RU2082793C1 - Process for preparing hafnium - Google Patents
Process for preparing hafnium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2082793C1 RU2082793C1 SU4519764A RU2082793C1 RU 2082793 C1 RU2082793 C1 RU 2082793C1 SU 4519764 A SU4519764 A SU 4519764A RU 2082793 C1 RU2082793 C1 RU 2082793C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hafnium
- amount
- carried out
- metal
- reduction
- Prior art date
Links
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims abstract description 7
- QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetrafluoride Chemical compound F[Hf](F)(F)F QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000013021 overheating Methods 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 2
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910000743 fusible alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- YCJQNNVSZNFWAH-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);tetraiodide Chemical compound I[Hf](I)(I)I YCJQNNVSZNFWAH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии, а именно к способам получения металлического гафния путем металлотермического восстановления его из соединений. The invention relates to the field of metallurgy, and in particular to methods for producing metallic hafnium by metallothermal reduction of it from compounds.
Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ кальциетермического восстановления тетрафторида гафния (ТФГ) в присутствии металлического цинка (21 мас. к сумме гафния и цинка в шихте) и йода (1,12 г I2 на 1 г Hf) в бомбе с последующим удалением цинка из полученного бинарного сплава медленным нагреванием в графитовом тигле в вакууме до 1800 oC и дугового переплава губки с нерасходуемым электродом в атмосфере аргона. Реакцию кальциетермического восстановления ТФГ инициировали либо накаленной проволокой, либо нагреванием бомбы в газовой печи до температуры шихты в ней по крайней мере 450oC. Цинк вводили в шихту для получения низкоплавкого сплава, а йод для увеличения температуры плавки и текучести шлака вследствие образования CaI2. Удаление цинка из гафния происходило достаточно полно для содержания цинка в губке менее 0,002 мас. Полученный гафний содержал 0,05 мас. азота и 0,07 мас. углерода. Содержание кислорода в губке не определяли, но он несомненно присутствовал в значительных количествах, на что указывала исключительная хрупкость материала. Губка, переплавленная в дуге, имела твердость HRA 69 или HB 350. Гафний с содержанием азота и углерода 0,009 и 0,03 мас. соответственно и твердостью HRA 60 или HB 220 был получен после йодидного рафинирования губки и аргонодугового переплава прутков.The closest technical solution, selected as a prototype, is a method of calcium thermal reduction of hafnium tetrafluoride (TFG) in the presence of metallic zinc (21 wt. To the sum of hafnium and zinc in the charge) and iodine (1.12 g of I 2 per 1 g of Hf) bomb followed by removal of zinc from the obtained binary alloy by slow heating in a graphite crucible in vacuum to 1800 o C and arc remelting of the sponge with a non-consumable electrode in an argon atmosphere. Calcium-thermal reduction of TFG was initiated either by a glowing wire or by heating a bomb in a gas furnace to a charge temperature of at least 450 o C. Zinc was introduced into the charge to obtain a low-melting alloy, and iodine to increase the melting temperature and slag flow due to the formation of CaI 2 . The removal of zinc from hafnium occurred sufficiently fully for the content of zinc in the sponge less than 0.002 wt. The resulting hafnium contained 0.05 wt. nitrogen and 0.07 wt. carbon. The oxygen content in the sponge was not determined, but it was undoubtedly present in significant quantities, as indicated by the exceptional fragility of the material. The sponge melted in the arc had a hardness of HRA 69 or HB 350. Hafnium with a nitrogen and carbon content of 0.009 and 0.03 wt. accordingly, hardness HRA 60 or HB 220 was obtained after iodide refining of the sponge and argon-arc remelting of the rods.
Таким образом, недостатками прототипа являются:
1. Низкая частота получаемого гафния;
2. Повышенный расход материала (избыток кальция 74% сверх стехиометрически необходимого количества для восстановления ТФГ, расход йода - 1,12 кг на 1 кг гафния в шихте);
3. Высокое давление, развивающееся в процессе плавки, вследствие частичного испарения йода, что приводит к необходимости проведения ее в бомбе;
4. Многостадийность процесса рафинирования и необходимость использования йодистого рафинирования для получения гафния с необходимым количеством и свойствами.Thus, the disadvantages of the prototype are:
1. Low frequency of hafnium obtained;
2. Increased consumption of material (excess calcium 74% in excess of the stoichiometrically necessary amount for the restoration of TFG, iodine consumption - 1.12 kg per 1 kg of hafnium in the charge);
3. High pressure that develops during the melting process, due to the partial evaporation of iodine, which leads to the need to carry it in a bomb;
4. The multi-stage refining process and the need to use iodide refining to obtain hafnium with the required amount and properties.
