RU1768586C - Method of aromatic carboxylic acid hydrazides synthesis - Google Patents
Method of aromatic carboxylic acid hydrazides synthesisInfo
- Publication number
- RU1768586C RU1768586C SU904873529A SU4873529A RU1768586C RU 1768586 C RU1768586 C RU 1768586C SU 904873529 A SU904873529 A SU 904873529A SU 4873529 A SU4873529 A SU 4873529A RU 1768586 C RU1768586 C RU 1768586C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrazine hydrate
- aromatic carboxylic
- carboxylic acid
- synthesis
- acid hydrazides
- Prior art date
Links
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 title claims abstract description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N benzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1 WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CZVJIVYLYOVBRP-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-nitropyrazole Chemical compound CN1C=C([N+]([O-])=O)C=N1 CZVJIVYLYOVBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- LICHLNRDCPEGBD-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)-(2-methyl-4-nitropyrazol-3-yl)methanone Chemical compound CN1N=CC([N+]([O-])=O)=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 LICHLNRDCPEGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAMHTTBNEJBIKA-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloro-1-phenylethanone Chemical class ClC(Cl)(Cl)C(=O)C1=CC=CC=C1 OAMHTTBNEJBIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PKBGHORNUFQAAW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PKBGHORNUFQAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQEWXLVDAVTOHM-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 NQEWXLVDAVTOHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFFVZXOPRXMVET-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(C(=O)NN)C=C1 MFFVZXOPRXMVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dichloro)-$l^{5}-phosphane Chemical compound ClP(Cl)#N UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Способ получени гидразидов ароматических карбоновых кислот. Сущность изобретени : продукт гидразиды ароматических карбоновых кислот формулы R-CeH4-C(0)NHNH2, где R-H, Гал, низш. алкил, N02. Реагент 1: г-лA process for preparing aromatic carboxylic hydrazides. SUMMARY OF THE INVENTION: an aromatic carboxylic acid hydrazide product of the formula R-CeH4-C (0) NHNH2, where R-H, Gal, lower. alkyl, N02. Reagent 1: g
Description
Изобретение относитс к органической химии, а именно к способам получени гидразидов ароматических карбоновых кислот формулыThe invention relates to organic chemistry, and in particular to methods for producing hydrazides of aromatic carboxylic acids of the formula
Ј -C-NH-NH2 RОЈ -C-NH-NH2 RО
где R - Н, CI, Alk, N02, которые широко примен ютс в ароматическом синтезе.where R is H, CI, Alk, N02, which are widely used in aromatic synthesis.
Способы получени этих соединений основаны, главным образом, на реакции производных ароматических карбоновых кислот с гидразином. В качестве растворител используют преимущественно низшиеMethods for the preparation of these compounds are mainly based on the reaction of derivatives of aromatic carboxylic acids with hydrazine. The solvent used is mainly lower
алифатические спирты или провод т реакцию без растворител . Так, известен способ получени гидразида бензойной кислоты взаимодействием этилбензоата с 2-кратным избытком гидразин-гидрата в течение 4 ч при 70°С. Другим способом получени этого соединени вл етс нагревание метилового эфира бензойной кислоты с гидразин-гидратом If этаноле в течение 18 ч при 50°С. Недб стгггками данных методов вл - етс 4применение гГр й синтезе значительного избытка; тоТйичного. гидразин-гидрата, который трудно утилизировать, значительна продолжительность и относительно высока температура реакции, что приводит к значительным энергозатратам.aliphatic alcohols or carry out the reaction without solvent. Thus, a method is known for producing benzoic acid hydrazide by reacting ethyl benzoate with a 2-fold excess of hydrazine hydrate for 4 hours at 70 ° C. Another method for preparing this compound is by heating the benzoic acid methyl ester with hydrazine hydrate If ethanol for 18 hours at 50 ° C. Nedb with the use of these methods is the use of gGy for the synthesis of a significant excess; That one. hydrazine hydrate, which is difficult to dispose of, has a significant duration and a relatively high reaction temperature, which leads to significant energy consumption.
