PT91663B

PT91663B - Processo para a preparacao de composicoes tintoriais para fibras ceratinicas que contem precursores de corantes por oxidacao e acopladores indolicos, e processos de tintura em que se alicam estas composicoes.

Info

Publication number: PT91663B
Application number: PT91663A
Authority: PT
Inventors: Alex Junino; Jean-Jacques Vandenbossche; Gerard Lang
Original assignee: Oreal
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1989-09-08
Publication date: 1995-08-09
Also published as: GR1000461B; AT400672B; AR245515A1; IT1232920B; CH679551A5; GB8920524D0; BR8904562A; GB2224518B; NL8902281A; JPH02121912A; NL194230C; JP2744080B2; AU626579B2; FR2636236A1; GB2224518A; PT91663A; ATA210089A; AU4120789A; DE3930473B4; CA1341195C

Description

A presente invenção diz respeito a novas composições tintoriais para fibras ceratínicas, e, em particular, para cabelos humanos, que contêm precursores de corantes de oxidação e acopladores indólicos, e a um processo de tintura que aplica essas composições.

Sabe-se tingir as fibras ceratínicas, e, em particular, os cabelos humanos, com compesições tintoriais que contêm precursores de corantes de oxidação, e, em particular, p-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis denominados geralmente bases de oxidação.

Também se sabe que se podem fazer variar os tons obtidos com estas bases de oxidação se se utilizarem, em associação com estas bases, acopladores ainda denominados modificadores de coloração, e, mais particularmente metadiaminas aromáticas, metaaminofenóis e metadifenóis.

No domínio da tintura capilar, procuram-se precursores de oxidação ou acopladores que permitam conferir aos cabelos, em meio alcalino oxidante geralmente utilizado em tintura de oxidação, uma coloração que tenha ressitência satisfatória à luz, às lavagens, às intempéries e à transpiração.

A requerente acaba de descobrir, e isto constitui o objecto da invenção, que a utilização de certos derivados indólicos como acopladores, com precursores de corantes de oxidação de tipo para, permita obter, depois da aplicação nas fibras ceratínicas, e, em particular, nos C£ belos, tinturas com resistências à luz, às lavagens, às intem péries e à transpiração, particularmente notáveis.

(Jm objecto da invenção, portanto, é constituído por composições tintoriais de oxidação, destina^ das a serem utilizadas para a tintura das fibras ceratínicas, que contêm pelo menos um precursor de corante de oxidação de

-4tipo para com certos derivados indólicos definidos adiante.

Outro objecto da invenção é constituído pelo processo de coloração das fibras ceratínicas, em particular dos cabelos humanos, mediante a aplicação dessa composição.

Outros objectos da invenção vão surgir com a leitura da descrição e dos exemplos que se se guem.

A composição tintorial de oxida ção de acordo com a invenção, destinada a ser utilizada para a tintura das fibras ceratínicas, e, em particular, dos cabe los, é caracterizada essencialmente por conter num meio dissolvente aceitável, pelo menos um precursor de corante de oxidação para e pelo menos um acoplador heterocíclico que corresponde à fórmula (I):

na qual OH ocupa as posições 6 ou 7 do núcleo aromátioo e R^ designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em 0^-0₄; R^ e R^. iguais ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo inferior em C,-C,, um radical carbo14 xilo ou um radical alcoxi C.-C.-carbonilo; assim como os 1 4 seus sais.

Entre os compostos de fórmula (I) os compostos particularmente preferidos são os compostos nos quais o radical alquilo designa metilo, etilo; o radical alcoxicarbonilo designa metoxi e etoxicarbonilo.

Entre estes compostos, podem ci tar-se 6-hidroxi indole, 6-hidroxi 3-metoxicarbonilo indole, 6-hidroxi 1-metil 3-metoxicarbonil indole, 6-hidroxi 1-metil 2,3-dimetoxicarbonil indole, 6-hidroxi 1,2-dimetil indole, 6-hidroxi 2-metil indole, 6-hidroxi 2-carboxi indole, 6-hi droxi 2,3-dimetil indole, 6-hidroxi 3-carboxi indole, 6-hi droxi 3-etoxicarbonil indole, 6-hidroxi 2-etoxicarbonil indo le, 6-hidroxi 3-metil indole, 6-hidroxi 1-metil indole, 7-h_i droxi indole, 7-hidroxi 3-metil indole.

Entre os compostos, 6-hidroxi-l-metil-indole e o 7-hidroxi-3-metil-indole são novos e as suas sínteses são descritas mais adiante.

Os precursores de corante de tipo para são compostos que não são corantes por si próprios, mas que formam um corante por um processo de condensação oxi^ dante, quer neles próprios, quer em presença de um acoplador ou modificador.

Estes compostos compreendem agrupamentos funcionais, em particular amino ou hidroxi, em pos_i ção para um em realação ao outro.

Estes precursores de corantes de tipo para são escolhidos, em particular , entre as parafenile nodiaminas, os para-aminofenóis, os precursores heterocíclicos para, como a 2,5-diamino piridina, o 2-hidroxi 5-amino piridina, a tetra-amino-piridina.

