PL236818B1

PL236818B1 - Method for producing agglomerate from the tanning shavings

Info

Publication number: PL236818B1
Application number: PL425268A
Authority: PL
Inventors: Katarzyna Ławińska; Dorota Gendaszewska; Andrzej Obraniak; Remigiusz Modrzewski
Original assignee: Inst Przemyslu Skorzanego; Politechnika Lodzka
Priority date: 2018-04-18
Filing date: 2018-04-18
Publication date: 2021-02-22
Also published as: PL425268A1

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania aglomeratu ze strużyn garbarskich.The present invention relates to a method for producing an agglomerate from tanning shavings.

Znane są sposoby przetwarzania odpadowych strużyn garbarskich w celu ponownego wykorzystania, zmniejszenia ich uciążliwości środowiskowej oraz zmiany ich właściwości fizycznych w wyniku zastosowanej technologii. Całkowita zawartość substancji organicznej w suchej masie strużyn garbarskich wynosi 85-90%, zaś stała pozostałość po spaleniu to 7,8-8%. Strużyny garbarskie, są produktem odpadowym z przemysłu garbarskiego, powstałym po procesie właściwego garbowania, odpornym na degradację biologiczną. Możliwe kierunki przetwarzania, utylizacji oraz recyklingu odpadów garbarskich to produkcja skóry wtórnej, materiałów włóknistych, hydrolizatów białkowych, kompostowanie, rolnictwo (nawozy), obróbka termiczna i składowanie.There are known methods of processing waste tanning shavings in order to reuse them, reduce their environmental nuisance and change their physical properties as a result of the technology used. The total organic matter content in the dry matter of tanning shavings is 85-90%, and the solid residue after combustion is 7.8-8%. Tanning shavings are a waste product from the tanning industry, created after the proper tanning process, resistant to biological degradation. Possible directions for processing, utilization and recycling of tannery waste are the production of leather, fibrous materials, protein hydrolysates, composting, agriculture (fertilizers), thermal treatment and storage.

Strużyny garbarskie stosowane są w procesie wytwarzania skóry wtórnej. Produkcja skóry wtórnej oparta jest na właściwym rozdrobnieniu włókien kolagenowych zawartych w strużynach, doborze odpowiedniego środka wiążącego (spośród żywic syntetycznych, lateksów butadienowo-styrenowych, czy lateksów akrylowych) w odniesieniu do rodzaju i ilości surowca włóknistego oraz na odpowiedniej technice natłuszczania w masie włóknistej. Skórę wtórną stosuje się w produkcji elementów obuwia (jak podpodeszwy, zakładki), do wytwarzania wyrobów kaletniczych, jako materiał tapicerski i w introligatorstwie do oprawy książek.Leather shavings are used in the production of composition leather. The production of secondary leather is based on the proper fragmentation of collagen fibers contained in the shavings, the selection of an appropriate binding agent (from among synthetic resins, styrene-butadiene latexes or acrylic latexes) in relation to the type and amount of the fibrous raw material and on the appropriate oiling technique in the pulp. Secondary leather is used in the production of footwear elements (such as insoles, overlaps), in the production of leather goods, as an upholstery material and in bookbinding for book binding.

Z polskiego opisu patentowego PL150021 znany jest ponadto sposób wytwarzania nawozu kompletnego z osadów i odpadów garbarskich, polegający na otrzymaniu nawozu częściowo zgranulowanego, kompletnego z osadów i odpadów garbarskich, nieposiadającego szkodliwych domieszek pochodzących od środków dezynfekujących i metali ciężkich wprowadzonych w procesie produkcyjnym, zwłaszcza chromu, mającego odczyn zróżnicowany w zależności od potrzeb. Nawóz ten zawiera 40-50% części objętościowych w postaci osadów ściekowych oraz odpadów garbarskich, nie więcej jak 10% popiołu węgla kamiennego, azot, wapno oraz składnik potasowy. W metodzie wytwarzania składniki miesza się w mieszalniku, aż do uzyskania granulatu nadającego się do wysiewu.The Polish patent description PL150021 also describes a method of producing a fertilizer complete from sludge and tannery waste, consisting in obtaining a partially granulated fertilizer, complete from tannery sludge and waste, without harmful admixtures from disinfectants and heavy metals introduced in the production process, especially chromium, having a reaction that varies depending on the needs. This fertilizer contains 40-50% by volume in the form of sewage sludge and tannery waste, no more than 10% of coal ash, nitrogen, lime and a potassium component. In the production method, the ingredients are mixed in a mixer until the granules are suitable for sowing.