Гидразиды карбоновых кислот могут быть получены также взаимодействием карбоновых кислоте гидразином в присутствии конденсирующих агентов, в качестве кото- рых используют фосфонитрилхлорид или N.N-карбонилдиимидазол. К недостаткам метода следует отнести недостаточно высокие выходы целевых продуктов и необходимость их очистки от примеси конденсирующих агентов и продуктов их разложени .Carboxylic acid hydrazides can also be prepared by reacting the carboxylic acid with hydrazine in the presence of condensing agents, such as phosphonitrile chloride or N.N-carbonyldiimidazole. The disadvantages of the method include insufficiently high yields of the target products and the need for their purification from impurities of condensing agents and their decomposition products.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому положительному эффекту вл етс способ получени гидразидов карбоновых кислот взаимодействием а, а, а -трихлорацетофенонов с гидразингидратом, вз тых в соотношении 1:1,5 в н-гексанеThe closest in technical essence and the achieved positive effect is a method for producing carboxylic acid hydrazides by the interaction of a, a, a-trichloroacetophenones with hydrazine hydrate, taken in a ratio of 1: 1.5 in n-hexane
+ Ы2ЬЦ-Н20 - К О С1 + L2C-H20 - C O C1
RR
с-ын-ш2s-yn-sh2
оabout
где R - атом водорода, алкильна группа.where R is a hydrogen atom, an alkyl group.
Способ позвол ет получать гидразиды с высокими выходами (гидразид бензойной кислоты - 95%, гидразид n-толуиловой кислоты - 80%) в м гких услови х (25°С, 30 мин), что приводит к значительной экономии энергоресурсов по сравнению с выше- указанными способами. Недостатком способа вл етс использование значительного избытка гидразин-гидрата, что вызывает необходимость его регенерации и ведет к усложнению процесса.The method allows to obtain hydrazides with high yields (benzoic acid hydrazide - 95%, n-toluic acid hydrazide - 80%) under mild conditions (25 ° C, 30 min), which leads to significant energy savings compared to the above indicated methods. The disadvantage of this method is the use of a significant excess of hydrazine hydrate, which necessitates its regeneration and complicates the process.
Целью изобретени вл етс сокраще- ние расхода реагентов и упрощение процесса .The aim of the invention is to reduce the consumption of reagents and simplify the process.
Поставленна цель достигаетс тем, что в реакцию с гидразингидратом ввод т кетон общей формулы IThe goal is achieved in that a ketone of the general formula I is introduced into a reaction with hydrazine hydrate
где R - атом водорода, атом галогена, низша алкильна или нитрогруппа, при соотношении кетон - гидразин-гидрат 1:(1,1-1,2) и ведут реакцию при 25-30°С в течение 20-30 мин в среде органического растворител .where R is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl or nitro group, with a ketone - hydrazine hydrate ratio of 1: (1.1-1.2) and the reaction is carried out at 25-30 ° C for 20-30 minutes in an organic medium solvent.
Выходы гидразидов карбоновых кислот по предложенному способу составл ют 85- 95%. Предложенный способ позвол ет без снижени выходов целевых продуктов использовать гидразин-гидрат в количестве, на 10-20% превышающем стехиометриче- ское, что позвол ет снизить расход этого реагента по сравнению со способом, прин тым за прототип.The yields of carboxylic acid hydrazides according to the proposed method are 85-95%. The proposed method allows without reducing the yields of the target products to use hydrazine hydrate in an amount 10-20% higher than stoichiometric, which allows to reduce the consumption of this reagent in comparison with the method adopted for the prototype.
Ароилпиразолы легко и с высокими выходами получают, исход изЗ(5)-метилпира- зола), вл ющегос побочным продуктом при очистке отход щих газов пиролиза метана при производстве ацетилена. При получении этих соединений помимо пиразола используютс доступные многотоннажные продукты - азотна кислота, серна кислота , ароматические углеводороды, хлористый алюминий. С другой стороны, а), а), со - трихлорацетофеноны в промышленных масштабах не выпускаютс и не могут считатьс более доступными. Их лабораторные методы получени достаточно сложны и основаны , главным образом, на хлорировании ацетофенона различными хлорирующими агентами. При этом требуетс дополнительна очистка целевых продуктов от примесей моно- и дихлорзамещенных ацетофенонов, а также от продуктов хлорировани в дро. Друга группа методов получени О), со, О) -трихлорацетофенонов св зана с взаимодействием бензола или его гомологов с ацилирующими агентами, например, с трихлорфосфазополихлоралканами в присутствии кислот Льюиса с последующим гидролизом трихлорфосфазосоединений характеризуетс недостаточно высокими выходами продуктов и не дает возможности получать соединени с нитрогруппой в ароматическом кольце.Aroylpyrazoles easily and with high yields are obtained from 3Z (5) methylpyrazole), which is a by-product of the purification of methane pyrolysis waste gases in the production of acetylene. In the preparation of these compounds, in addition to pyrazole, available multi-tonnage products are used - nitric acid, sulfuric acid, aromatic hydrocarbons, aluminum chloride. On the other hand, a), a), co-trichloroacetophenones are not commercially available and cannot be considered more affordable. Their laboratory methods of preparation are quite complex and are mainly based on the chlorination of acetophenone with various chlorinating agents. This requires additional purification of the target products from impurities of mono- and dichloro-substituted acetophenones, as well as from chlorination products in the core. Another group of methods for the preparation of O), co, O) trichloroacetophenones is associated with the interaction of benzene or its homologs with acylating agents, for example, trichlorophosphazopolichloroalkanes in the presence of Lewis acids, followed by hydrolysis of trichlorophosphazo compounds, does not yield high product yields and does not allow nitro compounds to be obtained in the aromatic ring.