Entre parafenilenodiaminas, podem citar-se mais particularmente os que correspondem à fórmula

(II) abaixo:

na qual R₄, R^ e Εθ, iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou halogéneo, um radical alquilò que tem 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi que tem 1 a 4 átomos de carbono, R? e Rg , iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, carbamilalquilo, mesilaminoalquilo, acetilaminoalquilo, ureidoalquilo, carbetoxiaminoalquilo , piperidinoalquilo, morfolinoalquilo. Estes grupos alquilo ou alcoxi que têm 1 a 4 átomos de carbono, ou R_? e Rg formam, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, um heterociclo piperidino ou morfolino, com a condição de que ou Rg representem um átomo de hidrogénio quando R? e Rg não representarem um átomo de hidrogénio, assim como os sais destes compostos.

Entre os compostos que têm a fórmula (II), podem citar-se mais particularmente p-fenilenodiamina, p-toluilenodiamina, metoxiparafenilenodiamina, cloroparafenilenodiamina, 2.6-dimetil p-fenilenodiamina, 2,5-dime-Ίtil parafenilenodiamina, 2-metil 5-metoxi parafenilenodiamina, 2,6-dimetil 5-metoxi parafenilenodiamina, N,N-dimetil parafenilenodiamina, 3-metil 4-amino N,N-dietilanilina, N,N-di (^J-hidroxietil )parafenilenodiamina , 3-metil-4-amini N,N-di-(^B-hidroxietil Janilina, 3-cloro 4-amino N, N-di-(^6-hidroxietil)anilina, 4-amino N,N-(etil carbamilmetil)anilina, 3-metil 4-amino N,N-(etil carbamilmetil)anilina, 4-amino N,N-(etil ρ-piperidinoetil)anilina, 3-metil 4-amino N,N-(etil ρ-piperidinoetil)anilina, 4-amino N,N-(etil ^-morfolinoetil)anilina, 3-metil 4-amino N,N-(etil p-morfolinoetil)anilina,

4-amino N,N-(etil ^3-acetilaminoetil )anilina, 4-amino N-(JJ-metoxietilíanilina, 3-metil 4-amino N,N-(etil p-acetilaminoetilJanilina, 4-amino N,N-(etil p-mesilaminoetil)anilina,

3- metil 4-amino N,N-(etil p-mesilaminoetil)anilina, 4-amino N,N-(etil p-sulfoetil)anilina, 3-metil 4-amino N,N-(etil p-sulfoetil )anilina , N-/f( 4 ¹-amino )f enil_7morf olina , N-2*(4'amino)fenil_7piperidina. Estes precursores de corantes por oxidação de tipo para poderem ser introduzidos na composição tintorial, quer sob a forma de base livre, quer sob a forma de sais, por exemplo sob a forma de cloridrato, bromidrato ou sulfato.

Entre os p-aminofenóis, podem citar-se p-aminofenol. 2-metil 4-amino fenol. 3-metil 4-amino fenol, 2-cloro 4-amino fenol. 3-cloro 4-amino fenol , 2,6-dimetil 4-amino fenol. 3,5-dimetil 4-amino fenol. 2,3-dimetil

4- amino fenol, 2,5-dimetil 4-amino fenol, 2-hidroximetil 4-amino fenol, 2-(p-hidroxietil) 4-amino fenol, 2-metoxi 4-amino fenol, 3-metoxi 4-amino fenol.

As composições tintoriais de acordo com a invenção podem conter também precursores de corantes de oxidação de tipo orto, como os ortoaminofenóis , por exemplo 1-amino 2-hidroxi benzeno, 6-metil 1-hidroxi 2-amino benzeno, 4-metil 1-amino 2-hidroxi benzeno; ortofenilenodiaminas e ortodifenóis.

As composições tintoriais podem con ter também, além do acoplador heterocíclico que corresponde à fórmula (I) acima, outros acopladores já conhecidos, como metadifenóis, metaaminofenóis, metafenilenodiaminas, metaacilaminofenóis, metaureidofenóis, metacarbalcoxiaminofenóis, c<-naftol, os acopladores que têm um grupo metileno activo co mo os compostos β-cetónicos e as pirazolonas.

Podem citar-se em particular, como exemplo, 2,4-dihidroxifenoxietanol, 2.4-dihidroxi anisole, me taaminofenol,éter monometílico de resorcina, 2-metil 5-amino fenol. 2-metil N-( β-hidroxietil) 5-amino fenol, 2-metil N-( p-mesilamonietil) 5-amino fenol; 2,6-dimetil 3-amino fe nol , 6-hidroxi benzomorfolina, 2,4-diamino anisole, 2,4-diamino fenoxietanol, 6-amino benzomorfolina, 2-/N-(β -hidroxietil)amino 3-amino_7-f enoxietanol , 2-amino N-4-( β -hidroxietil) amino anisole, (2.4-diamino)fenil, β ,y-dihidroxipropiléter, 2,4-diamino fenoxietilamina e os seus sais.

