RS20080029A - Fungicidna smeša na bazi azolopirimidinilamina - Google Patents

Abstract

Fungicidne smeše koje sadrže, kao aktivne komponente, 1) azolopirimidinilamine formule I, u kojima su supstituenti kao stoje određeno u opisu i 2) najmanje jedno aktivno jedinjenje II izabrano iz sledećih grupa: azoli, strobilurini, karboksamidi, heterociklična jedinjenja, karbamati i druga aktivna jedinjenja izabrana iz grupe koju čine guanidini, antibiotici, heterociklil jedinjenja koja sadrže sumpor, organofosforna jedinjenja, organohlorna jedinjenja, neorganska aktivna jedinjenja, retardanti rasta i ciflufenamid, cimoksanil, dimetirimol, etirimol, furalaksil, metrafenon i spiroksamin; u sinergistički efikasnoj količini.Postupci za kontrolu štetnih gljiva primenom smeša jedinjenja I sa aktivnim jedinjenjima II i primena jedinjenja I sa aktivnim jedinjenjima II za pripremu takvih smeša, kao i kompozicije koje sadrže ove smeše.

Description

FUNGICIDNE SMEŠE NA BAZI AZOLOPIRIMIDINILAMINA

Opis

Predstavljeni pronalazak se odnosi na fungicidne smeše, koje kao aktivne sastojke sadrže

1) azolopirimidinilamine formule I,

u kojima su supstituenti kao što je određeno u daljem tekstu:

R<1>je C3-Ci2-alkil, C2-Ci2-alkenil, C5-C12-alkoksialkil, C3-C6-cikloalkil, fenil ili fenil-C1-C4-alkil; R<2>je Ci-C]2-alkil, C2-Ci2-alkenil, Ci-C4-haloalkil, C,-C4-alkoksi-Ci-C4-alkil; gde alifatični lanci u R 1 i/ili R 2 mogu biti supstituisani sa jednom do četiri iste ili različite grupe R<a>: R<a>je halogen, cijano, hidroksil, merkapto, Ci-Cio-alkil, Cj-Cio-haloalkil, C3-Cg-cikloalkil, C2-Cio-alkenil, C2-Cio-alkinil, Ci-Cć-alkoksi, Ci-Cć-alkiltio, Ci-Cć-alkoksi-Ci-Cć-alkil ili NR<A>R<B>; R<A>, R<B>su vodonik i CrC6-alkil; gde ciklične grupe u R<1>i/ili R<a>mogu biti supstituisane sa jednom do četiri grupe R<b>: R<b>je halogen, cijano, hidroksil, merkapto, nitro, NR<A>R<B>, C]-Cio-alkil, Q-C6-haloalkil, C2-Cć-alkenil, C2-C6-alkinil ili Ci-C6-alkoksi;

R je vodonik, halogen, cijano, NR R , hidroksil, merkapto, C,-C6-alkil, C1-C6-haloalkil, C3-C8-cikloalkil, Ci-C6-alkoksi, Ci-C6-alkiltio, C3-C8-cikloalkoksi, C3-C8-cikloalkiltio, karboksil, formil, CrCio-alkilkarbonil, CpCio-alkoksikarbonil, C2-Cio-alkeniloksikarbonil, C2-Cio-alkiniloksikarbonil, fenil, fenoksi, feniltio, benziloksi, benziltio, C,-C6-alkil-S(0)nr;

m je 0, 1 ili 2;

A je CH ili N;

i

2) najmanje jedno aktivno jedinjenje II izabrano iz sledećih grupa:

A) azoli, kao što su bitertanol, bromukonazol, ciprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, enilkonazol, epoksikonazol, fluhinkonazol, fenbukonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, miklobutanil, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, simekonazol, triadimefon, triadimenol, tebukonazol, tetrakonazol, tritikonazol; prohloraz, pefurazoat, imazalil, triflumizol, cijazofamid; benomil, karbendazim, tiabendazol, fuberidazol; etaboksam, etridiazol, himeksazol; B) strobilurini, kao što su azoksistrobin, dimokksistrobin, enestroburin, fluoksastrobin, kresoksim-metil, metominostrobin, orisastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin, trifloksistrobin, ili metil (2-hloro-5-[l-(3-metilbenzil-oksiimino)metil]benzil) karbamat, metil (2-hloro-5-[l-(6-metilpiridin-2-il-metoksiimino)etil]benzil)karbamat, metil 2-(orto-((2,5-di-metilfeniloksimetilen)fenil)-3-metoksiakrilat; C) karboksamidi, kao što su karboksin, benalaksin, boskalid, fenheksamid, flutolanil, furametpir, mepronil, metalaksil, mefenoksam, ofurak, oksadiksil, oksikarboksin, pentiopirad, tifluzamid, tiadinil, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(4' -hloro-3' -fluorobifenil-2-il)-4-di-fluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(3' ,4' - dihloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid, N-(3',4'-dihloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid; 3,4-dihloro-N-(2-cijanofenil)izotiazol-5-karboksamid; dimetomorf, flumorf; flumetover, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; karpropamid, diklocimet, mandipropamid; N-(2-{4-[3-(4-hlorofenil)prop-2-iniloksi]-3-metoksifenil}etil)-2-metansulfonilamino-3-metilbutiramid, N-(2-{4-[3-(4-hlorofenil)-prop-2-iniloksi]-3-metoksifenil}etil)-2-etansulfonilamino-3-metil-butiramid; D) heterociklična jedinjenja, kao što su fluazinam, pirifenoks; bupirimat, ciprodinil, fenarimol, ferimzon, mepanipirim, nuarimol, pirimetanil; triforin; fenpiklonil, fludioksonil; aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; fenpropidin, iprodion, procimidon, vinklozolin; famoksadon, fenamidon, oktilinon, probenazol; amisulbrom, anilazin, diklomezin, pirohilon, prohinazid, triciklazol; 5-hloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-ajpirimidin, 2-butoksi-6-jodo-3-propilhromen-4-on; acibenzolar-S-metil, kaptafol, kaptan, dazomet, folpet, fenoksanil, hinoksifen; 3 - [5-(4-hlorofenil)-2,3 -dimetilizoksazolidin-3-iljpiridin; E) karbamati, kao što su mankozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram; dietofenkarb, iprovalikarb, flubentiavalikarb, propamokarb;

metil 3-(4-hlorofenil)-3-(2-izopropoksikarbonilamino-3-metilbutirilamino) propanoat;

i

F) druga aktivna jedinjenja, kao što su guanidini: dodin, iminoktadin, guazatin; antibiotici: kasugamicin, streptomicin, polioksin, validamicin A; nitrofenil derivati: binapakril, dinokap, dinobuton; heterociklil jedinjenja koja sadrže sumpor: ditianon, izoprotiolan; organometalna jedinjenja: fentin soli, kao što je fentin-acetat; organofosforna jedinjenja: edifenfos, iprobenfos, fosetil, fosetil-aluminijum, fosforna kiselina i njene soli, pirazofos, tolklofos-metil; organohlorna jedinjenja: hlorotalonil, dihlofluanid, flusulfamid, heksahlorobenol, ftalid, pencikuron, hintozen, tiofanat-metil, tolilfluanid; neorganska aktivna jedinjenja: Bordovska čorba, bakar acetat, bakar hidroksid, bakar oksihlorid, bazni bakar sulfat, sumpor; druga jedinjenja: ciflufenamid, cimoksanil, dimetirimol, etirimol, furalaksil, metrafenon i spiroksamin; retardanti rasta: proheksadion i njegove soli, trineksapak-etil, hlormekvat, mepikvat-hlorid i diflufenzopir;

u sinergistički efikasnoj količini.

Pored toga, pronalazak se odnosi na postupak za kontrolu štetnih gljiva primenom smeša jedinjenja I sa aktivnim jedinjenjima II i na primenu jedinjenja I sa aktivnim jedinjenjima II za pripremu takvih smeša, kao i na kompozicije koje sadrže ove smeše.

Azolopirimidin-7-ilamini formule I koji su u prethodnom tekstu označeni kao komponenta 1, njihova priprema i njihovo delovanje protiv štetnih gljiva poznati su iz literature (EP-A 71 792; EP-A 141 317; WO 03/009687; WO 05/087771; WO 05/087772; WO 05/087773; PCT/EP05/002426; PCT/EP2006/050922; PCT/EP2006/060399.

Aktivna jedinjenja II navedena u prethodnom tekstu kao komponenta 2, njihova priprema i njihovo delovanje protiv štetnih gljiva generalno su poznati (pogledati: http:// vy~ ww. hclrss. demon. co. uk/ index. html); ona su komercijalno dostupna.

bitertanol, (3-([l,l'-bifenil]-4-iloksi)-a-(l,l-dimetiletil)-l//-l,2,4-triazol-l-etanol (DE 23 24 020),

bromukonazol, l-[[4-bromo-2-(2,4-dihlorofenil)tetrahidro-2-furanil]metil]-li/-1,2,4-triazol (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. -Pests Dis. Vol. 1, p. 459);

ciprokonazol, 2-(4-hlorofenil)-3-ciklopropil-l-[l,2,4]triazol-l-ilbutan-2-ol (US 4 664 696);

difenokonazol, 1 - {2- [2-hloro-4-(4-hlorofenoksi)fenil] -4-metil- [ 1,3]dioksolan-2-ilmetil}-lH-[l,2,4]triazol (GB-A 2 098 607);

dinikonazol,((3£)-p- [(2,4-dihlorofenil)metilen] -a-( 1,1 -dimetiletil)-1 H-1,2,4-triazol-1 -etanol (Novaku Kagaku, 1983, Vol. 8, p. 575);

enilkonazol (imazalil), l-[2-(2,4-dihlorfenil)-2-(2-propenilosi)etil]-l//-imidazol (Fruits, 1973, Vol. 28, p. 545);

epoksikonazol,( 2RS, 3SR)-1 -[3-(2-hlorofenil)-2,3-epoksi-2-(4-fluorofenil)propil]-1 H-1,2,4-triazol (EP-A 196 038);

fluhinkonazol, 3-(2,4-dihlorofenil)-6-fluoro-2-[l,2,4]-triazol-l-il-3H-hinazolin-4-on (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992));

fenbukonazol, a- [2-(4-hlorofenil)etil] -a-fenil-1 H-1,2,4-triazol-1 -propannitril (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 1, p. 33);

flusilazol, l-{[bis-(4-fluorofenil)metilsilanil]metil}-lH-[l,2,4]triazol (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 413 (1984));

flutriafol, a-(2-fluorofenil)-a-(4-fluorofenil)-l//-l,2,4-triazol-l-etanol (EP 15 756);

