RU2063952C1 - Method of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene - Google Patents
Method of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2063952C1 RU2063952C1 RU94009785A RU94009785A RU2063952C1 RU 2063952 C1 RU2063952 C1 RU 2063952C1 RU 94009785 A RU94009785 A RU 94009785A RU 94009785 A RU94009785 A RU 94009785A RU 2063952 C1 RU2063952 C1 RU 2063952C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexafluoropropene
- difluorochloromethane
- solvent
- absorption
- separating agent
- Prior art date
Links
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 28
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 claims description 31
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 16
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N dibromotetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(F)Br KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic halogenated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 34
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 9
- 238000003795 desorption Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- JFKOATNVNBZMSU-UHFFFAOYSA-N chloro(difluoro)methane;dichloro(difluoro)methane Chemical compound FC(F)Cl.FC(F)(Cl)Cl JFKOATNVNBZMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области промышленного фторорганического синтеза, в частности к способу выделения дифторхлорметана и гексафторпропена из газов синтеза тетрафторэтилена. The invention relates to the field of industrial organofluorine synthesis, in particular to a method for the isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene from tetrafluoroethylene synthesis gases.
Промышленным методом синтеза тетрафторэтилена является пиролиз дифторхлорметана. В процессе пиролиза образуется сложная реакционная смесь, содержащая, наряду с целевым продуктом, тетрафторэтиленом, и не полностью прореагировавшим дифторхлорметаном, также хлористый водород, небольшие количества фтористого водорода, трифторметан, дифторметан, гексафторпропен, трифторхлорэтилен, дифтордихлорметан, 1,1,2,2-тетрафторхлорэтан, 1,1,1,2-тетрафторхлорэтан, перфторциклобутан, фтордихлорметан н ряд труднолетучих продуктов. An industrial method for the synthesis of tetrafluoroethylene is pyrolysis of difluorochloromethane. During the pyrolysis, a complex reaction mixture is formed, containing, along with the target product, tetrafluoroethylene, and incompletely reacted difluorochloromethane, also hydrogen chloride, small amounts of hydrogen fluoride, trifluoromethane, difluoromethane, hexafluoropropene, trifluorochloroethylene, difluorodichloromethane, 1,1, tetrafluorochloroethane, 1,1,1,2-tetrafluorochloroethane, perfluorocyclobutane, fluorodichloromethane and a number of hardly volatile products.
Значительные количества дифторхлорметана, присутствующие в реакционной смеси, должны быть возвращены обратно на синтез. Гексафторпропен, хотя и образуется по синтезу в сравнительно небольших количествах, является ценным продуктом фторорганической химии и также должен быть выделен в качестве товарного продукта. Significant amounts of difluorochloromethane present in the reaction mixture must be returned back to the synthesis. Hexafluoropropene, although formed in relatively small amounts by synthesis, is a valuable product of organofluorine chemistry and should also be isolated as a commercial product.
Добавление даже небольших количеств гексафторпропена при получении ряда марок фторопластов существенно повышает их качество; гексафторпропен - исходное сырье в синтезе фторсодержащих оксидов, спиртов, эфиров и пр. Однако для использования гексафторпропена в указанных целях необходима глубокая очистка этого продукта. The addition of even small amounts of hexafluoropropene upon receipt of a number of brands of fluoroplastics significantly improves their quality; hexafluoropropene is the feedstock for the synthesis of fluorine-containing oxides, alcohols, esters, etc. However, the use of hexafluoropropene for these purposes requires a deep purification of this product.
Известен ряд изобретений, связанных с выделением дифторхлорметана и гексафторпропена из реакционных смесей и разделением их между собой. A number of inventions are known related to the separation of difluorochloromethane and hexafluoropropene from reaction mixtures and their separation among themselves.
В [1,2] предложен способ разделения дифторхлорметана и гексафторпропена методом экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющих агентов полярных соединений, в частности спиртов и кетонов. В результате проведения процесса в качестве дистиллата выводится гексафторпропен, а кубом колонны смесь дифторхлорметана и разделяющего агента. In [1,2], a method was proposed for the separation of difluorochloromethane and hexafluoropropene by extractive distillation using polar compounds, in particular alcohols and ketones, as separating agents. As a result of the process, hexafluoropropene is removed as a distillate, and a mixture of difluorochloromethane and a separating agent are removed by the bottom of the column.
В [3] описан способ совместного выделения гексафторпропена из смеси с дифторхлорметаном, тетрафторхлорэтаном и рядом других продуктов при использовании в качестве разделяющего агента толуола, ксилола или алкилзамещенного бензола. Дистиллатом выводится смесь гексафторпропена и перфторциклобутана. [3] describes a method for co-separation of hexafluoropropene from a mixture with difluorochloromethane, tetrafluorochloroethane and a number of other products using toluene, xylene or alkyl substituted benzene as a separating agent. The distillate is a mixture of hexafluoropropene and perfluorocyclobutane.
В [4] приведены значения растворимостей гексафторпропена и других продуктов, присутствующих в газах пиролиза дифторхлорметане, в ряде растворителей. In [4], the solubilities of hexafluoropropene and other products present in the pyrolysis gases of difluorochloromethane in a number of solvents are given.
Все описанные способы достигают поставленной цели, разделения дифторхлорметана и гексафторпропена, однако им присущи следующие принципиальные недостатки. All the described methods achieve their goal, the separation of difluorochloromethane and hexafluoropropene, however, they have the following fundamental disadvantages.
Во-первых, во всех случаях верхом колонны выводится ген сафторпропен, а дифторхлорметан, концентрация которого в разделяемой смеси существенно больше концентрации гексафторпропена, смешивается с разделяющим агентом и далее должен быть отделен от последнего ректификацией. Было бы более целесообразно поглощать те компоненты, содержание которых в смеси меньше, то есть гексафторпропен и сопутствующие ему примеси, а компонент с наибольшей концентрацией, дифторхлорметан, сразу выделить в чистом виде. Такой подход позволил бы уменьшить энергозатраты и упростил регенерацию разделяющего агента. First, in all cases, the saftorpropene gene is removed from the top of the column, and difluorochloromethane, the concentration of which in the separated mixture is significantly higher than the concentration of hexafluoropropene, is mixed with the separating agent and then must be separated from the latter by distillation. It would be more appropriate to absorb those components whose content in the mixture is less, that is, hexafluoropropene and its attendant impurities, and the component with the highest concentration, difluorochloromethane, is immediately isolated in pure form. Such an approach would reduce energy consumption and simplify the regeneration of the separating agent.
