RU2098180C1 - Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах - Google Patents
Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2098180C1 RU2098180C1 RU95120612A RU95120612A RU2098180C1 RU 2098180 C1 RU2098180 C1 RU 2098180C1 RU 95120612 A RU95120612 A RU 95120612A RU 95120612 A RU95120612 A RU 95120612A RU 2098180 C1 RU2098180 C1 RU 2098180C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- copper
- compounds
- temperature
- chromium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 19
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 16
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 16
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 2
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical group [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения оксидных катализаторов, применяемых в процессах глубокого окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах промышленных производств, и может бить использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности, где имеются такие выбросы в отходящих газах. Способ заключается в том, что готовят меднохромовый порошок смешением соединений хрома и меди, затем полученный меднохромовый порошок смешивают с гидроксидом алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием при температуре 470 - 750oC с дальнейшей обработкой катализатора восстановительной газовой смесью при температуре 150 - 300oC. Задача, решаемая предлагаемым техническим решением, заключается в разработке способа получения катализатора окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах, не содержащего соединений Cr+6 и обладающего высокой активностью. 8 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения оксидных катализаторов, применяемых в процессах глубокого окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах промышленных производств и может быть использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности, где имеются такие выбросы в отходящих газах.
В последнее время предъявляются более жесткие требования к катализаторам, применяемым для защиты окружающей среды, в частности к хромсодержащим катализаторам. Во многих странах запрещается использование катализаторов, содержащих соединения Cr+6.
Поэтому актуальным является разработка способов приготовления катализаторов, обладающих высокой активностью и, в то же время, не содержащих высокотоксичных компонентов.
Известны способы приготовления катализаторов, в которых используется стадия восстановления катализаторов, содержащих медно-хромовую композицию.
В зависимости от состава катализатора, способа его приготовления, условий его эксплуатации в определенном процессе проведение стадии восстановления может быть самым различным.
Известны способы приготовления катализаторов на основе хромита меди, которые используются преимущественно для гидрирования непредельных соединений [1, 2]
Способ приготовления катализатора заключается в восстановлении медно-хромитовой композиции [2] путем обработки последней потоком азота с последующим добавлением в газовую фазу водорода при повышении температуры и концентрации водорода до полной замены азота водородом и достижения температуры восстановления при регулируемых параметрах восстановления.
Способ приготовления катализатора заключается в восстановлении медно-хромитовой композиции [2] путем обработки последней потоком азота с последующим добавлением в газовую фазу водорода при повышении температуры и концентрации водорода до полной замены азота водородом и достижения температуры восстановления при регулируемых параметрах восстановления.
Однако, катализатор не обладает достаточной активностью в процессах окисления примесей органических соединений и оксида углерода.
Известен способ получения катализатора для окисления примесей оксида углерода и органических соединений [3] путем смешения компонентов, содержащих соединения хрома и меди, с гидроксидом алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием, причем в качестве гидроксида алюминия используют гидроксид алюминия псевдобемитной структуры, предварительно обработанный кислотой, который затем смешивают с порошкообразным гидроксидом алюминия. Катализатор обладает высокой механической прочностью и каталитической активностью.
Недостатком катализатора является то, что в катализаторе содержится Cr+6, соединения которого очень токсичны даже в малых количествах.
Наиболее близким техническим решением, выбранным за прототип, является способ получения катализатора для очистки отходящих газов от органических компонентов путем смешения соединений меди, хрома, бария с гидроксидом алюминия с последующим формованием и сушкой [4]
Этот способ исключает образование сточных вод, катализатор обладает высокой активностью. Однако, полученный данным способом катализатор содержит наряду с Cr+3 и Cr+6, соединения которого особо токсичны.
Этот способ исключает образование сточных вод, катализатор обладает высокой активностью. Однако, полученный данным способом катализатор содержит наряду с Cr+3 и Cr+6, соединения которого особо токсичны.
Задача, решаемая предлагаемым техническим решением, заключается в разработке способа получения катализатора окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах, не содержащего соединений Cr+6 и обладающего высокой активностью.
Поставленная задача решается за счет того, что предложен способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах, заключающийся в том, что соединения меди и хрома в требуемых соотношениях смешивают между собой до образования однородного порошка. Предпочтительно, в качестве соединений меди используют малахит - основную углекислую соль меди (II), а в качестве соединений хрома хромовый ангидрид CrO3. Меднохромовый порошок смешивают с гидроксидом алюминия, затем полученную смесь формуют, сушат, прокаливают при температуре 470 750oC, охлаждают в токе инертного газа до температуры восстановления, и подвергают обработке восстановительной газовой смесью при температуре 150 300oC.
