RU2087521C1 - Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов - Google Patents
Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2087521C1 RU2087521C1 RU94029714A RU94029714A RU2087521C1 RU 2087521 C1 RU2087521 C1 RU 2087521C1 RU 94029714 A RU94029714 A RU 94029714A RU 94029714 A RU94029714 A RU 94029714A RU 2087521 C1 RU2087521 C1 RU 2087521C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oil
- alkali solution
- gas condensate
- cobalt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 25
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 6
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 (λ max 675 nm Substances 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N dimethylacetone Natural products CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical class CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
- C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
- B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
- B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
- B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
- B01J2531/96—Water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способам очистки нефти и газоконденсатов от меркаптанов, и может быть использовано в нефтяной, газовой, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Целью настоящего изобретения является повышение степени очистки сырья от меркаптанов, повышение стабильности каталитической активности катализатора в условиях очистки сырой нефти и газоконденсата. Очистку нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов проводят путем обработки кислородом воздуха в водном растворе щелочи в присутствии катализатора - дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в количестве 0,5•10-5 - 2,5•10-5 мас.% в расчете на нефть или газоконденсат. При этом катализатор вводят в нефть или газоконденсат непрерывно в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи и процесс очистки проводят при температуре 40 - 60oC и давлении 1,0-1,4 МПа. Кроме того, используют катализаторный комплекс приготовленный растворением дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта предварительно в 1%-ном водном растворе щелочи с последующим доведением концентрации раствора щелочи до 20 мас. %. Способ позволяет повысить степень очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов на 20-30% при длительном использовании катализатора и за счет этого существенно улучшить технико-экономические показатели процесса. 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способам очистки нефти и газоконденсатов от меркаптанов, и может быть использовано в нефтяной, газовой, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Известны способы очистки нефти и газоконденсата от меркаптанов путем обработки их 18-25%-ным водным раствором щелочи, этиловым спиртом, кетоном и формальдегидом с последующим выделением очищенного продукта (см.а.с. N 1567598 и N 1579927, кл. C 10 G 19/04, 1990 г.).
Известен также способ очистки газоконденсатов от меркаптанов путем обработки натриевой солью арилсульфиновой кислоты с последующим выделением очищенного продукта (см.а.с. N 1810377, кл. C 10 G 29/20, 1993 г.).
Основными недостатками известных способов являются большой расход применяемых дефицитных и дорогостоящих реагентов (кетонов, альдегидов, сульфиновых кислот), так как в процессе очистки сырья от меркаптанов указанные применяемые реагенты необратимо реагируют с меркаптанами с образованием нерегенерируемых кислород- и серусодержащих органических соединений.
Известен также способ очистки нефти и нефтепродуктов от меркаптанов путем обработки сырья солью меди нафтеновых нефтяных кислот при массовом соотношении соль меди меркаптаны сырья, равном 3-4 1 (см.а.с. N 1616959, кл. C 10 G 29/06, 1990 г.).
Основными недостатками указанного способа являются большой расход применяемого дефицитного реагента, особенно при очистке нефти с высоким содержанием меркаптановой серы, трудность отделения образующегося осадка от очищенного продукта и образование трудноутилизируемого отхода (осадка), а также потери очищенного продукта с удаляемым осадком.
По технической сущности и достигаемому результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ очистки высококипящих нефтяных дистиллятов от меркаптанов путем обработки кислородом воздуха в водном растворе щелочи в присутствии октакарбокситетрафенилфталоцианина кобальта в количестве 0,005-0,01 мас. в расчете на водный раствор щелочи в качестве катализатора с последующим отделением очищенного продукта от щелочного катализатора (см. а.с. N 1824421, кл. C 10 G 27/06, 1991 г.).
Основными недостатками этого способа являются недостаточно высокая степень очистки сырья от меркаптанов и низкая стабильность каталитической активности катализатора.
Целью настоящего изобретения является повышение степени очистки сырья от меркаптанов, повышение стабильности каталитической активности катализатора в условиях очистки сырой нефти и газоконденсата.
Согласно изобретению поставленная цель достигается способом очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов путем их обработки кислородом воздуха в водном растворе щелочи в присутствии катализатора дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в количестве 0,5•10-5 - 2,5•10-5 мас. в расчете на нефть или газоконденсат, который вводят в нефть или газоконденсат непрерывно в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи, приготовленного растворением дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта предварительно в 1%-ном водном растворе щелочи с последующим доведением концентрации раствора щелочи до 20 мас./ При этом очистку нефти или газоконденсата проводят при температуре 40-60oC и давлении 1,0-1,4 МПа.