Во-вторых, не обнаружено способа, который позволил бы провести комплексное выделение дифторхлорметана и гексафторпропена высокой чистоты. Secondly, no method was found that would allow for the complex isolation of high purity difluorochloromethane and high purity hexafluoropropene.
Таким образом, задачей предлагаемого решения является создание метода очистки дифторхлорметана и гексафторпропена, позволяющего с наименьшими эксплуатационными и энергетическими затратами выделить дифторхлорметан для его возврата на пиролиз, а гексафторпропен получить в качестве товарного продукта с чистотой, допускающей его применение в качестве сополимера либо в качестве сырья для последующего синтеза. Thus, the objective of the proposed solution is to create a method for the purification of difluorochloromethane and hexafluoropropene, which allows to separate difluorochloromethane with the lowest operational and energy costs for its return to pyrolysis, and hexafluoropropene to be obtained as a commercial product with a purity that allows its use as a copolymer or as a raw material for subsequent synthesis.
Для решения этой задачи предлагается следующий способ очистки дифторхлорметана и гексафторпропена. To solve this problem, the following method of purification of difluorochloromethane and hexafluoropropene is proposed.
Практически все известные технологии производства тетрафторэтилена включают нейтрализацию реакционной смеси и ее осушку, а затем отделение труднолетучих примесей. Almost all known technologies for the production of tetrafluoroethylene include the neutralization of the reaction mixture and its drying, and then the separation of hardly volatile impurities.
Дальнейшее выделение тетрафторэтилена может осуществляться различными способами. Предпочтительной представляется абсорбционная очистка тетрафторэтилена [7] но, традиционно, наиболее распространено выделение данного продукта методами ректификации. Further isolation of tetrafluoroethylene can be carried out in various ways. Preferred is the absorption purification of tetrafluoroethylene [7] but, traditionally, the most common isolation of this product by rectification methods.
Во всех случаях после отделения тетрафторэтилена и сопутствующих ему примесей (трифторметан, дифторметан, трифторэтилен) на дальнейшее разделение поступает смесь, состоящая из дифторхлорметана (90% мол. и более), гексафторпропена (до 10% мол. в зависимости от условий синтеза), трифторхлорэтилена, дифтордихлорметана. In all cases, after the separation of tetrafluoroethylene and its attendant impurities (trifluoromethane, difluoromethane, trifluoroethylene), a mixture consisting of difluorochloromethane (90 mol% or more), hexafluoropropene (up to 10 mol% depending on the synthesis conditions), and trifluorochloroethylene is transferred to the further separation , difluorodichloromethane.
Среди этих продуктов дифторхлорметан и гексафторпропен образуют азеотропную смесь с положительными отклонениями от идеальности. В системах дифторхлорметан-трифторхлорэтилен, дифторхлорметан-дифтордихлорметан отмечаются значительные положительные отклонения от идеальности, в результате чего в области высоких концентраций дифторхлорметана коэффициент относительной летучести в этих системах практически не отличается от единицы. Among these products, difluorochloromethane and hexafluoropropene form an azeotropic mixture with positive deviations from ideality. Significant positive deviations from ideality are noted in the systems of difluorochloromethane-trifluorochloroethylene, difluorochloromethane-difluorodichloromethane, and as a result, in the region of high concentrations of difluorochloromethane, the relative volatility coefficient in these systems practically does not differ from unity.
Разница нормальных температур кипения дифтордихлорметана и гексафторпропена составляет 0,6К, гексафторпропена и трифторхлорэтилена - 1,ЗК, указанные вещества также образуют между собой азеотропные смеси. The difference between the normal boiling points of difluorodichloromethane and hexafluoropropene is 0.6K, hexafluoropropene and trifluorochlorethylene is 1, ZK, and these substances also form azeotropic mixtures.
Сложность ректификационного разделения смеси дифторхлорметана, гексафторпропена, трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана вызывает необходимость применения селективных методов, основанных на различном взаимодействии перечисленных продуктов с разделяющими агентами. С точки зрения энергетических и эксплуатационных затрат оптимально в первую очередь выделить продукт, содержание которого в разделяемой смеси наиболее велико, то есть дифторхлорметан. The complexity of the distillation separation of a mixture of difluorochloromethane, hexafluoropropene, trifluorochlorethylene and difluorodichloromethane necessitates the use of selective methods based on the different interactions of these products with separating agents. From the point of view of energy and operating costs, it is optimal, first of all, to isolate a product whose content in the mixture to be separated is greatest, that is, difluorochloromethane.
Нами было установлено, что поставленной цели можно достичь методом экстрактивной ректификации, применяя в качестве разделяющего агента одно из следующих веществ: перфторциклобутан, 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтан, 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан. We found that the goal can be achieved by extractive distillation, using one of the following substances as a separating agent: perfluorocyclobutane, 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane, 1,1,2,2-tetrafluorodibromoethane.
Все эти продукты имеют относительно низкую температуру кипения, термостабильны, не расслаиваются с компонентами разделяемой смеси. В то же время, ректификационное разделение гексафторпропена, трифторхлорэтилена, дифтордихлорметана с перечисленными агентами не представляет затруднений. Все предлагаемые разделяющие агенты негорючи. All these products have a relatively low boiling point, are thermostable, do not exfoliate with the components of the mixture to be separated. At the same time, the distillation separation of hexafluoropropene, trifluorochloroethylene, difluorodichloromethane with the listed agents is not difficult. All proposed release agents are non-combustible.
Среди отмеченных разделяющих агентов перфторциклобутан обладает дополнительными преимуществами. Этот продукт является озонобезопасным, что упрощает условия его применения. Кроме того, перфторциклобутан образуется в процессе пиролиза дифторхлорметана, и, следовательно, получить данный разделяющий агент можно непосредственно в рамках технологии производства тетрафторэтилена. Among the noted separating agents, perfluorocyclobutane has additional advantages. This product is ozone-safe, which simplifies the conditions for its use. In addition, perfluorocyclobutane is formed during the pyrolysis of difluorochloromethane, and, therefore, this separating agent can be obtained directly in the framework of tetrafluoroethylene production technology.