heksakonazol, 2-(2,4-dihlorofenil)-l-[l,2,4]triazol-l-ilheksan-2-ol (CAS RN 79983-71-4);

imibenkonazol, (4-hlorofenil)metiliV-(2,4-dihlorofenil)-1 H-1,2,4-triazol-1 -

etanimidotioat ((Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 2, p. 519),

imidotioat ((Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis. Vol. 2, p. 519),

ipkonazol, 24(4-hlorofenil)rnetil]-5-(l-metiletil)-l-(li/-l,2,4-triazol-l-ilmetil) ciklopentanol (EP 267 778),

metkonazol, 5-(4-hlorobenzil)-2,2-dimetil-l-[l,2,4]triazol-l-ilmetilciklopentanol (GB 857 383);

miklobutanil, 2-(4-hlorofenil)-2-[l,2,4]triazol-l-ilmetilpentannitril (CAS RN 88671-89-0);

penkonazol, l-[2-(2,4-dihlorofenil)pentil]-lH-[l,2,4]triazol (Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), p.712);

propikonazol, l-[[2-(2,4-dihlorofenil)-4-propil-l,3-dioksolan-2-il]metil]-li/-l,2,4-triazol (BE 835 579);

protiokonazol, 2-[2-(l-hlorociklopropil)-3-(2-hlorofenil)-2-hidroksipropil]-2,4-dihidro-[l,2,4]triazol-3-tion (WO 96/16048);

simekonazol, a-(4-fluorofenil)-a-[(trimetilsilil)metil]-l//-l,2,4-triazol-l-etanol [CAS RN 149508-90-7],

triadimefon,1 -(4-hlorofenoksi)-3,3 -dimetil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanon;

triadimenol, |3-(4-hlorofenoksi)-a-(l, 1 -dimetiletil)-\ H-1,2,4-triazol-1 -etanol;

tebukonazol, 1 -(4-hlorofenil)-4,4-dimetil-3 - [ 1,2,4]triazol-1 -ilmetilpentan-3 -ol (EP-A 40 345);

tetrakonazol, l-[2-(2,4-dihlorofenil)-3-(l ,1,2,2-tetrafluoroetoksi)propil]-l//-l ,2,4-triazol (EP 234 242);

tritikonazol,(5£)-5 - [(4-hlorofenil)metilen]-2,2-dimetil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciklopentanol (FR 26 41 277);

prohloraz, N- {propil- [2-(2,4,6-trihlorofenoksi)etil]} imidazol-1 -karboksamid (US 3 991 071);

pefurazoat, 4-pentenil 2-[(2-furanilmetil)(l//-imidazol-1 -ilkarbonil)amino]butanoat [CAS RN 101903-30-4],

triflumizol, (4-hloro-2-trifluorometilfenil)-(2-propoksi-l-[l,2,4]triazol-l-iletiliden)amin (JP-A 79/119 462)

cijazofamid, 4-hloro-2-cijano-A^,V-dimetil-5-(4-metilfenil)-l//-imidazol-l-sulfonamid (CAS RN 120116-88-3],

benomil, N-butil-2-acetilaminobenzoimidazol-l-karboksamid (US 3 631 176);

karbendazim, metil (lH-benzoimidazol-2-il)-karbamat (US 3 657 443);

tiabendazol, 2-(l,3-tiazol-4-il)benzimidazol (US 3 017 415),

fuberidazol, 2-(2-furanil)-l//-benzimidazol (DE 12 09 799),

etaboksam, A^-(cijano-2-tienilmetil)-4-etil-2-(etilamino)-5-tiazolkarboksamid (EP-A 639 574),

etridiazol,

himeksazol, 5-metil-l,2-oksazol-3-ol (JP 518249, JP 532202),

azoksistrobin, metil 2-{2-[6-(2-cijano-l-vinilpenta-l,3-dieniloksi)pirimidin-4-iloksi]fenil}-3-metoksiakrilat (EP-A 382 375),

dimoksistrobin, (JE)-2-(metoksiimino)-jV-metil-2-[a-(2,5-ksililoksi)-o-tolil]acetamid (EP-A 477 631);

fluoksastrobin, (£)-{2-[6-(2-hlorofenoksi)-5-fluoropirimidin-4-iloksi]fenil}(5,6-dihidro-l,4,2-dioksazin-3-il)metanon O-metiloksim (WO 97/27189);

kresoksim-metil, metil (£)-metoksiimino[a-(o-toliloksi)-o-tolil]acetat (EP-A 253 213);

metominostrobin, (£)-2-(metoksiimino)-A'-metil-2-(2-fenoksifenil)acetamid (EP-A 398 692);

orisastrobin, (2JE)-2-(metoksiimino)-2-{2-[(3J£',5£',6£)-5-(metoksiimino)-4,6-dimetil-2,8-dioksa-3,7-diazanona-3,6-dien-1 -il]fenil}-V-metilacetamid (WO 97/15552);

pikoksistrobin, metil 3 -metoksi-2- [2-(6-trifluorometilpiridin-2-iloksimetil)fenil] - akrilat (EP-A 278 595);

piraklostrobin, metilN- { 2-[ 1 -(4-hlorofenil)-1 i/-pirazol-3 -iloksimetil]fenil} ( N-metoksi)karbamat (WO-A 96/01256);

trifloksistrobin, metil(£)-metoksiimino- {( E)- a- [ 1 -(a,a,a-trifluoro-/w-tolil)etiliden-aminooksi]-o-tolil}acetat (EP-A 460 575);

karboksin, 5,6-dihidro-2-metil-A^-fenil-l,4-oksatiin-3-karboksamid (US 3 249 499), benalaksil, metil V-(fenilacetil)-V-(2,6-ksilil)-DL-alaninat (DE 29 03 612), boskalid, 2-hloro-A<T->(4'-hlorbifenil-2-il)nikotinamid (EP-A 545 099);

fenheksamid, N-(2,3-dihloro-4-hidroksifenil)-1 -metilcikloheksankarboksamid (Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Vol. 2, p. 327);

flutolanil, a,a,a-trifluoro-3'-izopropoksi-o-toluanilid (JP 1104514),

furametpir,5-hloro-V-(l ,3-dihidro-1,1,3-trimetil-4-izobenzofuranil)-l ,3-dimetil-\ H-pirazol-4-karboksamid [CAS RN 123572-88-3],

mepronil, 3'-izopropoksi-o-toluanilid (US 3 937 840),

metalaksil, metil Ar-(metoksiacetil)-V-(2,6-ksilil)-DL-alaninat (GB 15 00 581);

mefenoksam, metil V-(2,6-dimetilfenil)-iV-(metoksiacetil)-D-alaninat;

ofurak, (i?5)-a-(2-hloro-A^-2,6-ksililacetamido)-Y-butirolakton [CAS RN 58810-48-3];

oksadiksil; A^-(2,6-dimetilfenil)-2-metoksi-AL(2-okso-3 -oksazolidinil)acetamid (GB 20 58 059),

oksikarboksin, 5,6-dihidro-2-metil-l,4-oksatiin-3-karboksanilid 4,4-dioksid (US 3 399 214),

pentiopirad,N- [2-( 1,3 -dimetilbutil)-3 -tienil] -1 -metil-3 -(trifluorometil)-1 //-pirazol-4-karboksamid (JP 10130268),

tifluzamid, A^-[2,6-dibromo-4-(trifluorometoksi)fenil]-2-metil-4-(trifluorometil)-5-tiazolkarboksamid;

tiadinil, 3'-hloro-4,4'-dimetil-l,2,3-tiadiazol-5-karboksanilid [CAS RN 223580-51-6],

dimetomorf, 3 -(4-hlorofenil)-3 -(3,4-dimetoksifenil)-1 -morfolin-4-il-propenon (EP-A 120 321);

flumorf, 3-(4-fluorofenil)-3-(3,4-dimetoksifenil)-l-morfolin-4-ilpropenon (EP-A 860 438);

flumetover, 2-(3,4-dimetoksifenil)-A<r->etil-a,a,a-trifluoro-A</->metil-p-toluamid [AGROW Br. 243, 22 (1995)],

fluopikolid (pikobenzamid), 2,6-dihloro-N-(3-hloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilmetil)benzamid (WO 99/42447);

zoksamid,( RS)- 3,5 -dihloro-jV-(3 -hloro-1 -etil-1 -metil-2-oksopropil)-p-toluamid[CAS RN 156052-68-5];

karpropamid, 2,2-dihloro-A^-[ 1 -(4-hlorofenil)etil] -1 -etil-3 -metilciklopropan-karboksamid [CAS RN 104030-54-8],

diklocimet, 2-cij ano-7V- [(1 R)-1 -(2,4-dihlorofenil)etil] -3,3 -dimetil butanamid;

mandipropamid, (7?5)-2-(4-hlorofenil)-A'-[3-metoksi-4-(prop-2-iniloksi)fenetil]-2-(prop-2-iniloksi)acetamid [CAS RN 374726-62-2];

fluazinam, 3-hloro-N-[3-hloro-2,6-dinitro-4-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-2-piridinamin (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Council, lOth ed.

