RU2019543C1 - Способ получения производных пиримидина - Google Patents
Способ получения производных пиримидина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2019543C1 RU2019543C1 SU904743177A SU4743177A RU2019543C1 RU 2019543 C1 RU2019543 C1 RU 2019543C1 SU 904743177 A SU904743177 A SU 904743177A SU 4743177 A SU4743177 A SU 4743177A RU 2019543 C1 RU2019543 C1 RU 2019543C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- hydrogen
- alkyl
- halogen
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 5
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 title abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- -1 phenoxy- Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000002861 (C1-C4) alkanoyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003830 C1- C4 alkylcarbonylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 claims abstract description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical class C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- RFMQOHXWHFHOJF-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate Chemical compound N#CSC#N RFMQOHXWHFHOJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 9
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC=N1 XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFOHHQRGDOQMKG-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylsulfanylpyrimidine Chemical compound CSC1=NC=CC(Cl)=N1 DFOHHQRGDOQMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- OGBSAJWRIPNIER-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(furan-2-ylmethoxy)-4-(trichloromethyl)pyridine Chemical compound ClC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=CC(OCC=2OC=CC=2)=N1 OGBSAJWRIPNIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEXAOEXBTWFQAO-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-4-phenoxypyrimidine Chemical compound CSC1=NC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 LEXAOEXBTWFQAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRKNENHTYLIUGY-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyl-4-phenoxypyrimidine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=NC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 HRKNENHTYLIUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCLDVUCSDZGNRR-UHFFFAOYSA-N 4,6-difluoropyrimidine Chemical compound FC1=CC(F)=NC=N1 MCLDVUCSDZGNRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWVZLXTZQHILRC-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylsulfonylpyrimidine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=NC=CC(Cl)=N1 BWVZLXTZQHILRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOKNQKPGYNQUPP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-phenoxypyrimidine Chemical compound ClC1=CC=NC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 QOKNQKPGYNQUPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTKZFJNVXXHUNX-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanyl-2-phenoxypyrimidine Chemical compound CSC1=CC=NC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 LTKZFJNVXXHUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZTFUMLMLSSFJC-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfonyl-2-phenoxypyrimidine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=NC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 IZTFUMLMLSSFJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005746 Carboxin Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000400611 Eucalyptus deanei Species 0.000 description 2
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N carboxin Chemical compound S1CCOC(C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 GYSSRZJIHXQEHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- GCTFTMWXZFLTRR-GFCCVEGCSA-N (2r)-2-amino-n-[3-(difluoromethoxy)-4-(1,3-oxazol-5-yl)phenyl]-4-methylpentanamide Chemical compound FC(F)OC1=CC(NC(=O)[C@H](N)CC(C)C)=CC=C1C1=CN=CO1 GCTFTMWXZFLTRR-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N (5-oxooxolan-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1OC(=O)CC1 MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical compound N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 1
- CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC=C1C#N CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- WOSXOQIVCMPBTC-KQQUZDAGSA-N C=[O-]([NH+](/C=C/CC/C=C/O)N)=C Chemical compound C=[O-]([NH+](/C=C/CC/C=C/O)N)=C WOSXOQIVCMPBTC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- SLCJBYKMACXBEM-GLIMQPGKSA-N C=[O-]([NH+](C/C=C\C=C/CO)N)=C Chemical compound C=[O-]([NH+](C/C=C\C=C/CO)N)=C SLCJBYKMACXBEM-GLIMQPGKSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-AKLPVKDBSA-N Sulfur-35 Chemical compound [35S] NINIDFKCEFEMDL-AKLPVKDBSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 1
- 229940008309 acetone / ethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 1
- 229940125900 compound 59 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRYZZSRRDCTETP-DHZHZOJOSA-N methyl (e)-2-[2-(6-chloropyrimidin-4-yl)oxyphenyl]-3-methoxyprop-2-enoate Chemical compound CO\C=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC(Cl)=NC=N1 YRYZZSRRDCTETP-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Использование: в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: продукт: производные пиримидина формулы I , где любые две группы из числа K, L и M являются азотами, а третья - группой CH=; C - водород или галоген; X - водород, галоген, незамещенный; C1-C4 - алкил или замещенный галогеном, гидроксилом или цианогруппой; C2-C4 -алкенил; C2-C4 -алкинил, триметилсилилзамещенный C2-C4 -алкенил, C2-C4 -алкенилокси C2-CH группа, фенил, цианотиоцианато нитрогруппа, группа- NR1R2 , где R1 и R2 являются водородом или C1-C4 -алкилом, C1-C4 -алкилкарбониламино-, азидогруппа, C1-C4 -алкокси, фенолкси-, бензилоксигруппа, C1-C4 -алкоксикарбонилметил, C1-C4 -алканоилокси-, C1-C4 -алкилсульфонилокси-, C1-C4 -алкилсульфонилгруппа, формил, C1-C4 -алканоил, гидроксии-мино- C1-C4 алкильная группа, карбамоил, тиокарбамоил или группа CH3O2CC=CHOCH3 , Y-галоген, C1-C4 -алкил, C1-C4 -алкоксил, нитро-, ди C1-C4 алкиламиногруппа или водород, или X и Y в случае, когда они находятся в орто-положении относительно друг друга, вместе с фенильным кольцом, к которому они присоединены, образуют нафталиновое кольцо; A-галоген, водород, C1-C4 -алкил, или C1-C4 -алкоксил. Реагент 1: соединение формулы II. Реагент 2: 
. Условия реакции: в диметилформамиде при 0-110°С. 5 табл.
Description
Изобретение относится к способу по- лучения новых производных пиримидина, обладающих ценными фунгицидными свойствами, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известны такие соединения, обладающие фунгицидными свойствами, как манкозеб, карбоксин, пироксифур.
Недостатком этих известных средств является их сравнительно неширокий спектр фунгицидного действия.
Цель изобретения - способ получения новых производных пиримидина, обладающих более широким спектром фунгицидного действия.
Поставленная цель достигается способом получения производных пиримидина общей формулы I
где любые две группы из числа К, L и М являются азотами, а третья группой -СН=;
G - водород или галоген;
Х - водород, галоген, незамещенный С1-С4-алкил или замещенный галогеном гидроксилом или цианогруппой С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, триметилсилилзамещенный С2-С4-алкенил, С2-С4-алкенилокси, С2-С4-алкинилоксигруппа, фенил, циано-, тиоцианато- или нитрогруппа, группа -NR1R2, где R1 и R2 являются водородом или С1-С4-алкилом; С1-С4-алкилкарбониламино-, азидогруппа, С1-С4-алкоксил, фенокси-, бензилоксигруппа, С1-С4-алкоксикарбонилметил, С1-С4-алканоилокси-, С1-С4-алкилсульфонилокси-, С1-С4-алкилтио-, С1-С4-алкилсульфинил-, С1-С4-алкилсульфонилгруппа, формил, С1-С4-алканоил, гидроксимино (С1-С4)алкильная группа, карбамоил, тиокарбамоил или группа СН3О2СС=СНОСН3;
Y - галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксил, нитро-, ди(С1-С4)алкиламиногруппа или водород;
или Х и Y в случае, когда они находятся в орто-положении относительно друг друга, вместе с фенильным кольцом, к которому они присоединены, образуют нафталиновое кольцо;
А - галоген, водород, С1-С4-алкил или С1-С4-алкоксил.
G - водород или галоген;
Х - водород, галоген, незамещенный С1-С4-алкил или замещенный галогеном гидроксилом или цианогруппой С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, триметилсилилзамещенный С2-С4-алкенил, С2-С4-алкенилокси, С2-С4-алкинилоксигруппа, фенил, циано-, тиоцианато- или нитрогруппа, группа -NR1R2, где R1 и R2 являются водородом или С1-С4-алкилом; С1-С4-алкилкарбониламино-, азидогруппа, С1-С4-алкоксил, фенокси-, бензилоксигруппа, С1-С4-алкоксикарбонилметил, С1-С4-алканоилокси-, С1-С4-алкилсульфонилокси-, С1-С4-алкилтио-, С1-С4-алкилсульфинил-, С1-С4-алкилсульфонилгруппа, формил, С1-С4-алканоил, гидроксимино (С1-С4)алкильная группа, карбамоил, тиокарбамоил или группа СН3О2СС=СНОСН3;
Y - галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксил, нитро-, ди(С1-С4)алкиламиногруппа или водород;
или Х и Y в случае, когда они находятся в орто-положении относительно друг друга, вместе с фенильным кольцом, к которому они присоединены, образуют нафталиновое кольцо;
А - галоген, водород, С1-С4-алкил или С1-С4-алкоксил.
