RU2140427C1 - Method of preparing film-forming agent - Google Patents
Method of preparing film-forming agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2140427C1 RU2140427C1 RU98116037A RU98116037A RU2140427C1 RU 2140427 C1 RU2140427 C1 RU 2140427C1 RU 98116037 A RU98116037 A RU 98116037A RU 98116037 A RU98116037 A RU 98116037A RU 2140427 C1 RU2140427 C1 RU 2140427C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oligomerizate
- film
- dicyclopentadiene
- forming
- forming agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 11
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 aluminum alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения пленкообразующего на основе олигомеров пиперилена. Способ может быть использован в нефтехимической промышленности, а полученное пленкообразующее в производстве лакокрасочных материалов. The invention relates to a method for producing a film-forming based on piperylene oligomers. The method can be used in the petrochemical industry, and the obtained film-forming in the production of paints and varnishes.
Известен способ соолигомеризации компонентов пипериленсодержащих углеводородных смесей при 50-120oC в присутствии галогенидов металлов в качестве катализаторов и углеводородного растворителя /Патент ФРГ N 2014424, опубл. 1969/. Выход олигомеров, в состав которых входят растворимые пленкообразующие дигексадекамеры, а также нерастворимая гельфракция, составляет 20-64% от теории, в том числе пленкообразующего 18-60%. Недостатком известного способа является низкий выход пленкообразующих, неприятный запах и токсичность продукта из-за содержания в нем димеров, тримеров, содимеров и сотримеров, большой расход катализатора, сложность его отделения.A known method of co-oligomerization of components of piperylene-containing hydrocarbon mixtures at 50-120 o C in the presence of metal halides as catalysts and a hydrocarbon solvent / Patent Germany N 2014424, publ. 1969 /. The yield of oligomers, which include soluble film-forming dihexadecameras, as well as insoluble gel fraction, is 20-64% of theory, including film-forming 18-60%. The disadvantage of this method is the low yield of film-forming, unpleasant odor and toxicity of the product due to the content of dimers, trimers, co-dimers and sotrimers in it, high consumption of catalyst, the complexity of its separation.
Известен способ получения синтетической олифы путем соолигомеризации компонентов пипериленсодержащих углеводородных смесей при 50-120oC в присутствии галогенидов металлов или алкилгалогенидов алюминия в качестве катализаторов и углеводородного растворителя в присутствии промотирующих добавок, выбранных из группы, содержащей метилэтилкетон, ацетон, диметиламин, бутанол, воду, бутилмеркаптан и их смеси /Авт. с. N 1027174, МКИ5 C 08 F 236/04, заявл. 11.03.82. N 3404940/28-05, опубл. 07.07.83, Бюл. N 25./. Однако, по известному способу получают пленкообразующее с невысокими заданными свойствами.A known method of producing synthetic drying oil by co-oligomerization of components of piperylene-containing hydrocarbon mixtures at 50-120 o C in the presence of metal halides or aluminum alkyl halides as catalysts and a hydrocarbon solvent in the presence of promoters selected from the group consisting of methyl ethyl ketone, acetone, dimethylamine, butanol, water, butyl mercaptan and mixtures thereof / Auth. with. N 1027174, MKI 5 C 08 F 236/04, declared. 03/11/82. N 3404940 / 28-05, publ. 07/07/83, Bull. N 25./. However, by a known method, a film-forming material with low desired properties is obtained.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения пленкообразующего олигомеризацией пипериленсодержащей фракции в присутствии пентена-2 при 70-140oC и времени реакции 1-5 ч под давлением 5-10 атм на катализатор TiCl4/Авт. с. СССР N 1692989, МКИ5 C 08 F 236/04, от 05.01.88. N 1692989, опубл. 23.11.91. Бюл. N 43/. Далее из реакционной смеси при 50-70oC и давлении 1 атм отгоняют пентен-2 и возвращают в рецикл на олигомеризацию, а полученный олигомер обрабатывают окисью пропилена при 70oC, затем, полученный олигомер, разбавляют уайт-спиритом или другим растворителем, применяющимся в лакокрасочной промышленности, и получают готовый продукт.Closest to the proposed invention is a method for producing a film-forming oligomerization of a piperylene-containing fraction in the presence of pentene-2 at 70-140 o C and a reaction time of 1-5 hours under a pressure of 5-10 atm on a TiCl 4 / Aut catalyst. with. USSR N 1692989, MKI 5 C 08 F 236/04, dated 05.01.88. N 1692989, publ. 11/23/91. Bull. N 43 /. Then, pentene-2 is distilled off from the reaction mixture at 50-70 o C and a pressure of 1 atm and recycled for oligomerization, and the obtained oligomer is treated with propylene oxide at 70 o C, then the obtained oligomer is diluted with white spirit or another solvent used in the paint industry, and get the finished product.