Кроме того, а), а), а) -трихлорацетофеноны в водной среде легко подвергаютс гидролизу с образованием бензойных кислот , что делает невозможным получение из них гидразидов с использованием в качестве растворител воды или содержащего воду растворител .In addition, a), a), a) trichloroacetophenones in an aqueous medium are easily hydrolyzed to form benzoic acids, which makes it impossible to obtain hydrazides from them using water or a solvent containing water as a solvent.
Пример 1. К раствору 2,31 г (0,01 мол ) 5-бензоил-1-метил-4-нитропиразола в 10 млExample 1. To a solution of 2.31 g (0.01 mol) of 5-benzoyl-1-methyl-4-nitropyrazole in 10 ml
этанола прибавл ют0,65 г(0,011 мол ) 85%- ного гидразин-гидрата. Раствор выдерживают при 30°С в течение 30 мин, добавл ют 10 мл воды, охлаждают и отфильтровывают осадок 1-метил-4-нитропиразола, из фильтрата упаривают растворитель и получают 1,30 г (95%) гидразида бензойной кислоты, т.пл. 110-111°С, лит. т.пл. 112°С. Регенерированный после испарени растворитель представл ет собой водный раствор этанола , практически не содержащий гидразин- гидрата, может быть обезвожен ректификацией и использован в следующей операции получени гидразида.ethanol was added 0.65 g (0.011 mol) of 85% hydrazine hydrate. The solution was kept at 30 ° C for 30 minutes, 10 ml of water was added, the precipitate of 1-methyl-4-nitropyrazole was cooled and filtered, the solvent was evaporated from the filtrate to obtain 1.30 g (95%) of benzoic acid hydrazide, mp . 110-111 ° С, lit. so pl. 112 ° C. The solvent recovered after evaporation is an aqueous ethanol solution substantially free of hydrazine hydrate, can be dehydrated by distillation and used in the next hydrazide preparation step.
Пример2 К раствору 2,31 г(0,01 мол ) 5-бензоил-1-метил-4-нитропиразола в 10 мл этанола прибавл ют 0,70 г (0,012 мол ) 85%- ного гидразин-гидрата. Выдерживают 30 мин при 30°С и выдел ют целевой продукт аналогично примеру 1. Получают 1,32 г (97%) гидразида бензойной кислоты с т.пл. 111-112°С. Регенераци растворител аналогична описанной в примере 1.Example 2 To a solution of 2.31 g (0.01 mol) of 5-benzoyl-1-methyl-4-nitropyrazole in 10 ml of ethanol was added 0.70 g (0.012 mol) of 85% hydrazine hydrate. It is held for 30 minutes at 30 ° C and the desired product is isolated analogously to Example 1. 1.32 g (97%) of benzoic acid hydrazide are obtained with a melting point of 111-112 ° C. The regeneration of the solvent is similar to that described in Example 1.
Пример 3. К раствору 2,45 г (0,01 мол ) 1-метил-5-(4-метилбензоил)-4-нитропиразо- ла в 10 мл этанола прибавл ют 0,65 г (0,011 мол ) 85%-ного гидразин-гидрата. Выдерживают 30 мин при 30°С и выдел ют целевой продукт аналогично примеру 1. Получают 1,38 г (92%) гидразида п-толуило- вой кислоты с т.пл. 231-234°С, лит. т.пл. 235°С. Регенераци растворител аналогична описанной в примере 1.Example 3. To a solution of 2.45 g (0.01 mol) of 1-methyl-5- (4-methylbenzoyl) -4-nitropyrazole in 10 ml of ethanol was added 0.65 g (0.011 mol) of 85% hydrazine hydrate. It is held for 30 minutes at 30 ° C and the desired product is isolated analogously to Example 1. 1.38 g (92%) of p-toluic acid hydrazide are obtained with a melting point of. 231-234 ° C, lit. so pl. 235 ° C. The regeneration of the solvent is similar to that described in Example 1.