Podem juntar-se a estas composi ções, conforme se sabe no estado da técnica, designadamente a fim de matizar ou enriquecer em reflexos as colorações propor^ cionadas pelos precursores de corantes de oxidação, corantes directos como corantes azóicos, antraquinónicos ou os derivados azotados da série benzénica.

conjunto dos precursores de corantes por oxidação de tipo para, assim como os acopladores utilizados nas composições tintoriais de acordo com a invenção, representa de preferência ao peso da referida composição (I) pode variar entre 0.05 e 3

0.3 a 7% em peso em relação A concentração em compostos

5% em peso total da composição.

O meio dissolvente aceitável é geralmente aquoso e o seu pH pode variar entre 8 e 11, está de preferência compreendido entre 9 e 11.

É ajustado ao valor desejado por meio de um agente alcalinizante como amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas como nomo-, di- ou trietanolamina.

As composições tintoriais de acordo com a invenção contêm também, nas suas formas de realização preferidas, agentes tensio-activos aniónicos, catiónicos não-iónicos, anfóteros ou as suas misturas. Entre estes ageri tes tensio-activos, podem citar-se alquilbenzenosulfonatos, alquilnaftalenosulfonatos, sulfatos, éter sulfatos e sulfonatos de álcoois gordos, sais de amónio quaternários como brometo de trimetilcetilamónio, brometo de cetilpiridínio; etanolaminas, as etanolamidas de ácidos girdos eventualmente oxietilenados; ácidos, álcoois ou aminas polioxietilenadas, álcoois poliglicerolados, alquilfenóis polioxietilenados ou poliglicerolados, assim como 03 alquilsulfatos polioxietilenados .

Estes agentes tensio-activos es tão presentes nas composições de acordo em proporções compre endidas entre 0,5 e 55% em peso, e de preferência entre 2 e 50% em peso em relação ao peso total da composição.

Estas composições podem conter também dissolventes orgânicos para solubilizar os compostos que não foram suficientemente solúveis na água. Entre estes dissolventes, podem citar-se como exemplo os alcanóis infe riores em C^-C^, como etanol ε ísopropanol; glicerol; glicóis ou éteres de glicol, por exemplo 2-butoxi etanol, etileno glicol, propileno glicol, éter monoetílico e éter monometíli. co de dietileno glicol, assim como os álcoois aromáticos, por exemplo álcool benzílico ou fenoxietanol, produtos análo gos ou as suas misturas.

Os dissolventes estão presentes de preferência numa proporção compreendida entre 1 e 40% em

-10peos, e, em particular, entre 5 e 30% em peso em relação ao peso total da composição.

Os agentes engrossadores que se podem adicionar às composições de acordo com a invenção po dem ser escolhidos em particular entre alginato de sódio, g£ ma arábica, derivados de celulose como metilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroximetilcelulose, carboximetilcelulose, os polímeros de ácido acrílico, a goma de xantano. Também se podem utilizar agentes engrossadores minerais, como a bentonite. Estes agentes engrossadores es tão presentes de preferência em proporções compreendidas entre 0,2 e 3% em peso em relação ao peso total da composição.

Os agentes antioxidantes que podem estar presentes nas composições são escolhidos em particular entre sulfito de sódio, ácido tioglicólico, bissulfito de só dio, ácido ascórbico e hidroquinona. Estes agentes antioxi dantes estão presentes na composição em proporções compreendidas entre 0,05 e 1,5% em peso em relação ao peso total da composição.

Estas composições podem conter também outros adjuvantes cosmeticamente aceitáveis, como por exemplo agentes de penetração, agentes sequestradores, tampões, perfumes, etc.

As composições de acordo com a in venção podem apresentar-se em formas diversas, por exemplo na forma de líquidos, cremes, geles ou outra forma qualquer apropriada para realizar uma tintura de fibras ceratínicas e designadamente de cabelos humanos. Estas composições podem ser condicionadas em frascos aerosóis em presença de um agen te propulsor.

As composições tintoriais de acordo com a invenção que contêm um precursor de corante por ox_i dação de tipo para e um acoplador com a fórmula (I), são ut_i lizadas nos processos de tintura das fibras ceratínicas, e, em particular, dos cabelos humanos.«de acordo com um processo que utiliza a revelação por um agente oxidante.

,c.

De acordo com este processo, mistu ra-se no momento da utilização a composição tintorial descri ta acima com uma solução oxidante numa quantidade suficiente para poder revelar uma coloração, em seguida aplica-se a mi£ tura obtida as fibras ceratínicas. e. em particular, aos cabelos humanos.

A solução oxidante também contém agentes oxidantes. por exemplo água oxigenada, peróxido de ureia ou persais, por exemplo o persulfato de amónio. Utiliza-se de preferência uma solução de água oxigenada a 20 volu mes.

A mistura obtida é aplicada aos ca belos e deixa-se em exposição durante 10 a 40 mõnutos, de preferência 15 a 30 minutos. após o que se enxaguam os cabelos , os quais são lavados com shampooing, enxaguados novamente e secos.

O acoplador heterocíclico com a fórmula (I) definido acima também pode ser aplicado num processo em várias fases, consistindo numa das fases em aplicar o precursor de corante de oxidação para por meio de uma combinação definida acima, e noutra fase, em aplicar o acopla dor com a fórmula (I).

