RU2039037C1 - Process for preparing 2,3,5-thrimethylbenzoquinone - Google Patents
Process for preparing 2,3,5-thrimethylbenzoquinone Download PDFInfo
- Publication number
- RU2039037C1 RU2039037C1 SU5019451A RU2039037C1 RU 2039037 C1 RU2039037 C1 RU 2039037C1 SU 5019451 A SU5019451 A SU 5019451A RU 2039037 C1 RU2039037 C1 RU 2039037C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trimethylphenol
- catalyst
- trimethylbenzoquinone
- hours
- conversion
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 236TMPh Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 34
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 31
- OGRAOKJKVGDSFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(O)=C1 OGRAOKJKVGDSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 42
- QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C(C)=C(C)C1=O QIXDHVDGPXBRRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 38
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 abstract 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 29
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- -1 copper halide Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- IIMZAJNMZWSNTL-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C(=C(C(C1)=O)C)C)=O.CC=1C(C=C(C(C1C)=O)C)=O Chemical compound CC=1C(C(=C(C(C1)=O)C)C)=O.CC=1C(C=C(C(C1C)=O)C)=O IIMZAJNMZWSNTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- JDSVPBCKKXDLRS-UHFFFAOYSA-K aluminum;phosphate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Al+3].[O-]P([O-])([O-])=O JDSVPBCKKXDLRS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000001941 electron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения 2,3,5-триметилбензохинона, являющегося одним из полупродуктов промышленного производства витамина Е, и может быть использован в медицинской, химической и пищевой отраслях промышленности. The invention relates to organic chemistry, and in particular to methods for producing 2,3,5-trimethylbenzoquinone, which is one of the intermediate products of the industrial production of vitamin E, and can be used in the medical, chemical and food industries.
Известен способ получения 2,3,5-триметилбензохинона из 2,3,6-триметилфенола при окислении кислородом в присутствии медно-галоидного комплекса и галогенида металла или NH4 + в водно-спиртовой системе (1), в системе вода гексан (2),а также в присутствии CuCl2 и LiCl в системе вода-бензол-этиловый спирт (3) при 50-60оС и атмосферном давлении. Описан также способ получения 2,3,5-триметилбензохинона с выходом 85% через хлорирование 2,3,5-триметилфенола с последующим окисление его хлорпроизводного кислородом в присутствии гомогенного медного катализатора, представляющего собой смесь соли двухвалентной меди с хлоридом лития (4).A known method for producing 2,3,5-trimethylbenzoquinone from 2,3,6-trimethylphenol by oxidation with oxygen in the presence of a copper halide complex and a metal halide or NH 4 + in a water-alcohol system (1), in a system of water hexane (2) , as well as in the presence of CuCl 2 and LiCl in the system water-benzene-ethyl alcohol (3) at 50-60 о С and atmospheric pressure. Also described is a method for producing 2,3,5-trimethylbenzoquinone with a yield of 85% by chlorination of 2,3,5-trimethylphenol followed by oxidation of its chlorine derivative with oxygen in the presence of a homogeneous copper catalyst, which is a mixture of a salt of divalent copper with lithium chloride (4).
Недостатками перечисленных способов являются использование гомогенного медного катализатора, достаточно высокая температура реакции, большие загрузки катализатора, образование сточных вод, загрязненных растворимыми солями меди и органическими растворителями. The disadvantages of these methods are the use of a homogeneous copper catalyst, a sufficiently high reaction temperature, large catalyst loads, the formation of wastewater contaminated with soluble copper salts and organic solvents.
Наиболее близким к заявляемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,3,5-триметилбензохинона окислением 2,3,6-триметилфенола кислородом в присутствии катализатора общей формулы Me/Cu (II)mKn/p (где М щелочный металл или NH4 +, Cu (II) двухвалентная медь; Х атом галогена; l 1-3; m 1 или 2, n 3-8, р 1 или 2 и l + 2mp np) и галогенида щелочного металла в двухфазной системе вода-алифатический спирт С4-С10 при температуре 10-120оС и давлении кислорода до 50 атм (1). В качестве катализатора используют ряд двойных солей: Li(CuCl3)˙2H2O, NH4(CCl3)˙2H2O, (NH4)2(CuCl4)˙2H2O, K(CuCl3), K2(CuCl4)x x2H2O, Cs(CuCl3) и др. Реакционная смесь представляет собой гетерогенную систему, в которой катализатор находится в водном слое в виде раствора, а исходный 2,3,6-триметилфенол растворен в органическом слое (спирте). По окончании реакции окисления спиртовой слой, содержащий продукты реакции, отделяют от водного слоя катализатора, промывают водой для удаления солей и анализируют методом ГЖХ. В случае Li(CuCl3)˙2H2О при молярном соотношении Li(CuCl3)˙2H2O
LiCl˙H2O ТМФ, равном (0,14-2,5):(0,14-12,5):1 (оптимально 1:7:1) и объемном соотношении вода: н. октанол 1:1 при 60оС и атмосферном давлении кислорода выход 2,3,5-триметилбензохинона составляет 85-96%
Недостатками этого способа являются: а) использование гомогенного медного катализатора, б) большая загрузка катализатора, в) достаточно высокая температура реакции, г) наличие промывных вод, содержащих соли меди.Closest to the claimed method in technical essence and the achieved result is a method for producing 2,3,5-trimethylbenzoquinone by oxidation of 2,3,6-trimethylphenol with oxygen in the presence of a catalyst of the general formula Me / Cu (II) m K n / p (where M is alkaline metal or NH 4 + , Cu (II) divalent copper; X halogen atom; l 1-3;
LiCl˙H 2 O TMP, equal to (0.14-2.5) :( 0.14-12.5): 1 (optimally 1: 7: 1) and a volume ratio of water: n. octanol 1: 1 at 60 ° C and atmospheric pressure to yield 2,3,5-oxygen trimetilbenzohinona is 85-96%
The disadvantages of this method are: a) the use of a homogeneous copper catalyst, b) a large catalyst load, c) a sufficiently high reaction temperature, d) the presence of wash water containing copper salts.