Дифторхлорметан, очищенный от гексафторпропена, трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана, возвращается на пиролиз либо может быть использован в иных целях. Гексафторпропен (65-95% мол. ), загрязненный примесями трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана, а также остаточного дифторхлорметана, выделяется из экстрагента и направляется на дальнейшее разделение. Difluorochloromethane purified from hexafluoropropene, trifluorochlorethylene and difluorodichloromethane is returned to pyrolysis or can be used for other purposes. Hexafluoropropene (65-95 mol%), contaminated with impurities of trifluorochlorethylene and difluorodichloromethane, as well as residual difluorochloromethane, is separated from the extractant and sent for further separation.
Ввиду близости температур кипения этих продуктов наиболее эффективным для их разделения способом является абсорбция. Очевидно, целесообразно выбрать такой растворитель, который бы хорошо растворял трифторхлорэтилен и дифтордихлорметан и плохо растворял гексафторпропен. Due to the proximity of the boiling points of these products, absorption is the most effective way to separate them. Obviously, it is advisable to choose a solvent that would dissolve trifluorochloroethylene and difluorodichloromethane well and dissolve hexafluoropropene poorly.
Известно [4] что в ряде продуктов: N-метилпирролидоне, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, этилацетате, растворимость трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана существенно выше растворимости гексафторпропена. It is known [4] that in a number of products: N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, ethyl acetate, the solubility of trifluorochloroethylene and difluorodichloromethane is significantly higher than the solubility of hexafluoropropene.
Однако диметилсульфоксид имеет высокую температуру кристаллизации ( 292 К), что делает его применение в промышленных условиях неудобным. However, dimethyl sulfoxide has a high crystallization temperature (292 K), which makes its use under industrial conditions inconvenient.
Наивысшей селективностью обладает N-метилпирролидон (растворимость гексафторпропена в N-метилпирролидоне при 293 К составляет 1,8 см3/см3, трифторхлорэтилена 6,9 см3/см3, дифтордихлорметана 9,8 см3/см3, дифторхлорметана 100 см3/см3. N-метилпирролидон обладает также рядом дополнительных преимуществ он нелетуч, термически и химически стабилен, малотоксичен, не является легковоспламеняющимся продуктом.N-methylpyrrolidone has the highest selectivity (the solubility of hexafluoropropene in N-methylpyrrolidone at 293 K is 1.8 cm 3 / cm 3 , trifluorochlorethylene 6.9 cm 3 / cm 3 , difluorodichloromethane 9.8 cm 3 / cm 3 , difluorochloromethane 100 cm 3 / cm 3. N-methylpyrrolidone also has a number of additional advantages: it is non-volatile, thermally and chemically stable, low toxicity, is not a flammable product.
В процессе очистки газовую смесь подают в абсорбционную колонну, которая орошается растворителем. Трифторхлорэтилен, дифтордихлорметан и дифторхлорметан поглощаются, а гексафторпропен, освобожденный от примесей, выводится верхом абсорбера в газовой фазе. During the cleaning process, the gas mixture is fed into the absorption column, which is irrigated with a solvent. Trifluorochlorethylene, difluorodichloromethane and difluorochloromethane are absorbed, and hexafluoropropene, freed from impurities, is removed by the top of the absorber in the gas phase.
В зависимости от эффективности абсорбционной колонны и избытка растворителя может быть получен гексафторпропен требуемой чистоты. Depending on the efficiency of the absorption column and excess solvent, hexafluoropropene of the required purity can be obtained.
Температура проведения процесса абсорбции должна превышать температуру кристаллизации растворителя. Например, при использовании N-метилпирролидона температура должна быть выше 250К. С повышением температуры селективность абсорбции снижается. Как правило, при температурах выше 323К процесс становится неэффективным. При давлениях, не превышающих нескольких атмосфер, растворимость примесей прямо пропорциональна их парциальному давлению, однако давление не может быть установлено большим давления насыщенных паров гексафторпропена при температуре процесса. The temperature of the absorption process must exceed the crystallization temperature of the solvent. For example, when using N-methylpyrrolidone, the temperature should be above 250K. With increasing temperature, the selectivity of absorption decreases. As a rule, at temperatures above 323K the process becomes ineffective. At pressures not exceeding several atmospheres, the solubility of impurities is directly proportional to their partial pressure, however, the pressure cannot be set higher than the saturated vapor pressure of hexafluoropropene at the process temperature.
К сожалению, при использовании любого из растворителей потери гексафторпропена на стадии абсорбции достаточно велики. Например, если на абсорбционную очистку подается газовая смесь с суммарной концентрацией трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана 35% мол. поглощение осуществляется N-метилпирролидоном при температуре 298К и полуторном избытке растворителя, потери гексафторпропена достигают 50%
Для снижения потерь целевого продукта целесообразно провести частичную десорбцию поглощенных газов при температуре 323-373K, а затем провести повторную абсорбционную очистку этих газов либо свежим растворителем, либо растворителем со стадии частичной десорбции.Unfortunately, when using any of the solvents, the losses of hexafluoropropene at the absorption stage are quite large. For example, if a gas mixture with a total concentration of trifluorochlorethylene and difluorodichloromethane of 35 mol% is fed to absorption cleaning. absorption is carried out by N-methylpyrrolidone at a temperature of 298K and one and a half excess solvent, the loss of hexafluoropropene reaches 50%
To reduce the loss of the target product, it is advisable to carry out a partial desorption of the absorbed gases at a temperature of 323-373K, and then re-absorb these gases either with a fresh solvent or with a solvent from the partial desorption stage.
Один из вариантов принципиальной схемы процесса выделения дифторхлорметана и гексафторпропена представлена на чертеже. One of the variants of the concept of the process of separation of difluorochloromethane and hexafluoropropene is shown in the drawing.