Strużyny charakteryzują się wieloma niekorzystnymi właściwościami fizycznymi m.in. bardzo małą gęstością nasypową. Zajmują dużą objętość, co utrudnia ich magazynowanie i transport, nieregularne, kłaczkowate kształty powodują ich zbijanie się w większe fragmenty i utrudniają wysypywanie z pojemników oraz ewentualne dozowanie i załadunek. Rozwiązaniem tych problemów byłoby nadanie strużynom regularnych, sferycznych kształtów i utworzenie w ten sposób sypkiego złoża. Efekt ten można uzyskać podczas bezciśnieniowej aglomeracji talerzowej.Strings are characterized by many unfavorable physical properties, including very low bulk density. They take up a large volume, which makes them difficult to store and transport, irregular, flocculent shapes cause them to stick together into larger fragments and make it difficult to pour out of containers and possible dosing and loading. The solution to these problems would be to give the streams regular, spherical shapes and thus create a free-flowing bed. This effect can be obtained during non-pressurized disc agglomeration.

Sposób aglomeracji strużyn garbarskich w drodze granulacji w granulatorze talerzowym o działaniu okresowym, z użyciem wodnego roztworu szkła wodnego do jego nawilżania podczas gran ulacji i wykorzystaniem mączki dolomitowej, według wynalazku charakteryzuje się tym, że jako materiał sypki, stosuje się przesiane, odpadowe strużyny z chromowych i bezchromowych procesów garbarsk ich o wilgotności 50-65% i uziarnieniu do 10 mm oraz mączkę dolomitową o wilgotności 2-5% i uziarnieniu do 0,5 mm. Przy czym najpierw do granulatora wprowadza się strużyny w takiej ilości, aby stosunek objętości wprowadzonych strużyn do objętości talerza granulatora był równy 0,15-0,3. Następnie dodaje się mączkę dolomitową w takiej ilości, aby stosunek masy dolomitu do masy strużyn wynosił 1-3. Miesza się oba składniki przy szybkości obrotowej talerza granulatora 10-20 obrotów/minutę w czasie 2-5 minut, po czym przez 5-20 minut prowadzi się granulację strużyn z równoczesnym natryskiwaniem granulowanego złoża 20-90% wodnym roztworem szkła wodnego o temperaturze 10-30°C, wprowadzanym w postaci kropel o średnicy 0,01-5 mm lub w postaci strugi, pod ciśnieniem 10-40 kPa w ilości 500-1200 g na 1000 g złoża. Średnica wylotowa zraszacza wynosi 1,5 mm. Po zakończeniu nawilżania prowadzi się dalszą aglomerację podczas obrotów talerza przez czas 3-10 minut, po czym transportuje się uzyskane aglomeraty do suszenia w temperaturze 50-65°C.The method of agglomerating tannery shavings by granulation in a disc granulator with a batch operation, using an aqueous solution of water glass to moisten it during granulation and using dolomite flour, according to the invention, is characterized in that sieved, waste chrome shavings are used as a loose material. and chrome-free tannery processes with a moisture content of 50-65% and grain size up to 10 mm and dolomite flour with a moisture content of 2-5% and grain grain size up to 0.5 mm. Firstly, the shavings are introduced into the granulator in such an amount that the ratio of the volume of the introduced strings to the volume of the granulator disk is 0.15-0.3. The dolomite flour is then added in such an amount that the ratio of the weight of dolomite to the weight of the shavings is 1-3. Both components are mixed at the rotational speed of the granulator plate of 10-20 rpm for 2-5 minutes, and then for 5-20 minutes the streams are granulated with simultaneous spraying of the granulated bed with a 20-90% aqueous solution of water glass at a temperature of 10- 30 ° C, introduced in the form of droplets with a diameter of 0.01-5 mm or in the form of a stream at a pressure of 10-40 kPa in the amount of 500-1200 g per 1000 g of bed. The outlet diameter of the sprinkler is 1.5 mm. After the humidification is finished, further agglomeration is carried out during the rotation of the plate for 3-10 minutes, after which the obtained agglomerates are transported for drying at a temperature of 50-65 ° C.