Отличительными признаками предлагаемого способа являются использование в качестве катализатора дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта, непрерывное введение катализатора в нефть или газоконденсат в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи, приготовление используемого катализаторного комплекса и предпочтительные условия проведения процесса.
Указанные отличительные признаки предлагаемого способа определяют его новизну и изобретательский уровень в сравнении с известным уровнем техники, т. к. применение дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта с непрерывной его подачей в сырье в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи для очистки нефтей и газоконденсатов в литературе не описано и позволяет проводить процесс очистки с более высокой степенью окисления меркаптанов при длительном использовании катализатора с меньшим его расходом.
Предлагаемое использование дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в количестве 0,5•10-5 2,5•10-5 мас. в расчете на очищаемую нефть или газоконденсат является необходимым и достаточным, т. к. при использовании ниже 0,5•10-5 мас. в расчете на сырье не достигается требуемая глубина очистки, а увеличение использования выше 2,5•10-5 мас. не приводит к повышению глубины очистки и является экономически нецелесообразным.
Применение непрерывного ввода катализатора в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи вместо единовременной загрузки в систему позволяет сохранить стабильность каталитического действия щелочного раствора катализатора длительное время и сократить расход катализатора.
Предлагаемый способ апробирован на примерах получения дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта и применения в качестве катализатора при очистке нефти и газового конденсата Тенгизского месторождения на пилотной установке мощностью 2 т/ч.
Ниже приведены примеры и результаты проведенных экспериментов.
Пример 1. Получение дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта. 2,17 г (0,0025 моль) дисульфокислоты 4, 4I, 4II, 4III - тетрахлорфталоцианина кобальта при перемешивании растворяют в 140 мл концентрированной серной кислоты, добавляют 0,7 г (0,0112 моль) борной кислоты, нагревают до 125oC в течение 45 мин, затем охлаждают до 10oC, вносят в реакционную массу 0,02 г (2•10-5 моль) однохлористой меди и прикапывают 20 мл нитрозилсерной кислоты (1,54 г NaNO3 в 20 мл моногидрата). Температура реакционной массы не должна превышать 35oC. Затем выдерживают в течение 2 ч и осторожно выливают реакционную массу на 1000 г льда. Выпавший осадок методом декантации промывают водой до нейтральной реакции среды, отфильтровывают, сушат. Выход 1,28 г (66,6%), темно-синее кристаллическое вещество, растворяется в концентрированной серной кислоте, диметилформамиде, этиловом спирте и водно-щелочных растворах, (λmax 675 нм, растворитель ДМФА).
Найдено, C 45,6; H 1,71; N 13,2; S 8,0; Cl 8,8; Co 6,9.
C32H10N8Co(SO3H)2Cl2(OH)2.
Вычислено, C 46,2; H 1,66; N 13,5; S 7,7; Cl 8,55; Co 7.
Пример 2.
Очистку нефти от низкомолекулярных меркаптанов проводят на пилотной установке, содержащей емкость для приготовления катализаторного комплекса, смеситель, реакционную колонну, отстойник для отделения очищенной нефти от щелочного раствора и насосы для подачи катализаторного комплекса и щелочного раствора в смеситель.
Приготовление катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи осуществляют следующим образом. В двух литрах 1% -ного водного раствора щелочи растворяют 1,6 г дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта. После полного растворения катализатора доводят концентрацию щелочи до 20 мас. Полученный раствор катализатора вводят в реакционную систему со скоростью 0,2 л/ч. При этом концентрация катализатора составляет 1•10-5 мас. в расчете на нефть.
Исходную нефть, воздух, катализаторный комплекс и циркулирующий в системе водный раствор щелочи непрерывно подают в смеситель, а затем в реакционную колонну. Полученные продукты из реакционной колоны подают в отстойник, с верха которой отводят очищенную нефть, с низа циркулирующий щелочной раствор, который возвращают в смеситель.
Непрерывный ввод катализаторного комплекса в смеситель осуществляют дозировочным насосом из емкости для приготовления катализаторного комплекса.
Условия проведения эксперимента:
Расход нефти 2 м3/ч 1600 кг/ч
Скорость циркуляции щелочного раствора 0,2 т/ч
Расход щелочного раствора катализатора 0,2 л/ч
Концентрация щелочного раствора 20 мас.
