RU1436454C - Способ получени 2-(алкоксифенил)этиламинов - Google Patents
Способ получени 2-(алкоксифенил)этиламиновInfo
- Publication number
- RU1436454C RU1436454C SU864089434A SU4089434A RU1436454C RU 1436454 C RU1436454 C RU 1436454C SU 864089434 A SU864089434 A SU 864089434A SU 4089434 A SU4089434 A SU 4089434A RU 1436454 C RU1436454 C RU 1436454C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- target product
- acid
- yield
- hydrochloric acid
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 150000003947 ethylamines Chemical class 0.000 title description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 6
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 4
- SYZVQXIUVGKCBJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C=C)=C1 SYZVQXIUVGKCBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- QELCEMZIUZEFKZ-UHFFFAOYSA-N (1-methoxy-2-nitroethenyl)benzene Chemical compound COC(=C[N+](=O)[O-])C1=CC=CC=C1 QELCEMZIUZEFKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIAOLBVUVDXHHL-UHFFFAOYSA-N 2-nitroethenylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)C=CC1=CC=CC=C1 PIAOLBVUVDXHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTPVSOCPYWDIFU-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyphenylethylamine Chemical compound COC1=CC=C(CCN)C=C1 LTPVSOCPYWDIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 125000005805 dimethoxy phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- -1 β-benzyloxy-3-methoxy-nitrostyrene Chemical compound 0.000 description 2
- SZJABXMYJCXZGW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-propoxyphenyl)ethanamine Chemical compound CCCOC1=CC=C(CCN)C=C1 SZJABXMYJCXZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
(21) 1 089ПЗ /0
(22)17.07.86
(46) 23.06.93. Бюл. N23
(71)Всесоюзный научно-исследовательский институт лекарственных растений
(72)В.Н.Булавка, А.НЛавлинский и 0«Н.Толкачев
(56)E.Spath. K.Riedl, G.Kubiczek. Sytltheee des t-(2,3-DiTnethpxybenzyl)- -5,6-diiaethoxyisochinolins, tfonats- hefte far Chenie 79(1), 72-80.(19A8).
G.Tsatsas. Nouveauxspasmolytiques derives de la phenyl I isoguinoleine. Airtnalee Fhannaceutiques Francaises tO(4), 276-291 (1952). (5) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АЛКОКСИФЕ- v НИЯ)ЭТИЛАНИНОВ
(57)Изобретение касаетс замещенных аминоо, в частности 2-(алкоксифеиил)этиламина общей формулы
, гле а) R R - К; б) Р., Н и R - ОСНэ; в) R - OCHj; Rj. Н, в которых Rj - С -Сд-алкокси- или бенэилоксигруппа и которые используют в производстве фармпрепаратов .. Процесс ведут восстановлением при нагревании соответствующих -нит- ростиролов с помощью цинка в водном palJTBOpe кислоты с поддержанием ее концентрации в реакционной массе, равной -22. В кйчесатве кислоты целесообразно использовать муравьиную или уксусную кислоту в присутствии этанола или тетрагидрофурана. Эти услови обеспечивают повышение выхода целевых аминов (до 7б, т.е. на 19- 28) при исключении использовани в процессе HgCl. Т s.n. ф-лы, 1 табл.
taf
Изобретение относитс к усовершеи ствоваиному способу получени 2-(ал- коксифенил)этиламинов общей формулы I
З - О КаСНгМНг
ТЭ д. э
2 1 .
где, если R, - атом водорода, то Ra - атом водорода или метоксигруппа, если R - метоксигруппа, то RZ - атом водорода, R - - алкокси- или бензйлексигруппа, используемые в производстве фармпрепаратов.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. 2-(2, -Димето1 си- фенил) этиламин.
К суспензии 0,627 г (0,003 моль) 2,А-диметокси- -нитростирола в l8 мл воды приливают 3 мл сол ной кислоты и при эффективном перемешивании , поддержива температуру реакционной смеси 25-30 С, в течение t ч прибавл ют небольшими порци ми 7,1 г (0,11 г-атом) цинковой пыли и прикапывают 27 млЗб%-ной сол ной кислоты. Прибавление реагентов провод т так, чтобы реакци протекала равномерно и не было сильного пенообразовани . Перемешивают реакционную смесь ещё
: СА) О |Ь.