Разделяемая смесь подается в нижнюю часть колонны экстрактивной ректификации 1. В верхнюю часть колонны подается разделяющий агент. В качестве дистиллата выводится дифторхлорметан (R22), а кубом разделяющий агент с растворенными в нем гексафторпропеном (RI216), трифторхлорэтиленом (R1113), дифтордихлорметаном (RI2). The mixture to be separated is fed to the bottom of the extractive distillation column 1. A separating agent is fed to the top of the column. Difluorochloromethane (R22) is removed as a distillate, and a separating agent with hexafluoropropene (RI216), trifluorochlorethylene (R1113), and difluorodichloromethane (RI2) dissolved in it is removed by cube.
Кубовый продукт колонны 1 направляется в колонну 2, где кубом выделяется регенерированный разделяющий агент, возвращаемый в колонну 1, а в качестве дистиллата смесь гексафторпропена, трифторхлорэтилена, дифтордихлорметана и остаточного дифторхлорметана. The bottoms product of Column 1 is sent to Column 2, where the regenerated separating agent returned to Column 1 is separated by cubes, and the mixture of hexafluoropropene, trifluorochlorethylene, difluorodichloromethane and residual difluorochloromethane is used as distillate.
Эта смесь подается в абсорбционную колонну 3, орошаемую растворителем. Газовой фазой из колонны выводится гексафторпропен, а низом растворитель, загрязненный трифторхлорэтиленом, дифтордихлорметаном и дифторхлорметаном, которым также поглощено значительное количество гексафторпропена. This mixture is fed to the absorption column 3, irrigated with solvent. Hexafluoropropene is discharged from the column in the gas phase, and a solvent contaminated with trifluorochlorethylene, difluorodichloromethane and difluorochloromethane, which also absorbs a significant amount of hexafluoropropene, is removed from the column.
Растворитель подается на частичную десорбцию в аппарат 4, откуда газы направляются на повторную абсорбцию в колонну 6 частью растворителя, также поступающего из аппарата 4. Очищенный в колонне 6 гексафторпропен возвращается на питание колонны 4, а отработанный растворитель поступает на регенерацию в десорбер 7. The solvent is supplied for partial desorption to the apparatus 4, from where the gases are sent to re-absorption into the column 6 by a part of the solvent also coming from the apparatus 4. The hexafluoropropene purified in the column 6 is returned to the feed of the column 4, and the spent solvent is sent for regeneration to the stripper 7.
После регенерации охлажденный в теплообменнике и растворитель возвращается на абсорбцию. After regeneration, the solvent cooled in the heat exchanger and the solvent are returned to absorption.
Далее предлагаемый способ поясняется примерами. Further, the proposed method is illustrated by examples.
ПРИМЕР 1. Смесь, полученная в промышленном пиролизе дифторхлорметана, после отделения тетрафторэтилена и сопутствующих ему примесей, а также труднолетучих продуктов, имеющая состав (в мольных процентах): дифторхлорметан (R22) 97,18; дифтордихлорметан (RI2) 0,18; гексафторпропен (RI216) 2,59; трифторхлорэтилен (R1113) 0,08; была направлена в колонну экстрактивной ректификации. EXAMPLE 1. A mixture obtained in the industrial pyrolysis of difluorochloromethane, after separation of tetrafluoroethylene and its attendant impurities, as well as hardly volatile products, having the composition (in molar percent): difluorochloromethane (R22) 97.18; difluorodichloromethane (RI2) 0.18; hexafluoropropene (RI216) 2.59; trifluorochloroethylene (R1113) 0.08; was sent to an extractive distillation column.
Процесс проводили в насадочной колонне внутренним диаметром 40 мм и высотой насадочной части 2700 мм, собранной из 9 царг высотой 300 мм каждая. Колонна изготовлена из нержавеющей стали, насадка нихромовая спирально-призматическая 3xЗ мм. The process was carried out in a packed column with an inner diameter of 40 mm and a height of a packed part of 2700 mm, assembled from 9 tsars with a height of 300 mm each. The column is made of stainless steel, a nichrome spiral prismatic nozzle 3x3 mm.
Исходную смесь подавали на распределитель между 3 и 4 царгами, разделяющий агент на распределитель между 6 и 7 царгами. Подача разделяемой смеси составляла 0,73 кг/час. The initial mixture was fed to a distributor between 3 and 4 kings, a dividing agent on a distributor between 6 and 7 kings. The feed of the separable mixture was 0.73 kg / h.
В качестве разделяющего агента был использован перфторциклобутан (RC318). Расход разделяющего агента составлял 13,34 кг/час. Perfluorocyclobutane (RC318) was used as a separating agent. The consumption of the separating agent was 13.34 kg / h.
Опыт проводили при давлении 0,4 МПа. The experiment was carried out at a pressure of 0.4 MPa.
В процессе работы составы дистиллата и кубового продукта определяли хроматографически. Составы дистиллята и кубового продукта, а также температуры верха и низа колонны представлены в таблице 1. In the process, the compositions of the distillate and bottoms product were determined chromatographically. The compositions of the distillate and bottoms product, as well as the temperature of the top and bottom of the column are presented in table 1.
Из данных, представленных в таблице 1, следует, что гексафторпропен практически полностью был удален из дифторхлорметана, концентрация трифторхлорэтилена была снижена приблизительно в 8 раз, концентрация дифтордихлорметана приблизительно в 2 раза. From the data presented in table 1, it follows that hexafluoropropene was almost completely removed from difluorochloromethane, the concentration of trifluorochloroethylene was reduced by about 8 times, the concentration of difluorodichloromethane was approximately 2 times.
На данной стадии кубом выделяются смесь гексафторпропена-сырца и разделяющего агента, направляемая на дальнейшую очистку, а верхом колонны - дифторхлорметан, возвращаемый на пиролиз. Дифтордихлорметан и трифторхлорэтилен частично удаляются из дифторхлорметана и не накапливаются в технологическом цикле. At this stage, a mixture of raw hexafluoropropene and a separating agent is separated by a cube, which is sent for further purification, and difluorochloromethane returned to the pyrolysis at the top of the column. Difluorodichloromethane and trifluorochlorethylene are partially removed from difluorochloromethane and do not accumulate in the production cycle.