Восстановительная газовая фаза содержит от 2 до 25 об. водорода, остальное инертный газ.
Получаемый в результате реализации данного способа катализатор имеет следующий состав, ( в пересчете на оксиды), мас.
CuO 6 25
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
Существенными отличительными признаками предлагаемого решения являются следующие:
меднохромовый порошок готовят смешением соединений хрома и меди;
в качестве соединений меди предпочтительно используют основную углекислую соль меди (II), а в качестве соединений хромахромовый ангидрид - CrO3;
полученный меднохромовый порошок перемешивают с гидроксидом алюминия;
катализаторную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 470 - 750oC;
катализатор обрабатывают восстановительной газовой смесью при температуре 150 300oC.
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
Существенными отличительными признаками предлагаемого решения являются следующие:
меднохромовый порошок готовят смешением соединений хрома и меди;
в качестве соединений меди предпочтительно используют основную углекислую соль меди (II), а в качестве соединений хромахромовый ангидрид - CrO3;
полученный меднохромовый порошок перемешивают с гидроксидом алюминия;
катализаторную массу формуют, сушат и прокаливают при температуре 470 - 750oC;
катализатор обрабатывают восстановительной газовой смесью при температуре 150 300oC.
Кроме того, отличием является то, что:
восстановительная газовая смесь содержит от 2 до 25 об. водорода, остальное инертный газ;
время обработки катализатора восстановительной смесью составляет 15 - 60 мин;
катализатор после прокаливания охлаждают в токе инертного газа до температуры восстановления с последующим введением в инертный газ восстанавливающего агента;
полученный катализатор имеет следующий состав ( в пересчете на оксиды), мас.
восстановительная газовая смесь содержит от 2 до 25 об. водорода, остальное инертный газ;
время обработки катализатора восстановительной смесью составляет 15 - 60 мин;
катализатор после прокаливания охлаждают в токе инертного газа до температуры восстановления с последующим введением в инертный газ восстанавливающего агента;
полученный катализатор имеет следующий состав ( в пересчете на оксиды), мас.
CuO 6 25
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
Восстановительная газовая смесь содержит водород, выделяющийся при термическом разложении углеводородов;
Восстановительная смесь содержит продукты каталитического разложения аммиака.
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
Восстановительная газовая смесь содержит водород, выделяющийся при термическом разложении углеводородов;
Восстановительная смесь содержит продукты каталитического разложения аммиака.
Совокупность существенных отличительных признаков приводит к достижению поставленной задачи.
Предлагаемый способ получения катализатора дает возможность получить катализатор, в котором практически не содержится Cr+6, что способствует более широкому применению катализатора, содержащего меднохромовую композицию.
В данном способе предложены оптимальные условия приготовления катализатора, обладающего высокой активностью в процессах окисления примесей органических соединений и оксида углерода, при этом в катализаторе практически отсутствует Cr+6.
Катализатор готовят следующим образом:
Соединения меди и хрома, в требуемых соотношениях, перемешивают между собой до образования однородного меднохромового порошка; полученный меднохромовый порошок смешивают с гидроксидом алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием при температуре 470 750oC. Затем катализатор охлаждают до температуры восстановления катализатора 150 - 300oC и начинают подавать газ-восстановитель.
Соединения меди и хрома, в требуемых соотношениях, перемешивают между собой до образования однородного меднохромового порошка; полученный меднохромовый порошок смешивают с гидроксидом алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием при температуре 470 750oC. Затем катализатор охлаждают до температуры восстановления катализатора 150 - 300oC и начинают подавать газ-восстановитель.
Охлаждение катализатора предпочтительно проводить в потоке инертного газа.
При приготовлении меднохромового порошка используют в качестве соединений меди, предпочтительно, малахит основную углекислую соль меди (II), а в качестве соединений хрома используют, предпочтительно хромовый ангидрид (CrO3) при этом получаемый катализатор имеет следующий состав ( в пересчете на оксиды), мас.
CuO 6 25
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
Активность катализатора определяли на проточно-циркуляционной установке в процессе глубокого окисления в избытке кислорода на модельных смесях, содержащих н-бутан или оксид углерода.
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
Активность катализатора определяли на проточно-циркуляционной установке в процессе глубокого окисления в избытке кислорода на модельных смесях, содержащих н-бутан или оксид углерода.