Sposób według wynalazku umożliwia przetworzenie i zmianę właściwości fizycznych produktu odpadowego - strużyn z chromowych i bezchromowych procesów garbarskich, często składowanego dotychczas na terenie zakładu garbarskiego i przekazywanego do utylizacji. Sposobem według wynalazku otrzymuje się sypkie zaglomerowane złoże ziarniste zawierające zarówno składniki mineralne jak i organiczne, które łatwo magazynować, transportować i dozować. Nawilżanie złoża roztworem szkła wodnego zapewnia uzyskanie aglomeratów o dużej wytrzymałości mechanicznej. Wprowadzanie do talerza suchej mączki dolomitowej ułatwia aglomerację drobnoziarnistych frakcji strużyn, co wraz z procesem suszenia zapewnia uzyskanie granul suchych na powierzchni zewnętrznej, które tworzą niezbrylające się złoże o sypkości, pozwalającej na swobodny transport aglomeratów do kolejnych operacjiThe method according to the invention makes it possible to process and change the physical properties of a waste product - shavings from chrome and chrome-free tanning processes, often stored up to now on the premises of a tanning plant and sent for disposal. The method according to the invention provides a free-flowing agglomerated granular bed containing both mineral and organic components, which is easy to store, transport and dose. Moistening the bed with a water glass solution provides agglomerates with high mechanical strength. The introduction of dry dolomite flour into the plate facilitates the agglomeration of fine-grained fractions of the shavings, which, together with the drying process, provides dry granules on the outer surface, which form a non-caking bed of flowability, allowing for free transport of agglomerates for subsequent operations

PL 236 818 B1 technologicznych. Przyłączenie się do granul suchej mączki dolomitowej obniża wilgotność tak uzyskanego granulatu, dzięki czemu obniżeniu ulegają także koszty jego suszenia. Aglomeraty otrzymane sposobem według wynalazku mogą być używane, zamiast dotychczas stosowanych luźnych, wilgotnych, pylących strużyn, do wytwarzania kompozytów na bazie włókien kolagenowych.PL 236 818 B1. Attaching dry dolomite flour to the granules lowers the moisture of the granules obtained in this way, which also reduces the costs of drying it. The agglomerates obtained by the process according to the invention can be used, instead of the loose, moist, dusty shavings used so far, in the production of composites based on collagen fibers.

Sposób według wynalazku ilustrują przykłady 1-3.The process according to the invention is illustrated by Examples 1-3.

P r z y k ł a d 1. W talerzu granulatora o działaniu okresowym umieszczono przesiane na sicie (wielkość oczek 1 mm) strużyny z chromowych i bezchromowych procesów garbarskich o wilgotności równej 65% w ilości 250 g, przy czym stosunek objętości wprowadzonych strużyn do objętości talerza granulatora wynosił 0,15, po czym talerz granulatora wprawiono w ruch obrotowy. Następnie do talerza dosypano 750 g mączki dolomitowej (stosunek masy dolomitu do masy strużyn wynosi 3) o wielkości ziaren do 0,05 mm i wilgotności równej 5%. Po wprawieniu materiału w granulatorze w ruch cyrkulacyjny mieszano oba składniki przez 2 minuty przy szybkości obrotowej talerza 15 obrotów/minutę, a następnie zwilżano złoże przez 10 minut 20% wodnym roztworem szkła wodnego sodowego o temperaturze 30°C, w ilości 500 g na 1000 g złoża, wprowadzanym przez zraszacz pneumatyczny kroplami o średnicy 0,01-1 mm, pod ciśnieniem 10 kPa. Średnica wylotowa zraszacza wynosiła 1,5 mm. Po zakończeniu nawilżania kontynuowano mieszanie złoża przez 3 minuty, aż utworzone w taki sposób aglomeraty uzyskały zagęszczoną strukturę i sferyczne kształty. Po wysuszeniu uzyskanego złoża w suszarce laboratoryjnej w temperaturze 65°C otrzymano aglomeraty o składzie granulometrycznym z zakresu 1-14 mm, niepylące się i niezbrylające, cechujące się dużą sypkością i odpornością na ściskanie przekraczającą 20 N.Example 1 In a plate of a batch granulator, shavings from chromium and chrome-free tanning processes with a moisture content of 65% were placed on a sieve (mesh size 1 mm) in the amount of 250 g, the ratio of the volume of the introduced shavings to the volume of the granulator plate was 0.15, after which the granulator disc was set into rotation. Then, 750 g of dolomite flour was sprinkled into the plate (the ratio of the mass of dolomite to the mass of the shavings is 3) with a grain size of 0.05 mm and a moisture content of 5%. After the material was circulated in the granulator, both components were mixed for 2 minutes at the rotational speed of the plate 15 rpm, and then the bed was moistened for 10 minutes with a 20% aqueous solution of sodium water glass at a temperature of 30 ° C, in the amount of 500 g per 1000 g of the bed, introduced by a pneumatic sprinkler with drops with a diameter of 0.01-1 mm, at a pressure of 10 kPa. The outlet diameter of the sprinkler was 1.5 mm. After the completion of the moistening, the agitation of the bed was continued for 3 minutes until the agglomerates thus formed obtained a dense structure and spherical shapes. After drying the obtained bed in a laboratory dryer at a temperature of 65 ° C, agglomerates with a particle size range of 1-14 mm were obtained, non-dusting and non-caking, characterized by high flowability and compressive strength exceeding 20 N.