(1995), p. 474);

pirifenoks, l-(2,4-dihlorofenil)-2-(3-piridinil)etanon O-metiloksim (EP-A 49 854);

bupirimat, 5-butil-2-etilamino-6-metilpirimidin-4-ildimetilsulfamat [CAS RN 41483-43-6];

ciprodinil, (4-ciklopropil-6-rnetilpirimidin-2-il)fenilamin (EP-A 310 550);

fenarimol, (4-hlorofenil) (2-hlorofenil) pirimidin-5-ilmetanol (GB 12 18 623);

ferimzone, (Z)-2'-metilacetofenon 4,6-dimetilpirimidin-2-ilhidrazon [CAS RN 89269-

64-7];

mepanipirim, (4-metil-6-prop-l-inilpirimidin-2-il)fenilamin (EP-A 224 339);

nuarimol, a-(2-hlorofenil)-a-(4-fluorofenil)-5-pirimidinmetanol (GB 12 18 623);

pirimetanil, 4,6-dimetilpirimidin-2-ilfenilamin (DD-A 151 404);

triforin, A^7V<7->{piperazin-l,4-diilbis[(trihlorometil)metilen]}diformamid (DE 19 01 421);

fenpiklonil, 4-(2,3-dihlorofenil)-lH-pirol-3-karbonitril (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., Vol. 1, p. 65);

fludioksonil, 4-(2,2-difluorobenzo [1,3] dioksol-4-il)-1 H-pirol-3 -karbonitril (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Council, lOth ed. (1995), p. 482);

aldimorf, 4-alkil-2,5(ili 2,6)-dimetilmorfolin, koji sadrži 65-75% 2,6-dimetilmorfolina i 25-35% 2,5-dimetilmorfolina, sadrži više od 85% 4-dodecil-2,5(ili 2,6)-dimetilmorfolina, gde "alkil" takođe može da obuhvata oktil, decil, tetradecil ili heksadecil i gde je cis/trans odnos 1:1;

dodemorf, 4-ciklododecil-2,6-dimetilmorfolin (DE 1198125);

fenpropimorf, (/?5)-cw-4-[3-(4-/erc-butilfenil)-2-metilpropil]-2,6-dimetilmorfolin (DE 27 52 096);

tridemorf, 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolin (DE 11 64 152);

fenpropidin, (^S)-l-[3-(4-/erc-butilfenil)-2-metilpropil]piperidin (DE 27 52 096);

iprodion, N-izopropil-3 -(3,5 -dihlorofenil)-2,4-dioksoimidazolidin-1 -karboksamid (GB 13 12 536);

procimidon, A^-(3,5-dihlorofenil)-l,2-dimetilciklopropan-l,2-dikarboksimid (US 3 903 090);

vinklozolin, 3-(3,5-dihlorofenil)-5-metil-5-viniloksazolidin-2,4-dion (DE-OS 22 07 576);

famoksadon, (i?5)-3-anilino-5-metil-5-(4-fenoksifenil)-l,3-oksazolidin-2,4-dion;

fenamidon, (5)-l-anilino-4-metil-2-metiltio-4-fenilimidazolin-5-on;

oktilinon,

probenazol, 3-aliloksi-l,2-benzotiazol 1,1-dioksid;

amisulbrom, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-l-sulfonil)-[l,2,4]triazol-1-sulfonamid (WO 03/053145);

anilazin, 4,6-dihloro-iV-(2-hlorofenil)-l,3,5-triazin-2-amin (US 2 720 480);

diklomezin, 6-(3,5-dihlorofenil)-p-tolil)piridazin-3(2//)-on;

pirohilon,

prohinazid, 6-jodo-2-propoksi-3-propilhinazolin-4(3/f)-on (WO 97/48684);

triciklazol, 5-metil-l,2,4-triazolo[3,4-6]benzotiazol (GB 14 19 121);

acibenzolar-S-metil, metil benzo[l,2,3]tiadiazol-7-karbotionat;

kaptafol,N-(\, 1,2,2-tetrahloroetiltio)cikloheks-4-en-1,2-dikarboksimid;

kaptan, 2-trihlorometilsulfanil-3a,4,7,7a-tetrahidroizoindol-l,3-dion (US 2 553 770);

dazomet, 3,5-dimetil-l,3,5-tiadiazinan-2-tion;

folpet, 2-trihlorometilsulfanlizoindol-l,3-dion (US 2 553 770);

fenoksanil,N-( 1 -cijano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-dihlorofenoksi)propanamid;

hinoksifen, 5,7-dihloro-4-(4-fluorofenoksi)hinolin (US 5 240 940);

mankozeb, mangan etilenbis(ditiokarbamat) cink kompleks (US 3 379 610);

maneb, mangan etilenebis(ditiokarbamat) (US 2 504 404);

metam, metilditiokarbaminska kiselina (US 2 791 605);

metiram, cink amijakat etilenbis(ditiokarbamat) (US 3 248 400);

propineb, cink propilenbis(ditiokarbamat) polimer (BE 611 960);

ferbam, gvožđe(3+) dimetilditiokarbamat (US 1 972 961);

tiram, bis(dimetiltiokarbamoil) disulfid (DE 642 532);

ziram, dimetilditiokarbamat;

zineb, cink etilenbis(ditiokarbamat) (US 2 457 674);

dietofenkarb, izopropil 3,4-dietoksikarbanilat;

iprovalikarb, izopropil [(lS)-2-metil-l-(l-p-toliletilkarbamoil)propil]karbamat (EP A 472 996);

flubentiavalikarb (bentiavalikarb), izopropil {(S)-l-[(lR)-l-(6-fluorobenzotiazol-2-il)-etilkarbamoil]-2-metilpropil}karbamat (JP-A 09/323 984);

propamokarb, propil 3-(dimetilamino)propilkarbamat (DE 16 43 040);

dodin, (2,4-dihlorofenoksi)sirćetna kiselina (US 2 867 562);

iminoktadin, bis(8-guanidinooktil)amin (GB 11 14 155);

guazatin, smeša proizvoda iz amidacije iminodi(oktametilen)diamina, uglavnom iminoktadina;

kasugamicin, 1L-1,3,4/2.5,6-1 -deoksi-2,3,4,5,6-pentahidroksicikloheksil 2-amino-2,3,4,6-tetradeoksi-4-(a-iminoglicino)-a-D-arabino-heksopiranozid;

streptomicin, 0-2-deoksi-2-metilamino-a-L-glukopiranozil-(l-»2)-0-5-deoksi-3-C-fonnil-a-L-liksofuranozil-(l —>4)Arl ,A^-diamidino-D-streptamin;

polioksini, 5-(2-amino-5-0-karbamoil-2-deoksi-L-ksilonamido)-l-(5-karboksi-

1,2,3,4-tetrahidro-2,4-dioksopirimidin-1 -il)-1,5-dideoksi-P-D-(alofuranuronska kiselina i njene soli;

validamicin A,

binapakril, (i?S)-2-seA:-butil-4,6-dinitrofenil 3-metilkrotonat;

dinokap, smeša 2,6-dinitro-4-oktil-fenil krotonata i 2,4-dinitro-6-oktil-fenil krotonata, gde je "oktil" smeša 1 -metilheptil, 1-etilheksil i 1-propilpentil (US 2 526 660);

dinobuton, (i?5<r>)-2-5eA:-butil-4,6-dinitrofenil izopropil karbonat;

ditianon, 5,10-diokso-5,10-dihidronafto[2,3-b][l,4]ditiin-2,3-dikarbonitril (GB 857 383);

izoprotiolan, indol-3-ilsirćetna kiselina;

fentin acetat, trifeniltin acetat (US 3 499 086);

edifenfos, O-etil S^S-difenil fosforoditioat;

iprobenfos, S-benzilO, Odiizopropilfosforotioat (Jpn. Pesticide Inf., Br. 2, S. 11

(1970));

fosetil, fosetil-aluminijum, (aluminijum) etilfosfonat (FR 22 54 276);

pirazofos, etil 2-dietoksifosfinotioiloksi-5-metilpirazolo[l,5-a]pirimidin-6-karboksilat (DE 15 45 790);

tolklofos-metil, 0-2,6-dihloro-p-tolil O,0-dimetil fosforotioat (GB 14 67 561);

hlorotalonil, 2,4,5,6-tetrahloroizoftalonitril (US 3 290 353);

dihlofluanid, N-dihlorofluorometiltio-A^^'-dimetil-V-fenilsulfamid (DE 11 93 498);

flusulfamid, 2',4-dihloro-a,a,a-trifluoro-4'-nitro-«7-toluensulfanilid (EP-A 199 433);

heksahlorobenzol (C. R. Seances Acad. Agric. Fr.. Vol. 31, p. 24 (1945));

ftalid (DE 16 43 347);

pencikuron, l-(4-hlorobenzil)-l-ciklopentil-3-fenilurea (DE 27 32 257);

hintozen, pentahloronitrobenzol (DE 682 048);

tiofanat-metil, l,2-fenilenbis(iminokarbonotioil)bis(dimetilkarbamat) (DE-OS 19 30 540);

tolilfluanid, 7V-dihlorofluorometiltio-A^,A^'-dimetil-A^-p-tolilsulfamid (DE 11 93 498);

Bordovska čorba, smeša kalcij um hidroksida i bakar (II) sulfata;

Bakar hidroksid, Cu(OH)2; bakar oksihlorid, Cu2Cl(OH)3;

ciflufenamid, (Z)-A<r->[a-(ciklopropilmetoksiimino)-2,3-difluoro-6-(trifluorometil) benzil]-2-fenilacetamid (WO 96/19442);

cimoksanil, l-(2-cijano-2-metoksiiminoacetil)-3-etilurea (US 3 957 847);

dimetirimol, 5-butil-2-dimetilamino-6-metilpirimidin-4-ol (GB 11 82 584);

etirimol, 5-butil-2-etilamino-6-metilpirimidin-4-ol (GB 11 82 584);

furalaksil, metil V-(2-furoil)-V-(2,6-ksilil)-DL-alaninat (GB 14 48 810);

metrafenon, 3'-bromo-2,3,4,6'-tetrametoksi-2',6-dimetilbenzofenon (US 5 945 567);

spiroksamin, (8-terc-butil-l,4-dioksaspiro[4.5]dec-2-il)dietilamin (EP-A 281 842).

Jedinjenja nazvana prema IUPAC, njihova priprema i njihovo fungicidno delovanje su na sličan način poznati: metil (2-hloro-5-[l-(3-metilbenziloksiimino)etil]benzil)karbamat, metil (2-hloro-5-[l-(6-metilpiridin-2-ilmetoksiimino)etil]benzil)karbamat (EP-A 12 01 648);

metil 2-(orto-((2,5-dimetilfeniloksimetilen)fenil)-3-metoksiakrilat (EP-A 226 917);

5-hloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin (WO 98/46608),

3,4-dihloro-N-(2-cijanofenil)izotiazol-5-karboksamid (WO 99/24413),

N-(2- {4- [3 -(4-hlorofenil)prop-2-iniloksi] -3 -metoksifenil} etil)-2-metansulfonil-amino-3-metilbutiramid, N-(2-{4-[3-(4-hlorofenil)prop-2-iniloksi]-3-metoksifenil}etil)-2-etansulfonilamino-3-metilbutiramid (WO 04/049804),

N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(4'-hloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5 -karboksamid, N-(3' ,4' -dihloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid (WO 03/066609), N-(3',4'-dihloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid (WO 03/053145);

2- butoksi-6-jodo-3-propilhromen-4-on (WO 03/14103),

3- [5-(4-hlorofenil)-2,3-dimetilizoksazolidin-3-il]piridin (EP-A 10 35 122);

amisulbrom, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-l-sulfonil)-[l,2,4]triazol-1-sulfonamid (WO 03/053145),

metil 3-(4-hlorofenil)-3-(2-izopropoksikarbonilamino-3-metilbutirilamino)-propanoat (EP-A 1028125).