Расход нефти 2 м3/ч 1600 кг/ч
Скорость циркуляции щелочного раствора 0,2 т/ч
Расход щелочного раствора катализатора 0,2 л/ч
Концентрация щелочного раствора 20 мас.
Расход воздуха 1,2 нм3/ч
Температура процесса 50oC
Давление процесса 1,2 МПа
Количество циркулирующего щелочного раствора катализатора в системе 800 кг
Исходное содержание метилмеркаптана и этилмеркаптана в нефти в сумме составляет 400 ррм (0,04 мас.).
Температура процесса 50oC
Давление процесса 1,2 МПа
Количество циркулирующего щелочного раствора катализатора в системе 800 кг
Исходное содержание метилмеркаптана и этилмеркаптана в нефти в сумме составляет 400 ррм (0,04 мас.).
По ходу опыта через каждые четыре часа отбирают пробы очищенной нефти и анализируют на содержание этилмеркаптана и метилмеркаптана хроматографически, на хроматографе Цвет-500 с пламенно-фотометрическим детектором. Результаты опыта приведены в таблице.
Пример 3.
В условиях примера 2 проводят очистку нефти с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного как в примере 2, со скоростью 0,1 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на нефть составляет 0,5•10-5 мас. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенной нефти и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта приведены в таблице.
Пример 4.
В условиях примера 2 проводят очистку нефти с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,5 л/ч. При этом концентрация катализатора на нефть составляет 2,5•10-5 мас. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенной нефти и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 5.
В условиях примера 2 проводят очистку газового конденсата с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,1 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на газовый конденсат составляет 0,5•10-5 мас. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенного газового конденсата и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов.
Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 6.
В условиях примера 2 проводят очистку нефти с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,5 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на нефть составляет 2,5•10-5 мас. Температура процесса в данном опыте составляет 40oC. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенной нефти и анализируют на содержание метил- этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 7.
В условиях примера 2 проводят очистку нефти с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,5 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на нефть составляет 2,5•10-5 мас. Температура процесса в данном опыте составляет 60oC. Через каждые четыре часа отбирают пробу нефти и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 8.
В условиях примера 2 проводят очистку газового конденсата с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,1 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на газовый конденсат составляет 0,5•10-5 мас. Давление в системе в данном опыте составляет 1,0 МПа. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенного газового конденсата и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 9.
В условиях примера 2 проводят очистку газового конденсата с непрерывным вводом катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,1 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на газовый конденсат составляет 0,5•10-5 мас. Давление в системе в данном опыте составляет 1,4 МПа. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенного газового конденсата и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 10.
В условиях примера 2 проводят очистку нефти с единовременной загрузкой в систему приготовленного по примеру 2 катализаторного комплекса дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в водном растворе щелочи. При этом концентрация катализатора в расчете на нефть составляет 2,5•10-5 мас. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенной нефти и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Пример 11 (прототип).
В условиях примера 2 проводят очистку нефти с непрерывным вводом катализаторного комплекса октакарбокситетрафенилфталоцианина кобальта в водном растворе щелочи, приготовленного по примеру 2, со скоростью 0,5 л/ч. При этом концентрация катализатора в расчете на нефть составляет 2,5•10-5 мас. Через каждые четыре часа отбирают пробу очищенной нефти и анализируют на содержание метил- и этилмеркаптанов. Результаты опыта представлены в таблице.
Из приведенных в таблице данных видно, что использование предлагаемого катализатора (см. пример 4) в сравнении с известным по прототипу (см. пример 11) при непрерывном их вводе в сырье при прочих равных условиях позволяет повысить степень очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов на 15-20%
Непрерывный ввод в реакционную смесь дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи (см. пример 2, 3, 4) по сравнению с единовременным его вводом в систему по прототипу (см. пример 10) позволяет повысить степень очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов на 30%
Указанные преимущества предлагаемого к использованию катализатора и способа его ввода в реакционную систему позволяют обеспечить требуемую степень очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов при длительном его использовании и за счет этого существенно повысить технико-экономические показатели этого процесса в целом.
Непрерывный ввод в реакционную смесь дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в виде катализаторного комплекса в водном растворе щелочи (см. пример 2, 3, 4) по сравнению с единовременным его вводом в систему по прототипу (см. пример 10) позволяет повысить степень очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов на 30%
Указанные преимущества предлагаемого к использованию катализатора и способа его ввода в реакционную систему позволяют обеспечить требуемую степень очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов при длительном его использовании и за счет этого существенно повысить технико-экономические показатели этого процесса в целом.