Техническим результатом изобретения является повышение чистоты гафния за счет более полного удаления газовых и металлических примесей, повышение экономичности и безопасности процесса за счет уменьшения расхода материалов и упрощение процесса рафинирования гафния. The technical result of the invention is to increase the purity of hafnium due to a more complete removal of gas and metal impurities, increase the efficiency and safety of the process by reducing the consumption of materials and simplifying the process of refining hafnium.
Это достигается тем, что шихту восстановительной плавки вакуумируют в интервале температур 20-350oC, а кальциетермическое восстановление производят в присутствии металла, понижающего температуру ликвидуса бинарного сплава до 1125-1900 oC, с последующим удалением этого металла путем электронно-лучевого переплава с перегревом расплава выше температуры плавления гафния на 200-800K. При восстановлении используют 5-20%-ный избыток кальция.This is achieved by the fact that the charge of the reduction smelting is evacuated in the temperature range of 20-350 o C, and the calcium thermal reduction is carried out in the presence of a metal that lowers the liquidus temperature of the binary alloy to 1125-1900 o C, followed by removal of this metal by electron beam remelting with overheating the melt is higher than the melting temperature of hafnium by 200-800K. When recovering, a 5-20% excess of calcium is used.
Вакуумирование шихты проводят с целью удаления из нее адсорбированных газов азота, кислорода, воды и др. Температура 20oC в процессе вакуумирования соответствует плавке без предварительного нагрева шихты. В плавках с предварительным нагревом шихты вакуумирование проводят при температуре шихты в интервале 20-350oC. Нагрев шихты в вакууме приводит помимо удаления адсорбированных газов также воды, связанной в соединениях HfF4•H2O и Ca(OH)2 по реакциям
HfF4•H2Ok + HfF4к+H2Oг, (I)
Ca(OH)2k CaOk + H2Oг. (2)
Нагрев воды в вакууме выше температуры 350oC малоэффективен вследствие преимущественного поглощения выделившихся газов кальцием по реакциям:
3Caк + N2г Ca3N2к, (3)
Cak + 0,5O2г CaOk, (4)
Cak + H2Oг CaOk+H2г. (5)
Удаление адсорбированных газов и воды в процессе вакуумирования шихты в интервале 20-350oC приводит к снижению содержания азота, кислорода и водорода в гафнии и повышению его чистоты по этим примесям. В способе-прототипе применение вакуумирования при нагреве шихты недопустимо вследствие испарения йода и выхода его из зоны при конденсации на холодной поверхности аппарата.The vacuum of the mixture is carried out in order to remove adsorbed gases of nitrogen, oxygen, water, etc. from it. The temperature of 20 o C in the process of evacuation corresponds to melting without pre-heating the mixture. In melts with preliminary heating of the charge, evacuation is carried out at a temperature of the charge in the range of 20-350 o C. In addition to removing adsorbed gases, heating the mixture in vacuum also leads to water bound in the HfF 4 • H 2 O and Ca (OH) 2 compounds according to the reactions
HfF 4 • H 2 O k + HfF 4k + H 2 O g , (I)
Ca (OH) 2k CaO k + H 2 O g . (2)
Heating water in vacuum above a temperature of 350 o C is ineffective due to the predominant absorption of released gases by calcium according to the reactions:
3Ca + N to 2g Ca 3 N 2 * (3)
Ca k + 0.5O 2g CaO k , (4)
Ca k + H 2 O g CaO k + H 2r. (5)
The removal of adsorbed gases and water during the evacuation of the mixture in the range of 20-350 o C leads to a decrease in the content of nitrogen, oxygen and hydrogen in hafnium and increase its purity for these impurities. In the prototype method, the use of vacuum when heating the charge is unacceptable due to the evaporation of iodine and its exit from the zone during condensation on the cold surface of the apparatus.