Содержание перфторциклобутана в дистиллате может быть уменьшено при использовании колонны экстрактивной ректификации с более эффективной укрепляющей частью либо путем дополнительной ректификационной очистки дистиллата. Необходимо отметить, что продуктом пиролиза перфторциклобутана, также как и дифторхлорметана, является тетрафторэтилен и, следовательно, примесь перфторциклобутана в дифторхлорметане не ухудшает качество технологического процесса. The content of perfluorocyclobutane in the distillate can be reduced by using an extractive distillation column with a more effective strengthening part or by additional distillation distillation purification. It should be noted that the product of pyrolysis of perfluorocyclobutane, as well as difluorochloromethane, is tetrafluoroethylene and, therefore, the admixture of perfluorocyclobutane in difluorochloromethane does not impair the quality of the process.
Затем кубовый продукт установки экстрактивной ректификации (состав приведен в таблице 1), был подвергнут ректификации с целью разделения разделяющего агента и гексафторпропена с сопутствующими примесями. Then the bottoms product of the extractive distillation unit (the composition is shown in table 1) was subjected to distillation in order to separate the separating agent and hexafluoropropene with accompanying impurities.
Разделение проводили в ректификационной колонне непрерывного действия, описанной выше. Давление поддерживали равным 0,4 МПа. Питание вводили между 4 и 5 царгами с расходом 3 кг/час. Separation was carried out in a continuous distillation column described above. The pressure was maintained equal to 0.4 MPa. Food was introduced between 4 and 5 drawers with a flow rate of 3 kg / h.
Составы дистиллата и кубового продукта, а также температуры верха и низа колонны представлены в таблице 2. The compositions of the distillate and bottoms product, as well as the temperature of the top and bottom of the column are presented in table 2.
Результаты опыта показывают, что как гексафторпропен с сопутствующими примесями, так и разделяющий агент (перфторциклобутан) могут быть выделены из кубового продукта колонны экстрактивной ректификации методом простой ректификации. The experimental results show that both hexafluoropropene with concomitant impurities and a separating agent (perfluorocyclobutane) can be isolated from the bottom product of the extractive distillation column by simple rectification.
Смесь состава, приведенного в графе 2 таблицы 2 (дистиллат колонны выделения гексафторпропена-сырца), была направлена на абсорбционную очистку. A mixture of the composition shown in column 2 of table 2 (distillate of the raw hexafluoropropene recovery column) was sent for absorption purification.
Процесс проводили в стальной колонне диаметром 30 мм и высотой посадочной части 1,8 м, заполненной спирально-призматической насадкой 3хЗ мм. Для поддержания необходимой температуры процесса колонна снабжена рубашкой. The process was carried out in a steel column with a diameter of 30 mm and a height of the landing part of 1.8 m, filled with a spiral prismatic nozzle 3x3 mm. To maintain the required process temperature, the column is jacketed.
Абсорбция осуществлялась при температуре 293К и давлении 0,4МПа. The absorption was carried out at a temperature of 293 K and a pressure of 0.4 MPa.
Газовую смесь вводили в нижнюю часть колонны. Расход газа составлял 1,6 кг/час. В качестве растворителя был использован N-метилпирролидон. Расход растворителя поддерживали равным 12,5 кг/час. The gas mixture was introduced into the bottom of the column. The gas flow rate was 1.6 kg / h. N-methylpyrrolidone was used as a solvent. The solvent flow rate was maintained at 12.5 kg / h.
В результате проведения процесса содержание примесей в гексафторпропене составило:
дифторхлорметан менее 1 ppm
дифтордихлорметан менее 1 ppm
трифторхлорэтилен 37 ppm
Доля выделенного гексафторпропена составила 71%
Растворитель с поглощенными трифторхлорэтиленом, дифтордихлорметаном, дифторхлорметаном и гексафторпропеном подвергали нагреванию в стальном аппарате, снабженном обратным холодильником, при температуре 368 К и давлении 0,2 МПа. В результате проведения процесса доля десорбированного гексафторпропена составила 89 Десорбированный газ имел состав,
дифторхлорметан (R22) 7,21
дифтордихлорметан (RI2) 3,62
гексафторпропен (RI216) 83,78
трифторхлорэтилен (R1113) 5,40
Газ данного состава был направлен на повторную абсорбцию растворителем, использовавшимся в ходе первой абсорбции и подвергавшимся нагреванию, как описано выше.As a result of the process, the content of impurities in hexafluoropropene was:
difluorochloromethane less than 1 ppm
difluorodichloromethane less than 1 ppm
trifluorochlorethylene 37 ppm
The proportion of allocated hexafluoropropene was 71%
The solvent with absorbed trifluorochlorethylene, difluorodichloromethane, difluorochloromethane and hexafluoropropene was subjected to heating in a steel apparatus equipped with a reflux condenser at a temperature of 368 K and a pressure of 0.2 MPa. As a result of the process, the proportion of desorbed hexafluoropropene was 89; The desorbed gas had a composition
difluorochloromethane (R22) 7.21
difluorodichloromethane (RI2) 3.62
hexafluoropropene (RI216) 83.78
trifluorochloroethylene (R1113) 5.40
A gas of this composition was directed to re-absorption by the solvent used during the first absorption and subjected to heating, as described above.
Процесс проводили в той же колонне при температуре 268 К и давлении 0,15 МПа. Газ подавали с расходом 0,5 кг/час, растворитель З кг/час. The process was carried out in the same column at a temperature of 268 K and a pressure of 0.15 MPa. Gas was supplied with a flow rate of 0.5 kg / h, solvent Z kg / h.
В результате абсорбции был получен гексафторпропен следующего состава:
дифторхлорметан (R22) менее 1 ppm
дифтордихлорметан (RI2) 4 ppm
трифторхлорэтилен (R1113) 950 ppm
гексафторпропен (RI216) остальное
Доля выделенного гексафторпропена составила 73% Гексафторпропен может быть возвращен на первую стадию, поскольку содержание примесей в нем ниже, чем в газовой смеси, направляемой на питание первой стадии процесса.As a result of absorption, hexafluoropropene of the following composition was obtained:
difluorochloromethane (R22) less than 1 ppm
difluorodichloromethane (RI2) 4 ppm
trifluorochloroethylene (R1113) 950 ppm
hexafluoropropene (RI216) rest
The fraction of the allocated hexafluoropropene was 73%. Hexafluoropropene can be returned to the first stage, since the content of impurities in it is lower than in the gas mixture sent to the food of the first stage of the process.