Способ заключается в том, что соединение общей формулы II
где К, L, М и G имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III
где А, Х и Y имеют указанные значения, а одна из групп Z1 или Z2 - уходящая группа из числа хлора или метансульфонила, тогда как другая группа является группой ТО, где Т - водород или катион щелочного металла, в растворителе таком, как диметилформамид при 0о-110оС, возможно в присутствии катализатора, такого как хлорид одновалентной меди, а когда Т - водород, то в присутствии основания, такого как карбонат калия.
П р и м е р 1. Получение /E/-метил-2-[2-(4-феноксипиримидин-2-илокси)-фенил]-3-метоксипропеноата (соединение 1 в табл.3).
К суспензии 0,3 г (6,85 ммоль, 50%-ная дисперсия в масле, предварительно промытая н-гексаном) гидрида натрия в 4 мл ДМФ прибавляют по каплям раствор 0,59 г (6,23 ммоль) фенола в 1 мл сухого ДМФ. Полученную смесь перемешивают в атмосфере азота до тех пор, пока не прекратится выделение пузырьков газа. Полученную смесь разбавляют 3 мл сухого ДМФ, а затем прибавляют по каплям к перемешиваемому раствору 1,0 г 4-хлор-2-метилтиопиримидина (6,23 ммоль) в 3 мл сухого ДМФ при 0оС. Происходит экзотермическая реакция и температура реакционной смеси повышается до 5оС. После перемешивания в атмосфере азота в течение 30 мин при 10оС ГХ-анализ указывает на образование одного продукта (98,8%). Реакционную смесь разбавляют 15 мл воды и экстрагируют 2 х 20 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают 2 х 15 мл 5% -ного раствора гидроксида натрия и 15 мл насыщенного раствора хлорида натрия, а затем сушат. Упаривание растворителя приводит к получению 1,40 г (чистота по ГХ 94%) 2-метилтио-4-феноксипиримидина в виде светло-желтого масла, которое используют непосредственно на следующей стадии. ПМР, δ: 2,37 (3Н, с) м.д.
К перемешиваемому раствору 1,00 г (4,59 ммоль) 2-метил-тио-4-феноксипиримидина в 15 мл хлороформа при -15оС прибавляют 2,88 г (9,17 ммоль) м-хлорпербензойной кислоты в 35 мл хлороформа. Образуется белая мутная суспензия. Реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и продолжают перемешивание в течение 4 ч. ГХ-анализ указывает на образование одного продукта (95% ). Реакционную смесь промывают 2 х 25 мл насыщенного водного раствора сульфита натрия, 2 х 25 мл насыщенного раствора карбоната натрия и 25 мл воды. Отделяют хлороформный раствор и сушат. Упаривают растворитель, получают бесцветное масло, которое кристаллизуется при охлаждении и затравке, получают 1,05 г 2-метансульфонил-4-феноксипиримидина в виде белого твердого продукта. Перекристаллизация из смеси хлороформа и н-гексана дает белый мелкокристаллический порошок, т.пл. 113-116оС, ПМР, δ: 3,17 (3Н, с), м.д. ИК-спектр (нуйол): ν 1133, 1315 см-1.
К раствору 200 мг 2-метансульфонил-4-феноксипиримидина (0,80 ммоль) в 2 мл сухого ДМФ при 0оС в атмосфере азота прибавляют 110 мг (0,80 ммоль) безводного карбоната калия. Раствор 166 мг (0,80 ммоль) /E/-метил-2-[2-оксифенил] -3-метоксипро- пеноата в 1 мл сухого ДМФ затем прибавляют по каплям при перемешивании. Реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры, а затем перемешивают в течение суток. Смесь разбавляют 15 мл воды, а затем экстрагируют 2 х 20 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают насыщенным солевым раствором, сушат и упаривают, получают желтое масло. Хроматография (элюент - эфир и н-гексан 5:1) дает светло-желтое мутное масло, которое тщательно растирают с эфиром, получают 0,10 г твердого белого цвета целевого продукта. Перекристаллизация из эфира и н-гексана дает 65 мг (выход 22%) твердого белого продукта, т.пл. 96-97оС; ПМР, δ: 3,57 (3Н, с), 3,70 (3Н, с), 6,48 (1Н, g), 7,12-7,45 (9Н, м), 7,42 (1Н, с), 8,29 (1Н, g) м.д.
ИК-спектр, ν: 1708, 1632 см-1.
П р и м е р 2. Получение /E/-метил-2-[2-(2-феноксипиримидин-4-илокси)фенил]-3-метоксипропеноата (соединение 1 в табл.2).
К перемешиваемому раствору 10,00 (62,3 ммоль) 4-хлор-2-метилтиопиримидина в 50 мл ледяной уксусной кислоты при 10-15оС прибавляют раствор 12,50 г (79,15 ммоль) перманганата калия в 100 мл воды. Реакционную смесь перемешивают всю ночь при комнатной температуре, охлаждают до 5оС, а затем обрабатывают газообразным сернистым ангидридом до тех пор, пока темный раствор не обесцветится. Прибавляют воду и смесь экстрагируют хлороформом. Объединенные органические слои промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, а затем водой и сушат. При выпаривании получают 10,84 г 4-хлор-2-метансульфонилпиримидина в виде белого твердого продукта, т.пл. 91-3оС. Обрабатывают 7,00 г (36,33 ммоль) 4-хлор-2-метансульфонилпиримидина феноксидом натрия (из 3,41 г (36,33 ммоль) фенола и 1,74 г (39,97 ммоль) 50% -ной дисперсии в масле гидрида натрия) в 100 мл сухого ДМФ при 0-5оС. Через 30 мин исходные соединения исчезают (ГХ-анализ). Реакционную смесь разбавляют водой, а затем два раза экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты промывают 2 раза 5%-ным водным раствором гидроксида натрия и насыщенным солевым раствором, а затем сушат. При выпаривании растворителя получают 5,35 г очень светло-желтого подвижного масла. Хроматография (элюент - эфиры: н-гексан 2:3) с последующей кристаллизацией дает 3,50 г (84% чистого по ГХ) 4-хлор-2-феноксипиримидина в виде белого твердого продукта. Последующая хроматография дает чистый продукт (2,50 г, 33%), т.пл. 59-60оС.
К перемешиваемому раствору 2,00 г (9,68 ммоль) 4-хлор-2-феноксипиримидина в 15 мл сухого ДМСО и 10 мл ДМФ при 10оС в атмосфере азота прибавляют по каплям суспензию 0,77 г (9,68 ммоль) метантиолата натрия в 15 мл сухого ДМСО и 5 мл ДМФ. После примерно часа при температуре ниже 15оС реакционную смесь разбавляют водой, а затем экстрагируют 3 раза эфиром. Объединенные экстракты промывают насыщенным солевым раствором, а затем сушат. Упаривание растворителя приводит к 2,00 г (87% чистого по ГХ) 4-метилтио-2-феноксипиримидина в виде плотного светло-желтого масла, которое используют на следующей стадии без дополнительной очистки.
Обрабатывают 2,00 г (7,96 ммоль) 4-метилтио-2-феноксипиримидина в 12 мл ледяной уксусной кислоты раствором 1,60 г (10,11 ммоль) перманганата калия в 20 мл воды, как описано для 4-хлор-2-метилтиопиримидина. После обработки получают светло-желтое масло, которое тщательно растирают с эфиром и н-гексаном, получая светло-желтый слегка плотный порошок (1,00 г). Перекристаллизация из четыреххлористого углерода (хлороформа (следы)) н-гексана дает 0,70 г (выход 35%) 4-метансульфонил-2-феноксипиримидин в виде белого порошка, т.пл. 86-87оС, ПМР, δ: 3,19 (3Н, с) м.д.
ИК-спектр (нуйол) ν: 1135, 1305 см-1.