Cilj predstavljenog pronalaska, u pogledu smanjenja stope primene i širenja spektra delovanja poznatih jedinjenja, je obezbediti smeše koje, pri smanjenoj ukupnoj količini primenjenih aktivnih jedinjenja, imaju poboljšano dejstvo protiv štetnih gljiva, posebno za određene indikacije.

Našli smo daje ovaj cilj postignut smešama koje su definisane na početku. Pored toga, našli smo da istovremena, odnosno zajednička ili odvojena, primena jedinjenja I i aktivnog jedinjenja II ili uzastopna primena jedinjenja I i aktivnog jedinjenja II obezbeđuje bolju kontrolu štetnih gljiva nego što je to moguće sa pojedinačnim jedinjenjima (sinergističke smeše). Jedinjenja I mogu se koristiti kao sinergistička za veliki broj različitih aktivnih jedinjenja. Istovremena, odnosno zajednička ili odvojena, primena jedinjenja I sa aktivim jedinjenjem II povećava fungicidno dejstvo na superaditivni način.

Smeše jedinjenja I i aktivnog jedinjenja II ili istovremena, odnosno zajednička ili odvojena, primena jedinjenja I i aktivnog jedinjenja II se odlikuju izuzetnim dejstvom protiv širokog spektra fitopatogenih gljiva, posebno iz klasa Ascomvcetes, Deuteromvcetes, Oomvcetes i Basidiomvcetes. Neke od njih su sistemski delotvorne i mogu se koristiti u zaštiti bilja kao folijarni fungicidi, kao fungicidi za oblaganje semena i kao zemljišni fungicidi.

One su posebno korisne u kontroli velikog broja gljiva na različitim poljoprivrednim kulturama, kao što su banane, pamuk, povrće (na primer krastavac, pasulj i tikva), ječam, trava, ovas, kafa, krompir, kukuruz, voće, pirinač, raž, soja, paradajz, vinova loza, pšenica, ukrasne biljke, šećerna trska i veliki broj semena.

Posebno je značajno da su korisne za kontrolu sledećih biljnih bolesti:

• VrsteAlternariana povrću, uljanoj repici, šećernoj repi, voću i pirinču, kao što su, na primer,A. solaniiliA. alternatana krompiru i paradajzu; • VrsteAphanomycesna šećernoj repi i povrću; • VrsteAscochytana žitaricama i povrću; • VrsteBipolarisiDrechslerana kukuruzu, žitaricama, pirinču i travnjacima, kao što je, na primer,D. maydisna kukuruzu;• Blumeria graminis(pepelnica) na žitaricama;• Botrytis cinerea(siva trulež) na jagodama, povrću, cveću i vinovoj lozi;• Bremia lactucaena zelenoj salati; • VrsteCer co spor ana kukuruzu, soji, pirinču i šećernoj repi; • VrsteCochliobolusna kukuruzu, žitaricama, pirinču, kao što su, na primer,Cochliobolus sativusna žitaricama,Cochliobolus miyabeanusna pirinču; • VrsteColletotricumna soji i pamuku; • VrsteDrechslera,vrstePyrenophorana kukuruzu, žitaricama, pirinču i travnjacima, kao što su, na primer,D. teresna ječmu iliD. tritici- repentisna pšenici;• Escana vinovoj lozi, koju izazivaPhaeoacremonium chlamydosporium, Ph. aleophilumiFormitiporapunctata ( syn. Phellinuspunctatus) ;• VrsteExserohilumna kukuruzu;• Erysiphe cichoracearumiSphaerotheca fuligineana krastavcu; • VrsteFusariumiVerticilliumna različitim biljkama, kao što su, na primer,F. graminearumiliF. culmorumna žitaricama iliF. oxysporumna velikom broju biljaka, kao što je, na primer, paradajz;• Gaeumanomyces graminisna žitaricama; • VrsteGibberellana žitaricama i pirinču (na primerGibberella fujikuroina pirinču);• Grainstaining complexna pirinču; • VrsteHelminthosporiumna kukuruzu i pirinču;• Michrodochium nivalena žitaricama; • VrsteMycosphaerellana žitaricama, bananama i kikirikiju, kao što su, na primer,M. graminicolana pšenici iliM. fijiensisna bananama; • VrstePeronosporana zeljastim i lukovičastim biljkama, kao što su, na primer,P. brassicaena kupusu iliP. destructorna crnom luku;• PhakopsarapachyrhiziiPhakopsara meibomiaena soji; • VrstePhomopsisna soji i suncokretu;• Phytophthora infestansna krompiru i paradajzu; • VrstePhytophthorana različitim biljkama, kao što je, na primer,P. capsicina baburi;• Plasmopara viticolana vinovoj lozi;• Podosphaera leucotrichana jabukama;• Pseudocercosporella herpotrichoidesna žitaricama;• Pseudoperonosporana različitim biljkama, kao što su, na primer,P. cubensisna krastavcu iliP. humilina hmelju; • VrstePucciniana različitim biljkama, kao što su, na primer,P. triticina, P. striformins, P. hordeiiliP. graminisna žitaricama iliP. asparagina špargli;• Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum,

Entyloma oryzaena pirinču;• Pyricularia griseana travnjacima i žitaricama;• Pythium spp.na travnjacima, pirinču, kukuruzu, pamuku, uljanoj repici, suncokretu, šećernoj repi, povrću i drugim biljkama, ko što su, na primer,P. ultiumumna različitim biljkama,P. aphanidermatumna travnjacima; • VrsteRhizoctoniana pamuku, pirinču, krompiru, travnjacima, kukuruzu, uljanoj repici, krompiru, šećernoj repi, povrću i na različitim biljkama, kao što je, na primer,R. solanina repi i različitim biljkama;• Rhynchosporium secalisna ječmu, raži i triticale;• Sclerotiniaspecies na uljanoj repici i suncokretu;• Septoria triticiiStagonospora nodorumna pšenici;• ErysiphefsyaUncinula) necatorna vinovoj lozi; • VrsteSetospaeriana kukuruzu i travnjacima;• Sphacelotheca reiliniana kukuruzu; • VrsteThievaliopsisna soji i pamuku; • VrsteTilletiana žitaricama; • VrsteUstilagona žitaricama, kukuruzu i šećernoj trsci, kao što je, na primer,U. maydisna kukuruzu; • VrsteVenturia(čađava krastavost) na jabukama i kruškama, kao što je, na primer,V. inaequalisna jabukama.

Smeše jedinjenja I i aktivnih jedinjenja II su pogodne posebno za kontrolu štetnih gljiva iz klasePeronosporomycetes(sin.Oomycetes),kao što su vrstePeronospora,vrstePhytophthora, Plasmopara viticolai vrstePseudoperonospora,posebno gljiva koje odgovaraju onima navedenim u prethodnom tekstu.

Jedinjenja I i aktivna jedinjenja II mogu se primenjivati istovremeno, to jest zajedno ili odvojeno, ili uzastopno, pri čemu redosled, u slučaju odvojene primene, generalno nema nikakav efekat na rezultat kontrolnih mera.

U definicijama simbola datim za formule u prethodnom tekstu, korišćeni su zajednički termini koji generalno predstavljaju sledeće supstituente: halogen: fluor, hlor, brom i jod;

alkil: zasićeni pravolančani ili granati ugljovodonični radikali koji imaju 1 do 4, 6, 8 ili 10 atoma ugljenika, na primer Ci-Cć-alkil, kao što su metil, etil, propil, 1-metiletil, butil, 1-metilpropil, 2-metilpropil, 1,1-dimetiletil, pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, heksil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropil, 1-metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2-dimetilbutil, 1,3-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1-etil-l-metilpropil i l-etil-2-metilpropil;

haloalkil: pravolančane ili granate alkil grupe koje imaju 1 do 2, 4 ili 6 ugljenikova atoma (kao što jhe navedeno u prethodnom tekstu), gde neki ili svi vodonikovi atomi u ovim grupama mogu biti zamenjeni atomima halogena kao što su navedeni u prethodnom tekstu: naročito Ci-C2-haloalkil, kao što su hlorometil, bromometil, dihlorometil, trihlorometil, fiuorometil, difiuorometil, trifluorometil, hlorofluorometil, dihlorofluorometil, hlorodifluorometil, 1-hloroetil, 1-bromoetil, 1-fluoroetil, 2-fluoroetil, 2,2-difluoroetil, 2,2,2-trifluoroetil, 2-hloro-2-fluoroetil, 2-hloro-2,2-difluoroetil, 2,2-dihloro-2-fluoroetil, 2,2,2-trihloroetil, pentafluoroetil ili l,l,l-trifluoroprop-2-il.

U pogledu nameravane primene azolopirimidinilamina formule I, naročita prednost je data sledećim značenjima supstituenta, u svakom slučaju pojedinačno ili u kombinaciji: Posebno pogodna za smeše prema pronalasku su jedinjenja formule I u kojima je R<1>pravolančani ili granati C3-Ci2-alkil ili fenil koji može biti supstituisan sa jednim do tri halogena ili Ci-Ct-alkil grupama.

U jednoj varijanti jedinjenja formule I, grupa R<a>nedostaje.

Poželjna varijanta se odnosi na jedinjenja formule I u kojima je R<1>pravolančani ili granati Cs-Cio-alkil, naročito etil, 3,5,5-trimetilheksil, n-heptil, n-oktil, n-nonil i n-decil.

Sledeće varijante se odnose na jedinjenja formule I u kojima je R<1>fenil koji je nesupstituisan ili supstituisan sa jednim do četiri halogena, cijano, hidroksil, merkapto, nitro, NR<A>R<B>, C-Cio-alkil, C,-C6-haloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil i C,-C6-alkoksi grupe.

Poželjna jedinjenja formule I su ona u kojima je R<1>supstituisana fenil grupa koja odgovara grupi G

u kojoj

L<1>je cijano, halogen, hidroksil, merkapto, nitro, NR<A>R<B>, Ci-Cio-alkil, Ci-Cć-haloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil i Ci-C6-alkoksi; i

L<2>,L<3>međusobno nezavisno su vodonik ili jedna od grupa navedenih pod L1 i

# označava vezu za skelet azolopirimidina.

U sledećoj varijanti jedinjenja formule I, L<1>je cijano, halogen, hidroksil, merkapto, nitro, NR<A>R<B>, Ci-C6-alkil, halometil ili Ci-C2-alkoksi, poželjno cijano, halogen, Ci-C6-alkil, halometil ili Ci-C2-alkoksi.

U sledećoj varijanti jedinjenja formule I, L<2>je vodonik ili jedna od grupa navedenih u prethodnom tekstu.

U sledećoj varijanti jedinjenja formule I, L<3>je vodonik, cijano, halogen, hidroksil, merkapto, nitro, NR<A>R<B>, Ci-Cć-alkil, halometil ili Ci-C2-alkoksi, poželjno vodonik.

