법 및 리튬철인계복합 산화물의 제조 방법 | |
| EP1303460B1 (en) | Mechanochemical synthesis of lithiated manganese dioxide | |
| RU2158657C2 (ru) | Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение | |
| JP3961826B2 (ja) | 高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト又はコバルト混合水酸化物の製造方法及びこの方法により製造される製造物 | |
| TW200830619A (en) | Positive active material for lithium secondary battery and its manufacturing method | |
| RU2158656C2 (ru) | Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение | |
| CA2316926A1 (en) | Alkaline cell having a cathode incorporating expanded graphite | |
| JP2004359538A (ja) | リン酸リチウム凝集体、その製造方法及びリチウム鉄リン系複合酸化物の製造方法 | |
| CN114597375A (zh) | 锂离子电池的硅基负极复合材料、制备方法及锂离子电池 | |
| JP4086551B2 (ja) | 四酸化三コバルトの製造方法及びコバルト酸リチウムの製造方法 | |
| JP4669214B2 (ja) | オキシ水酸化コバルト粒子及びその製造方法 | |
| JP2001114521A (ja) | 四三酸化マンガンおよびその製造方法 | |
| JP4846280B2 (ja) | オキシ水酸化コバルト粒子及びその製造方法 | |
| CN104993172B (zh) | 纳米氧化铁覆载中间相炭微球的复合材料及其制备方法和应用 | |
| JPS6133041B2 (ru) | ||
| CA2221963C (en) | Cobalt metal agglomerates, a method of producing them and their use | |
| JP4652791B2 (ja) | Ｍｇ固溶オキシ水酸化コバルト粒子及びその製造方法 | |
| JP2003157840A (ja) | アルカリ二次電池用ニッケル正極活物質およびコバルト化合物被覆水酸化ニッケル粒子の製造方法 | |
| CN111115623B (zh) | 一种天然微晶石墨负极材料的制备方法及负极材料与应用 | |
| CA2221773C (en) | Cobalt metal agglomerates, process for producing the same and their use | |
| JP3505133B2 (ja) | 表面導電性オキシ水酸化ニッケルおよびその製造方法 | |
| JP2001172017A (ja) | 電池用酸化銀粉末とその製造法およびそれを用いた電池 | |
| CN117497765A (zh) | 铁纳米颗粒修饰的正极材料及其制备方法，及钠硫电池 |