RU2032686C1 - 2-trifluormethyl-3-heptafluorisopropyl-4,4- bistrifluormethylineindolizine-2 having growth stimulating activity for phytopathogenic fungus and for egrotamine strain of smut - Google Patents
2-trifluormethyl-3-heptafluorisopropyl-4,4- bistrifluormethylineindolizine-2 having growth stimulating activity for phytopathogenic fungus and for egrotamine strain of smut Download PDFInfo
- Publication number
- RU2032686C1 RU2032686C1 SU5030187A RU2032686C1 RU 2032686 C1 RU2032686 C1 RU 2032686C1 SU 5030187 A SU5030187 A SU 5030187A RU 2032686 C1 RU2032686 C1 RU 2032686C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- strain
- egrotamine
- bistrifluormethylineindolizine
- heptafluorisopropyl
- trifluormethyl
- Prior art date
Links
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims description 4
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 title claims 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 title description 7
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 title 1
- 101000993347 Gallus gallus Ciliary neurotrophic factor Proteins 0.000 claims description 3
- OFKDAAIKGIBASY-VFGNJEKYSA-N ergotamine Chemical compound C([C@H]1C(=O)N2CCC[C@H]2[C@]2(O)O[C@@](C(N21)=O)(C)NC(=O)[C@H]1CN([C@H]2C(C3=CC=CC4=NC=C([C]34)C2)=C1)C)C1=CC=CC=C1 OFKDAAIKGIBASY-VFGNJEKYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960004943 ergotamine Drugs 0.000 claims description 3
- XCGSFFUVFURLIX-UHFFFAOYSA-N ergotaminine Natural products C1=C(C=2C=CC=C3NC=C(C=23)C2)C2N(C)CC1C(=O)NC(C(N12)=O)(C)OC1(O)C1CCCN1C(=O)C2CC1=CC=CC=C1 XCGSFFUVFURLIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 4
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 4
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- 241000221751 Claviceps purpurea Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 241001123668 Verticillium dahliae Species 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 3
- -1 (3,7-dimethyloctyl) -N- (propen-2-yl) piperidinium bromide Chemical compound 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000561282 Thielaviopsis basicola Species 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 230000000719 anti-leukaemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003324 growth hormone secretagogue Substances 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- VHOVSQVSAAQANU-UHFFFAOYSA-M mepiquat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+]1(C)CCCCC1 VHOVSQVSAAQANU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 230000004614 tumor growth Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии фторсодержащих азотистых гетероциклов, а именно к новому соединению 2-трифторметил-3-гептафторизопропил-4,4-бистрифторметилин-долизидину-2 формулы (ТГБИ)
Известны биологически активные соединения на основе пиперидина, проявляющие ростстимулирующую активность по отношению к растениям, например N, N-диметилпиперидиний хлорид (меликват-хлорид) предложен для ускорения созревания хлопчатника. N= (3,7-диметилоктил)-N-(пропен-2-ил) пиперидиний бромид является регулятором роста для цветов. Наибольшее распространение а качестве стимулятора роста получила индолил-3-уксусная кислота (гетероауксин), которая является естественным стимулятором роста, из растений и продуктов жизнедеятельности микроорганизмов. Известно, что в качестве стимулятора роста опухолей применяется полициклическое соединение "Форбол". Недостатком указанных препаратов является то, что получение их связано с использованием многостадийных синтезов, невысокими выходами, выделением из растений и микроорганизмов. Piperidine-based biologically active compounds are known that exhibit growth-promoting activity in relation to plants, for example N, N-dimethylpiperidinium chloride (meliquat chloride) is proposed to accelerate the maturation of cotton. N = (3,7-dimethyloctyl) -N- (propen-2-yl) piperidinium bromide is a growth regulator for flowers. Indolyl-3-acetic acid (heteroauxin), which is a natural growth stimulant, from plants and microorganisms' vital products is most widely used as a growth stimulator. It is known that the polycyclic compound "Forbol" is used as a stimulator of tumor growth. The disadvantage of these drugs is that their preparation is associated with the use of multi-stage syntheses, low yields, isolation from plants and microorganisms.
Структурные аналоги полигидроксииндолизидиновые алкалоиды свайзонин и ксантоспермин не имеют самосстоятельного значения, как химические регуляторы роста ввиду труднодоступности и высокой токсичности, в то же время известно, что алкалоид камфотенцин, также имеющий индолизидиновую структуру, обладает высокой антилейкимической и противоопухолевой активностью. Structural analogues of polyhydroxyindolisidine alkaloids svizonin and xanthospermine are not independent, as chemical growth regulators due to their inaccessibility and high toxicity, but it is also known that camphotencin alkaloid, which also has indolysidine structure, has a high antileukemic and antitumor activity.