Prednost je data jedinjenjima formule I u kojima je R pravolančani ili granati Ci-Ci2-alkil, Ci-C4-alkoksi-Ci-C4-alkil ili Ci-C4-haloalkil.

U posebno poželjnoj varijanti jedinjenja formule I, R 2 je meti* l, eti*l, n-propil, n-oktil, trifluorometil ili metoksimetil, naročito metil, etil, trifluoromefil ili metoksimetil.

Prednost je dalje data jedinjenjima formule I u kojimaje R<3>vodonik.

U sledećoj varijanti jedinjenja formule I, R je amino.

Jedna varijanta jedinjenja formule I odnosi se na ona u kojimaje A jednako N. Ova jedinjenja odgovaraju formuli IA u kojoj su promenljive kao stoje određeno za formulu I:

Sledeća varijanta jedinjenja formule I odnosi se na ona u kojima je A jednako CH. Ova jedinjenja odgovaraju formuli IB u kojoj su promenljive kao što je određeno za formulu I:

U sledećoj varijanti poželjnih jedinjenja I, ugljenični lanci R<1>i R<2>zajedno nemaju više od 12 atoma ugljenika.

Posebno poželjna u pogledu njihove primene su jedinjenja I navedena u tabelama u daljem tekstu. Pored toga, grupe navedene za supstituente u tabelama su same po sebi, nezavisno od kombinacije u kojoj su navedene, naročito poželjna varijanta dotičnog supstituenta.

Tabela 1

Jedinjenja formule IA u kojima kombinacija R<1>, R<2>i R<3>za jedinjenje u svakom slučaju odgovara jedom redu Tabele I

Tabela 2

Jedinjenja formule IB u kojima kombinacija R<1>, R<2>i R<3>za jedinjenje odgovara u svakom slučaju jednom redu Tabele I

Poželjne varijante smeša prema pronalasku obuhvataju, kao aktivnu komponentu 1, jedinjenje izabrano iz sledećeg spiska: 6-(3,4-dihlorofenil)-5-metil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6-(4-terc-butilfenil)-5-metil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 5 -metil-6-(3,5,5 -trimetilheksil)- [ 1,2,4] triazolo [ 1,5 -a]pirimidin-7-ilamin,

5-metil-6-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin,

5- etil-6-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-2,7-diamin,

6- etil-5-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin,

5-etil-6-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin,

5- etil-6-(3,5,5-trimetilheksil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6- oktil-5-propil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin,

5- metoksimetil-6-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6- oktil-5-trifluorometil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin i 5-trifluorometil-6-(3,5,5-trimetilheksil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin.

Sledeće poželjne varijante smeša prema pronalasku odnose se na kombinacije jednog od jedinjenja iz Tabele 1, naročito jednog od poželjnih jedinjenja I navedenih u prethodnom teksu, i jednog od sledećih aktivnih jedinjenja II: A) azoli, kao što su ciprokonazol, difenokonazol, fluhinkonazol, flusilazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol, tebukonazol prohloraz, ciazofamid; karbendazim; etaboksam; B) strobilurini, kao što su azoksistrobin, enestroburin, fluoksastrobin, piraklostrobin, trifloksistrobin ili metil (2-hloro-5-[l-(3-metilbenziloksiimino)-etil]benzil)karbamat [B-6], metil (2-hloro-5-[l-(6-metilpiridin-2-il-metoksiimino)etil]benzil)karbamat [B-7]; C) karboksamidi, kao što su benalaksil, boskalid, metalaksil, ofurak, oksadiksil, dimetomorf; fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; mandipropamid; D) heterociklična jedinjenja, kao što su fluazinam; ciprodinil, pirimetanil; dodemorf, iprodion, vinklozolin; famoksadon, fenamidon; amisulbrom; 5 -hloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluoro fenil)- [ 1,2,4]triazolo [1,5-a]pirimidin [D-8], kaptan, folpet; E) karbamati, kao što su mankozeb, maneb, metiram, propineb;

iprovalikarb, flubentiavalikarb;

metil 3-(4-hlorofenil)-3-(2-izopropoksikarbonilamino-3-metil-butirilamino)propanoat [E-7];

i

F) druga aktivna jedinjenja, izabrana od heterocikličnih jedinjenja koja sadrže sumpor: ditianon; organofosforna jedinjenja: fosetil, fosetil-aluminijum, fosforna kiselina i njene soli; organohlorna jedinjenja: hlorotalonil, tiofanat-metil; neorganska aktivna jedinjenja: Bordovska čorba, bakar acetat, bakar hidroksid, bakar oksihlorid, bazni bakar sulfat; druga jedinjenja: cimoksanil, metrafenon; retardanti rasta: proheksadion i njegove soli.

Poželjne varijante odnose se na kompozicije navedene u tabeli A, gde u svakom slučaju jedan red tabele A odgovara fungicidnoj kompoziciji koja sadrži određeno jedinjenje formule I navedeno (komponenta 1) ijedno aktivno jedinjenje navedenih grupa, ovo aktivno jedinjenje je poželjno izabrano od poželjnih varijanti definisanih u prethodnom tekstu.

Aktivna jedinjenja navedena u prethodnom tekstu takođe se mogu koristiti u obliku njihovih poljoprivredno kompatibilnih soli. To su obično soli alkalnih metala i soli zemnoalkalnih metala, kao što su soli natrij uma, kalij uma ili kalcij uma.

Prilikom pripreme smeša, prednost se daje primeni čistih aktivnih jedinjenja koja, prema potrebi, mogu da budu pomešana sa dodatnim aktivnim jedinjenjima protiv štetnih gljiva ili drugih štetočina, kao što su insekti, arahnide ili nematode, ili drugim herbicidnim aktivnim jedinjenjima ili aktivnim jedinjenjima koja regulišu rast ili đubrivima kao dodatnim aktivnim komponentama.

U poželjnoj varijanti pronalaska, koriste se smeše azolopirimidinilamina i aktivnog jedinjenja II. Pod određenim uslovima, može biti korisno kombinovati azolopirimidinilamin sa dva ili više aktivnih jedinjenja II. Pored toga, smeše dva ili više jedinjenja I sa jednim ili više aktivnih jedinjenja II takođe mogu biti pogodne.

Pogodne dodatne aktivne komponente u prethodno navedenom smislu su naročito aktivna jedinjenja II, navedena na početku, i naročito poželjna aktivna jedinjenja navedena u prethodnom tekstu. U slučaju trostrukih smeša, poželjne treće aktivne komponente su strobilurini, naročito piraklostrobin, karboksamidi, naročito boskalid, i takođe organofosforna jedinjenja, naročito fosforna kiselina i njene soli.

Jedinjenja I i aktivna jedinjenja II se obično koriste u masenom odnosu od 100:1 do 1:100, poželjno od 50:1 do 1:50, poželjno od 20:1 do 1:20, naročito od 10:1 do 1:10.

Dodatne aktivne komponente se, prema potrebi, dodaju u odnosu od 50:1 do 1:50, poželjno od 20:1 do 1:20, jedinjenju I.

U zavisnosti od tipa jedinjenja i željenog efekta, stope primene smeša prema pronalasku su od 5 g/ha do 2000 g/ha, poželjno od 50 do 900 g/ha, naročito od 50 do 750 g/ha.

Saglasno tome, stope primene za jedinjenja I su generalno od 1 do 1000 g/ha, poželjno od 10 do 900 g/ha, naročito od 20 do 750 g/ha.

U zavisnosti od tipa aktivnog jedinjenja II, stope primene za aktivna jedinjenja II su generalno od 1 do 2000 g/ha, poželjno od 10 do 900 g/ha, naročito od 40 do 500 g/ha.

U tretmanu semena, na primer prašenjem, oblaganjem ili potapanjem semena, stope primene smeše su generalno od 1 do lOOOg/lOOkg semena, poželjno od 1 do 750 g/100 kg, naročito od 5 do 500g/100 kg.

Postupak za kontrolu štetnih gljiva se izvodi odvojenom ili zajedničkom primenom jedinjenja I i aktivnih jedinjenja II ili smeša jedinjenja I i aktivnih jedinjenja II raspršivanjem ili prašenjem semenja, biljaka ili zemljišta pre ili posle setve biljaka ili pre ili posle nicanja biljaka.

Smeše prema predstavljenom pronalasku, ili jedinjenja I i aktivna jedinjenja II mogu biti konvertovana u uobičajene formulacije, na primer rastvore, emulzije, suspenzije, prahove, praškove, paste i granule. Oblik koji se koristi zavisi od određene nameravane namene; u svakom slučaju, on bi trebalo da obezbedi finu i ravnomernu distribuciju jedinjenja prema pronalasku.

Formulacije su pripremljene na poznati način, na primer razblaživanjem aktivnog jedinjenja sa rastvaračima i/ili nosačima, prema potrebi primenom emulgatora i sredstava za raspršivanje. Rastvarači/pomoćna sredstva pogodna za ovu namenu su uglavnom: - Voda, aromatični rastvarači (na primer Solvesso proizvodi, ksilen), parafini (na primer frakcije mineralnog ulja), alkoholi (na primer metanol, butanol, pentanol, benzil alkohol), ketoni (na primer cikloheksanon, gama-butirolakton), pirolidoni (NMP, NOP), acetati (glikol diacetat), glikoli, dimetilamidi masnih kiselina, masne kiseline i estri masnih kiselina. U principu, moguće je takođe koristiti i smeše rastvarača, - Nosači kao što su mleveni prirodni minerali (na primer kaolini, gline, talk, kreda) i mleveni sintetički minerali (na primer visoko dispergovan silicijum dioksid, silikati); emulgatori kao što su nejonski i anjonski emulgatori (na primer polioksietilen etri masnih alkohola, alkilsulfonati i arilsulfonati) i sredstva za raspršivanje kao što su lignin-sulfitne otpadne tečnosti i metilceluloza.

Pogodna površinski aktivna sredstva su soli alkalnih metala, zemnoalkalnih metala i amonijum soli lignosulfonske kiseline, naftalinsulfonske kiseline, fenolsulfonske kiseline, dibutilnaftalinsulfonske kiseline, alkilarilsulfonati, alkil sulfati, alkilsulfonati, sulfati masnih alkohola, masne kiseline i sulfatisani glikol etri masnog alkohola, zatim kondenzati sulfonovanog naftalina i derivati naftalina sa formaldehidom, kondenzati naftalina ili naftalinsulfonske kiseline sa fenolom i formaldehidom, polioksietilen oktifenil etar, etoksilovani izooktilfenol, oktilfenol, nonilfenol, alkilfenil poliglikol etri, tributilfenil poliglikol etar, tristearilfenil poliglikol etar, alkilaril polietar alkoholi, etilen oksid kondenzati sa alkoholom i masnim alkoholom, etoksilovano ricinusovo ulje, polioksietilen alkil etri, etoksilovani polioksipropilen, lauril alkohol poliglikol etar acetal, sorbitol estri, lignosulfitne otpadne tečnosti i metilceluloza.