СЛ
4:
1 ч до полного растворени цинка. После этого реакционна смесь представл ет собой бесцветный, не-содержащий твердых частиц раствор. Нейтральные вещества удал ют промыванием реакционной смеси двум порци ми бензола по 10 мл. Kiводной фазе приливают при перемешивании и охлаждении , поддержива температуру не выше , водный раствор гид- роксида натри (примерно 90 мл) до растворени выпавшего в осадок в начале прибавлени гидроксида цинка.
Выделившеес маслообразное вещест- л ют растворитель в вакууме и сушат
20
25
30
35
во экстрагируют четырьм порци ми бензола по 30 мл, экстракт промывают . 10 мл 2%-иого водного раствора гидроксида натри , сушат 6 г гидроксида кали 12 ч, быстро фильтруют (чтобы избежать образовани карбона- та) через плотный стекл нный фильтр и упаривают растворитель. После сушки в вакууме до посто нной массы получают 0,53 г целевого продукта (выход 98). Полученный из него гидрохлорид имеет т.пл. ISS-ISS C (из абсолютного этанола) (лит. т.пл. 157-158°С).
Контроль за протеканием процесса провод т с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках Silufol UV-254 в системе метанол - 251-ный водный аммиак (9:1). Дл обнаружени веществ пластинки облучают ультрафиолетовой лампой с Л макс 25 нм.
Пример 2. 2-(3,-Диметоксиг фенил)этиламин.
Растирают в мелкий порошок 1,, г (0,005 моль) 3, -Диметокси-|5-нитро- 40 стирола и 3,27 г (0,05 i-атом) цинковой пыли, суспендируют в 9 мл воды, охлаждают до и при перемешивании и охлаждении, поддержива температуру 10-15°С, в течение 0,5 ч прикапывают 27 мл 15%-ной водной сол ной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 0,5 ч, а затем при 10-15 0 в течение 0,5 ч прикапывают 31 мл сол ной кислоты, не допуска сильного пенообразовани . Температуру реакции повышают до 25-30°С, добавл в течение 0,5 ч 3,27 г (0,05 г-атом) цинковой пыли небольшими порци ми и прикапыва 20 мл 36%-ной сол ной кислсГгы. Реакционную смесь перемешивают 1 ч до полного растворени цинка, экстрагируют нейтральные вещества трем пор45
50
55
в вакууме до посто нной массы. Желт ватое маслообразное вещество, со вр менем кристаллизующеес в почти бес цветные кристаллы. Получают 0,819 г целевого продукта (выход 90,5). Гид рохлорид целевого продукта имеет т.пл. Й5-Й8 С (из абсолютного эта нола) (лит.т.пл. 150-151°С).
Пример 3. 2-( -Метоксифенил этиламин.
Процесс провод т, как в примере 2 за исключением того, что исходным веществом вл етс -метоксинитро- стирол. Выход целевого продукта 88% Его гидрохлорид имеет т.пл. 207-2Ю ( из абсолютного этанол а) (лит.т.пл. 210-211°С).
Пример 4. 2-(А-Метоксифе- нил)этиламин.
К смеси 0,537 г (0,003 моль) -ме токск-/3-нитростирола, 11,Л мл муравь иной кислоты и 2 мл сол ной кислоты при 10-15°С прибавл ют при перемешивании в течение 0,5 ч 2,03 г (0,031 г-атом) цинковой пыли, прикапывают 8 мл Зб%-ной сол ной кислоты и 5 мл муравьиной кислоты (дл разру шени пены). Реакционную смесь перемешивают 0,75 ч и затем в течение 0,25 ч при 20-25°С прибавл ют порци ми 0,77 г (0,012 г-атом) цинковой пыли, 6 мл сол ной кислоты и 3 мл муравьиной кислоты (дл разру шени пены). Перемешивают до полного растворени прибавленного цинка. При перемешивании и охлаждении, поддержи ва температуру не выше 30°С, приливают 25%-ный водный раствор гидрокси да натри (около 170 мл) до рН 11.
При этом сначала выпадает в осадок гидроксид цинка, затем он раство р етс и выдел етс маслообразный желтоватый продукт реакции. Экстраги руют четырьм порци ми по 25 мл бенЗб З 4
ци ми по 15 мл бензола, к водной фазе приливают при перемешивании и охлаждении водный раствор гид- роксида натри {примерно l80 мл) до полного растворени выпавшего в процессе нейтрализации в осадок гидро- ксида цинка.