Предложенное техническое решение позволяет интенсифицировать процесс получения 2,3,5-триметилбензохинона. The proposed technical solution allows to intensify the process of obtaining 2,3,5-trimethylbenzoquinone.
Это достигается способом получения 2,3,5-триметилбензохинона жидкофазным окислением 2,3,5- или 2,3,6-триметилфенола кислородом или воздухом при 20-40оС в присутствии гетерогенного катализатора, полученного нанесением на гидроокись алюминия в присутствии фосфорной кислоты хлорида одновалентной меди, хлорида аммония и хлорида щелочного металла (MCl) при массовом соотношении Al(OH)3: H3PO4: CuCl: NH4Cl: MCl, равном 1:(00,2-0,12):(0,38-0,50): (0,005-0,02): (0,07-0,30) в растворе безводного нормального С2-С4 алифатического спирта, или метилцеллозольва, или этилцеллозольва при давлении 1-5 атм.This is achieved by a method of producing 2,3,5-trimetilbenzohinona liquid phase oxidation of 2,3,5- or 2,3,6-trimethylphenol with oxygen or air at 20-40 ° C in the presence of a heterogeneous catalyst obtained by applying to the aluminum hydroxide in the presence of phosphoric acid monovalent copper chloride, ammonium chloride and alkali metal chloride (MCl) with a mass ratio of Al (OH) 3 : H 3 PO 4 : CuCl: NH 4 Cl: MCl equal to 1: (00.2-0.12) :( 0 , 38-0,50): (0.005-0.02): (0,07-0,30) in a solution of anhydrous normal C 2 -C 4 aliphatic alcohol or methyl cellosolve, or ethyl cellosolve at giving enii 1-5 atm.
Выбор данных условий обусловлен следующим. Состав катализатора. Это нанесенный металлокомплексный катализатор. На стадии смешения компонентов и последующего провяливания протекает процесс образования активной фазы акакомита Cu2(OH)3Cl при постепенном окислении одновалентной меди до двухвалентной меди с одновременным внедрением поверхностных гидроксилов носителя гидроокиси алюминия в координационную сферу меди. На стадии сушки углубляется процесс образования атакомита и происходит его термическое закрепление на носителе. Физико-химические свойства катализатора изучались методами рентгенофазного анализа, термографии, ИК-спектроскопии и электронной спектроскопии диффузного отражения (ЭСДО).The choice of these conditions is due to the following. The composition of the catalyst. This is a supported metal complex catalyst. At the stage of mixing the components and subsequent drying, the formation of the active phase of the acacomite Cu 2 (OH) 3 Cl proceeds during the gradual oxidation of monovalent copper to divalent copper with the simultaneous introduction of surface hydroxyls of the aluminum hydroxide support into the coordination sphere of copper. At the drying stage, the formation of atacomite is deepened and its thermal fixation on the carrier occurs. The physicochemical properties of the catalyst were studied by X-ray diffraction, thermography, IR spectroscopy, and diffuse reflection electron spectroscopy (ESDO).
Активность катализатора в значительной степени зависит от массового соотношения компонентов. Добавление хлорида щелочного металла в 2-3 раза увеличивают скорость реакции окисления триметилфенола в триметилбензохинон, однако мало влияет на селективность процесса (примеры 2 и 3-7). Наиболее эффективно использование хлорида лития (пример 3). Фосфорная кислота сильно замедляет скорость окисления, но значительно увеличивают селективность (примеры 1 и 2). Добавление небольшого количества хлористого аммония в процессе приготовления катализатора обеспечивает необходимое разрыхление массы катализатора при высушивании. The activity of the catalyst largely depends on the mass ratio of the components. The addition of alkali metal chloride increases the reaction rate of the trimethylphenol oxidation to trimethylbenzoquinone by a factor of 2–3, but it has little effect on the selectivity of the process (examples 2 and 3–7). The most effective use of lithium chloride (example 3). Phosphoric acid greatly slows down the oxidation rate, but significantly increases the selectivity (examples 1 and 2). The addition of a small amount of ammonium chloride during the preparation of the catalyst provides the necessary loosening of the mass of the catalyst during drying.