К раствору 300 мг (1,20 ммоль) 4-метансульфонил-2-феноксипиримидина в 4 мл сухого ДМФ прибавляют 116 мг (1,20 ммоль) безводного карбоната калия. Раствор 0,250 г (1,20 ммоль) /E/-метил-2-(2-оксифенил)-3-метоксипропеноата в ДМФ прибавляют и реакционную смесь перемешивают всю ночь при комнатной температуре. Ее выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают насыщенным солевым раствором, сушат и концентрируют, получая 0,48 г желтого масла. Хроматография (элюент-эфир и н-гексан 3:1) приводит к 0,34 г белого твердого продукта. Перекристаллизация из четыреххлористого углерода (дихлорметана (следы)) н-гексана приводит к целевому продукту в виде белого порошка (0,31 г, 69% выход); т.пл. 114-115оС, ПМР (270 МГц), δ: 3,60 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 6,43 (1Н, g), 7,11-7,42 (9Н, м), 7,46 (1Н, с), 8,28 (2Н, g) и м.д.
Масс-спектр м/е 378 (М+).
П р и м е р 3. Получение (Е)-метил-2-(2-)6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси)фе- нил)-3-метоксипропеноата (соединение 9 табл.1).
К раствору 0,76 г (5,10 ммоль) 4,6-дихлорпиримидина в 4 мл сухого ДМФ при 0оС прибавляют 0,70 г (5,10 ммоль) безводного карбоната калия. Затем по каплям при перемешивании прибавляют раствор 0,53 г (2,55 ммоль) /E/-метил-2-(2-оксифенил)-3-метоксипропеноата в 2 мл ДМФ. По окончании прибавления реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и продолжат перемешивание в течение суток. Затем реакционную смесь разбавляют 15 мл воды и экстрагируют 3 х 20 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают насыщенным солевым раствором и сушат. После упаривания получают 1,10 г коричневой жидкости, которую хроматографируют (элюент - эфир и н-гексан, 3:2), получают /E/-метил-2-[2-(6-хлорпиримидин-4-илокси) фенил]-3-метоксипропеноата в виде тяжелого светло-желтого масла (0,58 г, 71% выход), которое кристаллизуется при стоянии. Перекристаллизация из эфира (дихлорметана (следы)) н-гексана при -78оС дает продукт в виде белого порошка 0,25 г, т. пл. 94-95оС. В другом случае получают 15 г продукта из 15,90 г 4,6-дихлорпиримидина, /E/-метил-2-(2-оксифенил)-3-метоксипропеноата (14,80 г) и 19,64 г безводного карбоната калия.
Нагревают в течение ночи 1,50 г (4,68 ммоль) /E/-метил-2-[2-(6-хлорпиримидин-4-илокси)фенил] -3-метоксипропеноата при 95-100оС с 0,61 г (5,15 ммоль) 2-цианофенола и 0,71 г (5,15 ммоль) карбоната калия в 35 мл ДМФ в присутствии каталитического количества однохлористой меди. Охлаждают реакционную смесь, разбавляют водой, а затем экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои промывают 2 М раствором гидроксида натрия и насыщенным раствором соли, а затем сушат. Упаривание растворителя дает 1,52 г светло-желтого масла. Перекристаллизация из эфира (дихлорметана) н-гексана приводит к целевому продукту в виде светло-желтого порошка (1,20 г, выход 64%), т.пл. 110-111оС; ПМР, δ: 3,63 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 6,42 (1Н, с), 7,19-7,47 (6Н, м), 7,50 (1Н, с), 7,62-7,75 (2Н, м), 8,40 (1Н, с) м.д. При повторном приготовлении целевого соединения перекристаллизация дает белый кристаллический продукт, т.пл. 118-119оС.
П р и м е р 4. Получение /E/-метил-2-[2-(6-(2-оксифенокси)пиримидин-4-илокси(фе- нил)-3- метоксипропеноата (соединение 26 табл.1).
Смесь 6,6 г (0,06 ммоль) катехола и 8,28 г (0,06 ммоль) безводного карбоната калия в 100 мл ДМФ нагревают 1 ч при 110оС. Затем прибавляют каталитическое количество (0,2 г) однохлористой меди, затем раствор 12,82 г (0,04 моль) /E/-метил-2-[2-(6-хлорпиримидин-4-илокси)фенил]-3-ме- токсипропеноата в 50 мл сухого ДМФ. Реакционную смесь нагревают 2 ч при 110оС, оставляют на ночь, а затем выливают в воду. Полученную смесь экстрагируют эфиром ("экстракт А"). Оставшийся водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой, а затем снова экстрагируют эфиром, затем оба эти экстракта промывают водой (х3), сушат и упаривают, получают 6,78 г коричневой смолы ("экстракт В"). Экстракт "А" промывают разбавленным раствором гидроксида натрия, полученную водную фазу подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют этилацетатом, этот этилацетатный экстракт затем промывают водой, сушат и упаривают, получают 6,68 г коричневой смолы ("экстракт С"). Экстракты "В" и "С"объединяют и хроматографируют (элюент - эфир), получают 7,8 г (выход 49,5%) целевого соединения в виде желтого твердого продукта, который идентичен образцу, полученному ранее в малых масштабах, т.пл. 159-161оС, ИК-спектр, ν: 3100, 1712, 1642 см-1; ПМР, δ: 3,61 (3Н, с), 3,75 (3Н, с), 6,30 (1Н, с), 6,52 (1Н, с), 6,91-6,97 (1Н, м), 7,05-7,21 (4Н, м), 7,26-7,48 (3Н, м), 7,45 (1Н, с), 8,44 (1Н, с) м.д.
П р и м е р 5. Получение /E/-метил-2-(2-)6-(2-метоксифенокси)пиримидин-4-илок- си[фенил]-3- метоксипропеноата (соединение 29 табл.1).
К перемешиваемому раствору 0,50 г (1,27 ммоль) /E/-метил-2-[2-](2-оксифенокси)пиримидин-4-илокси(фенил)-3-метоксип- ропеноата в 15 мл сухого ДМФ при 0оС прибавляют 0,17 г (1,27 ммоль) безводного карбоната калия и 0,22 г (1,52 ммоль) метилиодида. Реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры, перемешивают два часа, а затем оставляют стоять на сутки. Смесь разбавляют 20 мл воды, а затем экстрагируют 3 х 25 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают 2 х 20 мл разбавленного раствора гидроксида натрия и 20 мл насыщенного солевого раствора, а затем сушат. После упаривания получают 0,36 г светло-розовой пены, которую хроматографируют (элюент - эфир-гексан 7:1), получая целевое соединение в виде белой пены (0,21 г, 40% выход); ПМР, δ: 3,60 (3Н, с), 3,76 (3H, c), 3,78 (3H, c), 6,25 (1Н, с), 6,95-7,52 (3Н, м), 7,49 (1Н, с), 8,42 (1Н, с) м.д.
В альтернативном приготовлении /E/-метил-2-[2-(6-хлорпиримидин-4-илокси)фе- нил]-3-метоксипропеноат (1,00 г, 3,12 ммоль), полученный, как описано в примере 3, обрабатывают 1,09 г (15,60 ммоль) метантиолата натрия при комнатной температуре в 15 мл хлороформа и 10 мл воды в присутствии каталитического количества тетрабутиламмонийбромида. После перемешивания в течение ночи отделяют хлороформный слой и оставшийся водный слой затем экстрагируют хлороформом. Объединенные хлороформные слои промывают водой, сушат и упаривают, получая 1,56 г оранжевого масла. Хроматография (элюент - эфир-гексан 2: 1) приводит к 0,92 г (выход 89%) /E/-метил-2-[2-(6-метилтиопиримидин-4-илокси)фенил] -3-метоксипропеноата в виде светло-желтого масла; ПМР, δ: 2,25 (3Н, с), 3,59 (3Н, с), 3,73 (3Н, с), 6,55 (1Н, с), 7,17 (1Н, с), 7,20-7,55 (3Н, м), 7,45 (1Н, с), 8,57 (1Н, с) м.д.