O agente oxidante pode ser introdu zido imediatamente antes da aplicação na composição aplicada na segunda fase ou ser adicionado sobre as próprias fibras \

ceratínicas numa terceira fase, sendo iguais as condições de exposição e secagem ou lavagem.

Os exemplos que se seguem destinam-se a descrever a incenção sem com isso terem natureza limitativa.

-13EXEMPLO DE APLICAÇÃO 1

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

- 6-Hidroxi indole 0,33 g λ--. - p-fenilenodiamina 0,2 7 g

- Álcool oleico poliglicerolado com moles de glicerol 4.5 g

- Álcool oleico poliglicerolado com moles de glicerol 4,5 g t

- ETHOMEEN 0 12 - Sociedade ARMOON HESS 4,5 g

CHEMICAL Ltd (oleilamina oxietilenada com 12 moles de óxido de etileno)

- COMPERLAN KD - Sociedade HENKEL (dietanolamina de copra)

- Propileno glicol

- 2-Butoxi etanol

- Etanol 962

- MASQUOL DTPA - Sociedade PROTEX < / (sal pentassódico de acido dietileno triamina pentacético)

- Hidroquinona

- Solução de bissulfito de sódio a 35 2 Be

- Amoníaco 222 Be

- Água qsp

- pH = 10,5

9.0 g

4,0 g

8,0 g 6.0 g 2.0 g

0,15 g 1.3 g

10,0 g 100,0 g

No momento da utilização, adicionam-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura apli-

-14cada durante 20 minutos a 34SC em cabelos naturalmente brancos a 90% confere-lhes depois de shampooing e enxaguadela, uma coloração castanho médio dourado.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 2

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

6-Hidroxi indole p-aminofenol

Álcool oleico poliglicerolado com 2 moles de glicerol

Álcool oleico poliglicerolado com 4 moles de glicerol

ETHOMEEN 0 12 _ Sociedade ARMOON HESS CHEMICAL Ltd.

(oleilamina oxietilenada com moles de óxido de etileno)

COMPERLAN KD - Sociedade HENKEL (dietanolamina de copra) Propilenoglicol

2-Butoxi etanol

Etanol 962

MASQUOL DTPA - Sociedade PROTEX (sal pentassódico do ácido dietileno triamina pentacético)

Hidroquinona

0.33 g 0.27 g

4.5 g

9.0 g

4,0 g

8,0 g

6,0 g

2,0 g

0,15 g

-15- Solução de bissulfito de sódio a 353 Be 1,3 g

- Amoníaco 223 Be 10.0 g

- Agua qsp 100,0 g

- pH = 10,5

No momento da utilização, adicionam-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura aplicada durante 20 minutos a 342C em cabelos descoloridos cofere-lhes depois de shampooing e enxaguada, uma coloração bege dourada.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 3

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

- 6-Hidroxi 1-metil indole 0, 73 g

- Dicloridrato de bis-(B-hidroxi etil) 4-amino anilina 1,34 g

- CELLOSIZE WP 03 - Sociedade UNION CARBIDE 2.0 g (hidroxietilcelulose)

- Laurilsulfato de amónio 5.0 g

- 2-Butoxi etanol 15.0 g

- Álcool 962 50 g

- MASQUOL DTPA - Sociedade PROTEX 2.0 g (sal pentassódico de ácido dietileno triamina pentacético)

- Agua gsp 100,0 g

-16- pH = 10,5

No momento da aplicação, adicionam-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura aplicada durante 20 minutos a 34QC a cabelos naturalmente brancos a 90% confere-lhes depois de shampooing e enxaguadela, uma coloração cinzenta violina.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 4

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

- 6-Hidroxi 1-metil indole

- Parafenilenodiamina

- Octildodecanol vendido com a denominação de EUTANOL G pela Sociedade HENKEL

- Acido oleico

- Laurilétersulfato de monoetanolamina vendido com a denominação de SIPON LM 35 pela Sociedade HENKEL

- Álcool etílico

- Álcool benzílico

- Álcool cetilestearílico oxietiienado com 33 moles de óxido de etileno vendido com a denominação de SIMULSOL GS pela Sociedade SEPPIC

0,29 g

0,22 g

8,0 g

20,0 g

3,0 g 10.0 g 10,0 g

2,4 g

-17- Ácido etilenodiamina tetracético 0,2 g

- Polímero catiónico constituído por motivos recorresntes:

-- + N - (Ch₂)3 CH3 cie

Ch₃ + N - (CH₂)6th₃ C1& .

2,2 g

- Monoetanolamina

- Dietanolamida de ácido linoleico vendido com a denominação de COMPERLAN F pela Sociedade HENKEL

- Amoníaco a 20%

- Metabissulfito de sódio em solução aquosa a 35%

- Hidroquinona

- 1-Fenil 3-metil 5-pirazolona

- Agua desmineralizada

7,5 g

8.0 g 10,2 g

1.3 g

0,15g 0.2 g qsp 100,0 g

A composição é misturada no momento da utilização peso por peso com água oxigenada a 20 volumes e cujo pH é igual a 3.

