PL190726B1 - Sposoby wytwarzania azometyny aromatycznej - Google Patents
Sposoby wytwarzania azometyny aromatycznejInfo
- Publication number
- PL190726B1 PL190726B1 PL96325553A PL32555396A PL190726B1 PL 190726 B1 PL190726 B1 PL 190726B1 PL 96325553 A PL96325553 A PL 96325553A PL 32555396 A PL32555396 A PL 32555396A PL 190726 B1 PL190726 B1 PL 190726B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- evaporators
- carried out
- dimethylaniline
- flooded
- azomethine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 44
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- CZZZABOKJQXEBO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=C(N)C(C)=C1 CZZZABOKJQXEBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- ULHFFAFDSSHFDA-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1N ULHFFAFDSSHFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GWIUAENVORNODL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1N GWIUAENVORNODL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YHIXNEBCEOPTRZ-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloro-2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=C(N)C(C)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl YHIXNEBCEOPTRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- AXAWJNBIIGYWAJ-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-2,3-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(N)=C1C AXAWJNBIIGYWAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- PCJKDSWECWZMRV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(chloromethyl)-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)N(CCl)C1=CC=CC=C1 PCJKDSWECWZMRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- -1 heterocyclic amines Chemical class 0.000 description 4
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- GGCJLWBMJYGIRE-UHFFFAOYSA-N ethanol;formaldehyde Chemical compound O=C.CCO GGCJLWBMJYGIRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDGCMTNKOLBWDY-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-n-phenylpropanamide Chemical compound CCOCCC(=O)NC1=CC=CC=C1 LDGCMTNKOLBWDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010963 304 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000589 SAE 304 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/10—Preparation of carboxylic acid amides from compounds not provided for in groups C07C231/02 - C07C231/08
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
I. Sposób wytwarzania azometyny aromatycznej za pomoca reakcji aniliny wybranej sposród 2,6-dimetyloaniliny, 2,6-dietyloaniliny, 2-metylo-6-etyloaniliny, 2-metylo-6-t-buty-loaniliny, 2-t-butylo-6- -fluorowcoaniliny, 2,4-dimetyloaniliny, 2-t-butylo-5,6-dimetyloaniliny, 2,6-dimetylo-3,4,5-trichloroaniliny, 2-metyloaniliny, 2-etyloaniliny, 2-metoksyaniliny, 2-etoksyaniliny, z formaldehydem stanowiacym produkt kontaktowania paraformaldehydu z od 0,25 do 3 równowaznikami molowymi alkoholu alifatycznego o 1 do 4 atomach wegla w obecnosci katalitycznej ilosci zasady, znamienny tym, ze (a) reakcje prowadzi sie w sposób ciagly; i (b) z mieszaniny reakcyjnej odparowuje sie w sposób ciagly wode, przy czym etapy (a) i (b) prowadzi sie, przepuszczajac mieszanine reakcyjna przez jedna lub wieksza liczbe wyparek, wybranych sposród kontaktowych wyparek przeciwpradowych, wyparek zalanych z przeplywem do dolu, wyparek ciaglych z przeplywem do góry, wyparek ze splywajaca warstwa cieczy i kombinacji wyparek z górna sekcja ze splywajaca warstwa cieczy i zalana sekcja dolna. 8. Sposób wytwarzania azometyny aromatycznej za pomoca reakcji aniliny wybranej sposród 2,6-dimetyloaniliny, 2,6- dietyloaniliny, 2-metylo-6-etyloaniliny, 2-metylo-6-t-butylo-aniliny, 2-t-butylo-6- -fluorowcoaniliny, 2,4-dimetyloaniliny, 2-t-butylo-5,6-dimetyloaniliny, 2,6-dimetylo-3,4,5-trichloroaniliny, 2-metyloaniliny, 2-etyloaniliny, 2-metoksyaniliny, 2-etoksyaniliny, z formaldehydem stanowiacym produkt kontaktowania paraformaldehydu z od 0,25 do 3 równowaznikami molowymi alkoholu alifatycznego o l do 4 atomach wegla w obecnosci katalitycznej ilosci zasady, znamienny tym, ze (a) reakcje prowadzi sie w spo- sób ciagly; i (b) z mieszaniny reakcyjnej odparowuje sie w sposób ciagly wode, przy czym etap (a) prowadzi sie w reaktorze zbiornikowym z mieszaniem ciaglym, a etap (b) prowadzi sie, przepuszczajac mieszanine reakcyjna przez jedna lub wieksza liczbe wyparek, wybranych sposród kontaktowych wyparek przeciw- pradowych, wyparek zalanych z przeplywem do dolu, wyparek ciaglych z przeplywem do góry, wyparek ze splywajaca warstwa cieczy i kombinacji wyparek z górna sekcja ze splywajaca warstwa cieczy i zalana sekcja dolna. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Otrzymana azometyna może być zastosowana do wytwarzania halogenoacetanilidów przez reakcję azometyny z halogenkiem acylu i, gdy końcowym produktem jest N,N-dwupodstawiony halogenoacetanilid, dalszą reakcję z odpowiednim środkiem, np. z alkoholem.
