RU2011127677A

RU2011127677A - Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций

Info

Publication number: RU2011127677A
Application number: RU2011127677/04A
Authority: RU
Inventors: Антонио ПОНТИЧЬЕЛЛО; Дарио ГИДОНИ; Риккардо ФЕЛИЗАРИ
Original assignee: Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2009-12-16
Publication date: 2013-01-27
Also published as: HUE025927T2; WO2010069584A1; IT1392391B1; CN102307937A; BRPI0923030A2; JP2012512917A; JP5677311B2; US20180273717A1; EP2358798B1; PL2358798T5; HK1157369A1; EP2358798B2; ES2536126T5; ITMI20082278A1; US10961365B2; PL2358798T3; BRPI0923030B1; CN102307937B; ES2536126T3; RU2510406C2

Abstract

1. Композиция из вспениваемых винилароматических полимеров, включающая:а) полимерную матрицу, полученную полимеризацией основы, включающей 50-100 мас.% одного или более винилароматических мономеров и 0-50 мас.% по меньшей мере одного сополимеризуемого мономера;б) 1-10 мас.% относительно полимера (a), вспенивающего агента, введенного в полимерную матрицу;и нетеплопроводный наполнитель, включающий:в) 0-25 мас.% относительно полимера (a), кокса в форме частиц со средним диаметром (d) (размером), от 0,5 до 100 мкм, имеющего площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 200 м/г, иг) 0,05-10 мас.% относительно полимера (a), вспученного графита в форме частиц со средним диаметром (d) (размером) от 1 до 30 мкм, имеющего площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 500 м/г,при условии, что, когда кокс составляет 0%, средний диаметр частиц вспученного графита составляет от 1 до 10 мкм.2. Композиция по п.1, в которой нетеплопроводный наполнитель включает сажу в количестве до 5 мас.% относительно полимера (a).3. Композиция по п.2, в которой сажа имеет средний диаметр (d) частиц от 10 до 500 нм и площадь поверхности от 5 до 40 м/г.4. Композиция по п.1, включающая от 0,1 до 8%, относительно полимера (a), самогасящейся бромированной добавки и от 0,05 до 2 мас.%, относительно полимера (a), синергически действующей добавки, содержащей по меньшей мере одну нестабильную C-C или O-O связь.5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой вспученный графит имеет плотность от 1,5 до 5 г/см.6. Вспениваемое изделие, полученное из композиции вспениваемых винилароматических полимеров по любому из предшествующих пунктов, имеющее п�

Claims

1. Композиция из вспениваемых винилароматических полимеров, включающая:

а) полимерную матрицу, полученную полимеризацией основы, включающей 50-100 мас.% одного или более винилароматических мономеров и 0-50 мас.% по меньшей мере одного сополимеризуемого мономера;

б) 1-10 мас.% относительно полимера (a), вспенивающего агента, введенного в полимерную матрицу;

и нетеплопроводный наполнитель, включающий:

в) 0-25 мас.% относительно полимера (a), кокса в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) (размером), от 0,5 до 100 мкм, имеющего площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 200 м²/г, и

г) 0,05-10 мас.% относительно полимера (a), вспученного графита в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) (размером) от 1 до 30 мкм, имеющего площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 500 м²/г,

при условии, что, когда кокс составляет 0%, средний диаметр частиц вспученного графита составляет от 1 до 10 мкм.

2. Композиция по п.1, в которой нетеплопроводный наполнитель включает сажу в количестве до 5 мас.% относительно полимера (a).

3. Композиция по п.2, в которой сажа имеет средний диаметр (d₅₀) частиц от 10 до 500 нм и площадь поверхности от 5 до 40 м²/г.

4. Композиция по п.1, включающая от 0,1 до 8%, относительно полимера (a), самогасящейся бромированной добавки и от 0,05 до 2 мас.%, относительно полимера (a), синергически действующей добавки, содержащей по меньшей мере одну нестабильную C-C или O-O связь.

5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой вспученный графит имеет плотность от 1,5 до 5 г/см³.

6. Вспениваемое изделие, полученное из композиции вспениваемых винилароматических полимеров по любому из предшествующих пунктов, имеющее плотность от 5 до 50 г/л и теплопроводность от 25 до 50 мВт/мК.

7. Экструдированный вспененный лист из винилароматических полимеров, включающий ячеистую винилароматическую полимерную матрицу, имеющую плотность от 10 до 200 г/л, средний размер ячейки от 0,01 до 1,00 мм и содержащую от 0,1 до 35 мас.% указанного нетеплопроводного наполнителя, включающего указанный кокс в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) от 0,5 до 100 мкм, имеющий площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 200 м²/г, и указанный вспученный графит в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) от 1 до 30 мкм, имеющий площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 500 м²/г.

8. Экструдированный лист по п.7, в котором указанный нетеплопроводный наполнитель включает указанную сажу в количестве до 5 мас.%, относительно полимера.

9. Экструдированный лист по п.7 или 8, в котором вспученный графит имеет плотность от 1,5 до 5 г/см³.

10. Способ получения композиции из вспениваемых винилароматических полимеров по пп.1-5 в форме шариков или гранул, включающий полимеризацию в водной суспензии одного или более винилароматических мономеров при необходимости по меньшей мере с одним полимеризуемым сомономером в количестве до 50 мас.%, в присутствии указанного нетеплопроводного наполнителя, включающего указанный кокс в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) (размером) от 0,5 до 100 мкм, имеющий площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 200 м²/г, и указанный вспученный графит в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) (размером) от 1 до 30 мкм, имеющий площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 500 м²/г, и по меньшей мере в присутствии пероксидного радикального инициатора и вспенивающего агента, добавленных перед, в ходе или в конце полимеризации.