При проведении процесса по описанной схеме суммарный выход гексафторпропена превышает 90
Таким образом, опыт показал, что применение в рамках заявляемого способа двукратной абсорбции с использованием в качестве растворителя N-метилпирролидона дает возможности получить гексафторпропен требуемой чистоты с высоким выходом целевого продукта, а на стадии экстрактивной ректификации выделить дифторхлорметан, пригодный для повторного пиролиза.When carrying out the process according to the described scheme, the total yield of hexafluoropropene exceeds 90
Thus, experience has shown that the use of double absorption within the proposed method using N-methylpyrrolidone as a solvent makes it possible to obtain hexafluoropropene of the required purity with a high yield of the target product, and difluorochloromethane suitable for repeated pyrolysis can be isolated at the stage of extractive rectification.
ПРИМЕР 2. Аналогично примеру 1. EXAMPLE 2. Analogously to example 1.
На стадии экстрактивной ректификации в качестве разделяющего агента был использован 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтан (R114). Расход разделяющего агента составлял 11,41 кг/час. At the stage of extractive distillation, 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane (R114) was used as a separating agent. The consumption of the separating agent was 11.41 kg / h.
Составы дистиллата и кубового продукта, полученные в процессе ректификации, представлены в таблице 3. The compositions of the distillate and bottoms obtained in the rectification process are presented in table 3.
Так же, как и в примере 1, кубовый продукт установки экстрактивной ректификации (см.табл. 3), был подвергнут ректификации с целью разделения разделяющего агента и гексафторпропена с сопутствующими примесями. As in example 1, the bottoms product of the extractive rectification unit (see table 3) was subjected to rectification in order to separate the separating agent and hexafluoropropene with accompanying impurities.
Процесс проводили аналогично примеру 1. The process was carried out analogously to example 1.
Составы дистиллата и кубового продукта, а также температуры верха и низа колонны представлены в таблице 4. The compositions of the distillate and bottoms product, as well as the temperature of the top and bottom of the column are presented in table 4.
Процесс двухстадийной абсорбции дистиллата колонны выделения гексафторпропена-сырца проводили при тех же условиях, с теми же расходами очищаемого газа и растворителя, что и в примере 1. В качестве растворителя был использован также N-метилпирролидон. The process of two-stage absorption of the distillate of the raw hexafluoropropene recovery column was carried out under the same conditions, with the same costs of the gas to be purified and the solvent as in Example 1. N-methylpyrrolidone was also used as the solvent.
Как и в предыдущем примере, после очистки был получен гексафторпропен с содержанием дифторхлорметана и дифтордихлорметана менее 1ppm. Концентрация трифторхлорэтилена составила 32 ppm. As in the previous example, after purification, hexafluoropropene with a content of difluorochloromethane and difluorodichloromethane of less than 1ppm was obtained. The concentration of trifluorochlorethylene was 32 ppm.
Суммарный выход гексафторпропена после очистки двухстадийной абсорбцией также превысил 90%
Приведенный пример показывает, что в рамках заявляемого способа при использовании в качестве разделяющего агента 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтана на стадии экстрактивной ректификации и N-метилпирролидона на стадии абсорбции может быть получен как дифторхлорметан, годный для возврата на пиролиз, так и товарный гексафторпропен.The total yield of hexafluoropropene after cleaning by two-stage absorption also exceeded 90%
The above example shows that in the framework of the proposed method, when 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane is used as a separating agent at the stage of extractive distillation and N-methylpyrrolidone at the absorption stage, both difluorochloromethane suitable for return to pyrolysis and commercial hexafluoropropene.
ПРИМЕР 3. Аналогично примеру 1. EXAMPLE 3. Analogously to example 1.
На стадии экстрактивной ректификации в качестве разделяющего агента был использован 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан (RII4B2). Расход разделяющего агента составлял 17,34 кг/час. Давление в колонне поддерживали равным 0,25 МПа. At the stage of extractive distillation, 1,1,2,2-tetrafluorodibromoethane (RII4B2) was used as a separating agent. The consumption of the separating agent was 17.34 kg / h. The pressure in the column was maintained equal to 0.25 MPa.
Составы дистиллата и кубового продукта, полученные в процессе ректификации, представлены в таблице 5. The compositions of the distillate and bottoms obtained in the rectification process are presented in table 5.
Кубовый продукт установки экстрактивной ректификации (см. табл. 3) был подвергнут ректификации. Процесс проводили аналогично примеру 1, поддерживая давление в колонне равным 0,25 МПа. The bottoms product of the extractive distillation unit (see table. 3) was subjected to rectification. The process was carried out analogously to example 1, maintaining the pressure in the column equal to 0.25 MPa.
Результаты опыта представлены в таблице 6. The results of the experiment are presented in table 6.
Последующая двухстадийная абсорбция проводилась идентично тому, как было описано в примере 1, с использованием в качестве растворителя N-метилпирролидона. Как и в примере 1, гексафторпропен был полностью очищен от дифторхлорметана и дифтордихлорметана, а концентрация трифторхлорэтилена составила 29 ppm, при суммарном выходе гексафторпропена более 90%
Пример 3, также как и предыдущие примеры, показал применимoсть заявляемого способа, в данном случае при использовании в качестве разделяющего агента экстрактивной рeктификации 1,1,2,2-тетрафтордибромэтана и N-метилпирролидона в качестве растворителя в процессе абсорбции.The subsequent two-stage absorption was carried out identically as described in example 1, using N-methylpyrrolidone as a solvent. As in example 1, hexafluoropropene was completely purified from difluorochloromethane and difluorodichloromethane, and the concentration of trifluorochloroethylene was 29 ppm, with a total yield of hexafluoropropene of more than 90%
Example 3, as well as the previous examples, showed the applicability of the proposed method, in this case when using extractive rectification of 1,1,2,2-tetrafluorodibromoethane and N-methylpyrrolidone as a solvent in the absorption process as the separating agent.