Перемешивают 0,20 г (0,6 ммоль) по- лученного продукта и 0,38 г (55% чистоты) мета-хлорпербензойной кислоты в 25 мл хлороформа в течение ночи при комнатной температуре. Обработка дает 0,26 г соответствующего сульфона (чистота 94% по ГХ) в виде тяжелого бесцветного масла, которое непосредственно используют на следующей стадии без дополнительной очистки. ПМР, δ: 3,25 (SO2CH3), 7,45 (олефиновый протон) м.д.
К перемешиваемому раствору 0,24 г сульфона в 6 мл сухого ДМФ прибавляют 0,091 г безводного карбоната калия и раствор 0,082 г 2-метоксифенола в 2 мл сухого ДМФ. Реакционную смесь перемешивают 4 ч, а затем всю ночь при комнатной температуре, разбавляют 15 мл воды, затем экстрагируют 3 х 20 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают 2 х 15 мл разбавленного раствора гидроксида натрия и 15 мл насыщенного солевого раствора, затем сушат. При упаривании получают 0,25 г плотного светло-желтого масла. Хроматография (элюент - эфир-гексан 7:1) приводит к целевому соединению в виде плотной белой пены (0,17 г, выход 63%). ПМР идентичен указанному ранее.
П р и м е р 6. Получение /E/-метил-2-[2-]6-(2-тиокарбоксамидофенокси) пиримидин-4-илокси[фенил]-3-метоксипропеноата (соединение 59 табл.1).
Избыток газообразного сероводорода барботируют через перемешиваемый раствор 2,09 г (15,19 ммоль) /E/-метил-2-[2-(6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси)фе- нил]-3-метоксипропеноата, полученного как описано в примере 3, и 0,52 г триэтиламина в 45 мл сухого пиридина при 50оС. В течение 4,5 ч при 50оС и в течение одной недели при комнатной температуре избыток сероводорода удаляют продувкой воздуха через реакционную смесь. Полученный в результате коричневый раствор упаривают и азеотропно сушат толуолом (2 х 50 мл), получают коричневое масло, которое тщательно растирают с 3 х 40 мл воды. Остаток хроматографируют (элюент - ацетон-гексан 2:3), получают 0,79 г светло-желтого масла. Тщательное растирание с гексаном приводит к целевому соединению в виде светло-оранжевого порошка (0,68 г, выход 30%), т.пл. 125-128оС. Образец, приготовленный после, имел т.пл. 131-133оС, ПМР, δ: 3,63 (3Н, с), 3,78 (3Н, с), 6,27 (1Н, с), 7,18 (1Н, с), 7,10-7,60 (6Н, с), 7,49 (1Н, с), 7,71 (1Н, с), 7,91 (1Н, с), 8,05 (1Н, с), 8,39 (1Н, с) м.д.
П р и м е р 7. Получение соединений
и
К перемешиваемой смеси 2,43 г /E/-метил-2-(2-оксифенил)-3-метоксипропеноата и 1,61 г безводного карбоната калия в 25 мл сухого ДМФ при 0оС прибавляют по каплям раствор 2,4,6-трихлорпиримидина в 5 мл сухого ДМФ. Реакционную смесь 30 мин перемешивают при 0оС и в течение суток при комнатной температуре, а затем выливают в воду и три раза экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают разбавленным раствором гидроксида натрия и трижды водой, затем сушат. После упаривания получают 2,62 г оранжевой смолы, которую хроматографируют (элюент смеси эфир-гексан), получают 0,65 г /E/-метил-2-2-(2,4-дихлорпиримидин-6-илокси)фе- нил/-3-метоксипропеноата в виде белого твердого продукта, т.пл. 88-90оС и 1,07 г смеси примерно 1:1, содержащей
и
К перемешиваемому раствору части этой смеси (0,97 г) в 25 мл ТГФ прибавляют 0,11 г 5%-ного Pd/C катализатора, а затем в течение 5 мин по каплям прибавляют 0,405 г гипофосфита в 5 мл воды. После 2 ч перемешивания при комнатной температуре повышают температуру до 60оС и прибавляют дополнительные порции 0,41 г гипофосфита натрия в 5 мл воды (после дополнительных 30 мин) и 0,76 г карбоната калия и 0,11 г катализатора (после дополнительного часа). Когда исходный материал был израсходован (ГХ и ТСХ анализ), реакционную смесь фильтруют через цеолит, промывают на фильтре эфиром и водой. Разделяют слои фильтрата и водный слой экстрагируют более одного раза эфиром. Объединенные эфирные слои дважды промывают водой, сушат и упаривают, получают 0,78 г белой пены. Хроматография (элюент-эфир) дает элюированное первым соединение 123 табл.1 в виде белого твердого продукта 0,34 г, т.пл. 130-131оС, ИК-спектр, ν: 1705, 1693, 1636 см-1; ПМР, δ: 3,59 (6Н, с), 3,75 (6Н, с), 6,16 (1Н, с), 7,14-7,18 (2Н, м), 7,24-7,41 (6Н, м), 7,45 (2Н, с), 8,39 (1Н, с) м.д. и соединение 123 табл.2 в виде белой пены 0,23 г, т. пл. 60-70оС, ИК-спектр, ν: 1706, 1632 см-1, ПМР, δ: 3,56 (3Н, с), 3,70 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 6,34-6,37 (1Н, g), 7,15-7,35 (8Н, м), 7,44 (1Н, с), 7,47 (1Н, с), 8,21-8,24 (1Н, с) м.д.
К перемешиваемой смеси 2,43 г /E/-метил-2-(2-оксифенил)-3-метоксипропеноата и 1,61 г безводного карбоната калия в 25 мл сухого ДМФ при 0оС прибавляют по каплям раствор 2,4,6-трихлорпиримидина в 5 мл сухого ДМФ. Реакционную смесь 30 мин перемешивают при 0оС и в течение суток при комнатной температуре, а затем выливают в воду и три раза экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают разбавленным раствором гидроксида натрия и трижды водой, затем сушат. После упаривания получают 2,62 г оранжевой смолы, которую хроматографируют (элюент смеси эфир-гексан), получают 0,65 г /E/-метил-2-2-(2,4-дихлорпиримидин-6-илокси)фе- нил/-3-метоксипропеноата в виде белого твердого продукта, т.пл. 88-90оС и 1,07 г смеси примерно 1:1, содержащей
К перемешиваемому раствору части этой смеси (0,97 г) в 25 мл ТГФ прибавляют 0,11 г 5%-ного Pd/C катализатора, а затем в течение 5 мин по каплям прибавляют 0,405 г гипофосфита в 5 мл воды. После 2 ч перемешивания при комнатной температуре повышают температуру до 60оС и прибавляют дополнительные порции 0,41 г гипофосфита натрия в 5 мл воды (после дополнительных 30 мин) и 0,76 г карбоната калия и 0,11 г катализатора (после дополнительного часа). Когда исходный материал был израсходован (ГХ и ТСХ анализ), реакционную смесь фильтруют через цеолит, промывают на фильтре эфиром и водой. Разделяют слои фильтрата и водный слой экстрагируют более одного раза эфиром. Объединенные эфирные слои дважды промывают водой, сушат и упаривают, получают 0,78 г белой пены. Хроматография (элюент-эфир) дает элюированное первым соединение 123 табл.1 в виде белого твердого продукта 0,34 г, т.пл. 130-131оС, ИК-спектр, ν: 1705, 1693, 1636 см-1; ПМР, δ: 3,59 (6Н, с), 3,75 (6Н, с), 6,16 (1Н, с), 7,14-7,18 (2Н, м), 7,24-7,41 (6Н, м), 7,45 (2Н, с), 8,39 (1Н, с) м.д. и соединение 123 табл.2 в виде белой пены 0,23 г, т. пл. 60-70оС, ИК-спектр, ν: 1706, 1632 см-1, ПМР, δ: 3,56 (3Н, с), 3,70 (3Н, с), 3,74 (3Н, с), 6,34-6,37 (1Н, g), 7,15-7,35 (8Н, м), 7,44 (1Н, с), 7,47 (1Н, с), 8,21-8,24 (1Н, с) м.д.
П р и м е р 8. Получение /E/-метил-2-[2-(4-фторпиримидин-6-илокси)фенил]-3-мето- ксипропеноата (промежуточного продукта).