Выделившийс маслообразный продукт д реакции экстрагируют трем порци ми бензола по 50 мл, экстракт сушат сиесью 15 г сульфата натри и 2 г гидроксида кали , быс тро фильтруют через плотный стекл нный фильтр, уда0
5
0
5
0
5
0
5
в вакууме до посто нной массы. Желтоватое маслообразное вещество, со временем кристаллизующеес в почти бесцветные кристаллы. Получают 0,819 г целевого продукта (выход 90,5). Гидрохлорид целевого продукта имеет т.пл. Й5-Й8 С (из абсолютного этанола ) (лит.т.пл. 150-151°С).
Пример 3. 2-( -Метоксифенил)- этиламин.
Процесс провод т, как в примере 2, за исключением того, что исходным веществом вл етс -метоксинитро- стирол. Выход целевого продукта 88%. Его гидрохлорид имеет т.пл. 207-2Ю С (из абсолютного этанол а) (лит.т.пл. 210-211°С).
Пример 4. 2-(А-Метоксифе- нил)этиламин.
К смеси 0,537 г (0,003 моль) -ме- токск-/3-нитростирола, 11,Л мл муравьиной кислоты и 2 мл сол ной кислоты при 10-15°С прибавл ют при перемешивании в течение 0,5 ч 2,03 г (0,031 г-атом) цинковой пыли, прикапывают 8 мл Зб%-ной сол ной кислоты и 5 мл муравьиной кислоты (дл разрушени пены). Реакционную смесь перемешивают 0,75 ч и затем в течение 0,25 ч при 20-25°С прибавл ют порци ми 0,77 г (0,012 г-атом) цинковой пыли, 6 мл сол ной кислоты и 3 мл муравьиной кислоты (дл разрушени пены). Перемешивают до полного растворени прибавленного цинка. При перемешивании и охлаждении, поддержива температуру не выше 30°С, приливают 25%-ный водный раствор гидроксида натри (около 170 мл) до рН 11.
При этом сначала выпадает в осадок гидроксид цинка, затем он раствор етс и выдел етс маслообразный желтоватый продукт реакции. Экстрагируют четырьм порци ми по 25 мл бензола , экстракт промывают 20 мл 2%-но го водного раствора гидроксида нат- ни , сушат 10 г сульфата натри , быстро фильтруют через плотный стекл н ный. фильтр и растворитель удал ют в вакууме, а остаток сушат в вакууме . до посто нной массы. Получают 0,392 г целевого продукта (вьосод 87).
Пример 5. 2-(-Метоксифе- нил)этиламин.
К смеси 0,537 г (0,003 моль) -ме токси- -нитростирола, 9 мл уксусной кислоты и 7,5 мл 36%-ной кислоты при перемешивании при 25-30°С в течение 0,5 ч прибавл ют небольшими порци ми 2,07 г (0,0302 г-атом) цинковой пыли Приливают 1,5 мл сол ной кислоты и .перемешивают до полного растворени 1 ч. Дл отделени нейтраль- ных веществ реакционную смесь экстрагируют 15 мл бензола, бензольный экстракт промывают трем порци ми по 10 мл сол ной кислоты. Объединенные водные растворы при охлаж- дении подщелачивают 25%-ным водным раствором гидроксида натри (около 100мл) до растворени гидроксида цинка.
Выделившеес желтоватое маслооб-, разное вещество экстрагируют шестью порци ми по 5 мл бензола, экстракт промывают 10 мл 2|-ного водного раствора гидроксида натри , сушат 2 г гидроксида кали , быстро фильтруют через плотный стекл нный фильтр,растворитель удал ют в вакууме и остаток сушат в вакууме до посто нной массы. Выход 2-(-метоксисЬенил)этиламина 0,3-57 г (79).
Пример 6. 2-(4-Бензилокси- -3-метокси(Ьенил) этиламин.
Процесс провод т, как описано в примере 5, за исключением того, что дл восстановлени используют -бен- зилокси-З-метокси- -нитростирол. Выход целевого продукта 82%, Его фор- миат имеет т.пл. (лит, т,пл, Й6-1А9°е).