Supstance koje su pogodne za pripremu direktno raspršivih rastvora, emulzija, pasta ili uljanih disperzija su frakcije mineralnog ulja sa srednjom do visokom tačkom ključanja, kao što je kerozin ili dizel ulje, osim toga, bitumensko ulje i ulja biljnog ili životinjskog porekla, alifatični, ciklični i aromatični ugljovodonici, na primer, toluen, ksilen, parafin, tetrahidronaftalin, alkilovani naftalini ili njihovi derivati, metanol, etanol, propanol, butanol, cikloheksanol, cikloheksanon, izoforon, visoko polarni rastvarači, na primer dimetil sulfoksid, N-metilpirolidon ili voda.

Praško vi, materijali za raznošenje i proizvodi koji se mogu raspršivati mogu se pripremiti mešanjem ili zajedničkim mlevenjem aktivnih supstanci sa čvrstim nosačem.

Granule, na primer obložene granule, impregnirane granule i homogene granule, mogu se pripremiti vezivanjem aktivnih jedinjenja za čvrste nosače. Primeri čvrstih nosača su mineralne zemlje kao što su silika gelovi, silikati, talk, kaolin, glina Attaclav, krečnjak, kreč, kreda, žuta, crvena i mrka glina, les, glina, dolomit, dijatomejska zemlja, kalcijum sulfat, magnezijum sulfat, magnezijum oksid, mleveni sintetički materijali, đubriva, kao što su, na primer, amonijum sulfat, amonijum fosfat, amonijum nitrat, uree i proizvodi biljnog porekla, kao što su brašno od žitarica, brašno od kore stabla, drvno brašno i brašno od orahove ljuske, celulozni praškovi i drugi čvrsti nosači.

Formulacije za tretman semena mogu dodatno da sadrže vezujuća sredstva i/ili sredstva koja stvaraju gel i, ako je pogodno, sredstva za bojenje.

Uopšteno, formulacije sadrže od 0.01 do 95 masenih %, poželjno od 0.1 do 90 masenih %, aktivnih jedinjenja. Aktivna jedinjenja se koriste sa čistoćom od 90% do 100%, poželjno 95% do 100%.

Za treman semena, dotične formulacije daju, posle dvostrukog-do-desetostrukog razblaženja, koncentracije aktivnog jedinjenja od 0.01 do 60 masenih%, poželjno od 0.1 do 40 masenih %, u preparatima spremnim za upotrebu.

U daljem tekstu slede primeri formulacija prema pronalasku:

1. Proizvodi za razblaživanje sa vodom

A) Koncentrati rastvorljivi u vodi (SL, LS)

10 masenih delova smeše prema pronalasku rastvoreno je u 90 masenih delova vode ili rastvarača koji je rastvorljiv u vodi. Kao alternativa, dodaju se sredstva za vlaženje ili druga pomoćna sredstva. Aktivno jedinjenje se rastvara usled razblaživanja sa vodom. Na ovaj način se dobija formulacija koja sadrži 10 masenih % aktivnog jedinjenja.

B) Koncentrati koji se mogu raspršivati (DC)

20 masenih delova smeše prema pronalasku rastvoreno je u 70 masenih delova cikloheksanona uz dodavanje 10 masenih delova sredstva za raspršivanje, na primer polivinilpirolidona. Razblaživanje sa vodom daje disperziju. Sadržaj aktivnog jedinjenja je 20 masenih %.

C) Koncentrati koji se mogu emulgovati (EC)

15 masenih delova smeše prema pronalasku rastvoreno je u 75 masenih delova ksilena uz dodavanje kalcijum dodecilbenzolsulfonata i etoksilata ricinusovog ulja (u svakom slučaju 5 masenih delova). Razblaživanje sa vodom daje emulziju. Formulacija ima sadržaj aktivnog jedinjenja 15 masenih %.

D) Emulzije (EW, EO, ES)

25 masenih delova smeše prema pronalasku rastvoreno je u 35 masenih delova ksilena uz dodavanje kalcijum dodecilbenzolsulfonata i etoksilata ricinusovog ulja (u svakom slučaju 5 masenih delova). Ova smeša je uvedena u 30 masenih delova vode pomoću emulgatorske mašine (Ultraturax) i prevedena u homogenu emulziju. Razblaživanjem sa vodom dobija se emulzija. Formulacija ima sadržaj aktivnog jedinjenja od 25 masenih %.

E) Suspenzije (SC, OD, FS)

U kugličnom mlinu koji se meša, 20 masenih delova smeše prema pronalasku je usitnjeno uz dodavanje 10 masenih delova sredstava za raspršivanje i sredstava za vlaženje i 70 masenih delova vode ili organskog rastvarača da bi se dobila fina suspenzija aktivnog jedinjenja. Razblaživanje sa vodom daje stabilnu suspenziju aktivnog jedinjenja. Sadržaj aktivnog jedinjenja u formulaciji je 20 masenih %. F) Granule koje se mogu raspršiti u vodi i granule koje su rastvorljive u vodi (WG,

SG)

50 masenih delova smeše prema pronalasku je fino samleveno uz dodavanje 50 masenih delova sredstava za raspršivanje i sredstava za vlaženje i prevedeno u granule koje se mogu raspršiti u vodi ili granule koje su rastvorljive u vodi pomoću tehničkih uređaja (na primer kontinualno presovanje, toranj sa orošavanjem, fluidizovani sloj). Razblaženje sa vodom daje stabilnu disperziju ili rastvor aktivnog jedinjenja. Formulacija ima sadržaj aktivnog jedinjenja od 50 masenih %. G) Praškovi koji se mogu raspršiti u vodi ili praškovi koji su rastvorljivi u vodi (WP,

SP, SS, WS)

75 masenih delova smeše prema pronalasku samleveno je u rotor-stator mlinu uz dodavanje 25 masenih delova sredstava za raspršivanje, sredstava za vlaženje i silika gela. Razblaženje sa vodom daje stabilnu disperziju ili rastvor aktivnog jedinjenja. Sadržaj aktivnog jedinjenja formulacije je 75 masenih %.

H) Gel formulacije

U kugličnom mlinu, 20 masenih delova smeše prema pronalasku, 10 masenih delova sredstva za raspršivanje, 1 maseni deo želatinizirajućeg sredstva i 70 masenih delova vode ili organskog rastvarača je samleveno da bi se dobila fina suspenzija. Razblaživanjem sa vodom dobij a se stabilna suspenzija koja ima sadržaj aktivnog jedinjenja od 20 masenih %.

2. Proizvodi za primenu u nerazblaženom obliku

I) Raspršivi praškovi (DP, DS)

5 masenih delova smeše prema pronalasku fino je ustinjeno i dobro izmešano sa 95 masenih delova fino podeljenog kaolina. Ovim se dobij a proizvod koji može da se raspršuje sa sadržajem aktivnog jedinjenja od 5 masenih %.

J) Granule (GR, FG, GG, MG)

0.5 masenih delova smeše prema pronalasku fino je ustinjeno i povezano sa 99.5 masenih delova nosača. Uobičajeni postupci su kontinualno presovanje, sušenje raspršivanjem ili fluidizovani sloj. Ovim se dobijaju granule koje će se primenjivati u nerazblaženom obliku i koje imaju sadržaj aktivnog jedinjenja od 0.5 masenih %.

K) ULV rastvori (UL)

10 masenih delova smeše prema pronalasku rastvoreno je u 90 masenih delova organskog rastvarača, na primer, ksilena. Ovim se dobij a proizvod koji će se primenjivati u nerazblaženom obliku i koji ima sadržaj aktivnog jedinjenja od 10 masenih %.

Za tretman semena, obično se koriste koncentrati rastvorljivi u vodi (LS), suspenzije (FS), raspršivi praškovi (DS), praškovi koji se mogu dispergovati u vodi i praškovi koji su rastvorljivi u vodi (WS, SS), emulzije (ES), koncentrati koji se mogu emulgovati (EC) i gel formulacije (GF). Ove formulacije se mogu primenjivati na seme u nerazblaženom obliku ili, poželjno, razblažene. Primena se može izvesti pre setve.

Prednost se daje primeni FS formulacija za tretman semena. Obično, takve formulacije sadrže od 1 do 800 g aktivnog jedinjenj a/1, od 1 do 200 g površinski aktivnih supstanci/1, od 0 do 200 g sredstva protiv zamrzavanja/l, od 0 do 400 g vezujućeg sredstva/l, od 0 do 200 g sredstava za bojenje/l i rastvarače, poželjno vodu.

Analogne formulacije A do K jedinjenja I ili aktivnog jedinjenja II sadrže određenu količinu pojedinačnih aktivnih jedinjenja. One se obično mešaju neposredno pre primene u toku razblaženja koncentracije spremnog za upotrebu jedinjenja (rezervoar za mešanje).

Koncentracije aktivnih jedinjenja u preparatima spremnim za upotrebu mogu da variraju unutar relativno širokih granica. Uopšteno, one su između 0.0001 i 105, poželjno između 0.01 i 1%.

Aktivna jedinjenja se mogu primenjivati kao takva, u obliku njihovih formulacija ili oblika za primenu koji su od njih pripremljeni, npr., u obliku direktno raspršivih rastvora, praškova, suspenzija ili disperzija, emulzija, uljanih disperzija, pasta, raspršivih proizvoda, materijala za raznošenje, ili granula, raspršivanjem, atomizacijom, prašenjem, razvejavanjem ili natapanjem. Oblik primene u potpunosti zavisi od nameravanih primena; on bi uvek trebalo da osigura najfinije moguće rasprostiranje aktivnih jedinjenja prema pronalasku.

Vodeni oblici primene mogu se pripremiti od emulzionih koncentrata, pasta ili praškova koji se mogu vlažiti (raspršivi praškovi, uljane disperzije) dodavanjem vode. Za pripremu emulzija, pasta ili uljanih disperzija, supstance, kao takve ili rastvorene u ulju ili rastvaraču, se mogu homogenizovati u vodi pomoću sredstava za vlaženje, sredstava za povećanje lepljivosti, sredstava za raspršivanje ili emulgatora. Međutim, takođe je moguće pripremiti koncentrate koji sadrže aktivnu supstancu, sredstvo za vlaženje, sredstvo za povećanje lepljivosti, sredstvo za raspršivanje ili emulgator, i ako je pogodno, rastvarač ili ulje, i takvi koncentrati su pogodni za razblaživanje sa vodom.