Использование в качестве растворителя безводных этилового, н-пропилового, н-бутилового спиртов, метил- и этилгликоля позволило применить гетерогенный медьсодержащий катализатор для окисления как 2,3,6-триметилфенола, так и 2,3,5-триметилфенола. The use of anhydrous ethyl, n-propyl, n-butyl alcohols, methyl and ethyl glycol as a solvent allowed the use of a heterogeneous copper-containing catalyst for the oxidation of both 2,3,6-trimethylphenol and 2,3,5-trimethylphenol.
Указанные пределы концентрации триметилфенола в этиловом спирте (примеры 8, 11, 12) обусловлены тем, что применение более концентрированных растворов ведет к уменьшению выхода 2,3,5-триметилбензохинона за счет образования побочных продуктов (хлорзамещенных фенола и смолообразных продуктов) и усложнению процесса выделения триметилбензохинона из реакционной смеси. Использование менее концентрированных растворов увеличивает продолжительность процесса за счет снижения скорости реакции окисления. The indicated limits of the concentration of trimethylphenol in ethyl alcohol (examples 8, 11, 12) are due to the fact that the use of more concentrated solutions leads to a decrease in the yield of 2,3,5-trimethylbenzoquinone due to the formation of by-products (chlorine-substituted phenol and gummy products) and complicates the process of isolation trimethylbenzoquinone from the reaction mixture. The use of less concentrated solutions increases the duration of the process by reducing the rate of the oxidation reaction.
Выбор данных температурных пределов (примеры 9, 22-24) обусловлен влиянием температуры реакции на скорость образования и состав продуктов реакции. Ниже 20оС скорость реакции окисления триметилфенолов в 2,3,5-триметилбензохинон уменьшается, в продуктах реакции остается исходный триметилфенол, что затрудняет выделение целевого продукта. При температуре выше 40оС падает выход триметилбензохинона за счет заметного образования смолообразных продуктов переокисления триметилфенола. Оптимальная температура 30-35оС.The choice of these temperature limits (examples 9, 22-24) is due to the influence of the reaction temperature on the rate of formation and composition of the reaction products. Below 20 ° C, the reaction rate of the oxidation of trimethylphenols to 2,3,5-trimethylbenzoquinone decreases, the initial trimethylphenol remains in the reaction products, which complicates the isolation of the target product. At temperatures above 40 ° C falls trimetilbenzohinona yield due to significant formation of resinous products reoxidation trimethylphenol. The optimum temperature is 30-35 o C.
Выбранное соотношение масс ТМФ/катализатор, равное 1:(0,5-0,75), позволяет получить триметилбензохинон с выходом 85-98% при атмосферном давлении кислорода и продолжительности реакции 3-4 ч. Уменьшение загрузки катализатора резко снижает скорость реакции окисления, а увеличение загрузки более, чем в 2 раза хотя и увеличивает скорость реакции, приводит к заметному накоплению побочных продуктов реакции (хлорпроизводных триметилфенола), что значительно снижает выход триметилбензохинона (примеры 9, 25-28). The selected ratio of the masses of TMF / catalyst equal to 1: (0.5-0.75) allows to obtain trimethylbenzoquinone with a yield of 85-98% at atmospheric oxygen pressure and a reaction time of 3-4 hours. A decrease in catalyst loading sharply reduces the rate of oxidation reaction, and an increase in load of more than 2 times, although it increases the reaction rate, leads to a noticeable accumulation of reaction by-products (chlorine derivatives of trimethylphenol), which significantly reduces the yield of trimethylbenzoquinone (examples 9, 25-28).
Оптимальными условиями процесса окисления 2,3,5-триметилфенола или 2,3,6-триметилфенола в 2,3,5-триметилфензохинона кислородом при атмосферном давлении является катализатор ОК-30 [Al(OH3) H3PO4 CuCl NH4Cl LiCl˙H2O1:0,04
0,5 0,02 0;22] 30-35оС, массовое соотношение ТМФ:ОК 30:С2Н5ОН1:0,5:7,9, продолжительность реакции 3-4 ч. Выход триметилбензохинона до 98% при 100% -ной конверсии триметилфенола (примеры 9, 10).The optimal conditions for the oxidation of 2,3,5-trimethylphenol or 2,3,6-trimethylphenol in 2,3,5-trimethylphenoquinone with oxygen at atmospheric pressure is the catalyst OK-30 [Al (OH 3 ) H 3 PO 4 CuCl NH 4 Cl LiCl˙H 2 O1: 0.04
0.5 0.02 0; 22], 30-35 ° C, the weight ratio of TMP: OK 30: C 2 H 5 OH1: 0.5: 7.9, the reaction time 3-4 h trimetilbenzohinona yield of 98% at. 100% conversion of trimethylphenol (examples 9, 10).