П р и м е р 7. 2-( 4-Пропоксифе- нил)этиламин, К смеси 15 мл этанола и 15 мл сол ной кислоты при перемешивании и 25-30 С в течение 20 мин прибавл ют растертую смесь 1,035 Г (0,005 моль) -пропокси-й-нитрости- рола и 1,31 г (0,02 г-атом) цинковой пыли. В течение следующих 15 мин При 25-30 0 прибавл ют небольшими
g
Q
5 0 5
0
5
0
5
5
0
порци ми 1,66 г (0,025 г-атом) цинковой пыли, приливают 5 мл сол ной кислоты и перемешивают до полного растворени 55 мин. Вещества нейтрального характера экстрагируют двум порци ми по 10 мл бензола, объединенный экстракт промывают дважды (по 15 мл) 2%-ной сол ной кислотой . Объединенный водный раствор при охлаждении подщелачивают водным раствором гидроксида натри до , растворени гидроксида цинка (около 120 мл),
При этом выдел етс желтоватое маслообразное вещество. Последнее . экстрагируют четырьм порци ми по 20 мл бензола,.экстракт промывают 10 мл 2 -ного водного раствора гидроксида натри , высушивают В г гидроксида кали , быстро фильтруют через плотный стекл нный фильтр, растворитель удал ют в вакууме и остаток сушат в вакууме до посто нной массы. Выход целевого продукта 0,75 г (8). Его гидрохлорид имеет т.пл. 233 - 236 С (из абсолютного этанола) (лит. т.пл. 233-235 С).
Пример 8, 2-(А-Этоксифенил)- этиламин.
Процесс провод т, как в примере 7, за исключением того, что дл восстановлени используют -этокси- -нит- ростирол, а в качестве растворител - тетрагидроЛуран, Выход целевого продукта 88%. Его гидрохлорид имеет т,пл. 193-19б С (из абсолютного этанола ) (лит.т.пл, 190-192 С).
Пример 9, 2-(3, -Диметокси- фенил)этиламин,
1, г (0,005 моль) 3,-диметил- окси-А-нитростирола растирают шпателем в мелкий порошок, суспендируют 16 мл воды, затем приливают k мл сол ной кислоты и при эфф.ек- тивном перемешивании в течение tO мин при 25-30 с прибавл ют 2б мл 36%-ной сол ной кислотыи 3,98 г (О,Об 12 г-атом) цинковой пыли. Перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч до полного растворени .
Целевой продукт выдел ют, как в примере 1, Получают 0,827 г (91,5%) целевого продукта.
Пример 10. 2-(3,-Диметокси- фенил)этиламин.
К суспензии 1,045 г (0,005 моль) растертого в ступке 3,-диметокси-/3- нитростир)ола в 15 мл воды приливают
10
15
7ЙЗб Б
3 мл 36%-ной сол ной кислоты и при эффективном перемешивании и 25-30 С в течение 1 ч прикапывают 12 мл сол ной кислоты и прибавл ют мелкими порци ми 2,215 г (0,0337 г-атом) цинковой пыли. Перемешивают реакционную смесь 2 ч до полного растворени .
Целевой продукт выдел ют как в примере 1. Получают 0,812 г (90) Целевого продукта.
Пример 11. 2-(3,-Димeтoкcи- фeнил)этилaмин.
К суспензии 1,045 г (0,005 моль) растертого в ступке во влажном состо нии 3,-диметокси- -нитростирола в 15 мл воды приливают 3 мл сол ной кислоты и при эффективном перемешивании и 25-30°С в течение 30 мин приливают 12 мл сол ной кислоты и прибавл ют небольшими порци ми 1,58 г (0,0232 г-атом) цинковой пыли. Перемешивают реакционную смесь 2 ч до полного растворени .
Целевой продукт выдел ют как в примере 1. Получают 0,77 г (82) целевого продукта.
Пример 12 (сравнительный). К суспензии 1,79 г (0,01 моль) растертого в ступке -метокси-Д-нитро- стирола в 30 мл сол ной кислоты при эффективном перемешивании и 25-30 С в течение 30 мин прибавл ют мелкими порци ми 6,33 г (0,0%8 г-атом)
20
25
30
цинковой пыли. Перемешивают 30 мин до полного растворени .