Смесь 6,50 г 4,6-дихлорпиримидина, 20,8 г тетрафторида серы и 35 мл Арктон 113 нагревают при 50оС при перемешивании в реакторе Монеля емкостью 100 мл в течение 3,3 ч. Повышают температуру до 100оС в течение 25 мин и выдерживают при 100оС в течение дополнительных 3 ч. Температуру повышают до 151оС в течение 20 мин и выдерживают при 151оС в течение 3 ч. Затем реактору дают остыть до комнатной температуры. Реакционную смесь выливают в насыщенный водный раствор бикарбоната натрия и экстрагируют дихлорметаном. На поверхности раздела фаз наблюдают плотный твердый продукт, который удаляют фильтрованием. Затем разделяют слои. Органический слой промывают водой, затем перегоняют при атмосферном давлении для удалении дихлорметана. Получают 400 мг 4,6-дифторпиримидина перегонкой в вакууме 50оС/100 мм рт.ст. в виде светло-желтого масла (7,3% выход), ПМР, δ: 6,61 (1Н, с) и 8,69 (1Н, с) м.д.
К раствору 359 мг (1,724 ммоль) /E/-метил-2-(2-оксифенил)-3-метоксипропеноата в 3 мл сухого ДМФ при комнатной температуре прибавляют в один прием 376 мг (3,45 ммоль) безводного карбоната калия. Реакционную смесь 20 мин перемешивают при комнатной температуре, затем прибавляют раствор 200 мг 4,6-дифторпиримидина в 2 мл сухого ДМФ через шприц в течение ≈1 мин. Затем реакционную смесь перемешивают еще 20 мин при комнатной температуре, выливают в 20 мл воды и экстрагируют 4 х 30 мл этилацетата. Объединенные экстракты последовательно промывают 2 х 100 мл воды и 1 х 100 мл насыщенного солевого раствора, затем сушат и концентрируют, получая 464 мг целевого соединения в виде плотного желтого масла (выход 88%), ПМР, δ: 3,59 (3Н, с), 3,73 (3Н, с), 6,32 (1Н, с), 7,16-7,43 (4Н, м), 7,45 (1Н, с), 8,51 (1Н, g) м. д.
Аналогично получают соединения табл.1 и 2.
Следующие примеры представляют собой примеры композиций, используемых для сельскохозяйственных и садоводческих целей, которые могут быть получены из предлагаемых соединений. Проценты в указанных примерах являются массовыми.
П р и м е р 9. Эмульгирующийся концентрат готовят смешением и перемешиванием ингредиентов до их полного растворения, %: Соединение 9 (см. табл. 1) 10 Бензиловый спирт 30 Додецилбензолсульфонат кальция 5 Нонилфенолэтоксилат (13 моль этиленоксида) 10 Алкилбензолы 45
П р и м е р 10. Активный ингредиент растворяют в метилендихлориде и полученную жидкость распыляют на гранулы из аттапульгитовой глины. Затем дают растворителю испариться, получают гранулированную композицию, %: Соединение 9 (см. табл.1) 5 Аттапульгитовые гранулы 95
П р и м е р 11.Композицию, пригодную для использования для протравливания семян, готовят путем измельчения и смешивания трех ингредиентов, %: Соединение 9 (см. табл.1) 50 Минеральное масло 2 Китайская глина 48
П р и м е р 12. Дустовый порошок готовят путем измельчения и смешивания активного ингредиента с тальком, %: Соединение 9 (см. табл.1) 5 Тальк 95
П р и м е р 13. Суспензионный концентрат готовят путем измельчения в шаровой мельнице ингредиентов с образованием водной суспензии измельченной смеси в воде, %: Соединение 9 табл.1 40 Лигносульфонат натрия 10 Бентонитовая глина 1 Вода 49
Эта рецептура может быть использована для распыления при разбавлении водой или нанесена непосредственно на семена.
П р и м е р 10. Активный ингредиент растворяют в метилендихлориде и полученную жидкость распыляют на гранулы из аттапульгитовой глины. Затем дают растворителю испариться, получают гранулированную композицию, %: Соединение 9 (см. табл.1) 5 Аттапульгитовые гранулы 95
П р и м е р 11.Композицию, пригодную для использования для протравливания семян, готовят путем измельчения и смешивания трех ингредиентов, %: Соединение 9 (см. табл.1) 50 Минеральное масло 2 Китайская глина 48
П р и м е р 12. Дустовый порошок готовят путем измельчения и смешивания активного ингредиента с тальком, %: Соединение 9 (см. табл.1) 5 Тальк 95
П р и м е р 13. Суспензионный концентрат готовят путем измельчения в шаровой мельнице ингредиентов с образованием водной суспензии измельченной смеси в воде, %: Соединение 9 табл.1 40 Лигносульфонат натрия 10 Бентонитовая глина 1 Вода 49
Эта рецептура может быть использована для распыления при разбавлении водой или нанесена непосредственно на семена.
П р и м е р 14. Рецептуру смачивающегося порошка готовят смешением вместе и измельчением ингредиентов до тех пор, пока все они не будут тщательно перемещены, %: Соединение 9 (см. табл.1) 25 Лаурилсульфонат натрия 2 Лигносульфонат натрия 5 Оксид кремния 25 Китайская глина 43
П р и м е р 15. Соединения испытывали против различных грибных заболеваний листьев растений. Использовали следующую методику.
П р и м е р 15. Соединения испытывали против различных грибных заболеваний листьев растений. Использовали следующую методику.
Растения выращивали в горшочном компосте Джон Иннес (N 1 или 2) в минигоршочках диаметром 4 см. Испытываемые соединения были формулированы или путем смешивания на шаровой мельнице с водным Дисперсолом Т или в виде раствора в ацетоне или ацетоне/этаноле, который затем разбавляют до желаемой концентрации непосредственно перед использованием. При заболеваниях листьев рецептуры (100 м.д. активного ингредиента) распыляют на листья и наносят на корни растений в почве. Распыляемые растворы наносят до максимального удерживания, а корни орошают до максимальной концентрации, эквивалентной примерно 40 м. д. в сухой почве. Прибавляют Твин-20 до получения конечной концентрации 0,05%, когда аэрозоль наносят на злаковые.
Для большинства испытаний соединение наносят на почву (корни) и на листья (распыление) за один-два дня до инокуляции растения патогеном. Исключением является испытание на Erysiphe graminis, в котором растения инокулируют за 24 ч перед обработкой.
Листовые патогены наносят распылением в виде суспензии спор на листья испытуемых растений. После инокуляции растения помещают в соответствующие условия окружающей среды, чтобы дать развиться инфекции, а затем инкубируют до тех пор, пока болезнь будет можно легко оценить. Период между инокуляцией и оценкой меняется от четырех до четырнадцати дней в зависимости от болезни и условий окружающей среды.
Оценивают контроль заболевания по следующей шкале:
4 - нет заболевания;
3 - следы - 5% от заболевания на необработанных растениях;
2 - 6-25% от заболевания на необработанных растениях;
1 - 26-59% от заболевания на необработанных растениях;
0 - 60-100% от заболевания на необработанных растениях.
4 - нет заболевания;
3 - следы - 5% от заболевания на необработанных растениях;
2 - 6-25% от заболевания на необработанных растениях;
1 - 26-59% от заболевания на необработанных растениях;
0 - 60-100% от заболевания на необработанных растениях.
Результаты приведены в табл.3 и 4.