A mistura assim realizada é aplicada durante 30 minutos nos cabelos cinzentos com 90% de brancos, e em seguida os cabelos são enxaguados, lavados, enxaguados novamente e secos A coloração obtida e louro acobreado bege.

-18EXEMPLO DE APLICAÇÃO 5

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

- 6-Hidroxi 2-etoxicarbonil indole

- Parafenilenodiamina

- Octildodecanol vendido com a denominação de EUTANOL G pela Sociedade HENKEL

- Ácido oleico

- Álcool etílico

- Álcool benzílico

- Álcool cetilestearilico oxietilenado com 33 moles de óxido de etileno vendido com a denominação de SIMULSOL GS pela Sociedade SEPPIC

- Acido etilenodiamina tetracético

- Polímero catiónico constituído por motivos recorrentes:

0,41 g 0,22 g

8,0 g 20,0 g

3,0 g 10.0 g 10,0 g

2,4 g

0,2 g

Ch₃ +L - (CH₂)6-th₃ Cl^& - Monoetanolamina

- Dietanolamida de ácido linoleico

2,2 g

7.5 g

-19vendido com a denominação de COMPERLAN F pela Sociedade HENKEL

- Amoníaco a 20%

- Metabissulfito de sódio em solução aquosa a 35%

- Hidroquinona

- 1-Fenil 3-metil 5-pirazolona

- Água desmineralizada qsp

8,0 g

10,2 g

1,3 g 0,15 g 0,2 g 100,0 g

A mistura assim realizada é aplicada durante 30 minutos aos cabelos conzintos com 90% de brancos , e, com em seguida os cabelos são enxaguados, lavados, enxaguados de novo e secos.

A coloração obtida é louro bege acinzentado.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 6

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

- 6-Hidroxi 2-carboxi indole

- Parafenilenodiamina

- Octildodecanol vendido com a denominação de EUTANOL G pela Sociedade HENKEL

- Ácido oleico

- Laurilétersulfato de monometanolamina vendido com a denominação de SIPON

LM 35 pela Sociedade HENKEL

- Álcool etílico

- Álcool benzílico

- Álcool cetilestearílico oxietinelado com 33 moles de óxido de etileno vendido com a denominação de SIMULSOL GS pela Sociedade SEPPIC

- Ácido etilenodiamina tetracético

- Polímero catiónico constituído por motivos recorrentes:

0,35 g

0,22 g

8,0 g 20,0 g

3,0 g 10,0 g 10,0 g

2,4 g 0,2 g

Ij - ( Ch₂ ) 3 Ch? Cl·^

-21<ύν.·

- Monoetanolamina

- Amoníaco a 20%

- Metabissulfito de sódio em solução aquosa a 35%

- Hidroquinona

- 1-Fenil 3-metil 5-pirazolona

- Água desmineralizada qsp

7,5 g

8,0 g 10,2 g

1,3 g 0,15 g 0,2 g

100,0 g

A mistura assim realizada é aplicada durante 30 minutos a cabelos cinzentos com 90% de brancos, e em seguida os cabelos são enxaguados, lavados, enxaguados novamente e secos.

A coloração é louro carregado acobreado bege.

-22EXEMPLO DE APLICAÇÃO 7

Reproduz-se o exemplo 6, utilizando 0,29 g de 7-hidroxi-3-metil-indole em vez de 0,35 g de 6-hidroxi-2-carboxi-indole.

As condições de tingimento são idênticas às do exemplo 6.

Os cabelos são coloridos de louro claro e caju irisado.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 8

Reproduz-se o exemplo 6, utilizando 0,32 g de 6-metoxi-2,3-dimetil-indole em vez de 0,35 g de 6-hidroxi-2-carboxi-indole.

As condições de tingimento são idênticas às do exemplo 6.

Os cabelos são coloridos de louro claro irisado.

-23EXEMPLO DE APLICAÇÃO 9

Prepara-se a mistura tintorial seguinte:

7-Hidroxi indole p-fenilenodiamina

Octildodecanol vendido com a denominaçio de EUTANOL G pela Sociedade HENKEL

Acido oleico

Laurilétersulfato de monoetanolamina vendido com a denominação de SIPON LM 35 pela Sociedade HENKEL

Álcool etílico

0.27 g 0.22 g

8.0 g 20,0 g

3.0 g 10,0 g

Álcool benzílico

Álcool cetilestearílico oxietilenado com 33 moles de óxido de etileno vendido com a denominação de SIMULSOL GS pela Sociedade SEPP1C

Ácido etilenodiamina tetracético

Polímero catiónico constituído por motivos recorrentes:

10.0 g

2,4 g 0,2 g ch₃ fh₃ +i - (Ch₂)₃ - ⁺b - (CH₂)6Ch3 Cl^ Lh3 Cl^& _

2,2 g

Monoetanolamina

7.5 g

- Amoníaco a 20%

- Metabissulfito de sódio em solução aquosa a 35%

- Hidroquinona

- 1-Fenil 3-metil-5-pirazolona

- Água desmineralizada

8,0 g 10,2 g

1,3 g 0,15 g 0,2 g qsp 100,0 g

A mistura assim realizada é aplicada durante 30 minutos nos cabelos cinzentos com 90% de brancos, e em seguida os cabelos são enxaguados, lavados enxaguados de novo e secos.