I
Целевой продукт вылел ют, как в примере 1. Получают 0,8Ц6 г (58) 2-(4-метоксифенил)этиламина. По данным тонкослойной хроматографии в целевом продукте с R. 0,3 содержатс примеси с R 0,55-0,8, про вл 35
40
8
данным тонкослойной хроматографии в целевом продукте с Rj 0,36 содержатс примеси, имеющие R 0,65 и 0,75, про вл ющиес в виде голубых п тен при облучении пластинки ультрафиолетовой лампой с цлак.с Зб6 нм.
Как следует из даннь1Х таблицы наиболее высокий выход целевого продукта достигаетс при посто нном наличии в реакционной массе свободной кислоты в концентрации -22 мас.%. Увеличение содержани свободной кислоты до 3 мас.% приводит к снижению выхода целевого продукта за счет образовани нейтральных веществ. Кроме того, целевой продукт содержит примеси основного характера. Уменьшение содержани свободной кислоты (исходное количество менее k мас.%) также приводит к снижению выхода целевого продукта. Последний содержит примесь аминов неустановленной структуры. При проведении процесса по известному способу, при котором количество металла преобладает над количеством кислоты, выход целевого продукта значительно ниже.
Технико-экономическа эффективность предлагаемого способ заключаетс в увеличении выхода целевого продукта (- на 19-28%) и упрощении процесса за счет исключени использовани в процессе высокотоксичного хлорида ртути (II).
Ф о р м у л а изобретени
1. Способ получени 2-(алкоксифе- нил)этиламинов общей формулы
3 О-СНгСНгШз
2 RI
юи иес в виде желтых п тен при облучении пластинки ультрафиолетовой лам-45
пой с Д.с 366 нм. Ле, если R - атом водорода, то R Пример 13 (сравнительный). водорода или метоксигруппа, есК суспензии 1, г (0,005 моль) 1 метоксигруппа, то R - атом
растертого в ступке 3,-ДИметокси-й-водорода, Rj - -алкокси- или ,
нитростирола в 18 мл воды прибавл ют л бензилоксигруппа, восстановлением
2 мл сол ной кислоты и в те- r.nnTRP.TCTRViomMX ft-НИТПОГ.ТИППППВ пбчение 20 мин прикапывают 4 мл сол ной кислоты и прибавл ют небольшими порци ми 2,21 г (0,0366 г-атом) цинковой пыли. Перемешивают 2 ч до полного растворени .
Целевой продукт выдел ют, как в примере 1. Получают 0,691 г (76) 2-(3,-диметоксифенил)этиламина. По
55
соответствующих -нитростиролов общей Формулы
СН - N0 2
RO RI
I 2 1
где имеют указанные значени , цинком в водном растворе кислоты при нагревании, отличающийс
8
данным тонкослойной хроматографии в целевом продукте с Rj 0,36 содержатс примеси, имеющие R 0,65 и 0,75, про вл ющиес в виде голубых п тен при облучении пластинки ультрафиолетовой лампой с цлак.с Зб6 нм.
Как следует из даннь1Х таблицы наиболее высокий выход целевого продукта достигаетс при посто нном наличии в реакционной массе свободной кислоты в концентрации -22 мас.%. Увеличение содержани свободной кислоты до 3 мас.% приводит к снижению выхода целевого продукта за счет образовани нейтральных веществ. Кроме того, целевой продукт содержит примеси основного характера. Уменьшение содержани свободной кислоты (исходное количество менее k мас.%) также приводит к снижению выхода целевого продукта. Последний содержит примесь аминов неустановленной структуры. При проведении процесса по известному способу, при котором количество металла преобладает над количеством кислоты, выход целевого продукта значительно ниже.
Технико-экономическа эффективность предлагаемого способ заключаетс в увеличении выхода целевого продукта (- на 19-28%) и упрощении процесса за счет исключени использовани в процессе высокотоксичного хлорида ртути (II).