Пример 4. К раствору 2,65 г (0,01 мол ) 1-метил-4-нитро-5-(4-хлорбензоил)-пиразо- ла в 10 мл этанола прибавл ют 0,65 г (0,011 мол ) 85%-ного гидразин-гидрата. Выдерживают 30 мин при 30°С, охлаждают и отфильтровывают осадок. Получают 1,62 г (95%) гидразида 4-хлорбензойной кислоты с т.пл. 161-162°С, лит. т.пл. 164°С. Растворитель после фильтрации целевого продукта может быть использован в следующей операции получени гидразида или без очистки от следов гидразин-гидрата использован дл получени 4-нитро-1-метил пиразола.Example 4. To a solution of 2.65 g (0.01 mol) of 1-methyl-4-nitro-5- (4-chlorobenzoyl) pyrazole in 10 ml of ethanol was added 0.65 g (0.011 mol) of 85% hydrazine hydrate. It is incubated for 30 min at 30 ° С, the precipitate is cooled and filtered. 1.62 g (95%) of 4-chlorobenzoic acid hydrazide are obtained with a melting point of 161-162 ° C, lit. so pl. 164 ° C. The solvent after filtration of the desired product can be used in the next hydrazide preparation step or, without purification of traces of hydrazine hydrate, used to obtain 4-nitro-1-methyl pyrazole.
ПримерБ К раствору 2,76 г (0,01 мол ) 1-метил-4-нитро-5-(3-нитробензоил)пиразо- ла в 10 мл этанола прибавл ют 0,70 г (0,012 мол ) 85%-ного гидразин-гидрата. Выдерживают 30 мин при 40°С, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Получают 1,41 г (78%) гидразида 3-нитробензойной кислоты с т,пл. 154-155°С, лит. т.пл. 153- 154°С. Растворитель после фильтрации целевого продукта может быть использован в следующей операции получени гидразида или без очистки от следов гидразин-гидратаExample B To a solution of 2.76 g (0.01 mol) of 1-methyl-4-nitro-5- (3-nitrobenzoyl) pyrazole in 10 ml of ethanol was added 0.70 g (0.012 mol) of 85% hydrazine -hydrate. It is maintained for 30 min at 40 ° C, cooled, the precipitate formed is filtered off. Obtain 1.41 g (78%) of hydrazide 3-nitrobenzoic acid with t, pl. 154-155 ° C, lit. so pl. 153 - 154 ° C. After filtration of the target product, the solvent can be used in the next hydrazide preparation step or without purification of traces of hydrazine hydrate.
использован дл получени 4-нитро-1-ме- тилпиразола.used to prepare 4-nitro-1-methylpyrazole.
Пример 6. К раствору 2,65 г(0,01 мол ) 1-метил-4-нитро-5-(4-хлорбензоил)пиразолаExample 6. To a solution of 2.65 g (0.01 mol) of 1-methyl-4-nitro-5- (4-chlorobenzoyl) pyrazole
в 5 мл диоксана прибавл ют 0,65 г (0,11 мол ) 85%-ного гидразин-гидрата. Выдерживают 30 мин при 30°С, охлаждают, разбавл ют 5 мл воды, осадок отфильтровывают. Получают 1,60 г (94%)0.65 g (0.11 mol) of 85% hydrazine hydrate are added to 5 ml of dioxane. It is maintained for 30 minutes at 30 ° C, cooled, diluted with 5 ml of water, and the precipitate is filtered off. 1.60 g (94%) are obtained.
гидразида 4-хлорбензойной кислоты с т.пл. 160-162°С.4-chlorobenzoic acid hydrazide with so pl. 160-162 ° C.
Доказательство строени вышеуказанных соединений проводилось нами путем определени температур плавлени полученных соединений и сопоставлением их с литературными данными, а также по отсутствию депрессии температуры плавлени смешанной пробы с образцами гидрази- дов, полученных встречным синтезомWe proved the structure of the above compounds by determining the melting points of the obtained compounds and comparing them with published data, as well as by the absence of a depression in the melting point of the mixed sample with hydride samples obtained by counter synthesis
взаимодействием этиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот с гидразин-гидратом . Дл р да продуктов строение подтверждено данными масс-спектров, в которых обнаружены пики с m/z, соответствующие молекул рному иону. Так, например , дл полученного гидразида 3-нитробензойной кислоты: М 181 (м.в. 181), дл гидразида бензойной кислоты: М 136 (136).the interaction of ethyl esters of the corresponding carboxylic acids with hydrazine hydrate. For a number of products, the structure was confirmed by mass spectra in which peaks with m / z corresponding to the molecular ion were detected. Thus, for example, for the obtained 3-nitrobenzoic acid hydrazide: M 181 (m.v. 181), for benzoic acid hydrazide: M 136 (136).