Сущность изобретения заключается в получении 2-трифторметил-3-гептафторизопропил-4,4-бистрифторметилиндолизи-дина-2 формулы (I) реакцией перфтор-3-изопропил-4-метилпентена-2 с пиперидином в эфире. Соединение формулы I представляет собой бесцветные кристаллы без запаха, нерастворимые в воде, хорошо растворимые в обычных органических и фторорганических растворителях. LDso=3900 мг/кг.The essence of the invention is to obtain 2-trifluoromethyl-3-heptafluoroisopropyl-4,4-bistrifluoromethylindolisidine-2 of the formula (I) by reaction of perfluoro-3-isopropyl-4-methylpentene-2 with piperidine in ether. The compound of formula I is a colorless, odorless crystal, insoluble in water, readily soluble in ordinary organic and organofluorine solvents. LD so = 3900 mg / kg.
П р и м е р 1. К 45 г (0,1 моль) перфтор-3-изопропил-4-метилпентена-2 (техническая смесь тримеров гексафторпропилена) в 50 мл абс. эфира (-20оС) прибавляли 25,5 г (0,3 моль) пиперидина в течение 1 ч. Реакционную смесь перемешивали 2 ч (20оС). Перегонкой получено 35,5 г (72%) (I), т. кип. 107оС (2 мм).PRI me
Найдено, с 34,1; H 1,85; F 61,4. Found, with 34.1; H 1.85; F 61.4.
Вычислено, C 33,9; H 1,82; F 61,4. C14H9F16N.Calculated, C 33.9; H 1.82; F 61.4. C 14 H 9 F 16 N.
Спектр ПМР(200 МГц в CDCl3 от ГМДС, δм. д.): 1,7 (2CH2)m; 2,7 (2CH2)m; 3,5 (CH)m. Спектр 19F ( δ м. д. от CF3COOH): -15,1 (CF3); -11,6 (CF3); -9,5 (CF3); -8,9 (CF3); -0,9 (CF3); +84,2 (CF). 1 H-NMR spectrum (200 MHz in CDCl 3 from HMDS, δ ppm): 1.7 (2CH 2 ) m ; 2.7 (2CH 2 ) m ; 3.5 (CH) m . Spectrum 19 F (δ ppm from CF 3 COOH): -15.1 (CF 3 ); -11.6 (CF 3 ); -9.5 (CF 3 ); -8.9 (CF 3 ); -0.9 (CF 3 ); +84.2 (CF).
Масс-спектр, м/е, 495(12); 476(1); 426(100); 408(11); 324(19); 257(21); 69(29). Mass spectrum, m / e, 495 (12); 476 (1); 426 (100); 408 (11); 324 (19); 257 (21); 69 (29).
ИК-спектр 1680 (C=C). IR spectrum 1680 (C = C).
П р и м е р 2. Ростстимулирующую активность определяли на культурах грибов Verticillium dahlia, Fusarium oxysporium, Thielaviopsis basicola, Riroctonua solani. В 100 мл охлажденного до 40оС картофельно-глюкозного агара (КГА) вносили 3 мл 0,1%-ного спиртово-ацетонового раствора соединения (I). Концентрация 2-трифторметил-3-гептафторизопропил-4,4-бистрифто-рметилиндолизидина-2 составила 30 мг/л. Затем КГА разливали в чашки Петри по 25 мл и после застывания агара инокулировали культурой гриба. Инкубировали в течение 5 сут при 27-28оС. Учет проводили по диаметру колоний относительно контроля (100 мл КГА +3 мл ацетона) по формуле.PRI me
Результаты представлены в таблице.
The results are presented in the table.