Существенным недостатком известного технического решения является получение пленкообразующего с относительно высоким временем высыхания и низкой эластичностью при изгибе. A significant disadvantage of the known technical solution is to obtain a film-forming with a relatively high drying time and low elasticity in bending.
Сущностью изобретения является способ получения пленкообразующего путем олигомеризации пипериленсодержащей фракции при повышенных температуре и давлении в присутствии амиленов и титансодержащего катализатора с последующей дегазацией, обработкой олигомеризата дициклопентадиеном в количестве 0,5-5 мас.% от олигомеризата, дезактивацией олигомеризата обработкой окисью пропилена и разбавлением олигомеризата углеводородным растворителем. Вместо дициклопентадиена может быть использован атмосферный отгон с полимеризатора производства нефтеполимерной смолы (НПС) в количестве 20-30 мас.% от олигомеризата с содержанием дициклопентадиена в отгоне 2-5 мас.%. Проведение процесса таким способом позволяет получить конечный продукт, характеризующийся свойствами заданного качества. Использование вместо дициклопентадиена отхода производства - атмосферного отгона с полимеризатора производства НПС - позволяет расширить сырьевую базу получения пленкообразующего. The essence of the invention is a method for producing a film-forming by oligomerization of a piperylene-containing fraction at elevated temperature and pressure in the presence of amylenes and a titanium-containing catalyst, followed by degassing, treatment of the oligomerizate with dicyclopentadiene in an amount of 0.5-5 wt.% From the oligomerizate, deactivation of the oligomerizate with the treatment of the oligomerizate with the oxidation of the hydrocarbon oxide and the propoxide solvent. Instead of dicyclopentadiene, atmospheric distillation from a polymerization plant for the production of petroleum polymer resin (NPS) in the amount of 20-30 wt.% From the oligomerizate containing dicyclopentadiene in the distillate of 2-5 wt.% Can be used. Carrying out the process in this way allows you to get the final product, characterized by the properties of a given quality. The use of industrial waste instead of dicyclopentadiene - atmospheric distillation from the polymerization unit of the NPS production - allows expanding the raw material base for the production of film-forming.
В качестве пипериленсодержащей смеси используют пипериленовую фракцию пиролиза нефтепродуктов, содержащую не менее 80% основного вещества, или пиперилен технический. As the piperylene-containing mixture, a piperylene fraction of the pyrolysis of petroleum products containing at least 80% of the basic substance is used, or technical piperylene.
Атмосферный отгон с полимеризатора производства НПС имеет следующий состав, мас.%:
алифатические углеводороды - 4-6
ароматические углеводороды - 75-80
нафтеновые углеводороды - 12-16
дициклопентадиен - 2-5
и имеет следующие характеристики:
- плотность при 20oC - не менее 0,8
- температура кипения - 120-230oC,
- температура вспышки - не ниже 30oC
При сопоставлении существенных признаков изобретения, а именно:
- перед дезактивацией олигомеризат обрабатывают дициклопентадиеном в количестве 0,5-5 мас.% от олигомеризата,
- в качестве дициклопентадиена используют атмосферный отгон с полимеризатора производства нефтеполимерной смолы в количестве 20- 30 мас.% от олигомеризата с содержанием дициклопентадиена в отгоне 2-5 мас.%. с таковыми прототипа, выявлено, что они являются отличительными и не описаны в прототипе, следовательно можно сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию "новизна".Atmospheric distillation from the polymerization unit of the NPS production has the following composition, wt.%:
aliphatic hydrocarbons - 4-6
aromatic hydrocarbons - 75-80
naphthenic hydrocarbons - 12-16
dicyclopentadiene - 2-5
and has the following characteristics:
- density at 20 o C - not less than 0.8
- boiling point - 120-230 o C,
- flash point - not lower than 30 o C
When comparing the essential features of the invention, namely:
- before deactivation, the oligomerizate is treated with dicyclopentadiene in an amount of 0.5-5 wt.% of the oligomerizate,
- as dicyclopentadiene, atmospheric distillation from the polymerization apparatus for the production of petroleum polymer resin in the amount of 20-30 wt.% from the oligomerizate with the content of dicyclopentadiene in the distillation of 2-5 wt. with those of the prototype, it was revealed that they are distinctive and not described in the prototype, therefore, we can conclude that the claimed technical solution meets the criterion of "novelty."