За меру каталитической активности катализатора в реакции окисления органических веществ принята скорость реакции (см3 C4H10/г.с.•10-2) окисления н-бутана при температуре 400oC. Более высокая величина скорости реакции полного окисления н-бутана, соответствует более активному катализатору.
За меру каталитической активности в реакции окисления оксида углерода принята температура, при которой достигается 85%-ная степень окисления оксида углерода. Чем ниже температура достижения 85%-ной степени окисления оксида углерода, тем выше активность катализатора.
Пример 1 (по прототипу). Навеску основной углекислой меди CuCO3•Cu(OH)2 7,8 г, хромового ангидрида CrO3 6,4 г, оксида бария BaO 0,33 г и 35,5 г гидроксида алюминия Al(OH)3 заливают 40 мл воды и перемешивают 20 мин до получения однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеры диаметром 6 мм, экструдаты провяливают на воздухе 24 ч, а затем прокаливают при 450oC в течение 6 ч.
Катализатор имеет следующий состав, мас.
Cr2O3 14,5
CuO 12,5
BaO 2,0
Al2O3 Остальное
Полученный катализатор обладает следующей каталитической активностью:
скорость реакции полного окисления бутана при 400oC равна 1,31•10-2см3 C4H10/г. с. а 85% степень окисления оксида углерода достигается при 256oC. Содержание Cr+6 в готовом катализаторе составляет 5,10 мас.
CuO 12,5
BaO 2,0
Al2O3 Остальное
Полученный катализатор обладает следующей каталитической активностью:
скорость реакции полного окисления бутана при 400oC равна 1,31•10-2см3 C4H10/г. с. а 85% степень окисления оксида углерода достигается при 256oC. Содержание Cr+6 в готовом катализаторе составляет 5,10 мас.
Пример 2. Берут 0,26 кг хромового ангидрида (VI), смешивают их с 0,36 кг основной углекислой соли меди (II). Затем к полученному меднохромовому порошку добавляют 2,35 кг гидроксида алюминия, перемешивают в течение 30 мин, добавляя воду до получения катализаторной массы с влажностью 35% После перемешивания катализаторная масса экструдируется в гранулы, которые затем провяливают на воздухе при комнатной температуре 12 ч, сушат при температуре 110oC 2 ч, после чего температуру поднимают до 180oC и сушат еще 1 ч, затем катализатор прокаливают при 600oC в течение 4 ч. Охлаждают катализатор в токе инертного газа (азота) до температуры восстановления, равной 200oC и подают в газовую фазу восстановительный агент водород, в течение 30 мин. В конце обработки катализатора восстановительная смесь содержит 16 об. водорода, остальное азот.
Катализатор, имеет следующий состав (в пересчете на оксиды), мас.
CuO 13
Cr2O3 10,0
Al2O3 Остальное
Полученный катализатор имеет следующую каталитическую активность:
Скорость реакции окисления н-бутана при 400oC равна 5,28•10-2 см3 C4H10/г.с.
Cr2O3 10,0
Al2O3 Остальное
Полученный катализатор имеет следующую каталитическую активность:
Скорость реакции окисления н-бутана при 400oC равна 5,28•10-2 см3 C4H10/г.с.
Температура достижения 85%-ной степени окисления оксида углерода равна 175oC.
Соединения Cr+6 в готовом катализаторе не обнаружены (см. таблицу).
Пример 3. Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только температура прокаливания катализатора составляет 470oC. Охлаждают катализатор в токе инертного газа (аргона) до 300oC и подают в газовую фазу 25 об. водорода в течение 15 мин.
Полученный катализатор обладает высокой активностью и практически не содержит Cr+6(см. таблицу).
Пример 4. Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только температура прокаливания катализатора составляет 750oC. Охлаждают катализатор в токе инертного газа (гелия) до 150oC и подают в газовую фазу 2 об. водорода в течение 60 мин. Характеристики катализатора представлены в таблице.
Пример 5. Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только охлаждают катализатор после прокаливания до температуры восстановления в токе воздуха.
Характеристики катализатора см. в таблице.
Пример 6. Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только в газовую фазу подают водород, полученный при термическом разложении бутилена (см. таблицу).
Пример 7. Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только восстановительная газовая смесь содержит продукты каталитического разложения аммиака (см. таблицу).