Claims (1)
- Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов путем обработки кислородом воздуха в водном растворе щелочи в присутствии фталоцианинового катализатора с последующим отделением очищенного сырья от водного раствора щелочи, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют дихлордиоксидисульфофталоцианин кобальта, который непрерывно вводят в сырье в количестве 0,5 • 10- 5 2,5 • 10- 5 мас. в виде катализаторного комплекса, приготовленного растворением дихлордиоксидисульфофталационина кобальта в 1%-ном водном растворе щелочи с последующим доведением концентрации водного раствора щелочи до 20 мас. и процесс проводят при 40 60oС и давлении 1,0 1,4 МПа.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94029714A RU2087521C1 (ru) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов |
| MX9700934A MX9700934A (es) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | Un metodo para la extraccion de mercaptanos de bajo peso molecular, a patir de petroleo y condensados de gas. |
| PCT/IB1995/000623 WO1996005271A1 (en) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | A method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |
| AU29900/95A AU2990095A (en) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | A method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |
| EP95925985A EP0775182A1 (en) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | A method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |
| CA 2196287 CA2196287A1 (en) | 1994-08-08 | 1995-07-27 | A method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |
| US08/509,402 US5683574A (en) | 1994-08-08 | 1995-07-31 | Method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |
| NO970588A NO970588L (no) | 1994-08-08 | 1997-02-07 | Fremgangsmåte for ekstrahering av lavmolekylære merkaptaner fra petroleum og gasskondensat, og katalysator anvendt ved fremgangsmåten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94029714A RU2087521C1 (ru) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94029714A RU94029714A (ru) | 1996-06-20 |
| RU2087521C1 true RU2087521C1 (ru) | 1997-08-20 |
Family
ID=20159512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94029714A RU2087521C1 (ru) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0775182A1 (ru) |
| AU (1) | AU2990095A (ru) |
| CA (1) | CA2196287A1 (ru) |
| MX (1) | MX9700934A (ru) |
| NO (1) | NO970588L (ru) |
| RU (1) | RU2087521C1 (ru) |
| WO (1) | WO1996005271A1 (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2120464C1 (ru) * | 1997-09-12 | 1998-10-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов и установка для его осуществления |
| RU2189340C2 (ru) * | 2000-03-28 | 2002-09-20 | ГУП Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ хранения сероводород- и/или меркаптансодержащей нефти, нефтепродуктов и газоконденсата в резервуаре под атмосферой инертного газа |
| RU2252949C1 (ru) * | 2004-01-26 | 2005-05-27 | Фахриев Ахматфаиль Магсумович | Способ очистки нефти от сероводорода |
| RU2458968C1 (ru) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | Ооо "Фотохим" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
| MD4420C1 (ru) * | 2012-06-26 | 2017-02-28 | Оп "Matricon" Ооо | Применение тяжелых темных компонентов нефти в качестве катализатора при окислительной очистке углеводородных композиций от сероводорода и легких меркаптанов и способ очистки углеводородных композиций |
| RU2656100C2 (ru) * | 2016-11-21 | 2018-05-31 | Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
| RU2750214C1 (ru) * | 2020-10-01 | 2021-06-24 | Общество с ограниченной ответственностью "Синтез" | Каталитическая композиция для окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3352777A (en) * | 1964-12-09 | 1967-11-14 | Universal Oil Prod Co | Oxidation of mercaptans |
| FR2588265B3 (fr) * | 1985-10-04 | 1988-01-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'adoucissement d'une charge d'hydrocarbures contenant des produits soufres |
| FR2588266B3 (fr) * | 1985-10-04 | 1988-01-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore d'adoucissement de coupes petrolieres en lit fixe |
-
1994
- 1994-08-08 RU RU94029714A patent/RU2087521C1/ru active
-
1995
- 1995-07-27 EP EP95925985A patent/EP0775182A1/en not_active Withdrawn
- 1995-07-27 CA CA 2196287 patent/CA2196287A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-27 WO PCT/IB1995/000623 patent/WO1996005271A1/en not_active Ceased