Вовлечение в процесс получения пленкообразующего дициклопентадиена или углеводородной фракции, содержащей дициклопентадиен, и являющейся отходом производства, при указанных условиях, позволяет получить целевой продукт заданного качества при высокой конверсии мономеров, что невозможно осуществить ни одним известным способом, указывает на "изобретательский уровень" предложенного способа. Involvement in the process of obtaining a film-forming dicyclopentadiene or hydrocarbon fraction containing dicyclopentadiene, and which is a waste product, under these conditions, allows to obtain the target product of a given quality at a high conversion of monomers, which cannot be achieved by any known method, indicates the "inventive step" of the proposed method.
Заявленное изобретение соответствует критерию "промышленная применимость", так как может быть реализовано в промышленности, что подтверждается приведенными ниже примерами. The claimed invention meets the criterion of "industrial applicability", as it can be implemented in industry, which is confirmed by the following examples.
Пример 1. Example 1
В реактор с мешалкой и рубашкой для теплоносителя подают 16 г амиленов состава, мас.%:
н-C5H12 - 4,0
i-C5H10 - 86,8
н-C5H10 - 7,8
i-C5H8 - 1,4
и 100 г пиперилена или пипериленовой фракции состава, мас.%:
Сумма амиленов - 3,8
i-C5H8 - 2,3
н-C5H8 - 93,4
циклопентен - 0,5
и 0,6 г TiCl4 в присутствии 0,15 г промотора - ацетона. Олигомеризацию проводят при 100oC и давлении 10 атм в течение 120 мин. Из реактора реакционную смесь направляют в испаритель, где при 70oC и давлении 1 атм отгоняют 18,6 г амиленов и возвращают в рецикл на олигомеризацию. Полученный олигомеризат обрабатывают дициклопентадиеном, взятым в количестве 0,5 мас.% от олигомеризата при температуре 90-100oC и атмосферном давлении в течение 30 мин, затем обрабатывают окисью пропилена в соотношении с TiCl4, равном 1 : 4 мол. %, добавляют 30 мас.% уайт-спирита и получают готовый продукт. Условия проведения синтеза приведены в таблице 1. Физико-механические свойства пленкообразующего сополимера приведены в таблице 2.In the reactor with a stirrer and a jacket for the coolant serves 16 g of amylene composition, wt.%:
nC 5 H 12 - 4.0
iC 5 H 10 - 86.8
nC 5 H 10 - 7.8
iC 5 H 8 - 1.4
and 100 g of piperylene or piperylene fraction of the composition, wt.%:
Amylene total - 3.8
iC 5 H 8 - 2.3
nC 5 H 8 - 93.4
cyclopentene - 0.5
and 0.6 g of TiCl 4 in the presence of 0.15 g of the promoter - acetone. Oligomerization is carried out at 100 o C and a pressure of 10 ATM for 120 minutes From the reactor, the reaction mixture is sent to an evaporator, where 18.6 g of amylenes are distilled off at 70 ° C and a pressure of 1 atm and recycled for oligomerization. The obtained oligomerizate is treated with dicyclopentadiene, taken in an amount of 0.5 wt.% From the oligomerizate at a temperature of 90-100 o C and atmospheric pressure for 30 minutes, then treated with propylene oxide in a ratio with TiCl 4 equal to 1: 4 mol. %, add 30 wt.% white spirit and get the finished product. The synthesis conditions are shown in table 1. Physico-mechanical properties of the film-forming copolymer are shown in table 2.