11. Способ по п.10, в котором указанный нетеплопроводный наполнитель дополнительно включает указанную сажу до 5 мас.% относительно полимера.

12. Способ по п.10, в котором вязкость реакционного раствора винилароматических мономеров, суспендируемых в воде, увеличивают путем растворения винилароматического полимера в указанном растворе до концентрации от 1 до 30 мас.% относительно массы винилароматических мономеров.

13. Способ по п.10, в котором вязкость реакционного раствора винилароматических мономеров, суспендируемых в воде, увеличивают посредством преполимеризации мономера или смеси мономеров в объеме с получением концентрации полимера от 1 до 30 мас.%.

14. Способ по п.10, в котором вспученный графит имеет плотность от 1,5 до 5 г/см³.

15. Способ по п.10, в котором по окончании полимеризации получают, по существу, сферические шарики/гранулы вспениваемого полимера со средним диаметром от 0,2 до 3 мм, причем указанный нетеплопроводный наполнитель гомогенно распределен в них.

16. Способ получения композиции из вспениваемых винилароматических полимеров по пп.1-5 в форме шариков или гранул посредством непрерывной полимеризации в объеме, включающий стадии:

i) смешивание винилароматического полимера со среднемассовой молекулярной массой Mw от 50000 до 250000 в форме гранул или порошка или уже в расплавленном состоянии с указанным нетеплопроводным наполнителем, включающим указанный кокс в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) от 0,5 до 100 мкм, имеющий площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 200 м²/г, и указанный вспученный графит в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) (размером) от 1 до 30 мкм, имеющий площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 500 м²/г, и с возможными дополнительными добавками;

ii) при необходимости, если полимерная смесь еще не в расплавленном состоянии, доведение ее до температуры, которая выше температуры плавления винилароматического полимера;

iii) введение вспенивающего агента и возможных других добавок, таких как указанная самогасящаяся система, в расплавленный полимер;

iv) смешивание полученной таким образом полимерной композиции посредством статических или динамических перемешивающих элементов, и

v) гранулирование полученной таким образом композиции в устройстве, которое включает экструзионную головку, камеру резки и режущую систему.

17. Способ по п.16, в котором в котором указанный нетеплопроводный наполнитель дополнительно включает указанную сажу в количестве до 5 мас.%, относительно полимера.

18. Способ по п.16, в котором вспученный графит имеет плотность от 1,5 до 5 г/см³.

19. Способ по п.16, в котором по окончании гранулирования получают, по существу, сферические шарики/гранулы вспениваемого полимера со средним диаметром от 0,2 до 3 мм, причем указанный нетеплопроводный наполнитель гомогенно распределен в них.

20. Способ по любому из пп.10-19, в котором при необходимости по меньшей мере указанные нетеплопроводные добавки включают в маточную смесь на основе винилароматического полимера со среднемассовой молекулярной массой от 50000 до 25000.

21. Способ по п.20, в котором содержание нетеплопроводного наполнителя, включающего указанный кокс, указанный вспученный графит и при необходимости указанную сажу, составляет от 15 до 60 мас.% в маточной смеси.

22. Способ по любому из пп.10-15, в котором гранулы маточной смеси растворяют в винилароматическом мономере.

23. Способ по любому из пп.16-19, в котором гранулы маточной смеси смешивают с гранулированным материалом или с расплавленным полимером из полимеризации в растворе.

24. Способ по любому из пп.16-19, в котором гранулы маточной смеси растворяют в смеси винилароматического мономера и растворителя перед ее подачей в реактор для полимеризации в растворе.

25. Способ получения экструдированного вспененного листа из винилароматических полимеров по пп.7, 8 или 9, включающий:

а1) смешивание винилароматического полимера в форме гранул и по меньшей мере одного нетеплопроводного наполнителя, включающего от 0 до 25 масс.%, относительно полимера, указанного кокса в форме частиц со средним диаметром (размером) от 0,5 до 100 мкм, имеющего площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 200 м²/г, и от 0,05 до 10 масс.%, относительно полимера, указанного вспученного графита в форме частиц со средним диаметром (d₅₀) (размером) от 1 до 30 мкм, имеющего площадь поверхности, измеренную в соответствии с ASTM D-3037-89 (по методу БЭТ), от 5 до 500 м²/г.

б1) нагревание смеси (а1) до температуры от 180 до 250°C с получением расплава полимера, который подвергают гомогенизации;

в1) добавление по меньшей мере одного вспенивающего агента и, при необходимости, других добавок, например указанной самогасящейся системы, в расплавленный полимер;

г1) гомогенизация расплава полимера, включающего вспенивающий агент;

д1) однородное охлаждение расплава (г1) полимера до температуры не выше 200°C и не ниже Tg полученной полимерной композиции;

е1) экструдирование расплава полимера через экструзионную головку с получением вспененного полимерного листа.

26. Способ по п.25, в котором указанный нетеплопроводный наполнитель включает указанную сажу в количестве до 5 масс.%, относительно полимера.

27. Способ по п.25, в котором вспученный графит имеет плотность от 1,5 до 5 г/см³.

28. Способ по любому из пп.25-27, в котором гранулы винилароматического полимера полностью или частично заменяют композицией из винилароматических полимеров, в форме шариков/гранул, полученной способом по любому из пп.10-24.

29. Способ по любому из пп.25-27, в котором гранулы из винилароматического полимера полностью или частично заменяют винилароматическими полимерами, в которых указанный нетеплопроводный наполнитель диспергирован либо как исходный материал, либо как продукт переработки использованных продуктов.