Ф о р м у л а изобретени
1. Способ получени 2-(алкоксифе- нил)этиламинов общей формулы
3 О-СНгСНгШз
2 RI
бензилоксигруппа, восстановлением
r.nnTRP.TCTRViomMX ft-НИТПОГ.ТИППППВ пбсоответствующих -нитростиролов общей Формулы
СН - N0 2
RO RI
Claims (2)
- I 2 1где имеют указанные значени , цинком в водном растворе кислоты при нагревании, отличающийстем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса , последний провод т при поддержании концентрации свободной кислоты в реакционной массе, равной - 22 мас.%:Вли ние концентрации свободной кислоты в реакционной смеси на выходи качество целевого продукта
- 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии этанола, тетрагидрофу- рана, муравьиной или уксусной кислоты .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864089434A RU1436454C (ru) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Способ получени 2-(алкоксифенил)этиламинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864089434A RU1436454C (ru) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Способ получени 2-(алкоксифенил)этиламинов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1436454C true RU1436454C (ru) | 1993-06-23 |
Family
ID=21245973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864089434A RU1436454C (ru) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Способ получени 2-(алкоксифенил)этиламинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1436454C (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042166A3 (en) * | 2001-11-16 | 2004-03-04 | Syngenta Participations Ag | PROCESS FOR PREPARATION OF α-HYDROXYCARBOXYLIC ACID AMIDES |
-
1986
- 1986-07-17 RU SU864089434A patent/RU1436454C/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042166A3 (en) * | 2001-11-16 | 2004-03-04 | Syngenta Participations Ag | PROCESS FOR PREPARATION OF α-HYDROXYCARBOXYLIC ACID AMIDES |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU528872A3 (ru) | Способ получени оптически активных производных 1,4-бензодиазепин2-она | |
| US4368334A (en) | p-Hydroxymandelic acid | |
| SU847916A3 (ru) | Способ получени гидантоиновых произ-ВОдНыХ или иХ СОлЕй | |
| SE462096B (sv) | Dicyklohexylammonium-6 beta-brompenicillanat vilken aer anvaendbar saasom mellanprodukt | |
| SU793403A3 (ru) | Способ получени 7-/2-(2-аминотиазол-4 -ил) -2-оксииминоацетамидо/-3-цефем-4карбоновой кислоты | |
| US3864400A (en) | Production of aryl-(4,4{40 -bis-(dialkylamino)-benzhydryl)-sulfones | |
| JPH04506802A (ja) | ２，５―ジアミノ―４，６―ジクロロピリミジンの製造方法 | |
| RU1436454C (ru) | Способ получени 2-(алкоксифенил)этиламинов | |
| SU488408A3 (ru) | Способ получени замещенных 3-(2-4фенил-1-пиперазинил-этил)-индолинов или их солей, или их четвертичных аммониевых солей | |
| US3978085A (en) | Process for benz[f]-2,5-oxazocines | |
| RU2132841C1 (ru) | Способ очистки окситетрациклина и промежуточный продукт | |
| EP0295218B1 (en) | A process for the preparation of 2,4-diamino-6-(1-piperidinyl)-pyrimidine n-oxide | |
| SU562200A3 (ru) | Способ получени производных цефалоспорина в виде диастереоизомеров или в виде их смеси или в виде кислотно-аддитивных или аддитивных с азотистыми основани ми, кроме аммони , или их металлических солей | |
| SU604497A3 (ru) | Способ получени тетрамизола или его солей | |
| NO127579B (ru) | ||
| SU569287A3 (ru) | Способ получени производных бензгидрилоксиалкиламина или их солей | |
| KR100235375B1 (ko) | 2-아미노나프티리딘 유도체의 광학 이성질체 제조 방법 | |
| HU201042B (en) | Process for production of derivatives of 4-amin-6-fluor-cromane-4-carbonic qcid and 2 (2)-methil | |
| US4107179A (en) | Method for preparing ticrynafen | |
| SU1397443A1 (ru) | Способ получени 2-(2,4-динитрофенилтио)бензтиазола | |
| HU183722B (en) | Process for preparing alkaline metal salts of basically substituted 5-phenyl-tetrazoles and pharmaceutical compositions containing such compounds as active substances | |
| US3663539A (en) | Process for the manufacture of basic oxazine dyestuffs | |
| JP2002155058A (ja) | １位置換ヒダントイン類の製造方法 | |
| Manske et al. | The Alkaloids of Fumariaceous Plants. XLVI. The Structure of Glaucentrine | |
| CS197093B1 (cs) | Způsob přípravy čistého dihydrochloridu triethylentetraminu |