Пример 8. 0,92 кг хромового ангидрида смешивают с 0,16 кг основной углекислой соли меди (II). К приготовленному меднохромовому порошку добавляют 1,57 кг гидроксида алюминия и перемешивают катализаторный порошок в течение 40 мин, увлажняя его водой до влажности 33 мас.5. По мере приготовления катализаторную массу экструдируют в гранулы, которые затем провяливают на воздухе при комнатной температуре в течение 10 12 ч. Сушку гранул проводят ступенчато: сначала при температуре 110oC в течение 2 ч, затем поднимают температуру до 180oC и выдерживают при этой температуре гранулы еще 2 ч. Прокаливают катализатор при температуре 750oC в течение 4 ч, после чего охлаждают катализатор в токе воздух ха до температуры 300oC, и подают восстановительную газовую смесь, содержащую 25 об. водорода, остальное - гелий в течение 30 мин.
Полученный катализатор имеет следующий состав (в пересчете на оксиды), мас.
CuO 6,0
Cr2O3 35,0
Al2O3 Остальное
Катализатор обладает высокой активностью и практически не содержит Cr+6 (см. таблицу).
Cr2O3 35,0
Al2O3 Остальное
Катализатор обладает высокой активностью и практически не содержит Cr+6 (см. таблицу).
Пример 9. 0,26 кг хромового ангидрида смешивают с 0,69 кг основной углекислой соли меди (II). К полученному порошку добавляют 1,73 кг гидроксида алюминия. Перемешивают катализаторный порошок в течение 30 мин, затем его увлажняют до влажности 35 мас. и формуют экструдаты. Последние провяливают на воздухе при комнатной температуре 10 12 ч, сушат в течение 4 ч при температуре 110oC и еще в течение 1 ч при температуре 190oC. Прокаливают экструдаты при температуре 600oC, охлаждают в токе воздуха до температуры 300oC и подают на катализатор газовую смесь, содержащую 15 об. водорода, остальное азот в течение 30 мин.
Приготовленный катализатор имеет следующий состав (в пересчете на оксиды), мас.
CuO 25,0
Cr2O3 10,0
Al2O3 Остальное
Катализатор имеет высокую каталитическую активность и не содержит Cr+6 (см. таблицу).
Cr2O3 10,0
Al2O3 Остальное
Катализатор имеет высокую каталитическую активность и не содержит Cr+6 (см. таблицу).
Пример 10 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 9, только температура восстановления катализатора равна 350oC.
Характеристики катализатора свидетельствуют, что повышение температуры выше оптимальной не приводит к существенному положительному эффекту (см. таблицу).
Пример 11 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только температура восстановления катализатора равна 300oC, содержание водорода в смеси составляет 1 об. продолжительность обработки катализатора 60 мин.
Как свидетельствуют характеристики катализатора он обладает высокой активностью, однако, остаточное содержание Cr+6 в катализаторе значительно (см. таблицу).
Пример 12 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только температура восстановления катализатора равна 300oC, содержание водорода в смеси составляет 27 об. Продолжительность стадии восстановления 15 мин.
Как свидетельствуют характеристики катализатора, повышенное содержание водорода в восстановительной смеси (по отношению к оптимальному) не приводит к существенному положительному эффекту (см. таблицу).
Пример 13 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только стадию восстановления катализатора осуществляют при температуре 300oC и содержании водорода в смеси 25 об. в течение 10 мин.
Катализатор, получаемый при указанных условиях, обладает высокой активностью, но содержит значительные количества Cr+6.
Пример 14 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только стадию восстановления катализатора проводят при температуре 300oC и содержании водорода в смеси 25 об. в течение 80 мин.
Как можно судить по характеристикам катализатора (см. таблицу) увеличение времени обработки катализатора восстановительной смесью не приводит к существенному положительному эффекту (см. таблицу).
Пример 15 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только температура прокаливания катализатора равна 750oC. Охлаждают катализатор в токе инертного газа (азота) до температуры 100oC и затем в газовую фазу подают газ восстановитель (водород) в количестве 25 об. в течение 60 мин.
Полученный катализатор обладает высокой активностью, но содержит значительные количества Cr+6 (см. таблицу).
Пример 16 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 9, только прокаливают катализатор при температуре 450oC, охлаждают в потоке воздуха до температуры восстановления 200oC и затем подают на катализатор восстановительную смесь, содержащую 15 об. водорода, остальное - азот в течение 30 мин.
Катализатор имеет невысокую каталитическую активность и содержит соединения Cr+6 (см. таблицу).