A coloração é louro carregado acinzentado nacarado.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 10

-25Prepara-se a mistura tintoreal seguinte:

7-Hidroxi indole p-aminofenol

Octildodecanol vendido com a denominação de EUTANOL G pela Sociedade HENKEL Ácido oleico

Laurilétersulfato de monoetanolamina vendido com a denomição de SIPON LM 35 pela Sociedade de HENKEL

Álcool etílico

Álcool benzílico

Álcool cetilestearílico oxietilenado com 33 moles de óxido de etileno vendido com a denominação de SIMULSOL GS pela Sociedade SEPPIC

Ácido etilenodiamina tetracético

Polímero catiónioo constituído por motivos recorrentes:

0.53 g . 44 g

8,0 g 20,0 g

3,0 g 10,0 g

10,0 g

2,4 g ,2 g γη₅ fh₃ + N - (Ch₂)3 - ⁺b - (CH₂)6_ Ch3 Cl^ Ch3 Ci^& _

2,2 g

Monoetanolamina

7,5 g

- Dietanolamida de ácido linoleico vendido com a denominação de

COMPERLAN F pela Sociedade HENKEL 8,0 g

- Amoníaco a 20% 10,2 g

- Metabissulfito de sódio em solução aquosa a 35% 1,3 g

- Hidroquinona 0,15 g

- 1-Fenil 3-metil 5-pirazolona 0,2 g

- Agua desmineralizada qsq 100,0 g

A composição é misturada no momeri to da utilização peso por peso com água oxigenada a 20 volumes e cujo pH é igual a 3.

A mistura assim realizada é aplicada durante 30 minutos em cabelos cinzentos com 90% de bran cos, que são seguidamente enxaguados, lavados, enxaguados de novo e secos.

A coloração é louro acobreado nacarado .

-27EXEMPLO DE APLICAÇÃO 11

Tingem-se mechas de cabelos com

90% de brancos com uma composição seguinte:	(Ag) que	tem a
6-Hidroxi-indole		2,0
Etanol		10,0
Laurilétersulfato de sódio		1,0
Água	qsq	100,0

O tempo de exposição é de 10 minu tos. Obtém-se assim, depois de enxaguadela e secagem, uma me cha cinzenta com reflexos dourados. Aplicando em seguida, du rante 3 minutos, uma mistura em quantidades iguais, duma sol ção a 0,5% de N, N-bis-^j-hidroxietil-paraf enileno-diamina em água e água oxigenada a 10% (pH do meio cerca de 7) obtem-se após enxaguamento e secagem, uma mecha colorida de louro car regado com reflexos violinos.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO 12

Prepara-se uma solução hidroal coólica a 2,5% de 6-hidroxi indole com pH 9 (NaOH) que se aplica aos cabelos à razão de 2,5 g por g de cabelos cinzentos. Depois de uma exposição de 10 minutos, enxaguadela e se cagem, obtêmse cabelos levemente acinzentados.

-28Se se aplicar em seguida uma mistura em partes iguais de uma solução a 0,5% de N-metoxietilparafenilenodiamina com pH 10 e água oxigenada a 6% durante 3 minutos, obtêm-se depois de enxaguadela e secagem, cabelos de cor castanho claro violina.

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1

Preparação de 6-hidroxi 1-metil indole lfl fase:

Preparação de 6-benziloxi 1-metil indole

A 125 g de hidróxido de sódio em pastilhas em 125 ml de água, adicionam-se 300 ml de tolueno, 50 ml de sulfato de metilo e 7,36 g de hidrogenosulfato de tetrabutilamónio, e em seguida, mantendo em agitação, 0,33 moles (73,6 g) de 6-benziloxi indole. Terminada a libertação de calor, mantém-se a agitação durante 15 minutos. O meio reaccional é diluído com dois volumes de agua. Depois de separação da fase orgânica, extrai-se a fase aquosa com tolueno. Por evaporação, depois de lavagem com água e secagem das fases orgânicas, obtém-se o produto esperado. Este funde a 79SC.

A análise do produto obtido, depois de recristalizado o metanol, dá os resultados seguintes:

-29Análise

C

H

N

Calculado para ^C16^H15^NO

81,01

6,33

5,91

6,75

Encontrado

80,92

6,36

5,80

6,99

2ã fase

Preparação de 6-hidroxl 1-metil Índole

Aquece-se durante 30 minutos em refluxo a mistura constituída por 0,24 moles (57 g) de 6-benziloxi 1-metil indole, 5,7 g de paládio a 10% sobre carvão, 114 ml de ciclohexeno e 170 ml de etanol a 96Q. Filtra-se quente a fim de eliminar o catalisador. Depois de evaporação do filtrado em vácuo, obtém-se um óleo que, solubilizado em éter isopropílico, conduz, depois de evaporação a seco, ao produto esperado. Este funde a 74CC.