П р и м е р 3. Для испытания ТГБИ в качестве регулятора роста грибов спорыньи был проведен полевой мелкоделяночный опыт на эрготаминовом штамме спорыньи "Пр" (Производственный). Для того, чтобы выбрать концентрацию оптимального рабочего раствора предварительно проводили следующий лабораторный опыт: в чашки Петри с твердой средой (сусло-агар) был посеян инфекционный материал гриба спорыньи, который смывался раствором ТГБИ в концентрациях 0,1% 0,01% 0,001% Чашки Петри термостатировались в течение 3 недель после начала роста мицелия при 25оС. Наиболее бурный рост и большее число спор оказалось в чашках Петри с рабочим раствором ТГБИ 0,01% С этим раствором проводились опыты на делянках. Для этой цели было выращено 60 колб-матрацев (колб Py) емкостью 1,5 л с мицелием гриба спорыньи. Опыт поставлен в 3 вариантах, в 4-кратной последовательности. Площадь делянок 5 м2
Схема опыта:
I вариант ТГБИ мицелий гриба спорыньи выращенный в колбах на зерне ржи с добавлением 0,01% ТГБИ.EXAMPLE 3. To test TGBI as a regulator of the growth of ergot fungi, a small-field experiment was carried out on the ergotamine ergot strain Pr (Production). In order to choose the concentration of the optimal working solution, the following laboratory experiment was preliminarily carried out: infectious ergot fungal material was sown in Petri dishes with solid medium (wort agar), which was washed off with a solution of TGBI in concentrations of 0.1% 0.01% 0.001% Cups Petri thermostatted for 3 weeks after start of mycelial growth at 25 ° C. The most rapid growth and the increasing number of spores appeared in petri dishes with the working solution TGBI 0.01% C this solution experiments were carried out on plots. For this purpose, 60 flask mattresses (Py flasks) with a capacity of 1.5 l were grown with ergot fungus mycelium. The experiment was delivered in 3 variants, in a 4-fold sequence. Plot area 5 m 2
Scheme of experience:
I variant TGBI ergot fungus mycelium grown in flasks on rye grain with the addition of 0.01% TGBI.
2 вариант: Контроль. Option 2: Control.
3 вариант: 0,01% -ный раствор ТГБИ введен в инфекционную жидкость непосредственно перед заражением ржи. Option 3: A 0.01% solution of TGBI is introduced into the infectious fluid immediately before infection with rye.
Колбы с инфекционным раствором приготовлялись следующим образом: маточный материал гриба спорыньи смывался 5 мл 0,01%-ного раствора ТГБИ и вводился в колбы матрицы. Результаты урожайности рожков спорыньи приведены в табл. 2. Flasks with an infectious solution were prepared as follows: the uterine material of the ergot fungus was washed off with 5 ml of a 0.01% TGBI solution and introduced into the flasks of the matrix. The results of the yield of ergot horns are given in table. 2.
Из приведенных в табл. 2 данных видно, что средняя урожайность рожков спорыньи при применении ТГБИ (по варианту 1) увеличивается на 45% По данным химического исследования средних проб по вариантам опыта в пересчете на алкалоидную продуктивность обработка раствором ТГБИ приводит к повышению алкалоидной продуктивности (см. табл. 2). From the above table. 2 data shows that the average yield of ergot horns when using TGBI (option 1) increases by 45%. According to the data of a chemical study of average samples according to the experimental options in terms of alkaloid productivity, treatment with TGBI solution leads to an increase in alkaloid productivity (see table. 2) .
Из приведенных данных биологических испытаний видно, что применение препарата (1) для стимуляции роста грибов Verticillium dahlia, Fusarium oxysporium, Thielaviopsis basicola, Riroclonia solani вызывает 50- и 30%-ное стимулирование роста патогенных грибов. Важными преимуществами соединения I следует считать исключительную доступность исходных реагентов, а также его низкую токсичность. From the data of biological tests, it is seen that the use of the drug (1) to stimulate the growth of fungi Verticillium dahlia, Fusarium oxysporium, Thielaviopsis basicola, Riroclonia solani causes 50- and 30% stimulation of the growth of pathogenic fungi. Important advantages of compound I should be considered the exceptional availability of the starting reagents, as well as its low toxicity.