Для приготовления катализатора 71.1 г гидроокиси алюминия и 27,4-36 г хлорида одновалентной меди тщательно перемешивают, затем приливают раствор 0,355-1,42 г хлорида аммония и 5,0-21,3 г хлорида щелочного металла в 5-10% -ной фосфорной кислоте (1,4-8,53 г 100%-ной). Массу перемешивают до образования гомогенной пасты и оставляют на 6 ч при комнатной температуре. Затем сушат в течение 6 ч. при 160оС, охлаждают и измельчают.To prepare the catalyst, 71.1 g of aluminum hydroxide and 27.4-36 g of monovalent copper chloride are thoroughly mixed, then a solution of 0.355-1.42 g of ammonium chloride and 5.0-21.3 g of alkali metal chloride in 5-10% are poured phosphoric acid (1.4-8.53 g of 100%). The mass is stirred until a homogeneous paste is formed and left at room temperature for 6 hours. It was then dried for 6 h. At 160 ° C, cooled and ground.
В реактор, снабженный мешалкой, барботером, обогревом, термометром и обратным холодильником загружают 3 г триметилфенола и 11,8-35,5 г (15-45 мл) растворителя, перемешивают до растворения триметилфенола, нагревают до 30-50оС и загружают 0,9-6,0 г катализатора. Затем при перемешивании пропускают кислород или воздух в течение 3-4 ч. Катализатор отделяют фильтрацией. В фильтрате определяют содержание триметилбензохинона.In a reactor equipped with a stirrer, bubbler, heating, thermometer and reflux condenser is charged with 3 g trimethylphenol and 11,8-35,5 g (15-45 ml) of the solvent, stirred to dissolve trimethylphenol, heated to 30-50 ° C and charged 0 9-6.0 g of catalyst. Then, oxygen or air is passed with stirring for 3-4 hours. The catalyst is separated by filtration. The filtrate determines the content of trimethylbenzoquinone.
П р и м е р 1. Катализатор (КТ) ОК-11 получают нанесением на гидроокись алюминия фосфорной кислоты и хлорида одновалентной меди при массовом соотношении Al(OH)3:H3PO4:CuCl 1:0,12:0,38.PRI me
Для этого тщательно перемешивают 71,1 г гидроокиси алюминия и 27,4 г хлорида меди, затем приливают 85,2 г 10%-ного водного раствора Н3РО4 (53 г 100% -ного), в течение 15 мин массу перемешивают до гомогенной пасты и оставляют на 6 ч при комнатной температуре. Полученную массу измельчают на кусочки и сушат при 160оС в течение 6 ч.To do this, 71.1 g of aluminum hydroxide and 27.4 g of copper chloride are thoroughly mixed, then 85.2 g of a 10% aqueous solution of H 3 PO 4 (53 g of 100%) are poured, the mixture is stirred for 15 minutes until homogeneous paste and left for 6 hours at room temperature. The resulting mass is crushed into pieces and dried at 160 about C for 6 hours
В реактор емкостью 150 мл, снабженный мешалкой, барботером, обратным холодильником, обогревом и термопарой, загружают 3,0 г 2,3,5-триметилфенола (ТМФ) и 30 мл (23,7 г) абсолютированного этилового спирта, перемешивают до растворения, нагревают до 30-35оС, загружают 1,5 г полученного выше катализатора и пропускают кислород со скоростью 30 л/ч при атмосферном давлении и интенсивном перемешивании. Продолжительность реакции 18 ч. Конверсия триметилфенола 84,3% селективность относительно 2,3,5-триметилбензохинона (триметилбензохинону) 84,9% (Массовое соотношение ТМФ:КТ:растворитель (Р) 1: 0,5:7,9).In a 150 ml reactor equipped with a stirrer, bubbler, reflux condenser, heating and thermocouple, 3.0 g of 2,3,5-trimethylphenol (TMF) and 30 ml (23.7 g) of absolute ethanol are charged, mixed until dissolved, heated to 30-35 about C, load 1.5 g of the catalyst obtained above and pass oxygen at a speed of 30 l / h at atmospheric pressure and vigorous stirring. The reaction time is 18 hours. The conversion of trimethylphenol is 84.3% selectivity for 2,3,5-trimethylbenzoquinone (trimethylbenzoquinone) 84.9% (Mass ratio of TMP: CT: solvent (P) 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 2. Приготовление катализатора ОК-23 с соотношением Al(OH)3: H3PO4:CuCl:NH4Cl 1:0,02:0,38:0,02.PRI me
71,7 г Al(OH)3 и 27,4 г CuCl тщательно перемешивают, затем приливают 1,42 г NH4Cl в 56,6 г 2,5%-ного водного раствора (1,42 г 100%-ного) Н3РО4. Далее, как в примере 1. Продолжительность реакции 7 ч. Конверсия триметилфенола 87,1% селективность по триметилбензохинону 3207% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5: 7,9).71.7 g of Al (OH) 3 and 27.4 g of CuCl are thoroughly mixed, then 1.42 g of NH 4 Cl are poured into 56.6 g of a 2.5% aqueous solution (1.42 g of 100%) H 3 PO 4 . Further, as in example 1. The reaction time was 7 hours. Trimethylphenol conversion 87.1% trimethylbenzoquinone selectivity 3207% (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 3. Приготовление катализатора ОК-24 с соотношением Al(OH)3: H3PO4:CuCl:NH4Cl:LiCl˙H2O 1:0,02:0,38:0,02:0,22.PRI me