Aktivna jedinjenja se takođe mogu koristiti sa velikim uspehom u postupku sa veoma malom količinom (ULV), pri čemu je u tom postupku moguće koristiti formulacije koje sadrže više od 95 masenih % aktivnog jedinjenja ili čak aktivno jedinjenje bez aditiva.

Ulja različitog tipa, sredstva za vlaženje, adjuvanti, herbicidi, fungicidi, drugi pesticidi ili baktericidi se mogu dodati aktivnim jedinjenjima, čak, ako je pogodno, ne pre od vremena neposredno pre primene (rezervoar za mešanje). Ova sredstva se mogu mešati sa sredstvima prema pronalasku u masenom odnosu od 1:100 do 100:1, poželjno od 1:10 do 10:1.

Pogodni adjuvanti u ovom smislu su naročito: organski modifikovani polisiloksani, na primer Break Thru S 240<®>; alkohol alkoksilati, na primer Atplus 245<®>, Atplus MBA 1303<®>, Plurafac LF 300<®>i Lutensol ON 30<®>; EO/PO blok polimeri, na primer Pluronic RPE 2035® i Genapol B<®>; alkohol etoksilati, na primer Lutensol XP 80<®>; i natrijum dioktilsulfosukcinat, na primer Leophen RA<®>.

Jedinjenja I ili II, smeše ili odgovarajuće formulacije primenjuju se tretiranjem štetnih gljiva, biljaka, semena, zemljišta, površina, materijala ili prostora koji se želi očuvati slobodnim od njih, fungicidno efikasnom količinom smeše ili, u slučaju posebne primene, fungicidno efikasnom količinom jedinjenja I i II. Primena se može izvesti pre ili posle infekcije štetnim gljivama.

Primeri primene

Fungicidno dejstvo jedinjenja i smeša pokazano je sledećim testovima:

Aktivna jedinjenja amisulbrom, Cu hidroksid, famoksadon, fosforna kiselina i zoksamid su korišćeni kao komercijalne formulacije i razblaženi sa vodom do navedenih koncentracija.

Aktivna jedinjenja su posebno ili zajedno pripremljena kao osnovni rastvor koji sadrži 25 mg aktivnog jedinjenja koje je dopunjeno do 10 ml primenom smeše acetona i/ili DMSO i emulgator Uniperol® EL (sredstvo za vlaženje sa emulgujućim i raspršujućim dejstvom na bazi etoksilovanih alkilfenola) u zapreminskom odnosu rastvarača/emulgatora od 99 do 1. Smeša je zatim dopunjena vodom do 100 ml. Ovaj osnovni rastvor je razblažen sa smešom rastvarača/emulgatora/vode do koncentracije aktivnog jedinjenja koja je navedena u daljem tekstu.

Primer primene 1 - Otpornost na plamenjaču na paradajzu čiji je uzročnik

Phytophthora infestans

Listovi biljaka zasađenih u saksije soja „Great beef tomato St. Pierre" prskani su vodenom suspenzijom koja ima koncentraciju aktivnog jedinjenja navedenu u daljem tekstu, sve dok nisu postali potpuno vlažni. Posle 5 dana, listovi su inokulisani vodenom suspenzijom sporaPhythophthora infestans.Biljke su zatim postavljene u komoru zasićenu vodenom parom na temperaturuma između 18°C i 20°C. Posle 6 dana plamenjača se na netretiranim, ali inficiranim, kontrolnim biljkama razvila do takvog stepena da je infekciju bilo moguće odrediti vizuelno u %.

Vizuelno određeni procenti inficiranih površina listova su prevedeni u efikasnosti u % netretirane kontrole:

Efikasnost (E) se izračunava na sledeći način, preko Abbot-ove formule:

a označava gljivičnu infekciju tretiranih biljaka u % i

P označava gljivičnu infekciju netretiranih (kontrolnih) biljaka u %.

Efikasnost od 0 označava da nivo infekcije tretiranih biljaka odgovara nivou infekcije netretiranih kontrolnih biljaka; efikasnost 100 označava da tretirane biljke nisu inficirane.

Očekivane efikasnosti smeša aktivnih jedinjenja određivane su primenom Colby-formule (Colby, S. R. „Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, L5, S. 20 - 22, 1967) i upoređivane su sa zabeleženim efikasnostima.

Colby-formula:

E je očekivana efikasnost, izražena u % netretirane kontrole, kada se koristi smeša aktivnih jedinjenja A i B u koncentracijama a i b.

x je efikasnost, izražena u % netretirane kontrole, kada se koristi aktivno jedinjenje A u koncentraciji a.

y je efikasnost, izražena u % netretirane kontrole, kada se koristi aktivno jedinjenje B

u koncentraciji b.

Primer primene 2 - Dejstvo na plamenjaču na paradajzu čiji je uzročnikPhytophthora infestans,zaštitni tretman

Listovi biljaka paradajza zasađenih u saksije prskani su vodenom suspenzijom koja ima koncentraciju aktivnog jedinjenja navedenu u daljem tekstu, sve dok nisu postali potpuno vlažni. Posle sedam dana, listovi su inficirani vodenom suspenzijom sporangijaPhythophthora infestans.Biljke su zatim postavljene u komoru zasićenu vodenom parom na temperaturuma između 18°C i 20°C. Posle 6 dana plamenjača se na netretiranim, ali inficiranim, kontrolnim biljkama razvila do takvog stepena da je infekciju bilo moguće odrediti vizuelno u %.

Procena je izvedena analogno primeru 1.

Primer primene 3 - Dejstvo protiv peronospore vinove loze čiji je uzročnik

Plasmopara viticola

Listovi vinove loze zasađene u saksije prskani su vodenom suspenzijom koja ima koncentraciju aktivnog jedinjenja navedenu u daljem tekstu, sve dok nisu postali potpuno vlažni. Posle tri dana, donje površine listova su inokulisane vodenom suspenzijom sporangija vrstePlasmopara viticola.Vinova loza je zatim prvo postavljena u komoru zasićenu vodenom parom na 24°C u trajanju od 24 časa i zatim u staklenik na 20-30°C u trajanju od 5 dana. Posle ovog vremenskog perioda, biljke su ponovo postavljene u vlažnu komoru 16 časova da bi se ubrzalo izbijanje sporangiofora. Stepen razvoja infekcije na donjim površinama listova je vizuelno određivan.

Procena vrednosti je izvedena analogno primeru 1.

Primer primene 4 - Dejstvo protiv peronospore vinove loze čiji je uzročnik

Plasmopara viticola

Listovi vinove loze zasađene u saksije prskani su vodenom suspenzijom koja ima koncentraciju aktivnog jedinjenja navedenu u daljem tekstu, sve dok nisu postali potpuno vlažni. Posle sedam dana, donje površine listova su inokulisane vodenom suspenzijom sporangija vrstePlasmopara viticola.Vinova loza je zatim prvo postavljena u komoru zasićenu vodenom parom na 24°C u trajanju od 24 časa i zatim u staklenik na 20-30°C u trajanju od 5 dana. Posle ovog vremenskog perioda, biljke su ponovo postavljene u vlažnu komoru 16 časova da bi se ubrzalo izbijanje sporangiofora. Stepen razvoja infekcije na donjim površinama listova je vizuelno određivan.

Procena vrednosti je izvedena analogno primeru 1.

Mikrotestovi

Aktivna jedinjenja su formulisana posebno kao osnovni rastvor koncentracije od 10 000 ppm u DMSO.

Aktivna jedinjenja fluazinam, piraklostrobin, bakar hidroksid, flubentiavalikarb, fosforna kiselina, dodemorf, zoksamid, amidosulbrom i trifloksistrobin su korišćena kao komercijalne formulacije i razblažena sa vodom do naznačenih koncentracija.

Primer primene 5 - Dejstvo protiv plamenjače patogenaPhytophthora infestansu mikrotitar testu

Osnovni rastvor je pipetiran na mikrotitarsku ploču (MTP) i razblažen do navedene koncentracije aktivnog jedinjenja primenom vodene hranljive podloge na bazi soka od graška za gljive. Zatim je dodata vodena suspenzija zoospora vrstePhytophthora infestans.Ploče su postavljene u komoru zasićenu vodenom parom na temperaturi od 18°C. Primenom apsorpcionog fotometra, MTPs su merene na 405 nm na dan 7 posle inokulacije.

Mereni parametri su upoređivani sa rastom kontrolne varijante bez aktivnog jedinjenja i blank vrednosti bez gljive i bez aktivnog jedinjenja da bi se odredio relativan rast u % patogena u poj edinačnim aktivnim j edinj enj ima.

Primer primene 6 - Dejstvo protiv sive truleži patogenaBotrytis cinereau mikrotitarskom testu

Osnovni rastvor je pipetiran na mikrotitarsku ploču (MTP) i razblažen do navedene koncentracije aktivnog jedinjenja primenom vodene hranljive podloge na bazi slada za gljive. Zatim je dodata vodena suspenzija spora vrsteBotrytis cinerea.Ploče su postavljene u komoru zasićenu vodenom parom na temperaturi od 18°C. Primenom apsorpcionog fotometra, MTPs su merene na 405 nm na dan 7 posle inokulacije.

Procena izvedena analogno primeru 5.

Primer primene 7 - Dejstvo protiv plamenca koji izazivaPyricularia oryzaeu mikrotitarskom testu

Osnovni rastvori su mešani prema proporciji, pipetirani na mikrotitarsku ploču (MTP) i razblaženi do navedene koncentracije aktivnog jedinjenja primenom vodene hranljive podloge za gljive na bazi slada. Zatim je dodata vodena suspenzija spora vrstePyricularia oryzae.Ploče su postavljene u komoru zasićenu vodenom parom na temperaturi od 18°C. Primenom apsorpcionog fotometra, MTPs su merene na 405 nm na dan 7 posle inokulacije.

Procena je izvedena analogno primeru 5.

Primer primene 8 - Dejstvo protiv sive pegavosti lista čiji je izazivač patogenSeptoria triticiu mikrotitarskom testu

Osnovni rastvor je mešan prema proporciji, pipetiran na mikrotitarsku ploču (MTP) i razblažen do navedene koncetracije aktivnog jedinjenja primenom vodene hranljive podloge za gljive na bazi slada. Zatim je dodata vodena suspenzija spora vrsteSeptoria tritici.Ploče su postavljene u komoru zasićenu vodenom parom na temperaturi od 18°C. Primenom apsorpcionog fotometra, MTPs su merene na 405 nm na dan 7 posle inokulacije.