Claims (1)
обладающий ростстимулирующей активностью для фитопатогенных грибов и эрготаминового штамма спорыньи.3-Trifluoromethyl-3-heptafluoroisopropyl-4,4-bistrifluoromethylindolisidine-2 of the formula
possessing growth-promoting activity for phytopathogenic fungi and ergotamine strain of ergot.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5030187 RU2032686C1 (en) | 1992-03-02 | 1992-03-02 | 2-trifluormethyl-3-heptafluorisopropyl-4,4- bistrifluormethylineindolizine-2 having growth stimulating activity for phytopathogenic fungus and for egrotamine strain of smut |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5030187 RU2032686C1 (en) | 1992-03-02 | 1992-03-02 | 2-trifluormethyl-3-heptafluorisopropyl-4,4- bistrifluormethylineindolizine-2 having growth stimulating activity for phytopathogenic fungus and for egrotamine strain of smut |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2032686C1 true RU2032686C1 (en) | 1995-04-10 |
Family
ID=21598319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5030187 RU2032686C1 (en) | 1992-03-02 | 1992-03-02 | 2-trifluormethyl-3-heptafluorisopropyl-4,4- bistrifluormethylineindolizine-2 having growth stimulating activity for phytopathogenic fungus and for egrotamine strain of smut |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2032686C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2122063C1 (en) * | 1998-03-24 | 1998-11-20 | Открытое акционерное общество "Мостотрест" | Functional joint |
-
1992
- 1992-03-02 RU SU5030187 patent/RU2032686C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Н.Н.Мельников. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2122063C1 (en) * | 1998-03-24 | 1998-11-20 | Открытое акционерное общество "Мостотрест" | Functional joint |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2515091C2 (en) | N-acyl-N-phenyl-alanine derivatives and -glycine derivatives, processes for their preparation and fungicidal agents containing these compounds | |
| EP0790976B1 (en) | Process for preparing amines from compounds with at least 3 cyano groups | |
| CN1095417A (en) | Organic compound or relevant with it improvement | |
| CN1097545A (en) | With replacing De oxadiazole and thiadiazole compound control insect | |
| RU2032686C1 (en) | 2-trifluormethyl-3-heptafluorisopropyl-4,4- bistrifluormethylineindolizine-2 having growth stimulating activity for phytopathogenic fungus and for egrotamine strain of smut | |
| Kato et al. | Structure and synthesis of 11, 12, 13-trihydroxy-9Z, 15Z-octadecadienoic acids from rice plant suffering from rice blast disease. | |
| SU1355126A3 (en) | Method of producing 1-(4-chlorophenyl) - 1 - (2.4-dichlorophenyl)-2-(1,2,4-triazol - 1 - yl) - ethane-1-ol or pharmacologically consistent salts thereof | |
| DE2515113C2 (en) | ||
| EP0255807B1 (en) | N-alkylamides of d-(+) -carnitine having antibacterial activity, process for their preparation and pharmaceutical and cosmetic compositions containing same | |
| Gucma et al. | Application of chiral ligands: carbohydrates, nucleoside-lanthanides and other Lewis acid complexes to control regio-and stereoselectivity of the dipolar cycloaddition reactions of nitrile oxides and esters | |
| DE69727948T2 (en) | SORDARINDERIVATE | |
| Jeena et al. | The ‘Ireland’one-pot alcohol oxidation coupling reactions: celebrating 30 years of diverse synthesis | |
| US3180887A (en) | N-sec lower alkyl 2-(3, 5-diacetoxyphenyl) ethanolamine | |
| EP0692478A1 (en) | Process for the preparation of optically active 4 substituted (S)-2-oxazolidinone, optically active (S)-aminoalcohols and utilization of there compounds | |
| US5166425A (en) | S-difluoromethylhomocysteines, preparation process, and selective insecticides containing them | |
| US3946013A (en) | 1,3-BIS(Beta-ethylhexyl)-5-amino-5-methylhexahydropyrimidine-pyridine-3-carboxylate, process for its preparation and pharmaceutical compositions containing this compound | |
| RU2767869C1 (en) | 3-isopropoxy-6-r-imidazo[1,2-b][1,2,4,5]tetrazines having antibacterial activity against neisseria gonorrhoeae | |
| EP0164205A1 (en) | Process for the preparation of monoacyl (poly)alkylene polyamines | |
| US7183432B2 (en) | Synthesis of ynamides | |
| DE69303333T2 (en) | Substituted benzoate derivatives | |
| CN1049894C (en) | Substd. (1,4)-dioxino[2,3-F] benzoimidazole derivs. and their use in pest control | |
| RU2792376C1 (en) | Method for producing a biologically active substance having antibacterial activity, and a substance obtained by this method | |
| RU2196771C1 (en) | Method of synthesis of 2-methyl-5-[di-(trifluoro-methyl)oxymethyl]furan | |
| CN1151404A (en) | Substituted tetrahydro-5-nitro-pyrimidines | |
| SU421191A3 (en) | METHOD FOR OBTAINING TERTIARY ALTIINO ACIDES OR THEIR COMPLEX ETHERS, OR AMIDES, OR SALTS THEREOF |