Примеры 2-6. Examples 2-6.
Синтез пленкообразующего сополимера осуществляют согласно примеру 1. Условия проведения синтеза приведены в таблице 1. Физико-механические свойства пленкообразующего сополимера приведены в таблице 2. The synthesis of the film-forming copolymer is carried out according to example 1. The synthesis conditions are shown in table 1. The physico-mechanical properties of the film-forming copolymer are shown in table 2.
Как видно из приведенных выше примеров, изобретение позволяет получить пленкообразующее не содержащий нерастворимый сополимер. Полученное пленкообразующее характеризуется высокими пленкообразующими свойствами: эластичностью при изгибе и невысоким временем высыхания. As can be seen from the above examples, the invention allows to obtain a film-forming not containing insoluble copolymer. The resulting film-forming is characterized by high film-forming properties: bending elasticity and low drying time.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98116037A RU2140427C1 (en) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Method of preparing film-forming agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98116037A RU2140427C1 (en) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Method of preparing film-forming agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2140427C1 true RU2140427C1 (en) | 1999-10-27 |
Family
ID=20209871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98116037A RU2140427C1 (en) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Method of preparing film-forming agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2140427C1 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1692989A1 (en) * | 1988-01-05 | 1991-11-23 | Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод | Method for obtaining (co)oligomers of piperylene |
| RU2116320C1 (en) * | 1995-08-31 | 1998-07-27 | Стерлитамакский нефтехимический завод | Method of synthetic drying oil producing |
-
1998
- 1998-08-21 RU RU98116037A patent/RU2140427C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1692989A1 (en) * | 1988-01-05 | 1991-11-23 | Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод | Method for obtaining (co)oligomers of piperylene |
| RU2116320C1 (en) * | 1995-08-31 | 1998-07-27 | Стерлитамакский нефтехимический завод | Method of synthetic drying oil producing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2318953C2 (en) | Process for producing linear α-olefins by polymerizing a gas containing ethylene | |
| US2092295A (en) | Production of synthetic resins and resinous materials | |
| CS271329B2 (en) | Method of 1,4-cis-polybutadiene or butadiene's copolymers preparation | |
| JP2005523320A (en) | Production method of high viscosity polyalphaolefin using ionic liquid catalyst | |
| DE2831554C2 (en) | Process for the preparation of saturated oligomers by polymerizing α-olefins having 3 to 12 carbon atoms followed by hydrogenation | |
| KR960007630A (en) | Synthesis method of trans-1,4-polybutadiene with controlled molecular weight | |
| RU2140427C1 (en) | Method of preparing film-forming agent | |
| US5744675A (en) | Process for preparing an oligomer mixture from α,ω-diolefines and mixture prepard. | |
| US7622415B2 (en) | Polymerization catalyst composition for ethylene oxide and proces for the production of poly(ethylene oxide) with the same | |
| JPH07109331A (en) | Method for producing high molecular weight epoxy resin | |
| US2578214A (en) | Drying oil composition | |
| RU2202561C2 (en) | Light petroleum polymer resin production process | |
| CA1080891A (en) | Process for the preparation of petroleum resins | |
| RU2139300C1 (en) | Method of preparing film-forming agent | |
| US2775576A (en) | Polymers from steam cracked distillate streams of 18 deg.-54 deg. c. boiling range | |
| RU2079514C1 (en) | Method for production of oil polymer resins | |
| RU2553654C1 (en) | Method for producing modified polymeric petroleum resin | |
| RU2109762C1 (en) | Method of producing petroleum polymeric resin | |
| RU2454434C1 (en) | Method of producing modified polymeric petroleum resins | |
| SU1065433A1 (en) | Process for preparing film-forming agent based on piperilene | |
| RU2221815C2 (en) | Method for production of light unsaturated petroleum-polymer resin | |
| FI95239C (en) | Process for oligomerization of aromatic and alicyclic hydrocarbons containing olefinic group with boron trifluoride catalyst | |
| RU2215752C1 (en) | Oil-polymer resin production process | |
| KR100192712B1 (en) | Production method of petroleum resin | |
| SU465921A1 (en) | Method for producing linear polyolefins |