Procena je izvedena analogno primeru 5.

Rezultati testa pokazuju da su, zahvaljujući sinergizmu, smeše prema pronalasku značajno efikasnije nego što je predviđeno primenom Colby-jeve formule.

Claims (15)

1. Fungicidna smeša naznačena time što sadrži, kao aktivne komponente: 1) azolopirimidinilamine formule I,

u kojima su supstituenti kao što je određeno u daljem tekstu: R<1>je C3-Ci2-alkil, C2-C12-alkenil, C5-C12-alkoksialkil, C3-C6-cikloalkil, fenil ili fenil-Ci-C4-alkil; R<2>je Ci-C,2-alkil, C2-Ci2-alkenil, Ci-C4-haloalkil, Ci-C4-alkoksi-Ci-C4-alkil; 1*2 gde alifatični lanci u R i/ili R mogu biti supstituisani sa jednom do četiri iste ili različite grupe R<a>:

R<a>je halogen, cijano, hidroksil, merkapto, Ci-Cio-alkil, Ci-Cio-haloalkil, C3-Cg-cikloalkil, C2-Cio-alkenil, C2-Cio-alkinil, Ci-C6-alkoksi, Ci-C6-alkiltio, Ci-C6-alkoksi-Ci-C6-alkil ili NR<A>RB;

R<A>, R<B>su vodonik i Cj-Ce-alkil;

gde ciklične grupe u R<1>i/ili R<a>mogu biti supstituisane sa jednom do četiri grupe R<b>: R<b>je halogen, cijano, hidroksil, merkapto, nitro, NR<A>R<B>, O-Cio-alkil, Ci-C&-haloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil ili Ci-Cć-alkoksi; R<3>je vodonik, halogen, cijano, NR<A>R<B>, hidroksil, merkapto, C]-C6-alkil, Ci-C6-haloalkil, C3-Cg-cikloalkil, Ci-C6-alkoksi, C]-C6-alkiltio, C3-Cg-cikloalkoksi, C3-Cg-cikloalkiltio, karboksil, formil, Ci-Ci0-alkilkarbonil, Ci-Cio-alkoksikarbonil, C2-Cio-alkeniloksikarbonil, C2-Cio-alkiniloksikarbonil, fenil, fenoksi, feniltio, benziloksi, benziltio, CrC6-alkil-S(0)m-; m je 0,1 ili 2; A je CH ili N; 2) najmanje jedno aktivno jedinjenje II izabrano iz sledećih grupa: A) azoli, kao što su bitertanol, bromukonazol, ciprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, enilkonazol, epoksikonazol, fluhinkonazol, fenbukonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, miklobutanil, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, simekonazol, triadimefon, triadimenol, tebukonazol, tetrakonazol, tritikonazol, prohloraz, pefurazoat, imazalil, triflumizol, cijazofamid, benomil, karbendazim, tiabendazol, fuberidazol, etaboksam, etridiazol, himeksazol; B) strobilurini, kao što su azoksistrobin, dimoksistrobin, enestroburin, fiuoksastrobin, kresoksim-metil, metominostrobin, orisastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin, trifloksistrobin, ili metil (2-hloro-5-[l-(3-metilbenzil-oksiimino)etil]benzil)karbamat, metil (2-hloro-5 - [ 1 -(6-metilpiridin-2-il-metoksiimino)etil]benzil)karbamat, metil 2-(orto-((2,5-di-metilfeniloksimetilen)fenil)-3-metoksiakrilat; C) karboksamidi, kao što su karboksin, benalaksin, boskalid, fenheksamid, flutolanil, furametpir, mepronil, metalaksil, mefenoksam, ofurak, oksadiksil, oksikarboksin, pentiopirad, tifluzamid, tiadinil, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-karboksamid, N-(4' -hloro-3' -fluorobifenil-2-il)-4-di-fluorometil-2-metiltiazol-5 -karboksamid, N-(3' ,4' - dihloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid, N-(3',4'-dihloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid; 3,4-dihloro-N-(2-cijanofenil)izotiazol-5-karboksamid; dimetomorf, flumorf; flumetover, fluopikolid (pikobenzamid), zoksamid; karpropamid, diklocimet, mandipropamid; N-(2-{4-[3-(4-hlorofenil)prop-2-iniloksi]-3-metoksifenil}etil)-2-metansulfonilamino-3-mctilbutiramid, N-(2- {4- [3 -(4-hlorofenil)-prop-2-iniloksi] -3 -metoksifenil} etil)-2-etansulfonilamino-3 -metil-butiramid; D) heterociklična jedinjenja, kao što su fluazinam, pirifenoks; bupirimat, ciprodinil, fenarimol, ferimzon, mepanipirim, nuarimol, pirimetanil; triforin; fenpiklonil, fludioksonil; aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; fenpropidin, iprodion, procimidon, vinklozolin; famoksadon, fenamidon, oktilinon, probenazol; anilazin, diklomezin, pirohilon, prohinazid, triciklazol, amisulbrom, 5-hloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin, 2-butoksi-6-jodo-3-propilhromen-4-on, acibenzolar-S-metil, kaptafol, kaptan, dazomet, folpet, fenoksanil, hinoksifen; 3-[5-(4-hlorofenil)-2,3-dimetilizoksazolidin-3-il]piridin; E) karbamati, kao što su mankozeb, maneb, metam, metiram, ferbam, propineb, tiram, zineb, ziram; dietofenkarb, iprovalikarb, flubentiavalikarb, propamokarb; metil 3-(4-hlorofenil)-3-(2-izopropoksikarbonilamino-3-metilbutirilamino)propanoat;

i F) druga aktivna jedinjenja, kao što su guanidini: dodin, iminoktadin, guazatin;

antibiotici: kasugamicin, streptomicin, polioksin, validamicin A; nitrofenil derivati: binapakril, dinokap, dinobuton; heterociklil jedinjenja koja sadrže sumpor: ditianon, izoprotiolan; organometalna jedinjenja: fentin soli, kao što je fentin-acetat; organofosforna jedinjenja: edifenfos, iprobenfos, fosetil, fosetil-aluminijum, fosforna kiselina i njene soli, pirazofos, tolklofos-metil; organohlorna jedinjenja: hlorotalonil, dihlofluanid, flusulfamid, heksahlorobenol, ftalid, pencikuron, hintozen, tiofanat-metil, tolilfluanid; neorganska aktivna jedinjenja: Bordovska čorba, bakar acetat, bakar hidroksid, bakar okshlorid, bazni bakar sulfat, sumpor; druga jedinjenja: ciflufenamid, cimoksanil, dimetirimol, etirimol, furalaksil, metrafenon i spiroksamin; retardanti rasta: proheksadion i njegove soli, trineksapak-etil, hlormekvat, mepikvat-hlorid i diflufenzopir;

u sinergistički efikasnoj količini.

2. Fungicidna smeša prema patentnom zahtevu 1, naznačena time što sadrži jedinjenje formule I i jedinjenje formule II u masenom odnosu od 100:1 do 1:100.

3. Fungicidna smeša prema patentnom zahtevu 1 ili 2, naznačena time što sadrži jedinjenje formule I koje odgovara formuli IA

u kome

R<1>je C3-Ci2-alkil, C5-Ci2-alkoksialkil, fenil ili fenil-C]-C4-alkil, pri čemu fenil može biti supstituisan sa jednom do tri grupe R<b>;

R<2>je C,-Ci2-alkil, Ci-C4-haloalkil, Ci-C4-alkoksi-Ci-C4-alkil;

R<3>je vodonik ili NH2.

4. Fungicidna smeša prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3, naznačena time što sadrži kao komponentu 1 jedinjenje izabrano iz grupe koju čine 6-(3,4-dihloro-fenil)-5-metil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6-(4-terc-butilfenil)-5-metil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 5-metil-6-(3,5,5-trimetil-heksil)-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pirimidin-7-ilamin, 5-metil-6-oktil-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6-metil-5-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6-etil-5-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 5-etil-6-oktil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 5-etil-6-(3,5,5-trimetil-heksil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6-oktil-5-propil-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin, 5-metoksi-metil-6-oktil-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pirimidin-7-ilamin, 6-oktil-5-trifluormetil-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pirimidin-7-ilamin i 5-trifluorometil-6-(3,5,5-trimetilheksil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidin-7-ilamin.

5. Fungicidna smeša prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačena time što sadrži kao komponentu 2 aktivno jedinjenje II izabrano iz grupa azola, karbamata i karboksamida prema patentnom zahtevu 1.

6. Fungicidna smeša prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4, naznačena time što sadrži kao komponentu 2 aktivno jedinjenje II izabrano iz grupa strobilurina, heterocikličnih jedinjenja ili drugih aktivnih jedinjenja prema patentnom zahtevu 1.

7. Trostruka fungicidna smeša prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 6, naznačena time što sadrži dva aktivna jedinjenja II.

8. Kompozicija, naznačena time što sadrži tečni ili čvrsti nosač i smešu prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7.

9. Postupak za kontrolu fitopatogenih štetnih gljiva, naznačen time što se gljive, njihovo stanište ili biljke koje se žele zaštititi od napada gljiva, zemljište ili seme tretiraju efikasnom količinom jedinjenja I i najmanje jednog jedinjenja II prema patentnom zahtevu 1.

10. Postupak prema patentnom zahtveu 9, naznačen time što se jedinjenja I i II prema patentnom zahtevu 1 primenjuju istovremeno, odnosno zajedno ili odvojeno, ili uzastopno.

11. Postupak prema patentnom zahtevu 9 ili 10, naznačen time što se jedinjenja I i II prema patentnom zahtevu 1 ili smeša prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 4 primenjuju u količini od 5 g/ha do 2000 g/ha.

12. Postupak prema patentnom zahtevu 9 ili 10, naznačen time što se jedinjenja I i II prema patentnom zahtevu 1 ili smeša prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7 primenjuju u količini od 1 do 1000 g/100 kg semena.

13. Postupak prema bilo kom od patentnih zahteva 9 do 12, naznačen time što se vrši kontrola štetnih gljiva iz klaseOomycetes.

14. Seme, naznačeno time što sadrži smešu prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 7 u količini od 1 do 1000 g/100 kg.

15. Postupak za pripremu kompozicije prema patentnom zahtevu 8, naznačen time što se obavlja razblaživanjem jedinjenja I i II prema patentnom zahtevu 1 sa tečnim ili čvrstim nosačima.