A análise do produto obtido dá os resultados seguintes:

Análise Calculado para Encontrado

c₉h₉no
c	73,47	73,57
H	6,12	6,12
N	9,52	9,39
0	10,88	11,07

EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2

Preparação de 7-hidroxi 3-metil indole la fase

Preparação de 1~Z~( 3 '-benziloxi 5 ¹-cloro 2 ¹-nitro )f enil_72-ciano propano.

Leva-se a refluxo durante 8 horas a mistura reaccional constituída por 0,5 moles (151,2 g) de 3-benziloxi 5-cloro 2-nitro fenilacetonitrilo, 152,6 g de iodeto de metilo e 207 g de carbonato de potássio em 500 ml de acetona. O meio reaccional é diluído com 4 kg de água gelada adicionada de 500 ml de ácido acético. O produto esperado precipita. Depois de recristalização do ácido acético, o produto funde a 180SC.

A análise do produto obtido dá os resultados seguintes:

Análise

Encontrado

C

H

N

O

Cl ^C16^H13^N2°3^C]

60,67

4,14

8,84

15,15

11,19

60,72

4,12

8,64

15,01

11,34

2S fase:

Preparação de 7-hidroxi 3-metll indole o Aquece-se em refluxo durante 4 horas a mistura de reacção constituída por 20 g de 1-/^(3^ -benziloxi 5'-cloro 2 '-nitro )f enil_7 2-ciano propano , 10 g de paládio a 10% sobre carvão em 100 ml de etanol adicionado de 40 ml de ciclohexeno. No fim da reacção, o catalisador é separado do meio de reacção por filtração. Depois de adição de negro de carbono ao filtrado, filtração e depois evaporação, obtém-se o produto esperado que cristaliza a partir de uma mistura éter isopropílico-clorofórmio. O produto funde a 1902C.

Claims

REIVINDICAÇÔE5:

lã. - Processo para a preparação de uma composição tintorial para fibras ceratínicas, caracterizado por se incluir num meio apropriado para tintura destas fibras, pelo menos um percusor de corante de oxidação do tipo para, em associação com pelo menos um acoplador heterocíclico que corresponde à fórmula na qual OH ocupa as posições 6 ou 7 do núcleo aromático e representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em

C^-C^; ou R^, iguais ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo inferior em C₁~C₄, um radical carboxilo ou um radical alcoxi-C.-C.-carbonilo; assim como 1 4 os seus sais.
2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos de fórmula (I) serem escolhidos entre 6-hidroxi-indole, 6-hidroxi-
3-metoxicarbonil-indole, 6-hidroxi-l-metil-3-metoxicarbonil-indole, 6-hidroxi-l-metil-2,3-dimetoxicarbonil-indol, 6-hidroxi-1,2-dimetil-indole, 6-hidroxi-2-metil-indole, 6-hidroxi-33-2-carboxi-indole, 6-hidroxi-3-carboxi-indole, 6-hidroxi-3-etoxicarbonil-indole, 6-hidroxi-2-etoxicarbonil-indole, 6-hidroxi-3-metil-indole, 6-hidroxi-l-metil-indole, 7-hidroxi-indole, 7-hidroxi-3-metil-indole.

33. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por os precursores de corantes de oxidação do tipo para, serem escolhidos entre parafenilenodiaminas, para-aminofenóis e precursores heterocíclico para.

>·

43. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por as parafenilenodiaminas serem escolhidas entre os compostos de fórmula (II):

na qual R^ , e Rg , iguais ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou haiogénio, um radical alquilo com 1 a
4 átomos de carbono, um radical alcoxi com 1 a 4 átomos de carbono, e Rq, iguais ou diferentes, designam um átomo de hi-34- drogénio, um radical alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, carbamilalquilo, mesilaminoalquilo, acetilaminoalquilo, ureidoalquilo, carbetoxiaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, tendo estes grupos alquilo ou alcoxi a 4 átomos de carbono, ou então R? e Rg formam, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, um heterociclo piperidina ou morfolino, sob reserva de que R^ e R^ representam um átomo de hidrogénio quando R? e Rg não representarem um átomo de hidrogénio, assim como os sais destes compostos.
5à. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por os compostos de fórmula (II) serem escolhidos entre p-fenilenodiamina, p-toluilenodiamina, metoxi-parafenilenpodiamina, cloro-parfenilenodiamina, 2,6-dimetil-p-fenilenodiamina, 2,5-dimetil-parafenilenodiamina, 2-metil-5-metoxi-parafenilenodiamina, 2,6-dimetil-5-metoxi-parafenilenodiamina, N,N-dimetil-parafenilenodiamina , 3-metil-4-amino-N,N-dietil-anilina, N,N-di((^-hidroxietil)parafenilenodiamina . 3-metil-4-amino-N,N-(j3-hidroxietil) anil ina. 3-cloro-4-amino-N, N-di (J3-hidroxietil ) anilina , 4-amino-N,N-(etil-carbamilmetil)anilina, 3-metil-4-amino-N,N-(etil-carbamilmetil)anilina, 4-amino-N,N-(etil-^-piperidinoetil)anilina, 3-metil-4-amino-N ,N- (etil-JB-piperidinoetil)anilina, 4-amino-N , N- (et il-jB-morf olinoetil ) anilina , 3-metil-4-amino-N , N- (etil-JJ-morf olinoetil)anilina , 4-amino-4-N,N-(etil-^-acetilaminoe til)- anil ina, 4-amino-N- (^3-metoxitil)anilina, 3-metil-4-amino-N , N- (et il-J3-acetilamin oetil) anilina, 4-amino-N,N-(etil-^-mesilaminoetil)anilina, 3-metil-4-amino-N,N-(etil-J3-mesilaminoetil)anilina, 4-amino-N,N- (etil-jB-sulf oetil )anilina, N-/( 4 ' - amino ) f enil_7morf olina ,