ПРИМЕР 4. EXAMPLE 4
Процесс выделения дифторхлорметана и гексафторпропепа проводили согласно заявляемому способу, используя на первой стадии процесса, экстрактивной ректификации, перфторциклобутан. Условия проведения процесса экстрактивной ректификации и последующего разделения перфторциклобутана и гексафторпропена-сырца полностью идентичны примеру 1. В результате проведения экстрактивной ректификации был выделен дифторхлорметан, пригодный для возвращения на пиролиз. The process of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropep was carried out according to the claimed method, using perfluorocyclobutane in the first stage of the process, extractive rectification. The conditions for the extractive distillation process and the subsequent separation of the perfluorocyclobutane and the raw hexafluoropropene are completely identical to Example 1. As a result of the extractive distillation, difluorochloromethane suitable for returning to pyrolysis was isolated.
На абсорбционную очистку направлялся газ следующего состава,
дифторхлорметан (R22) 12,63
дифтордихлорметан (RI2) 1,84
гексафторпропен (RI216) 83,16
трифторхлорэтилен (R1113) 2,37
В качестве растворителя был использован этилацетат. Абсорбцию проводили в той же аппаратуре, что была описана в примере 1.The gas of the following composition was sent for absorption cleaning,
difluorochloromethane (R22) 12.63
difluorodichloromethane (RI2) 1.84
hexafluoropropene (RI216) 83.16
trifluorochloroethylene (R1113) 2.37
Ethyl acetate was used as a solvent. The absorption was carried out in the same apparatus as was described in example 1.
Первую стадию абсорбции проводили при температуре 293 К и давлении 0,4 МПа, с расходами газовой смеси и растворителя 1,6 и 3,7 кг/час соответственно. The first stage of absorption was carried out at a temperature of 293 K and a pressure of 0.4 MPa, with a flow rate of a gas mixture and a solvent of 1.6 and 3.7 kg / h, respectively.
Десорбцию осуществляли при температуре 353 К и давлении 0,2 МПа. Desorption was carried out at a temperature of 353 K and a pressure of 0.2 MPa.
Повторную абсорбцию проводили при расходах газовой смеси и растворителя 0,8 и 1,5 кг/час соответственно. Температуру в абсорбере поддерживали равной 268 К, давление 0,15 МПа. Re-absorption was carried out at a flow rate of a gas mixture and a solvent of 0.8 and 1.5 kg / h, respectively. The temperature in the absorber was maintained equal to 268 K, a pressure of 0.15 MPa.
В ходе опыта был получен гексафторпропен со следующим содержанием примесей:
дифторхлорметан (R22) менее 1 ppm
дифтордихлорметан (RI2) менее 1 ppm
трифторхлорэтилен (R1113) 30 ppm
Суммарный выход гексафторпропена составил около 75%
Таким образом, при использовании этилацетата вследствие больших абсолютных значений растворимостей трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана удается существенно снизить удельный расход растворителя. Однако ввиду худшей селективности выход гексафторпропена уменьшается. Качество гексафторпропена, как и в примере 1, определяется эффективностью абсорбера.During the experiment was obtained hexafluoropropene with the following impurities:
difluorochloromethane (R22) less than 1 ppm
difluorodichloromethane (RI2) less than 1 ppm
trifluorochloroethylene (R1113) 30 ppm
The total yield of hexafluoropropene was about 75%
Thus, when using ethyl acetate, due to the large absolute values of the solubilities of trifluorochloroethylene and difluorodichloromethane, the specific consumption of the solvent can be significantly reduced. However, due to poorer selectivity, the yield of hexafluoropropene decreases. The quality of hexafluoropropene, as in example 1, is determined by the effectiveness of the absorber.
ПРИМЕР 5. Процесс выделения дифторхлорметана и гексафторпропена проводили согласно заявляемому способу, используя на первой стадии процесса, экстрактивной ректификации, перфторциклобутан. Условия проведения процесса экстрактивной ректификации и последующего разделения перфторциклобутана и гексафторпропена-сырца полностью идентичны примеру 1. В результате проведения экстрактивной ректификации был выделен дифторхлорметан, пригодный для возвращения на пиролиз. EXAMPLE 5. The process of separating difluorochloromethane and hexafluoropropene was carried out according to the claimed method, using perfluorocyclobutane in the first stage of the process, extractive distillation. The conditions for the extractive distillation process and the subsequent separation of the perfluorocyclobutane and the raw hexafluoropropene are completely identical to Example 1. As a result of the extractive distillation, difluorochloromethane suitable for return to pyrolysis was isolated.
На абсорбционную очистку направлялся газ следующего состава,
дифторхлорметан (R22) 12,63
дифтордихлорметан (RI2) 1,84
гексафторпропен (RI216) 83,16
трифторхлорэтилен (R1113) 2,37
В качестве растворителя был использован диметилформамид. Абсорбцию проводили в той же аппаратуре, что была описана в примере 1.The gas of the following composition was sent for absorption cleaning,
difluorochloromethane (R22) 12.63
difluorodichloromethane (RI2) 1.84
hexafluoropropene (RI216) 83.16
trifluorochloroethylene (R1113) 2.37
Dimethylformamide was used as a solvent. The absorption was carried out in the same apparatus as was described in example 1.
Первую стадию абсорбции проводили при температуре 293 К и давлении 0,4 МПа с расходами газовой смеси и растворителя 1,6 и 8,8 кг/час соответственно. The first stage of absorption was carried out at a temperature of 293 K and a pressure of 0.4 MPa with a flow rate of a gas mixture and a solvent of 1.6 and 8.8 kg / h, respectively.
Десорбцию осуществляли при температуре 368 К и давлении 0,2 МПа. Desorption was carried out at a temperature of 368 K and a pressure of 0.2 MPa.
Повторную абсорбцию проводили при расходах газовой смеси и растворителя 0,6 и 2,9 кг/час соответственно. Температуру в абсорбере поддерживали равной 268 К, давление 0,15 МПа. Re-absorption was carried out at a flow rate of a gas mixture and a solvent of 0.6 and 2.9 kg / h, respectively. The temperature in the absorber was maintained equal to 268 K, a pressure of 0.15 MPa.
В ходе опыта был получен гексафторпропен со следующим содержанием примесей:
дифторхлорметан (R22) менее 1ppm
дифтордихлорметан (RI2) 30 ppm
трифторхлорэтилен (R1113) 14ppm.During the experiment was obtained hexafluoropropene with the following impurities:
difluorochloromethane (R22) less than 1ppm
difluorodichloromethane (RI2) 30 ppm
trifluorochloroethylene (R1113) 14ppm.