Для дополнительного снижения содержания кислорода в гафнии восстановительные плавки проводят с избытком кальция 5-20% сверх стехиометрически необходимого количества, который увеличивается при росте содержания кислорода в компонентах шихты и температуры восстановительной плавки. To further reduce the oxygen content in hafnium, reduction melts are carried out with an excess of calcium of 5-20% in excess of the stoichiometrically necessary amount, which increases with an increase in the oxygen content in the charge components and the temperature of the reduction melting.
Снижение температуры ликвидуса бинарного сплава на основе гафния до величины внутри интервала 1125-1900oC происходит при введении в шихту металлов, указанных в таблице, в количестве к сумме гафния и металла в шихте:
Нижний предел температурного интервала отвечает наиболее легкоплавкой эвтектике в бинарных системах гафний металл. Верхнему пределу соответствует температура сплава, выше которой не происходит удовлетворительного разделения металла и шлака в процессе кальциетермического восстановления ТФГ. При получении зашлакованного металла растут потери его в процессе электронно-лучевого переплава.The liquidus temperature of a hafnium-based binary alloy decreases to a value within the interval 1125-1900 o C when the metals indicated in the table are introduced into the charge in the amount to the sum of hafnium and metal in the charge:
The lower limit of the temperature range corresponds to the most fusible eutectic in binary systems of hafnium metal. The upper limit corresponds to the temperature of the alloy, above which there is no satisfactory separation of metal and slag in the process of calcium thermal reduction of TFG. Upon receipt of a slagged metal, its losses in the process of electron beam remelting increase.
При получении бинарного сплава с температурой вблизи нижнего предела инициирование восстановительной плавки проводят при температуре шиихты 20oC. При получении сплава с температурой ликвидуса 1900oC реакцию инициируют при 450oC.Upon receipt of a binary alloy with a temperature near the lower limit, the initiation of reduction melting is carried out at a batch temperature of 20 o C. Upon receipt of the alloy with a liquidus temperature of 1900 o C, the reaction is initiated at 450 o C.
Наиболее полное удаление второго компонента из бинарного сплава и достижение требований ГОСТ 22517-77 по содержанию этого элемента в йодидном гафнии происходит в процессе вакуумного электронно-лучевого переплава, если расплав перегреет выше температуры плавления гафния на 200-800K. Перегрев расплава ниже 200oC не приводит к удалению второго компонента до требуемого уровня. Перегрев расплава выше 800K влечет за собой большие потери гафния за счет испарения.The most complete removal of the second component from the binary alloy and the achievement of the requirements of GOST 22517-77 regarding the content of this element in hafnium iodide occurs during vacuum electron beam remelting if the melt overheats at a temperature of 200-800 K above the hafnium melting point. Overheating of the melt below 200 o C does not lead to the removal of the second component to the desired level. Overheating of the melt above 800K entails large losses of hafnium due to evaporation.
Пример. В тигель аппарата восстановления загружают шихту, состоящую из тетрафторида гафния, кальция, взятого с избытком 5-20% и металла, снижающего температуру ликвидуса гафния в интервале 1125-1900oC. Масса компонентов шихты приведена в таблице. Герметично закрывают аппарат и проводят вакуумирование шихты при температуре в интервале 20-350oC. Заполняют аппарат аргоном и инициируют восстановительную плавку при температуре шихты в интервале 20-450oC. В результате получают слиток бинарного сплава гафния с одним из металлов, указанных в таблице.Example. A mixture consisting of hafnium tetrafluoride, calcium, taken in excess of 5-20% and a metal that reduces the temperature of hafnium liquidus in the range of 1125-1900 o C is loaded into the crucible of the reduction apparatus. The mass of the charge components is given in the table. The apparatus is sealed and the mixture is evacuated at a temperature in the range of 20-350 o C. The apparatus is filled with argon and reduction reduction is initiated at a temperature of a mixture in the range of 20-450 o C. As a result, a bar of an hafnium binary alloy with one of the metals indicated in the table is obtained .
Бинарный сплав подвергают 1-3 кратному электронно-лучевому переплаву с перегревом расплава выше температуры плавления гафния на 200-800K и получают слиток металлического гафния. Результаты опытов приведены в таблице. The binary alloy is subjected to 1-3 times electron-beam remelting with overheating of the melt above the melting point of hafnium by 200-800K and an ingot of metallic hafnium is obtained. The results of the experiments are shown in the table.