Сравнение широты спектра фунгицидного действия соединений формулы I, проведенное в аналогичных примеру 15 условиях для манкозеба, карбоксина, пироксифура, показывает (см. табл.5), что получаемые согласно предлагаемому способу по изобретению соединения обладают более широким спектром фунгицидного действия.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИМИДИНА общей формулы
где любые две группы из числа К, L и М являются азотами, а третья группой -СН=;
G - водород или галоген;
Х - водород, галоген, незамещенный С1 - С4-алкил или замещенный галогеном, гидроксилом, или цианогруппой С2 - С4-алкенил, С2 - С4-алкинил, триметилсилил замещенный С2 - С4-алкенил, С2 - С4-алкенилоксигруппа, С2 - С4-алкинилоксигруппа, фенил, циано-, тиоцианато- или нитрогруппа, группа -NR1R2, где R1 и R2 - водород или С1- С4-алкил, С1 - С4-алкилкарбониламино-, азидогруппа, С1 - С4-алкоксил, фенокси-, бензилоксигруппа, С1 - С4-алкоксикарбонил, С1 - С4-алкоксикарбонилметил, С1 - С4-алканоилокси-, С1 - С4-алкилсульфонилокси-, С1 - С4-алкилтио-, С1 - С4-алкилсульфинил-, С1 - С4-алкилсульфонилгруппа, формил, С1 - С4-алканоил, гидроксиимино-(С1 - С4)-алкильная группа, карбамоил, тиокарбамоил или группа
CH3O2C= CHOCH3;
Y - галоген, С1 - С4-алкил, С1 - С4-алкоксил, нитро-, ди(С1 - С4)-алкиламиногруппа или водород,
или Х и У, в случае, когда они находятся в орто-положении относительно друг друга, вместе с фенильным кольцом, к которому они присоединены, образуют нафталиное кольцо;
А - галоген, водород, С1 - С4-алкил или С1 - С4-алкоксил,
отличающийся тем, что соединение общей формулы
где К, L, М и G имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
где А, Х и У имеют указанные значения;
одна из групп Z1 или Z2 - уходящая группа из числа хлора или метансульфонила, когда другая группа является группой ТО, где Т - водород или катион щелочного металла,
в растворителе, таком как диметилформамид, при 0 - 110oС, возможно в присутствии катализатора, такого как хлорид одновалентной меди, в когда Т - водород, то в присутствии основания, такого как карбонат калия.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898903019A GB8903019D0 (en) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | Fungicides |
| GB8903019.1 | 1989-02-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2019543C1 true RU2019543C1 (ru) | 1994-09-15 |
Family
ID=10651469
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904743177A RU2019543C1 (ru) | 1989-02-10 | 1990-02-09 | Способ получения производных пиримидина |
| SU925052834A RU2043990C1 (ru) | 1989-02-10 | 1992-09-30 | Производные пиримидина |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925052834A RU2043990C1 (ru) | 1989-02-10 | 1992-09-30 | Производные пиримидина |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0382375B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0672140B2 (ru) |
| KR (1) | KR0120741B1 (ru) |
| CN (1) | CN1023600C (ru) |
| AP (1) | AP126A (ru) |
| AT (1) | ATE103278T1 (ru) |
| AU (1) | AU625501B2 (ru) |
| BG (1) | BG61668B2 (ru) |
| BR (1) | BR9000591A (ru) |
| CA (1) | CA2008701C (ru) |
| CZ (1) | CZ282265B6 (ru) |
| DD (1) | DD291997A5 (ru) |
| DE (3) | DE122006000031I2 (ru) |
| DK (1) | DK0382375T3 (ru) |
| EG (1) | EG19307A (ru) |
| ES (1) | ES2063253T3 (ru) |
| GB (2) | GB8903019D0 (ru) |
| HK (1) | HK1005453A1 (ru) |
| HU (1) | HU204798B (ru) |
| IE (1) | IE66312B1 (ru) |
| IL (1) | IL93199A (ru) |
| LT (2) | LTIP868A (ru) |
| LU (1) | LU91197I2 (ru) |
| LV (1) | LV10018B (ru) |
| MD (1) | MD1006C2 (ru) |
| MY (1) | MY105613A (ru) |
| NL (3) | NL971016I2 (ru) |
| NZ (1) | NZ232275A (ru) |
| PL (2) | PL161278B1 (ru) |
| PT (1) | PT93089B (ru) |
| RU (2) | RU2019543C1 (ru) |
| SK (1) | SK279185B6 (ru) |
| TR (1) | TR27525A (ru) |
| ZA (1) | ZA90687B (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2146675C1 (ru) * | 1994-09-26 | 2000-03-20 | Дайити Фармасьютикал Ко., Лтд. | Производные пиримидинилпиразола и противоопухолевое средство |
| RU2166500C2 (ru) * | 1994-11-17 | 2001-05-10 | Басф Акциенгезельшафт | Производные 2-[(2-алкокси-6-трифторметилпиримидин-4-ил)оксиметилен]фенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредителями и промежуточные продукты |
| RU2180334C2 (ru) * | 1996-03-07 | 2002-03-10 | Американ Цианамид Компани | Способ получения несимметричного 4,6-бис(арилокси) пиримидина, промежуточное соединение |
| RU2191186C2 (ru) * | 1996-01-22 | 2002-10-20 | Байер Акциенгезельшафт | Производные галоидпиримидина, фунгицид, способ борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур и промежуточные соединения |
| RU2204554C2 (ru) * | 1995-12-14 | 2003-05-20 | Басф Акциенгезельшафт | Производные 2(о-[пиримидин-4-ил]метиленокси)фенилуксусной кислоты, средства борьбы с вредоносными грибами и вредителями, способ их получения и способ борьбы с вредоносными грибами и вредителями |
Families Citing this family (108)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8908875D0 (en) * | 1989-04-19 | 1989-06-07 | Ici Plc | Fungicides |
| GB9016783D0 (en) * | 1989-09-01 | 1990-09-12 | Ici Plc | Agrochemical compositions |
| IE74711B1 (en) | 1990-07-27 | 1997-07-30 | Ici Plc | Fungicides |
| GB9016584D0 (en) * | 1990-07-27 | 1990-09-12 | Ici Plc | Fungicides |
| TR25727A (tr) * | 1990-11-16 | 1993-09-01 | Ici Plc | Fenoksipirimidin bilesiklerini hazirlamaya mahsus yöntem. |
| GB9122430D0 (en) * | 1990-11-16 | 1991-12-04 | Ici Plc | Chemical process |
| US5760250A (en) * | 1991-11-05 | 1998-06-02 | Zeneca Limited | Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor |
| US6235887B1 (en) | 1991-11-26 | 2001-05-22 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines |
| GB9210830D0 (en) * | 1992-05-21 | 1992-07-08 | Ici Plc | Fungicidial composition |
| IL106324A (en) * | 1992-07-17 | 1998-09-24 | Shell Int Research | Transformed pyrimidine compounds, their preparation and use as pesticides |
| GB9305039D0 (en) * | 1993-03-11 | 1993-04-28 | Zeneca Ltd | Herbicidal composition |
| GB9307247D0 (en) * | 1993-04-07 | 1993-06-02 | Zeneca Ltd | Fungicidal compounds |
| US5436248A (en) * | 1993-07-02 | 1995-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicides |
| DE59401200D1 (de) * | 1993-09-24 | 1997-01-16 | Basf Ag | Fungizide Mischungen |
| JP3307026B2 (ja) * | 1993-11-04 | 2002-07-24 | 住友化学工業株式会社 | 農園芸用殺菌組成物 |
| DE4340181A1 (de) * | 1993-11-25 | 1995-06-01 | Bayer Ag | 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester |
| GB9404375D0 (en) * | 1994-03-07 | 1994-04-20 | Zeneca Ltd | Fungicides |
| DE4426753A1 (de) | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
| DE4444911A1 (de) * | 1994-12-16 | 1996-06-27 | Basf Ag | Fungizide Mischung |
| DE19522712A1 (de) * | 1995-06-22 | 1997-01-02 | Basf Ag | Lagerstabile, wäßrige Fungizid-Formulierung |
| TW318777B (ru) * | 1995-06-29 | 1997-11-01 | Novartis Ag | |
| AU6788196A (en) * | 1995-08-17 | 1997-03-12 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| TW384208B (en) * | 1995-09-22 | 2000-03-11 | Basf Ag | Compositions and methods for controlling harmful fungi |
| TW401275B (en) * | 1995-09-25 | 2000-08-11 | Basf Ag | Compositions and methods of controlling harmful fungi |
| DE19623061A1 (de) * | 1996-06-10 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Aryloxyacrylsäureester |
| GB9622345D0 (en) * | 1996-10-28 | 1997-01-08 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| DE19710609A1 (de) | 1997-03-14 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Substituierte Aminosalicylsäureamide |
| EP1009235A1 (de) | 1997-06-04 | 2000-06-21 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
| US5883104A (en) * | 1997-06-12 | 1999-03-16 | American Cyanamid Company | Methods for improving the residual control of mites and prolonging the protection of plants from mites infestations |
| EP0897664A1 (fr) * | 1997-08-22 | 1999-02-24 | Chimac-Agriphar S.A. | Composition fongicide |