P r z y k ł a d 2. W talerzu granulatora o działaniu okresowym umieszczono przesiane na sicie (wielkość oczek 3,15 mm) strużyny z chromowych i bezchromowych procesów garbarskich o wilgotności równej 60% w ilości 300 g, przy czym stosunek objętości wprowadzonych strużyn do objętości talerza granulatora wynosił 0,2, po czym talerz granulatora wprawiono w ruch obrotowy. Następnie do talerza dosypano 600 g mączki dolomitowej (stosunek masy dolomitu do masy strużyn wynosi 2) o ziarnach do 0,2 mm i wilgotności równej 3%. Po wprawieniu materiału w granulatorze w ruch cyrkulacyjny mieszano oba składniki przez 4 minuty przy szybkości obrotowej talerza 10 obrotów/minutę, a następnie zwilżano złoże przez 5 minut 50% wodnym roztworem szkła wodnego potasowego o temperaturze 10°C, w ilości 1000 g na 1000 g złoża, wprowadzanym przez zraszacz strugą, pod ciśnieniem 25 kPa. Średnica wylotowa zraszacza wynosiła 1,5 mm. Po zakończeniu nawilżania kontynuowano mieszanie złoża przez 6 minut, aż utworzone w taki sposób aglomeraty uzyskały zagęszczoną strukturę i sferyczne kształty. Po wysuszeniu uzyskanego złoża w suszarce laboratoryjnej w temperaturze 55°C otrzymano aglomeraty o składzie granulometrycznym z zakresu 1-14 mm, niepylące się i niezbrylające, cechujące się dużą sypkością i odpornością na ściskanie przekraczającą 30 N.Example 2 In a plate of a batch granulator, shavings from chrome and chrome-free tanning processes with a moisture content of 60% were placed on a sieve (mesh size 3.15 mm) in the amount of 300 g, the ratio of the volume of the inserted shavings to the volume of the plate of the granulator was 0.2, after which the granulator pan was set into rotation. Then, 600 g of dolomite flour (the ratio of the mass of dolomite to the mass of shavings is 2) with grains up to 0.2 mm and moisture equal to 3% was sprinkled into the plate. After the material in the granulator was circulated, both components were mixed for 4 minutes at the rotational speed of the plate 10 rpm, and then the bed was moistened for 5 minutes with a 50% aqueous solution of potassium water glass at a temperature of 10 ° C, in the amount of 1000 g per 1000 g the bed, introduced by the sprinkler with a stream, at a pressure of 25 kPa. The outlet diameter of the sprinkler was 1.5 mm. After the completion of wetting, the agitation of the bed was continued for 6 minutes until the agglomerates thus formed obtained a dense structure and spherical shapes. After drying the obtained bed in a laboratory dryer at 55 ° C, agglomerates were obtained with a particle size range of 1-14 mm, non-dusting and non-caking, characterized by high flowability and compressive strength exceeding 30 N.