- 1995-07-27 AU AU29900/95A patent/AU2990095A/en not_active Abandoned
- 1995-07-27 MX MX9700934A patent/MX9700934A/es not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-02-07 NO NO970588A patent/NO970588L/no not_active Application Discontinuation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 1567598, кл. C 10 G 19/04, 1990. 2. Авторское свидетельство СССР N 1579927, кл. C 10 G 19/04, 1990. 3. Авторское свидетельство СССР N 1810377, кл. C 10 G 29/20, 1993. 4. Авторское свидетельство СССР N 1616959, кл. C 10 G 29/06, 1990. 5. Авторское свидетельство СССР N 1824421, кл. C 10 G 27/06, 1991. * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2120464C1 (ru) * | 1997-09-12 | 1998-10-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов и установка для его осуществления |
| RU2189340C2 (ru) * | 2000-03-28 | 2002-09-20 | ГУП Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ хранения сероводород- и/или меркаптансодержащей нефти, нефтепродуктов и газоконденсата в резервуаре под атмосферой инертного газа |
| RU2252949C1 (ru) * | 2004-01-26 | 2005-05-27 | Фахриев Ахматфаиль Магсумович | Способ очистки нефти от сероводорода |
| RU2458968C1 (ru) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | Ооо "Фотохим" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
| MD4420C1 (ru) * | 2012-06-26 | 2017-02-28 | Оп "Matricon" Ооо | Применение тяжелых темных компонентов нефти в качестве катализатора при окислительной очистке углеводородных композиций от сероводорода и легких меркаптанов и способ очистки углеводородных композиций |
| RU2656100C2 (ru) * | 2016-11-21 | 2018-05-31 | Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
| RU2750214C1 (ru) * | 2020-10-01 | 2021-06-24 | Общество с ограниченной ответственностью "Синтез" | Каталитическая композиция для окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9700934A (es) | 1997-04-30 |
| WO1996005271A1 (en) | 1996-02-22 |
| EP0775182A1 (en) | 1997-05-28 |
| CA2196287A1 (en) | 1996-02-22 |
| NO970588D0 (no) | 1997-02-07 |
| NO970588L (no) | 1997-02-07 |
| RU94029714A (ru) | 1996-06-20 |
| AU2990095A (en) | 1996-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU878199A3 (ru) | Способ очистки меркаптан-содержащего нефт ного дистилл та | |
| US3980582A (en) | Method and catalyst for removing mercaptans and mercaptide compounds from aqueous alkaline solutions | |
| RU2183623C2 (ru) | Способ водно-эмульсионного окисления кумола | |
| RU2087521C1 (ru) | Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов | |
| US4145283A (en) | Process for the purification of waste water | |
| US4875997A (en) | Process for treating hydrocarbons containing mercaptans | |
| RU2120464C1 (ru) | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов и установка для его осуществления | |
| US6565740B2 (en) | Process for sweetening of LPG, light petroleum distillates by liquid-liquid extraction using metal phthalocyanine sulphonamide catalyst | |
| US5683574A (en) | Method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates | |
| US4107078A (en) | Preparation of a supported metal phthalocyanine catalyst | |
| US4142964A (en) | Process for treating a sour petroleum distillate | |
| NO339855B1 (no) | Fremgangsmåte for å fjerne, ved oksydasjon, merkaptaner inneholdt i hydrokarboner | |
| EP0002880B1 (en) | Regeneration of an absorbent liquid | |
| KR930010567B1 (ko) | 사우어 탄화수소 스트림의 무가성 스위트닝법 | |
| RU2603635C1 (ru) | Способ демеркаптанизации углеводородного сырья | |
| US4906354A (en) | Process for improving the thermal stability of jet fuels sweetened by oxidation | |
| US5880279A (en) | Cobalt dihalodihydroxydisulfophthalocyanines | |
| RU2145972C1 (ru) | Способ очистки высококипящих углеводородных фракций от меркаптанов и кислых примесей (демер-ксп) | |
| US4168245A (en) | Preparation of a supported metal phthalocyanine catalyst | |
| NO316938B1 (no) | Fremgangsmate og anordning for behandling av en gass inneholdende hydrogensulfid, med resirkulering av den reduserte katalytiske opplosning | |
| JP7683268B2 (ja) | フェノールの製造方法 | |
| RU2134148C1 (ru) | Способ очистки пирогаза от сероводорода и двуокиси углерода | |
| GB2027049A (en) | Process for Treating a Sour- Petroleum Distillate | |
| US4581208A (en) | Lowering organic contaminant content in a sodium aluminate solution by oxidation in a packed bed | |
| US2674562A (en) | Dehydration of mineral oil |