| US5849910A (en) * | 1997-09-05 | 1998-12-15 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds |
| WO1999063820A1 (en) * | 1998-06-11 | 1999-12-16 | Shionogi & Co., Ltd. | Agricultural/horticultural bactericide compositions containing silicic acid and/or potassium silicate |
| BR9915968A (pt) * | 1998-09-16 | 2001-08-28 | Dow Agrosciences Llc | Acetamidas de 2-metoxiimino- 2-(piridiniloximetil)fenila com anéis heterocìclicos de 5 elementos no anel de piridina como fungicidas |
| EP0986965A1 (en) * | 1998-09-18 | 2000-03-22 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antifungal food coatings |
| WO2001035738A2 (en) | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Basf Corporation | Non-aqueous concentrated spreading oil composition |
| GB0010198D0 (en) * | 2000-04-26 | 2000-06-14 | Novartis Ag | Organic compounds |
| IT1318599B1 (it) * | 2000-06-28 | 2003-08-27 | Alfredo Martini | Impiego di azossistrobina come conservante di prodotti alimentari. |
| JP4581102B2 (ja) * | 2000-12-05 | 2010-11-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。 |
| US7687434B2 (en) | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
| DE10140269A1 (de) | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin |
| MXPA05004736A (es) | 2002-11-12 | 2005-08-02 | Basf Ag | Metodo para mejorar el rendimiento en vegetales resistentes al glifosato. |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| UA85690C2 (ru) | 2003-11-07 | 2009-02-25 | Басф Акциенгезелльшафт | Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах |
| UA85588C2 (ru) * | 2004-03-16 | 2009-02-10 | Сингента Партисипейшнс Аг | Пестицидная композиция для борьбы с нематодами и фитопатогенными грибами и способ обработки семян |
| EP2255630A3 (de) | 2004-04-30 | 2012-09-26 | Basf Se | Fungizide Mischungen |
| MXPA06013878A (es) * | 2004-06-17 | 2007-03-07 | Basf Ag | Uso de (e)-5-(4-clorobenciliden) -2, 2-dimetil-1-(1h-1, 2, 4-triazol-1 -il-metil)- ciclopentanol para combatir la infestacion de plantas de soja por accion de la roya. |
| DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015850A1 (de) | 2005-04-07 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EA201270781A1 (ru) | 2005-06-09 | 2013-09-30 | Байер Кропсайенс Аг | Комбинации биологически активных веществ |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| CN100443463C (zh) * | 2005-06-28 | 2008-12-17 | 沈阳化工研究院 | 取代的对三氟甲基苯醚类化合物及其制备与应用 |
| DE102005035300A1 (de) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| ITMI20051558A1 (it) | 2005-08-09 | 2007-02-10 | Isagro Spa | Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida |
| EA015449B1 (ru) | 2006-03-24 | 2011-08-30 | Басф Се | Способ борьбы с фитопатогенными грибами |
| DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| US20100041682A1 (en) | 2006-09-18 | 2010-02-18 | Langewald Juergen | Ternary Pesticidal Mixtures |
| IL180134A0 (en) * | 2006-12-17 | 2007-07-04 | David Ovadia | Process for the preparation of substituted cyanophenoxy-pyrimidinyloxy -phenyl acrylate derivatives |
| IL181125A0 (en) * | 2007-02-01 | 2007-07-04 | Maktheshim Chemical Works Ltd | Polymorphs of 3-(e)-2-{2-[6-(2- |
| WO2008095924A2 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Basf Se | Insektizide als safener für fungizide mit phytotoxischer wirkung |
| CL2008001181A1 (es) | 2007-04-23 | 2009-10-23 | Basf Se | Metodo para mejorar la salud de la planta y/o controlar plagas en plantas con al menos una modificacion transgenica relacionada con el aumento del rendimiento que consiste en la aplicacion de una composicion quimica que comprende al menos un ingrediente activo seleccionado de insecticidas, fungicidas o herbicidas. |
| EP2000030A1 (de) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| JP2010540495A (ja) | 2007-09-26 | 2010-12-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ボスカリド及びクロロタロニルを含む三成分殺菌組成物 |
| CA2710477A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Envivo Pharmaceuticals, Inc. | Tetrasubstituted benzenes |
| RU2352114C1 (ru) * | 2008-01-10 | 2009-04-20 | Закрытое акционерное общество "Щелково Агрохим" | Фунгицидная композиция в виде микроэмульсии |
| US9273077B2 (en) | 2008-05-21 | 2016-03-01 | Ariad Pharmaceuticals, Inc. | Phosphorus derivatives as kinase inhibitors |
| PL2300013T5 (pl) | 2008-05-21 | 2025-04-28 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Pochodne fosforu jako inhibitor kinazy |
| KR101647703B1 (ko) | 2009-03-25 | 2016-08-11 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 상승적 활성 성분 배합물 |
| JP5690514B2 (ja) * | 2009-06-30 | 2015-03-25 | 株式会社堀場製作所 | アゾキシストロビン誘導体、アゾキシストロビンに対する抗体またはそのフラグメント、ならびにそれらの抗体またはフラグメントを用いた測定キットおよび測定方法 |
| BR112012001080A2 (pt) | 2009-07-16 | 2015-09-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinações de substâncias ativas sinérgicas contendo feniltriazóis |
| JP2013500297A (ja) | 2009-07-28 | 2013-01-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多年生植物の貯蔵組織における遊離アミノ酸レベルを増大させる方法 |
| WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
| US20120178625A1 (en) | 2009-09-25 | 2012-07-12 | Basf Se | Method for reducing pistillate flower abortion in plants |
| BRPI1003373A2 (pt) | 2010-09-29 | 2013-01-29 | Fmc Quimica Do Brasil Ltda | combinaÇÕes sinÉrgicas de triazàis, estrobirulinas e benzimidazàis, usos, formulaÇÕes, processos de produÇço e aplicaÇÕes utilizando a mesma |
| PT105407B (pt) | 2010-11-26 | 2016-09-30 | Sapec Agro S A | Mistura fungicida |
| KR20130132942A (ko) | 2010-12-20 | 2013-12-05 | 바스프 에스이 | 피라졸 화합물을 포함하는 살충 활성 혼합물 |
| EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| WO2012121120A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 住友化学株式会社 | 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法 |
| WO2012127009A1 (en) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Basf Se | Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups |
| AU2012250517B2 (en) | 2011-05-04 | 2016-05-19 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Compounds for inhibiting cell proliferation in EGFR-driven cancers |
| CN102217642A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-10-19 | 浙江泰达作物科技有限公司 | 一种氟硅唑和嘧菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法 |
| JP5997931B2 (ja) | 2011-05-25 | 2016-09-28 | 石原産業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法 |
| US20140200136A1 (en) | 2011-09-02 | 2014-07-17 | Basf Se | Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds |
| JP6469567B2 (ja) | 2012-05-05 | 2019-02-13 | アリアド・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド | Ｅｇｆｒ発動性がんの細胞増殖阻害用化合物 |
| CN103385252B (zh) * | 2012-05-12 | 2017-02-15 | 青岛金尔农化研制开发有限公司 | 一种含嘧螨酯的农药组合物 |
| ES2660132T3 (es) | 2012-06-20 | 2018-03-20 | Basf Se | Compuestos de pirazol plaguicidas |
| US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
| JP6576829B2 (ja) | 2012-12-20 | 2019-09-18 | ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． | トリアゾール化合物を含む組成物 |
| CN103120183B (zh) * | 2013-02-04 | 2016-05-11 | 广东中迅农科股份有限公司 | 噻唑膦和嘧菌酯农药组合物 |
| EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
| US9611283B1 (en) | 2013-04-10 | 2017-04-04 | Ariad Pharmaceuticals, Inc. | Methods for inhibiting cell proliferation in ALK-driven cancers |
| CN103265496B (zh) * | 2013-05-16 | 2015-02-25 | 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 | 一种嘧菌酯的制备方法 |
| EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
| WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
| CN105722833A (zh) | 2013-09-16 | 2016-06-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的嘧啶化合物 |
| CN104430366A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国中化股份有限公司 | 取代芳醚类化合物作为抗植物病毒剂的应用 |
| CN104725321B (zh) * | 2013-12-20 | 2017-11-21 | 上海泰禾国际贸易有限公司 | 一种嘧菌酯中间体的制备方法 |
| EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
| CN107075712A (zh) | 2014-10-24 | 2017-08-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| US20180184654A1 (en) | 2015-07-02 | 2018-07-05 | BASF Agro B.V. | Pesticidal Compositions Comprising a Triazole Compound |