Пример 17 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 8, только температура прокаливания катализатора равна 800oC. Стадию восстановления проводят при температуре 150oC, и содержании в газовой смеси 2 об. водорода, азот остальное в течение 15 мин.
Полученный катализатор содержит незначительные количества Cr+6, однако каталитическая активность его невысокая (см. таблицу).
Пример 18 (запредельный). 0,21 кг хромового ангидрида смешивают в течение 10 мин. с 0,75 кг основной углекислой соли меди (II). К меднохромовому порошку добавляют 1,73 кг гидроксида алюминия и продолжают смешение в течение 20 мин. Затем катализаторный порошок увлажняют водой до влажности 35 мас. и формуют в гранулы, которые сначала сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 12 ч затем при температуре 110oC 4 ч и при температуре 180oC 2 ч. Прокаливают катализатор при температуре 600oC в течение 4 ч, охлаждают в токе аргона до температуры 200oC и затем подают в поток аргона водород в количестве 15 об. в течение 30 мин.
Катализатор имеет следующий состав (в пересчете на оксиды), мас.
CuO 27
Cr2O3 8,0
Al2O3 Остальное
Катализатор содержит малые количества Cr+6 и активность его высокая, но существенного положительного эффекта не наблюдается (см. примеры 2 и 18 в таблице).
Cr2O3 8,0
Al2O3 Остальное
Катализатор содержит малые количества Cr+6 и активность его высокая, но существенного положительного эффекта не наблюдается (см. примеры 2 и 18 в таблице).
Пример 19 (запредельный). Навеску 0,94 кг хромового ангидрида смешивают с 0,13 кг основной углекислой соли меди (II) в течение 7 мин. В приготовленный порошок добавляют 1,57 кг гидроксида алюминия и перемешивают катализаторный порошок в течение 35 мин, увлажняя его до влажности 31 мас. Катализаторную массу экструдируют в гранулы, провяливают их на воздухе 10 ч, сушат при температуре 110oC в течение 6 ч и прокаливают при 470oC 5 ч. Охлаждают катализатор в потоке воздуха. Стадию восстановления катализатора проводят при температуре 200oC, обрабатывая восстановительной смесью, содержащей 25 об. водорода, остальное азот в течение 15 мин.
Катализатор имеет следующий состав (в пересчете на оксиды),
CuO 5,0
Cr2O3 36,0
Al2O3 Остальное
Приготовленный катализатор имеет низкую каталитическую активность (см. таблицу).
CuO 5,0
Cr2O3 36,0
Al2O3 Остальное
Приготовленный катализатор имеет низкую каталитическую активность (см. таблицу).
Пример 20 (запредельный). Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 2, только стадию восстановления катализатора не проводят.
Каталитическая активность катализатора высокая, однако, и содержание Cr+6 в нем высокое (см. таблицу).
Как видно из представленных примеров, для наглядности сведенных в таблицу, только совокупность отличительных признаков предлагаемого способа позволяет достигнуть поставленной цели. Отсутствие хотя бы одного из отличительных признаков приводит к снижению активности катализатора, либо к содержанию в нем больших количеств соединений Cr+6.
Claims (8)
1. Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах путем смешения компонентов, содержащих соединения хрома и меди, с гидроксидом алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что медно-хромовый порошок готовят смешением соединений хрома и меди, затем полученный медно-хромовый порошок смешивают с гидроксидом алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием при 470 750oС с дальнейшей обработкой катализатора восстановительной газовой смесью при 150 300oС.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединений меди используют основную углекислую соль меди (II), а в качестве соединений хрома - хромовый ангидрид CrO3.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что восстановительная смесь содержит 2 25 об. водорода, остальное инертный газ.
4. Способ по пп. 1 3, отличающийся тем, что время обработки катализатора восстановительной смесью составляет 15 60 мин.
5. Способ по пп. 1 4, отличающийся тем, что катализатор после прокаливания охлаждают в токе инертного газа до температуры восстановления с последующим введением в инертный газ восстанавливающего агента.
6. Способ по пп. 1 5, отличающийся тем, что полученный катализатор имеет следующий состав в пересчете на оксиды, мас.
CuO 6 25
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
7. Способ по пп. 1 6, отличающийся тем, что восстановительная газовая смесь содержит водород, выделяющийся при термическом разложении углеводородов.
Cr2O3 10 35
Al2O3 Остальное
7. Способ по пп. 1 6, отличающийся тем, что восстановительная газовая смесь содержит водород, выделяющийся при термическом разложении углеводородов.