P r z y k ł a d 3. W talerzu granulatora o działaniu okresowym umieszczono przesiane na sicie (wielkość oczek 10 mm) strużyny z chromowych i bezchromowych procesów garbarskich o wilgotności równej 50% w ilości 500 g, przy czym stosunek objętości wprowadzonych strużyn do objętości talerza granulatora wynosił 0,3, po czym talerz granulatora wprawiono w ruch obrotowy. Następnie do talerza dosypano 500 g mączki dolomitowej (stosunek masy dolomitu do masy strużyn wynosi 1) o ziarnach do 0,5 mm i wilgotności równej 2%. Po wprawieniu materiału w granulatorze w ruch cyrkulacyjny mieszano oba składniki przez 5 minut przy szybkości obrotowej talerza 20 obrotów/minutę, a następnie zwilżano złoże przez 20 minut 90% wodnym roztworem szkła wodnego sodowego o temperaturze 20°C, w ilości 1200 g na 1000 g złoża, wprowadzanym przez zraszacz kroplami o średnicy 5 mm, pod ciśnieniem 40 kPa. Średnica wylotowa zraszacza wynosiła 1,5 mm. Po zakończeniu nawilżania kontynuowano mieszanie złoża przez 10 minut, aż utworzone w taki sposób aglomeraty uzyskały zagęszczoną strukturę i sferyczne kształty. Po wysuszeniu uzyskanego złoża w suszarce laboratoryjnej w temperaturze 50°C otrzymano aglomeraty o składzie granulometrycznym z zakresu 1-14 mm, niepylące się i niezbrylające, cechujące się dużą sypkością i odpornością na ściskanie przekraczającą 30 N.Example 3 In a plate of a batch granulator, 500 g of chromium and chromium-free tannery shavings sieved on a sieve (mesh size 10 mm) with a moisture content of 50% were placed in the amount of 500 g, the ratio of the volume of the introduced shavings to the volume of the granulator plate was 0.3, after which the granulator disc was made to rotate. Then, 500 g of dolomite flour (the ratio of the mass of dolomite to the mass of shavings is 1) with grains up to 0.5 mm and a moisture content of 2% was sprinkled into the plate. After the material was circulated in the granulator, both components were mixed for 5 minutes at the rotational speed of the plate 20 rpm, and then the bed was moistened for 20 minutes with a 90% aqueous solution of sodium water glass at a temperature of 20 ° C, in the amount of 1200 g per 1000 g. droplets with a diameter of 5 mm and a pressure of 40 kPa introduced by the sprinkler. The outlet diameter of the sprinkler was 1.5 mm. After the completion of the moistening, the agitation of the bed was continued for 10 minutes until the agglomerates thus formed obtained a dense structure and spherical shapes. After drying the obtained bed in a laboratory dryer at 50 ° C, agglomerates were obtained with a particle size range of 1-14 mm, non-dusting and non-caking, characterized by high flowability and compressive strength exceeding 30 N.

Claims

Patent claim

1. Method for producing agglomerate from tannery shavings by agglomeration in a disc granulator with a batch operation, using an aqueous solution of water glass and dolomite flour, characterized in that the loose material from which the agglomerate is produced is made of sieved, waste shavings made of chromium and chrome-free tannery processes with a moisture content of 50-65% and grain size up to 10 mm and dolomite flour with moisture

PL 236 818 B1

2-5% and grain size up to 0.5 mm, first, the shavings are introduced into the granulator in such an amount that the ratio of the volume of the inserted strings to the volume of the granulator plate is 0.15-0.3, then dolomite flour is added in such quantity the quantity so that the ratio of the flour mass to the mass of the shavings is 1-3, then the whole is mixed for 2-5 minutes and the mixture is agglomerated at the rotational speed of the granulator plate of 10-20 rpm, then for another 5-20 minutes it is granulation of the streams with simultaneous spraying of the granulated bed with a 20-90% aqueous solution of water glass at a temperature of 10-30 ° C, introduced in the form of drops with a diameter of 0.01-5 mm or in the form of a stream, under a pressure of 10-40 kPa in the amount of 500- 1200 g per 1000 g of bed, with an outlet diameter of the sprinkler equal to 1.5 mm, after the completion of moistening, agglomeration is continued for another 3-10 minutes and the resulting agglomerates are transported to drying at a temperature of 50-65 ° C.