RU2018101748A

RU2018101748A - Способ синтеза ароматических оксимов

Info

Publication number: RU2018101748A
Application number: RU2018101748A
Authority: RU
Inventors: Жан-Люк Кутюрье; Филипп Ледюк; Этьен ФЛЕРИ; Анна-Фредерика САЛИ; Олег УГОЛЬНИКОВ; Сергей Иванов
Original assignee: Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен
Priority date: 2015-06-24
Filing date: 2016-06-23
Publication date: 2019-07-25
Also published as: FR3037952B1; FR3037952A1; EP3313822B1; WO2016207261A1; EP3313822A1; RU2720240C2; CN107709302A; RU2018101748A3

Claims

1. Способ синтеза соединения формулы (I):

где:

А - углеродная цепь, которая может содержать по меньшей мере одну группу, содержащую один или несколько гетероатомов, предпочтительно выбранных из О, N, Si, S и P;

R¹ - углеродная цепь, необязательно замещенная или прерванная одним или несколькими гетероатомами;

n - целое число от 0 до 4;

Sp - атом или группа атомов, включающий две последовательные стадии (b1) и (b2) в соответствии с принципами однореакторного синтеза, на которых:

(b1) осуществляют реакцию соединения формулы (II):

с соединением формулы (III): Z-Sp-A (III), где Z - нуклеофуг;

в присутствии:

по меньшей мере одного полярного растворителя;

по меньшей мере одного основания;

при температуре Т₁ от 70 до 150°С,

с целью образования простого эфира;

(b2) осуществляют реакцию указанного простого эфира с водным раствором гидроксиламина при температуре Т₂ от 30 до 70°С.

2. Способ по п. 1, где А выбрана из способной к связыванию группы, сложноэфирной группы, например группы сложного эфира карбоновой кислоты, и иономерной группы.

3. Способ по п. 1 или 2, где А является способной к связыванию группой, выбранной из группы имидазолидинила, тиоимидазолидинила, триазоила, тритиоазоила, уреила, тиоуреила, бис-уреила, бис-тиоуреила, уреидопиримидила и тиоуреидопиримидила либо группы, соответствующей формуле (IV): -C(OR₂)=O (IV), где R₂ - углеродная группа, необязательно содержащая по меньшей мере один гетероатом.

4. Способ по п. 3, где указанная углеродная группа содержит от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 12, более предпочтительно от 1 до 6, еще более предпочтительно от 1 до 3.

5. Способ по любому из пп. 1-4, где группа А, когда она является способной к связыванию, соответствует одной из следующих формул (V)-(IX):

где:

R - углеводородная группа, необязательно содержащая по меньшей мере один гетероатом;

X - атом кислорода, серы или группа NH, предпочтительно атом кислорода.

6. Способ по п. 5, где группа формулы (V) представляет собой группу формулы (Va):

,

где X выбран из атома кислорода и атома серы, предпочтительно атома кислорода.

7. Способ по любому из пп. 1-6, где группа Sp представляет собой линейную или разветвленную С₁-С₂₄ алкиленовую цепь, предпочтительно C₁-С₁₀, необязательно прерванную одним или несколькими атомами азота или кислорода, более предпочтительно линейную С₁-С₆ алкиленовую цепь.

8. Способ по любому из пп. 1-7, где группа Z выбрана из хлора, брома, йода, мезилатной группы, тозилатной группы, ацетатной группы и трифторметилсульфонатной группы.

9. Способ по любому из пп. 1-8, где полярный растворитель представляет собой полярный растворитель, способный смешиваться с водой, предпочтительно протонный растворитель.

10. Способ по п. 9, где протонный растворитель является спиртовым.

11. Способ по любому из пп. 1-10, где соединение формулы (II) составляет от 5 до 40 мас. %, предпочтительно от 10 до 30 мас. %, относительно массы растворителя.

12. Способ по любому из пп. 1-11, где основание выбрано из щелочных алкоголятов, щелочных карбонатов, щелочноземельных карбонатов, щелочных гидроксидов, щелочноземельных гидроксидов и их смесей.

13. Способ по любому из пп. 1-12, где основание выбрано из метилата натрия, карбоната калия и гидроксида натрия, предпочтительно карбоната калия.

14. Способ по любому из пп. 1-13, где количество основания составляет от 1,5 до 8 эквивалентов, предпочтительно от 2 до 6 эквивалентов, относительно количества соединения формулы (II).

15. Способ по любому из пп. 1-14, где добавление водного раствора гидроксиламина осуществляют тогда, когда конверсия соединения формулы (II) составляет по меньшей мере 70%.

16. Способ по любому из пп. 1-15, включающий стадию (с), на которой осуществляют выделение соединения формулы (I).

17. Способ по любому из пп. 1-16, включающий стадию (a1), на которой перед стадией (b1) получают соединение формулы (II), для чего осуществляют реакцию соединения формулы (X):

с формилирующим агентом, образующимся in situ или нет, и по меньшей мере одной кислотой Льюиса в присутствии по меньшей мере одного органического растворителя.

18. Способ по п. 17, где кислота Льюиса выбрана из TiCl₄ и SnCl₄, предпочтительно TiCl₄.

19. Способ по п. 17 или 18, где органический растворитель представляет собой хлорированный растворитель, предпочтительно выбранный из дихлорметана, хлороформа и 1,2-дихлорэтана, более предпочтительно дихлорметана.

20. Способ по любому из пп. 17-19, где формилирующий агент выбран из дихлорметилметилового эфира и дихлорметилэтилового эфира, предпочтительно дихлорметилметилового эфира.

21. Способ по любому из пп. 17-20, где агент, образующийся in situ, получают посредством реакции метилформиата или этилформиата с хлорирующим агентом, предпочтительно пентахлоридом фосфора.

22. Способ по любому из пп. 1-21, включающий стадию (а2), на которой перед стадией (b1) получают соединение формулы (III), для чего осуществляют реакцию соединения формулы (XI): HO-Sp-A (XI) с агентом, обеспечивающим образование нуклеофуга Z.

23. Способ по п. 22, где указанный агент представляет собой тионилхлорид.

24. Способ по любому из пп. 22-23, где стадию (а2) проводят в отсутствие или в присутствии по меньшей мере одного растворителя, предпочтительно хлорированного растворителя, более предпочтительно дихлорметана.

25. Способ по любому из пп. 22-24, где за стадией (а2) непосредственно следует стадия (а3), на которой осуществляют выделение соединения формулы (III), предпочтительно посредством очистки толуолом, более предпочтительно посредством кристаллизации соединения формулы (III) в тоулоле.