8. Способ по пп. 1 6, отличающийся тем, что восстановительная газовая смесь содержит водород, выделяющийся при термическом разложении углеводородов.
8. Способ по пп. 1 6, отличающийся тем, что восстановительная смесь содержит продукты каталитического разложения аммиака.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95120612A RU2098180C1 (ru) | 1995-12-09 | 1995-12-09 | Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95120612A RU2098180C1 (ru) | 1995-12-09 | 1995-12-09 | Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95120612A RU95120612A (ru) | 1997-11-10 |
| RU2098180C1 true RU2098180C1 (ru) | 1997-12-10 |
Family
ID=20174428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95120612A RU2098180C1 (ru) | 1995-12-09 | 1995-12-09 | Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2098180C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2191625C1 (ru) * | 2001-05-23 | 2002-10-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Хромсодержащий катализатор и способ его получения (варианты) |
| RU2199388C2 (ru) * | 2001-05-23 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для глубокого окисления органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах и способ его получения (варианты) |
| RU2199387C1 (ru) * | 2001-05-23 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для глубокого окисления органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах и способ его получения (варианты) |
-
1995
- 1995-12-09 RU RU95120612A patent/RU2098180C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. EP, заявка, 0301853, кл. B 01 J 23/86, 1989. 2. RU, патент, 2028194, кл. B 01 J 23/86, 1995. 3. RU, патент, 2032467, кл. B 01 J 37/04, 1995. 4. RU, авторское свидетельство, 1295570, кл. B 01 J 37/04, 1982. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2191625C1 (ru) * | 2001-05-23 | 2002-10-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Хромсодержащий катализатор и способ его получения (варианты) |
| RU2199388C2 (ru) * | 2001-05-23 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для глубокого окисления органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах и способ его получения (варианты) |
| RU2199387C1 (ru) * | 2001-05-23 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для глубокого окисления органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах и способ его получения (варианты) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5095633B2 (ja) | 吸着組成物および流体からのｃｏの除去方法 | |
| JP4927331B2 (ja) | 物質流から一酸化炭素を除去する吸着組成物、及びその除去方法 | |
| EP0121339B1 (en) | Method for removal of poisonous gases | |
| US3552913A (en) | Method of decomposing nitrogen oxides | |
| KR101417153B1 (ko) | 흡착 조성물 및 스트림으로부터 ｃｏ를 제거하는 방법 | |
| CN100377764C (zh) | 用于催化降低气体中一氧化二氮含量的镁碱沸石/铁基催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP4731689B2 (ja) | Ｎ２ｏの分解のための高温安定触媒 | |
| SU826944A3 (ru) | Катализатор для очистки газов от углеродных и водородных ' соединений серы | |
| JPH11510730A (ja) | 選択的酸化のための方法 | |
| RU2002124139A (ru) | Катализатор для разложения n2o, его применение, а также способ его получения | |
| RU2156729C2 (ru) | Катализатор и способ получения азота из аммиаксодержащего отходящего газа | |
| NL7908369A (nl) | Koperoxyde, zinkoxyde en een zeldzaam aardmetaal bevat- tende katalysator, zijn bereiding en toepassing bij omzettingsreakties van koolmonoxyde. | |
| JP2656061B2 (ja) | 窒素酸化物を含有する酸化ガス排出物の精製方法 | |
| KR20090086106A (ko) | 흡착 조성물 및 스트림으로부터 ｃｏ의 제거 방법 | |
| JP2610009B2 (ja) | 排気ガス、特に硝酸酸化を含む合成プロセスの排気ガス中の亜酸化窒素の含有量を低下させる方法 | |
| RU2098180C1 (ru) | Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах | |
| JP2009526628A (ja) | 吸着組成物及び流れからのｃｏの除去方法 | |
| RU2072897C1 (ru) | Катализатор для процесса удаления оксидов азота из отходящих газов и способ его приготовления | |
| US6077493A (en) | Method for removing nitrogen oxides | |
| RU1732537C (ru) | Способ приготовления медьцинкмарганцевого катализатора | |
| JPH0780056A (ja) | 脱臭方法 | |
| JPH05154353A (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| RU2050195C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для гидрирования кетонов и альдегидов | |
| RU95120612A (ru) | Способ получения катализатора для окисления примесей органических соединений и оксида углерода в газовых выбросах | |
| RU2050974C1 (ru) | Способ очистки водорода от примесей монооксида углерода и органических соединений и способ получения катализатора для очистки водорода |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071210 |