71,1 г Al(OH)3 и 27,4 и CuCl тщательно перемешивают, приливают раствор 1,42 г NH4Cl и 15,64 г LiCl˙H2O в 56,6 г (1,42 г 100%-ной Н3РО4, 2,5%-ного водного раствора фосфорной кислоты. Далее, как в примере 1. Продолжительность реакции 7 ч. Выход триметилбензохинона 89,3% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).71.1 g of Al (OH) 3 and 27.4 and CuCl are thoroughly mixed, a solution of 1.42 g of NH 4 Cl and 15.64 g of LiCl˙H 2 O in 56.6 g (1.42 g of 100% - H 3 PO 4 , 2.5% aqueous phosphoric acid solution, further as in Example 1. The reaction time is 7 hours. Trimethylbenzoquinone yield 89.3% at 100% trimethylphenol conversion. (TMF: CT: P 1 : 0.5: 7.9).
П р и м е р 4. Приготовление катализатора ОК-25 с соотношением Al(OH)3: H3PO4:CuCl:NH4Cl:LiCl˙H2O 1:0,02:0,38:0,02:0,07.PRI me
Процесс проводят аналогично примеру 3 за исключением того, что берут 5,0 г LiCl˙H2O. Продолжительность реакции 6 ч. Конверсия триметилфенола 95,6% селективность по триметилбензохинону 43,1% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).The process is carried out analogously to example 3 except that they take 5.0 g of LiCl˙H 2 O. The reaction time is 6 hours. Trimethylphenol conversion 95.6% trimethylbenzoquinone selectivity 43.1% (TMP: CT: P 1: 0.5 : 7.9).
П р и м е р 5. Приготовление катализатора ОК-26 с соотношением Al(OH)3: H3PO4:CuCl:NH4Cl:LiCl˙H2O 1:0,02:0,38:0,02:0,3. Процесс проводят аналогично примеру 3 за исключением того, что берут 21.3 г LiCl˙H2O. Продолжительность реакции 5 ч. Выход триметилбензохинона 87,9% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 5. Preparation of catalyst OK-26 with a ratio of Al (OH) 3 : H 3 PO 4 : CuCl: NH 4 Cl: LiCl LiH 2 O 1: 0.02: 0.38: 0.02 : 0.3. The process is carried out analogously to example 3 except that they take 21.3 g of LiCl˙H 2 O. The reaction time is 5 hours. The yield of trimethylbenzoquinone is 87.9% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 6. Приготовление катализатора ОК-27 с соотношением Al(OH)3: H3PO4: CuCl: NH4Cl: NaCl 1:0,02:0,38:0,02:0,22. Процесс проводят аналогично примеру 3 за исключением того, что вместо LiCl˙H2O берут 15,64 г NaCl. Продолжительность реакции 6 ч. Конверсия триметилфенола 88,9% селективность по триметилбензохинону 68,3% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 6. Preparation of catalyst OK-27 with a ratio of Al (OH) 3 : H 3 PO 4 : CuCl: NH 4 Cl: NaCl 1: 0.02: 0.38: 0.02: 0.22 . The process is carried out analogously to example 3 except that instead of LiCl˙H 2 O take 15.64 g of NaCl. The reaction time was 6 hours. The conversion of trimethylphenol was 88.9%; the selectivity for trimethylbenzoquinone was 68.3% (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 7. Приготовление катализатора ОК-28 с соотношением Al(OH)3: H3PO4:CuCl:NH4Cl:KCL 1:0,02:0,38:0,02:0,22. Процесс проводят аналогично примеру 3 за исключением того, что вместо LiCl˙H2O берут 15,64 г KCl. Продолжительность реакции 6 ч, конверсия триметилфенола 86,6% селективность по триметилбензохинону 49,1% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 7. Preparation of catalyst OK-28 with a ratio of Al (OH) 3 : H 3 PO 4 : CuCl: NH 4 Cl: KCL 1: 0.02: 0.38: 0.02: 0.22 . The process is carried out analogously to example 3, except that instead of LiCl˙H 2 O take 15.64 g of KCl. The reaction time is 6 hours, the conversion of trimethylphenol is 86.6%, the selectivity for trimethylbenzoquinone is 49.1% (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 8. Приготовление катализатора ОК-29 с соотношением Al(OH)3: H3PO4: CuCl: NH4Cl:LiCl˙H2O 1:0,12:0,38:0,005:0,22. 71,1 г Al(OH)3 и 27,4 г CuCl тщательно перемешивают, приливают раствор 0,355 г NH4Cl и 15,64 г LiCl˙H2O в 85,3 г 100%-ного водного раствора Н3РО4 (8,53 г 100-ной Н3РО4). Далее, как в примере 1. продолжительность реакции 5 ч. Конверсия триметилфенола 96% селективность по триметил- бензохинону 94,0% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 8. Preparation of catalyst OK-29 with a ratio of Al (OH) 3 : H 3 PO 4 : CuCl: NH 4 Cl: LiCl LiH 2 O 1: 0.12: 0.38: 0.005: 0 , 22. 71.1 g of Al (OH) 3 and 27.4 g of CuCl are thoroughly mixed, a solution of 0.355 g of NH 4 Cl and 15.64 g of LiCl˙H 2 O in 85.3 g of a 100% aqueous solution of H 3 PO 4 are poured (8.53 g of 100 N H 3 PO 4 ). Further, as in Example 1. The reaction time is 5 hours. Trimethylphenol conversion 96% Trimethyl-benzoquinone selectivity 94.0% (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 9. Приготовление катализатора ОК-30 с соотношением Al(OH)3: H3PO: CuCl:NH4Cl:LiCl˙H2O 1:0,04:0,5:0,02:0,22. Процесс проводят аналогично примеру 3 за исключением того, что берут 36,05 г CuCl и 113,6 г 2,5%-ного водного раствора фосфорной кислоты (2.84 г 100%-ной Н3РО4). Продолжительность реакции 3,5 ч. Выход триметилбензохинона 92,0% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1,0,5:7,9).PRI me