Как следует из данных таблицы, предложенный способ позволяет получить гафний требуемой чистоты с приемлемыми технологическими показателями и обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества:
1. Повышает чистоту гафния за счет более полного удаления газовых и металлических примесей;
2. Повышает экономичность и безопасность процесса за счет сокращения расхода кальция и неиспользования йода;
3. Упрощает процесс рафинирования гафния за счет замены нескольких рафинирующих операций одной электронно-лучевым переплавом.As follows from the table, the proposed method allows to obtain hafnium of the required purity with acceptable technological parameters and provides the following advantages compared to existing methods:
1. Increases the purity of hafnium due to a more complete removal of gas and metal impurities;
2. Increases the efficiency and safety of the process by reducing the consumption of calcium and the non-use of iodine;
3. Simplifies the process of refining hafnium by replacing several refining operations with a single electron beam remelting.
Claims (9)
20%-ный избыток кальция от стехиометрии.2. The method according to claim 1, characterized in that when restoring use 5
20% excess calcium from stoichiometry.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что восстановление ведут в присутствии хрома в количестве 7,8 17,0 мас. от суммы гафния и хрома.7. The method according to claim 1, characterized in that the recovery is carried out in the presence of copper in an amount of 4.5 to 13.0 wt. of the amount of hafnium and copper
8. The method according to claim 1, characterized in that the reduction is carried out in the presence of chromium in an amount of 7.8 17.0 wt. of the sum of hafnium and chromium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4519764 RU2082793C1 (en) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | Process for preparing hafnium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4519764 RU2082793C1 (en) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | Process for preparing hafnium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2082793C1 true RU2082793C1 (en) | 1997-06-27 |
Family
ID=21406833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4519764 RU2082793C1 (en) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | Process for preparing hafnium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2082793C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0951572A4 (en) * | 1996-09-30 | 1999-11-24 | ||
| RU2168554C2 (en) * | 1999-06-22 | 2001-06-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Method of refining high-melting metals and alloys |
| RU2593807C2 (en) * | 2014-12-23 | 2016-08-10 | Акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара" (АО "ВНИИНМ) | Method for production of hafnium by vacuum arc remelting |
-
1989
- 1989-07-24 RU SU4519764 patent/RU2082793C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 2797160, кл. 75 - 84.5, 1957. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0951572A4 (en) * | 1996-09-30 | 1999-11-24 | ||
| RU2168554C2 (en) * | 1999-06-22 | 2001-06-10 | Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии | Method of refining high-melting metals and alloys |
| RU2593807C2 (en) * | 2014-12-23 | 2016-08-10 | Акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара" (АО "ВНИИНМ) | Method for production of hafnium by vacuum arc remelting |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4671820A (en) | Composite calcium clads for deoxidation and desulfurization from molten steels | |
| US6007597A (en) | Electron-beam melt refining of ferroniobium | |
| US4216010A (en) | Aluminum purification system | |
| US4035892A (en) | Composite calcium clad material for treating molten metals | |
| US5972065A (en) | Purification of tantalum by plasma arc melting | |
| US4610720A (en) | Method for preparing high purity vanadium | |
| US4781756A (en) | Removal of lithium nitride from lithium metal | |
| US4169722A (en) | Aluminothermic process | |
| US2950962A (en) | Reduction of fluoride to metal | |
| US4698095A (en) | Composite calcium clads for treating molten iron | |
| RU2082793C1 (en) | Process for preparing hafnium | |
| US4419126A (en) | Aluminum purification system | |
| US3212881A (en) | Purification of alloys | |
| US3091525A (en) | Deoxidation of refractory metal | |
| US3406056A (en) | Methods of and devices for purifying high melting-point metals | |
| JPS57146466A (en) | Casting method for titanium casting consisting of pure titanium or alloy consisting essentially of titanium | |
| CA1175661A (en) | Process for aluminothermic production of chromium and chromium alloys low in nitrogen | |
| US3985551A (en) | Process for removing carbon from uranium | |
| US3501291A (en) | Method for introducing lithium into high melting alloys and steels | |
| US1089773A (en) | Method of making titanium and other alloys. | |
| US4097268A (en) | Method of treating molten ferrous material with composite rods containing Ca | |
| JPH0641654A (en) | Magnesium smelting method | |
| RU2748846C1 (en) | Method for producing high-purity metal scandium | |
| RU2048558C1 (en) | Method for production of high-purity zirconium of hafnium | |
| US4177059A (en) | Production of yttrium |