N-/”( 4 '-amino )f enil_7piperidina e os seus sais.
6ã. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por os p-aminofenóis serem escolhidos entre p-aminofenol, 2-metil-35-4-amino-fenol, 3-metil-4-amino-fenol, 2-cloro-4-amino-fenol, 3-cloro-4-amino-fenol, 2,6-dimetil-4-amino-fenol, 3,5-dimetil-4-amino-fenol, 2,3-dimetil-4-amino-fenol, 2,5-dimetil-4-amino-fenol, 2-hidroximetil-4-amino-fenol, 2-(p— -hidroxietil)-amino-fenol, 2-metoxi-4-amino-fenol, 3-metoxi-4-amino-fenol.

79. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado por a composição conter também precursores de corantes de oxidação de tipo orto, escolhidos entre ortoaminofenóis, ortofenilenodiaminas, ortodifenóis.

89. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por a composição conter também, além dos acopladores heterocíclicos de fórmula (I), metadifenóis, meta-aminofenóis, metafenilenodiaminas, meta-acilaminofenóis, meta-ureidofenóis, meta-carbalcoxiaminof enóis, c<-naftol. compostos p-cetónicos e pirazolonas.

99. - Processo de acordo com a reivindicação 8. caracterizado por os acopladores diferentes dos acopladores heterocíclico de fórmula (I), serem escolhidos entre 2,4-di-hidroxi-fenoxietanol, 2,4-di-hidroxi-anisole, meta-aminofenol, éter monometílico de resorcina, 2-metil-5-amino-fenol, 2-metil-N-(p-hidroxietil)-5-amino-fenol, 2-metil-N-(pmesilaminoetil)-5-amino-fenol, 2,6-dimetil-3-amino-fenol, 6-hidroxi-benzomorfolina, 2,4-diamino-anisole, 2,4-diamino-fenoxietanol, 6-amino-benzomorfolino, 2-/N-(p-hidroxietil) amino-4-amino/fenoxi-etanol, 2-amino-4-N(p-hidroxietil)amino-anisole, éter (2,4-diamino)fenil, p,T-di-hidroxipropílico, 2,4-diaminofenoxietilamina, assim como os seus sais.
10a. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 9, caracterizado por a composição conter também corantes directos.

llâ. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por os corantes por oxidação de tipo para e os acopladores esί ₍ tarem presentes em proporções compreendidas entre 0,3 e 7% t ' '^T em peso em relação ao peso total da composição.
12a. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizado por o composto de fórmula (I) estar presente em proporções compreendidas entre 0,05 e 3,5% em peso em relação ao peso total da composição.
13a. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizado por o meio

V apropriado para >a tintura destas fibras ser aquoso e ter um pH compreendido entre 8 a 11.
14â. - Processo de acordo com uma qualquer des reivindicações 1 a 13, caracterizado por a composição conter também agentes tensio-activos aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfotéricos ou as suas misturas.
15â. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado por a composição conter também solventes orgânicos em proporções com- preendidas entre 1 e 40% en peso em relação ao peso total da composição.
16-. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 15, caracterizado por a composição conter também agentes espessantes, agentes antioxidantes, agentes de penetração, agentes sequestrantes, tampões e/ou perfumes.
17^a. - Processo de preparação de uma composição tintorial destinada a ser aplicada imediatamente sobre os cabelos humanos, caracterizado por ser misturada, no momento da aplicação, a composição tintorial definida numa qualquer das reivindicações 1 a 16, com uma solução oxidante numa quantidade suficiente para formar um corante.
18^a. - Processo de tintura das fibras ceratínicas, em particular dos cabelos humanos, por aplicação sobre as referidas fibras de uma composição tal como definida numa qualquer das reivindicações 1 a 16, seguida por uma enxaguadela, uma lavagem, uma enxaguadela e uma secagem, caracterizado por se aplicar a referida composição sobre as referidas fibras, em presença de um agente oxidante, e se deixar a composição em contacto com as fibras durante 10 a 40 minutos.
19^a. - Processo de tintura das fibras ceratínicas, em particular dos cabelos humanos, caracterizado por ser aplicado numa das etapas, o precursor do corante de oxidação para, e, numa outra etapa, pelo menos um acoplador heterocíclico de fórmula (I), sendo o agente oxidante introduzido

- 38 imediatamente antes da aplicação, quer na composição aplicada no segundo tempo, quer adicionado sobre as fibras num terceiro tempo.