П р и м е р 10. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что вместо 2,3,5-триметилфенола загружают 2,3,6-триметилфенола. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 98,2% при 100-ной конверсии 2,3,6-триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me
П р и м е р 11. Процесс окисления проводят аналогично примеру 8 за исключением того, что загружают 45 мл (35,5 г) абс. этилового спирта. Продолжительность реакции 5 ч. Конверсия 2,3,5-триметилфенола 84,2% селективность по триметилбензохинону 94,0. (ТМФ:КТ:P 1:0,5:11,8). PRI me R 11. The oxidation process is carried out analogously to example 8 except that load 45 ml (35.5 g) of abs. ethyl alcohol. The reaction time is 5 hours. Conversion of 2,3,5-trimethylphenol 84.2% selectivity for trimethylbenzoquinone 94.0. (TMF: CT: P 1: 0.5: 11.8).
П р и м е р 12. Процесс окисления проводят аналогично примеру 8 за исключением того, что загружают 15 мл (11,8 г) этилового спирта. Продолжительность реакции 5 ч. Выход триметилбензохинона 85% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:3,9). PRI me R 12. The oxidation process is carried out analogously to example 8 except that load 15 ml (11.8 g) of ethyl alcohol. The reaction time is 5 hours. The yield of trimethylbenzoquinone is 85% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 0.5: 3.9).
П р и м е р 13. Процесс окисления проводят аналогично примеру 8 за исключением того, что загружают вместо этилового спирта нормальный пропиловый спирт (23.7 г). Продолжительность реакции 5 ч. Конверсия триметилфенола 50,5% селективность по триметилбензохинону 91,1% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me R 13. The oxidation process is carried out analogously to example 8 except that instead of ethyl alcohol, normal propyl alcohol (23.7 g) is loaded. The reaction time is 5 hours. Trimethylphenol conversion 50.5% trimethylbenzoquinone selectivity 91.1% (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 14. Процесс окисления проводят аналогично примеру 13 за исключением того, что вместо 2,3,5-триметилфенола загружают 2,3,6-триметилфенол. Продолжительность реакции 5 ч, конверсия триметилфенола 69,2% селективность по триметилбензохинону 97,3% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me R 14. The oxidation process is carried out analogously to example 13 except that instead of 2,3,5-
П р и м е р 15. Процесс окисления проводят аналогично примеру 8 за исключением того, что вместо этилового спирта загружают нормальный бутиловый спирт (23,7 г). Продолжительность реакции 5 ч. Конверсия триметилфенола 59,3% селективность по триметилбензохинону 92,6% (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me R 15. The oxidation process is carried out analogously to example 8 except that instead of ethyl alcohol, normal butyl alcohol (23.7 g) is charged. The reaction time is 5 hours. The conversion of trimethylphenol is 59.3%; the selectivity for trimethylbenzoquinone is 92.6% (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 16. Процесс окисления проводят аналогично примеру 15 за исключением того, что вместо 2,3,5-триметилфенола загружают 2,3,6-триметилфенол. Продолжительность опыта 5 ч, конверсия триметилфенола 70,1% селективность по триметилбензохинону 96,3 (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me R 16. The oxidation process is carried out analogously to example 15 except that instead of 2,3,5-
П р и м е р 17. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что вместо этилового спирта загружают 24,5 мл (23,7 г) метилгликоля (метилцеллозольва) и нагревают до 60оС. Продолжительность реакции 3 ч, выход триметилбензохинона 76,7% при 100%-ной конверсии 2,3,5-триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 17. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that instead of ethyl alcohol, 24.5 ml (23.7 g) of methyl glycol (methyl cellosolve) is loaded and heated to 60 ° C. Duration of
П р и м е р 18. Процесс окисления проводят аналогично примеру 17 за исключением того, что вместо 2,3,5-триметилфенола загружают 2,3,6-триметилфенол. Продолжительность реакции 3 ч, выход триметилбензохинона 85,2% при 100%-ной конверсии 2,3,6-триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me
П р и м е р 19. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что вместо этилового спирта загружают 25,5 мл (23,7) этиленгликоля (этилцеллозольва) и нагревают до 60оС. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 58,7% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).EXAMPLE Example 19. The oxidation was carried out analogously to Example 9 except that instead of ethanol were charged 25.5 mL (23.7) Ethylene glycol (ethyl cellosolve) and heated to 60 C. The