| CN108689950B (zh) * | 2018-05-15 | 2021-06-11 | 河南省科学院高新技术研究中心 | [(6-取代-嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯 |
| ES2991522T3 (es) | 2018-12-28 | 2024-12-03 | Saltigo Gmbh | Procedimiento mejorado para la producción de 4,6-dihidroxipirimidina |
| CA3136908A1 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-22 | Upl Limited | Process for preparation of azoxystrobin and intermediates thereof |
| BR112021020912A2 (pt) | 2019-04-18 | 2022-06-07 | Upl Ltd | Processo para o preparo de compostos de estrobilurina ativos como fungicidas, e intermediários dos mesmos |
| HUE067530T2 (hu) * | 2021-01-22 | 2024-10-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Biocid keverékek |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS608203A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ピリミジン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| NZ213630A (en) * | 1984-10-19 | 1990-02-26 | Ici Plc | Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions |
| EP0387923B1 (en) * | 1986-04-17 | 1994-02-16 | Zeneca Limited | Fungicides |
| EP0242070A3 (en) * | 1986-04-17 | 1988-12-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Phenyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides |
| GB8620251D0 (en) * | 1986-08-20 | 1986-10-01 | Ici Plc | Fungicides |
-
1989
- 1989-02-10 GB GB898903019A patent/GB8903019D0/en active Pending
-
1990
- 1990-01-24 IE IE27290A patent/IE66312B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-01-25 DE DE122006000031C patent/DE122006000031I2/de active Active
- 1990-01-25 EP EP90300779A patent/EP0382375B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-25 DE DE69007507T patent/DE69007507T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-25 DE DE122006000030C patent/DE122006000030I2/de active Active
- 1990-01-25 ES ES90300779T patent/ES2063253T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-25 DK DK90300779.7T patent/DK0382375T3/da active
- 1990-01-25 AT AT90300779T patent/ATE103278T1/de active
- 1990-01-26 CA CA002008701A patent/CA2008701C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-29 NZ NZ232275A patent/NZ232275A/xx unknown
- 1990-01-29 IL IL9319990A patent/IL93199A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-01-30 ZA ZA90687A patent/ZA90687B/xx unknown
- 1990-01-30 CZ CS90430A patent/CZ282265B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-01-30 SK SK430-90A patent/SK279185B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-02-02 AU AU49052/90A patent/AU625501B2/en not_active Expired
- 1990-02-05 GB GB909002538A patent/GB9002538D0/en active Pending
- 1990-02-05 AP APAP/P/1990/000162A patent/AP126A/en active
- 1990-02-07 MY MYPI90000190A patent/MY105613A/en unknown
- 1990-02-07 HU HU90690A patent/HU204798B/hu active Protection Beyond IP Right Term
- 1990-02-08 DD DD90337681A patent/DD291997A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-08 PT PT93089A patent/PT93089B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-02-09 TR TR00162/90A patent/TR27525A/xx unknown
- 1990-02-09 JP JP2028579A patent/JPH0672140B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 BR BR909000591A patent/BR9000591A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-02-09 RU SU904743177A patent/RU2019543C1/ru active
- 1990-02-09 PL PL1990283723A patent/PL161278B1/pl unknown
- 1990-02-09 PL PL28625090A patent/PL286250A1/xx unknown
- 1990-02-10 KR KR1019900001617A patent/KR0120741B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-10 CN CN90101175A patent/CN1023600C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-11 EG EG6890A patent/EG19307A/xx active
-
1992
- 1992-09-30 RU SU925052834A patent/RU2043990C1/ru active
- 1992-12-01 LV LVP-92-236A patent/LV10018B/en unknown
-
1993
- 1993-08-17 LT LTIP868A patent/LTIP868A/xx not_active Application Discontinuation
- 1993-08-26 BG BG098073A patent/BG61668B2/bg unknown
- 1993-09-03 LT LTIP934A patent/LT3767B/lt not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-07-14 MD MD94-0299A patent/MD1006C2/ru unknown
-
1997
- 1997-07-18 NL NL971016C patent/NL971016I2/nl unknown
-
1998
- 1998-05-27 HK HK98104589A patent/HK1005453A1/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-31 LU LU91197C patent/LU91197I2/fr unknown
-
2006
- 2006-06-22 NL NL350029C patent/NL350029I2/nl unknown
-
2009
- 2009-07-21 NL NL350042C patent/NL350042I1/nl unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. The Pesticide Manual. A World Compendium Eighth Edition Ed. Charles R. Worthing et al. p.136, 510, 904. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2146675C1 (ru) * | 1994-09-26 | 2000-03-20 | Дайити Фармасьютикал Ко., Лтд. | Производные пиримидинилпиразола и противоопухолевое средство |
| RU2166500C2 (ru) * | 1994-11-17 | 2001-05-10 | Басф Акциенгезельшафт | Производные 2-[(2-алкокси-6-трифторметилпиримидин-4-ил)оксиметилен]фенилуксусной кислоты, способ их получения, средство для борьбы с вредителями и промежуточные продукты |
| RU2204554C2 (ru) * | 1995-12-14 | 2003-05-20 | Басф Акциенгезельшафт | Производные 2(о-[пиримидин-4-ил]метиленокси)фенилуксусной кислоты, средства борьбы с вредоносными грибами и вредителями, способ их получения и способ борьбы с вредоносными грибами и вредителями |
| RU2191186C2 (ru) * | 1996-01-22 | 2002-10-20 | Байер Акциенгезельшафт | Производные галоидпиримидина, фунгицид, способ борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур и промежуточные соединения |
| RU2180334C2 (ru) * | 1996-03-07 | 2002-03-10 | Американ Цианамид Компани | Способ получения несимметричного 4,6-бис(арилокси) пиримидина, промежуточное соединение |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2019543C1 (ru) | Способ получения производных пиримидина | |
| US4814338A (en) | Pyrimidine derivative, process for preparing same and agricultural or horticultural fungicidal composition containing same | |
| EP0270111B1 (en) | Pyrimidine derivatives and agricultural or horticultural fungicidal composition contaning the same | |
| JP2828186B2 (ja) | アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤 | |
| US5324854A (en) | Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds | |
| EP0581960A1 (en) | Pyrimidine or triazine derivative and herbicide | |
| EP0370704A2 (en) | Aralkylamine derivatives, preparation thereof and fungicides containing the same | |
| JPH0641118A (ja) | ピコリン酸誘導体及び除草剤 | |
| EP0606011B1 (en) | Aminopyrimidine derivatives and their production and use | |
| JPH05202031A (ja) | Ｎ−アミノピリミジンジオン誘導体および除草剤 | |
| WO1992009584A1 (en) | Alkanamide derivative, its salt, production thereof, and herbicide | |
| JPH0592971A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| EP0427445A1 (en) | Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide | |
| RU2024511C1 (ru) | Способ получения е-изомеров производных акриловой кислоты | |
| JPH0559015A (ja) | ピリミジン誘導体及び該誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| US5235092A (en) | Phenoxyacetic acid derivatives and plant growth regulating agents containing them as active ingredients | |
| JPH07112972A (ja) | ピラゾールカルボキサミド誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH03193765A (ja) | アルカン酸誘導体及び除草剤 | |
| JP2000186089A (ja) | ５−アゾリルピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の殺菌剤 | |
| JPH11116555A (ja) | ４−アニリノピリミジン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用の殺虫・殺ダニ・殺菌剤 | |
| EP0118982A1 (en) | Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use | |
| JP3899624B2 (ja) | Ｏ−フェナシルオキシム誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤 | |
| KR930000150B1 (ko) | 피리미딘유도체의제조방법 | |
| EP0122410A2 (en) | Fungicidal isonicotinanilide acetal derivatives, process for their production and fungicides containing them | |
| KR0128544B1 (ko) | 2,3-디히드로-3-메틸렌-2-치환된 페닐-1h-이소인돌-1-온 유도체 |