Суммарный выход гексафторпропена составил около 86%
Диметилформамид занимает промежуточное положение между N-метилпирролидоном и этилацетатом как по селективности, так и по абсолютным значениям растворимостей. Следовательно, применение данного растворителя дает возможность, при прочих равных условиях, получить выход гексафторпропена больше, чем при использовании этилацетата, но меньше, чем при использовании N-метилпирролидона. Удельный расход растворителя также будет меньше, чем при использовании N-метилпирролидона, но больше, чем при использовании этилацетата. Качество гексафторпропена, как и в примере 1, определяется эффективностью абсорбера. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5The total yield of hexafluoropropene was about 86%
Dimethylformamide is intermediate between N-methylpyrrolidone and ethyl acetate both in selectivity and in absolute solubility values. Therefore, the use of this solvent makes it possible, ceteris paribus, to obtain a yield of hexafluoropropene more than when using ethyl acetate, but less than when using N-methylpyrrolidone. The specific solvent consumption will also be less than when using N-methylpyrrolidone, but more than when using ethyl acetate. The quality of hexafluoropropene, as in example 1, is determined by the effectiveness of the absorber. TTT1 TTT2 TTT3 TTT4 TTT5
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94009785A RU2063952C1 (en) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | Method of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94009785A RU2063952C1 (en) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | Method of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2063952C1 true RU2063952C1 (en) | 1996-07-20 |
| RU94009785A RU94009785A (en) | 1996-12-10 |
Family
ID=20153763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94009785A RU2063952C1 (en) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | Method of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2063952C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2122994C1 (en) * | 1997-04-29 | 1998-12-10 | Открытое акционерное общество "Галоген" | Method of purification of pentafluoroethane |
| RU2178779C2 (en) * | 1999-05-25 | 2002-01-27 | Российский научный центр "Прикладная химия" | Hexafluoropropylene recovery process |
| RU2211209C1 (en) * | 2002-03-07 | 2003-08-27 | Открытое акционерное общество "Кирово-Чепецкий химический комбинат им. Б.П. Константинова" | Method for complex isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropylene |
| RU2396241C2 (en) * | 2004-06-23 | 2010-08-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Method for separation of components in azeotropic or azeotrope-like mixture, azeotropic and azeotrope-like mixtures for separation, extractive distillation system for separation of azeotropic or azeotrope-like mixture |
| CN109879720A (en) * | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | The method and apparatus of dichlorodifluoromethane is separated and recovered in tetrafluoroethene production |
-
1994
- 1994-03-22 RU RU94009785A patent/RU2063952C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 327148, кл. С 07 С 17/38, 1970. 2. Патент США N 3221070, кл. 570-179, 1965. 3. Патент США N 3101304, кл. 203-68, 1963. 4. Микитра Р.Г., Пириг Я.Н. Реакционная способность органических соединений, Тарту, 1978, с. 561-570. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2122994C1 (en) * | 1997-04-29 | 1998-12-10 | Открытое акционерное общество "Галоген" | Method of purification of pentafluoroethane |
| RU2178779C2 (en) * | 1999-05-25 | 2002-01-27 | Российский научный центр "Прикладная химия" | Hexafluoropropylene recovery process |
| RU2211209C1 (en) * | 2002-03-07 | 2003-08-27 | Открытое акционерное общество "Кирово-Чепецкий химический комбинат им. Б.П. Константинова" | Method for complex isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropylene |
| RU2396241C2 (en) * | 2004-06-23 | 2010-08-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Method for separation of components in azeotropic or azeotrope-like mixture, azeotropic and azeotrope-like mixtures for separation, extractive distillation system for separation of azeotropic or azeotrope-like mixture |
| CN109879720A (en) * | 2017-12-06 | 2019-06-14 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | The method and apparatus of dichlorodifluoromethane is separated and recovered in tetrafluoroethene production |
| CN109879720B (en) * | 2017-12-06 | 2021-01-29 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | Method and equipment for separating and recovering difluoro dichloromethane in tetrafluoroethylene production |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2260016B1 (en) | Method for preparing 3-trifluoromethyl chalcones | |
| US3696156A (en) | Process for purification of fluoroperhalocarbons | |
| US10239804B2 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene from methyl chloride and chlorodifluoromethane | |
| US8877989B2 (en) | Dehydration process of hydrofluorocarbon or hydrochlorofluorocarbon and production method of 1,3,3,3-tetrafluoropropene using the dehydration process | |
| US5523499A (en) | Purification of hexafluoroethane products | |
| RU2444509C2 (en) | Azeotropic mixtures containing 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and hydrogen fluoride and use thereof | |
| CZ6397A3 (en) | Process for preparing acrylic acid and esters thereof and apparatus for making the same | |
| HK1001476B (en) | Purification of hexafluoroethane products | |
| JPH0269425A (en) | Production of pure tetrafluoroethylene | |
| JPH09249632A5 (en) | ||
| US4950816A (en) | Purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| RU2063952C1 (en) | Method of isolation of difluorochloromethane and hexafluoropropene | |
| JP3684427B2 (en) | Method for separating pentafluoroethane from a mixture comprising a halogenated hydrocarbon and chloropentafluoroethane | |
| JPH04224529A (en) | Process for producing mixture of chlorotetrafluoroethane with octafluorocyanobutane | |
| EP0693047A1 (en) | Separation of chloropentafluoroethane from pentafluoroethane | |
| KR960004870B1 (en) | Method for Purifying 1,1,1,2-Tetrafluoroethane | |
| AU709531B2 (en) | Process for the purification of pentafluoroethane | |
| US5152875A (en) | Separation of m- and p-dichlorobenzene | |
| KR100488229B1 (en) | Process for producing difluoromethane | |
| CN100391917C (en) | Method for separation of mixtures containing m- and p-dichlorobenzene | |
| JP2022507591A (en) | Methods for Neutralizing and Removing HF from Crude Streams Containing Hydrochlorofluoroolefins | |
| US5648569A (en) | Purifaction of pentafluoroethanes | |
| US7022885B2 (en) | Purification on methyl tertiary butyl ether | |
| JP2002509899A (en) | Purification of hydrofluorocarbon | |
| RU2178779C2 (en) | Hexafluoropropylene recovery process |