П р и м е р 20. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что вместо этилового спирта загружают 10 мл (9,5 г) этилгликоля и 18 мл (14,2 г) этилового спирта и нагревают до 50оС. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 85,1% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 20. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that instead of ethyl alcohol load 10 ml (9.5 g) of ethyl glycol and 18 ml (14.2 g) of ethyl alcohol and heat to 50 about C. The reaction time was 3 hours. The yield of trimethylbenzoquinone was 85.1% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 21. Пpоцесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что загружают 30 мл (27,9 г) 95%-ного этилового спирта. Продолжительность реакции 5 ч. Выход триметилбензохинона 65,5% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1,05:7,9). PRI me R 21. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that
П р и м е р 22. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что температура реакции 20оС. Продолжительность реакции 6 ч. Конверсия триметилфенола 66% селективность по триметилбензохинону 91,3% (ТМФ:КТ:Р 1-0,5:7,9).EXAMPLE Example 22. The oxidation was carried out analogously to Example 9 except that the reaction temperature of 20 C. The reaction time 6 hours 66% conversion trimethylphenol trimetilbenzohinonu selectivity 91.3% (TMF:. RT: P 1-0 5: 7.9).
П р и м е р 23. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что температура реакции 40оС. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 90,1% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ: КТ:Р 1:0,5:7:9).EXAMPLE Example 23. The oxidation was carried out analogously to Example 9 except that the reaction temperature is 40 ° C. The
П р и м е р 24. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что температура реакции 50оС. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 76,3% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ: КТ:Р 1:0,5:7,9).PRI me R 24. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that the reaction temperature is 50 about C. The reaction time is 3 hours. The yield of trimethylbenzoquinone is 76.3% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 0.5: 7.9).
П р и м е р 25. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что загружают 0,90 г катализатора. Продолжительность реакции 4 ч. Конверсия 2,3,5-триметилфенола 83.7% селективность по триметилбензохинону 85,0% (ТМФ:КТ:Р 1:0,3:7,9). PRI me R 25. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that load 0.90 g of catalyst. The reaction time was 4 hours. Conversion of 2,3,5-trimethylphenol 83.7% selectivity for trimethylbenzoquinone 85.0% (TMF: CT: P 1: 0.3: 7.9).
П р и м е р 26. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что загружают 2,25 г катализатора. Продолжительность реакции 4 ч. Выход триметилбензохинона 90,8% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,75:7,9). PRI me R 26. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that 2.25 g of catalyst are charged. The reaction time is 4 hours. The yield of trimethylbenzoquinone is 90.8% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 0.75: 7.9).
П р и м е р 27. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что загружают 3,0 г катализатора. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 91,2% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:1:7,9). PRI me R 27. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that 3.0 g of catalyst is charged. The reaction time is 3 hours. The yield of trimethylbenzoquinone is 91.2% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 1: 7.9).
П р и м е р 28. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключение того, что загружают 6,0 г катализатора. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 79,5% при 100%-ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:2:7,9). PRI me R 28. The oxidation process is carried out analogously to example 9 except that 6.0 g of catalyst are charged. The reaction time was 3 hours. The yield of trimethylbenzoquinone was 79.5% at 100% conversion of trimethylphenol. (TMF: CT: P 1: 2: 7.9).
П р и м е р 29. Процесс окисления проводят аналогично примеру 9 за исключением того, что в качестве окислителя используют воздух под давлением 5 атм. Продолжительность реакции 3 ч. Выход триметилбензохинона 80,0% при 100% -ной конверсии триметилфенола. (ТМФ:КТ:Р 1:0,5:7,9). PRI me
В таблице представлены сравнительные показатели известных и данного способа. The table shows the comparative indicators of the known and this method.