Таким образом, предложенный способ получени гидразидов ароматических карбоновых кислот позвол ет снизить расход гидразингидрата на 20-25% при сохранении высоких выходов целевых продуктов. Снижение расхода гидразин-гидрата исключает необходимость его регенерации, что упрощает процесс.Thus, the proposed method for the preparation of hydrazides of aromatic carboxylic acids can reduce the hydrazine hydrate consumption by 20-25% while maintaining high yields of the desired products. Reduced hydrazine hydrate consumption eliminates the need for its regeneration, which simplifies the process.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904873529A RU1768586C (en) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Method of aromatic carboxylic acid hydrazides synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904873529A RU1768586C (en) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Method of aromatic carboxylic acid hydrazides synthesis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1768586C true RU1768586C (en) | 1992-10-15 |
Family
ID=21540175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904873529A RU1768586C (en) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Method of aromatic carboxylic acid hydrazides synthesis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1768586C (en) |
-
1990
- 1990-10-12 RU SU904873529A patent/RU1768586C/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР №481164, кл. С 07 С 109/10, 1972. Патент US № 4071554, кл. 260-558, опублик. 1978. Caglioti ., Poloni M., Roslni G, Phosphonitrilic chloride as activator of carboxylic acids Formation of amides and hydrazides.//J. Organ Chem. - 1968. - v. 33 -Nb 7, -p.2979-2981. Патент DE № 1098002, кл. С07 С 109/10, опублик. 1961. Rebelo R.A., Rezende M.C., Nome F., Zucco C. The use of 2,2,2-trichloro-1- arylethanones as benzoylatlon agents.- //Synth. Commun. - 1987 - v. 17 - N° 14 - p. 1741-1748. Hiegel Gene A., Peyton Kim B. Synth. Commun., 1985, 15, № 15, 385-392. Кухар В.П.,Бойко А.П., Золотарева Л.А., Кирсанов А.В, - Ж. общ. химии, 1972, № 2, 281-283. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR850000945B1 (en) | Process for preparing 5-carbamoyl-10,11-dihydro-5h-dibenz(b,f)azepine | |
| JPH11509215A (en) | Method for producing N-substituted 3-hydroxypyrazole | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| RU1768586C (en) | Method of aromatic carboxylic acid hydrazides synthesis | |
| SU584774A3 (en) | Method of preparing azoxazole derivatives | |
| US4104308A (en) | Synthesis of squaric acid | |
| US6160171A (en) | Trifluoro-substituted benzoic acid, esters thereof, and process for producing the same | |
| SU507239A3 (en) | The method of obtaining 2-hydrazinobenzothiazoles | |
| US4080505A (en) | α-Chlorocarboxylic acids | |
| US4521616A (en) | Method for the preparation of fluoroanthranilic acids | |
| JPH08143585A (en) | Method for purifying O, S-dimethyl N-acetylphosphoramide thioate | |
| EP0101004B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindole derivative | |
| US3435064A (en) | Process to convert activated methylene groups to the corresponding carbonyl groups | |
| CA1146564A (en) | Process for producing substituted pyrroles | |
| CA1181420A (en) | Method for the preparation of fluoroanthranilic compounds | |
| JPS60237039A (en) | Benzalacetophenone, its derivative and their production | |
| CN112898221A (en) | Preparation method and intermediate of benzoxazine diketone compound C | |
| RU2739325C1 (en) | Method for producing 4-amino-1,2,4-triazole | |
| GB2159154A (en) | Methyl 2-(2-hydroperoxy-2-propyl)naphthalene-6-carboxylate | |
| RU2061676C1 (en) | Process for preparing 2,6-dichlorodiphenylamine | |
| US4062860A (en) | Process for preparing 3,4-dicyano-1,2,5-thiadiazole | |
| Bojarska‐Dahlig | On the synthesis of derivatives of N‐(4‐pyridonyl)‐oxyacetic acid | |
| HU186423B (en) | Process for producing pyrazole | |
| JPS63227530A (en) | Production of chlorinated olefinic compound | |
| JPH09255644A (en) | Production of adipic acid dihydrazide |