Как видно из таблицы, применение предложенного способа по сравнению с известным (1) позволяет:
в 8-10 раз снизить расход катализатора;
расширить сырьевую базу использовать в качестве исходного сырья как 2,3,6-триметилфенол, так и 2,3,5-триметилфенол;
избежать образования сточных вод, загрязненных растворимыми солями меди;
использовать в качестве окислителя воздух при давлении 5 атм.As can be seen from the table, the application of the proposed method in comparison with the known (1) allows:
8-10 times lower catalyst consumption;
to expand the raw material base to use both 2,3,6-trimethylphenol and 2,3,5-trimethylphenol as a feedstock;
avoid the formation of wastewater contaminated with soluble copper salts;
use air as an oxidizing agent at a pressure of 5 atm.
Предлагаемый способ был проверен на опытном заводе. The proposed method was tested at a pilot plant.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5019451 RU2039037C1 (en) | 1991-12-28 | 1991-12-28 | Process for preparing 2,3,5-thrimethylbenzoquinone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5019451 RU2039037C1 (en) | 1991-12-28 | 1991-12-28 | Process for preparing 2,3,5-thrimethylbenzoquinone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2039037C1 true RU2039037C1 (en) | 1995-07-09 |
Family
ID=21593002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5019451 RU2039037C1 (en) | 1991-12-28 | 1991-12-28 | Process for preparing 2,3,5-thrimethylbenzoquinone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2039037C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2165406C1 (en) * | 2000-04-10 | 2001-04-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | 2,3,5-trimethyl-1,4-bezoquinone production process and catalyst |
| RU2230467C1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-06-20 | Ооо "Экотек Биофарм" | Supplement to foodstuffs, biocide preparation, 2-(1-hydroxy-4-hydroxyphenylene)-benzoquinone (variants) and method for it preparing |
-
1991
- 1991-12-28 RU SU5019451 patent/RU2039037C1/en active
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Заявка ДЕ N 2332704, кл. C 07C 49/64, опублик. 1979. * |
| Патент JP N 62280040, кл. 2(4)-152, 1980. * |
| Патент ЕР N 0127888, кл. C 07C 46/08, опублик. 1984. * |
| Патент ЕР N 167153, кл. C 07C 50/02, опублик. 1986. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2165406C1 (en) * | 2000-04-10 | 2001-04-20 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | 2,3,5-trimethyl-1,4-bezoquinone production process and catalyst |
| RU2230467C1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-06-20 | Ооо "Экотек Биофарм" | Supplement to foodstuffs, biocide preparation, 2-(1-hydroxy-4-hydroxyphenylene)-benzoquinone (variants) and method for it preparing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Climent et al. | Aluminophosphates oxynitrides as base catalysts: nature of the base sites and their catalytic implications | |
| JPH029829A (en) | Reductive alkylation method | |
| KR900009148B1 (en) | Synthetic crystalline porous material including oxides of silicon, titanium and gallium | |
| US3952061A (en) | Method of isomerizing humulone to isohumulone by catalytic acceleration with metal salts | |
| RU2039037C1 (en) | Process for preparing 2,3,5-thrimethylbenzoquinone | |
| JPH0452275B2 (en) | ||
| JPS58164552A (en) | Manufacture of p-aminophenol and alkyl substituted p-aminophenol | |
| JPH035458A (en) | Improved process for producing 3,5,6-trichloro- pyridin-2-ol | |
| JPS6131093B2 (en) | ||
| CS235967B2 (en) | Method of 1,1-dihalogen-1,2,2,2-tetrafluorethans production | |
| US3984487A (en) | Preparation of petachloronitrobenzene | |
| EP0000276A1 (en) | A novel crystalline form of benoxaprofen, methods of preparation thereof and pharmaceutical formulations containing said novel form | |
| JP3575839B2 (en) | Method for producing 5-acetoacetylamino-2-benzimidazolone | |
| US4202714A (en) | Ballistic modifiers and synthesis of the ballistic modifiers | |
| US3984475A (en) | Process for the production of substituted ketones | |
| US3968162A (en) | Preparation of acetophenone | |
| HU185787B (en) | Process for preparing benzoxazolone | |
| EP0012432B1 (en) | Light-stable quinacridonequinone yellow pigment and post treatment to improve its dispersibility | |
| US4036887A (en) | Preparation of 3-bromobenzaldehyde | |
| RU2839133C1 (en) | Method of producing 1-methoxypropan-2-ol | |
| RU2845722C1 (en) | Method of producing 1-ethoxypropan-2-ol | |
| DE2510352A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING ALKYL SUBSTITUTED AROMATIC HYDROXYKETONES | |
| JPH0534350B2 (en) | ||
| CN114380870B (en) | Preparation method and application of homogeneous cobalt chloride/tetramethyl ethylenediamine complex solution | |
| SU1409590A1 (en) | Method of producing vanadyl pyrophosphate |