Sposoby wytwarzania halogenoacetanilidów tą metodą są opisane w ogólnym zarysie w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3,630,716, 3,637,847, 4,097,262 i 5,399,759.
Zwłaszcza w ostatnim patencie został opisany sposób wytwarzania azometyn i a-halogenoacetanilidów jako końcowych produktów przez reakcję aniliny ze źródłem formaldehydu (określonym w patencie jako „kompleks formaldehyd-alkohol”, wytwarzanym przez kontaktowanie para-formaldehydu z od około 0,25 do około 3 równoważnikami molowymi alkoholu alifatycznego mającego od 1 do 4 atomów węgla w obecności katalitycznej ilości zasady.
Cały sposób obejmujący zarówno wytwarzanie azometyny jak i docelowe wytwarzanie α-halogenoacetanilidów jest opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,399,759, którego ujawnienie włączono tu dla informacji. W ogólnym zarysie, w opisie tym podany jest periodyczny sposób wytwarzania azometyn i docelowych a-halogenoacetanilidów. W etapie wytwarzania azometyny poddaje się reaktywną postać formaldehydu, dostarczanego jak opisano niżej, reakcji z aniliną w celu otrzymania azometyny.
Zgodnie z wynalazkiem pierwszy sposób wytwarzania azometyny aromatycznej za pomocą reakcji aniliny wybranej spośród 2,6-dimetyloaniliny, 2,6-dietyloaniliny, 2-metylo-6-etyloaniliny, 2-metylo-6-t-butylo-aniliny, 2-t-butylo-6-fluorowcoaniliny, 2,4-dimetyloaniliny, 2-t-butylo-5,6-dimetyloaniliny, 2,6-dimetylo-3,4,5-trichloro-aniliny, 2-metyloaniliny, 2-etyloaniliny, 2-metoksyaniliny, 2-etoksyaniliny, z formaldehydem stanowiącym produkt kontaktowania paraformaldehydu z od 0,25 do 3 równoważnikami molowymi alkoholu alifatycznego o 1 do 4 atomach węgla w obecności katalitycznej ilości zasady, polega na tym, że (a) reakcję prowadzi się w sposób ciągły; i (b) z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się w sposób ciągły wodę, przy czym etapy (a) i (b) prowadzi się, przepuszczając mieszaninę reakcyjną przez jedną lub większą liczbę wyparek, wybranych spośród kontaktowych wyparek przeciwprądowych, wyparek zalanych z przepływem do dołu, wyparek ciągłych z przepływem do góry, wyparek ze spływającą warstwą cieczy i kombinacji wyparek z górną sekcją ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną. Zgodnie z wynalazkiem drugi sposób wytwarzania azometyny aromatycznej za pomocą reakcji aniliny wybranej spośród 2,6-dimetyloaniliny,
2,6-dietyloaniliny, 2-metylo-6-etyloaniliny, 2-metylo-6-t-butylo-aniliny, 2-t-butylo-6-fluorowcoaniliny, 2,4-dimetyloaniliny, 2-t-butylo-5,6-dimetyloaniliny, 2,6-dimetylo-3,4,5-trichloro-aniliny, 2-metyloaniliny, 2-etyloaniliny, 2-metoksyaniliny, 2-etoksyaniliny, z formaldehydem stanowiącym produkt kontaktowania paraformaldehydu z od 0,25 do 3 równoważnikami molowymi alkoholu alifatycznego o 1 do 4 atomach węgla w obecności katalitycznej ilości zasady, polega na tym, że (a) reakcję prowadzi się w sposób ciągły; i (b) z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się w sposób ciągły wodę, przy czym etap (a) prowadzi się w reaktorze zbiorni4
190 726 kowym z mieszaniem ciągłym, a etap (b) prowadzi się, przepuszczając mieszaninę reakcyjną przez jedną lub większą liczbę wyparek, wybranych spośród kontaktowych wyparek przeciwprądowych, wyparek zalanych z przepływem do dołu, wyparek ciągłych z przepływem do góry, wyparek ze spływającą warstwą cieczy i kombinacji wyparek z górną sekcją ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną.
Korzystnie w etapie (b) stosuje się kontaktowe wyparki przeciwprądowe.
W innym korzystnym wariancie etap (b) prowadzi się w dwóch lub większej liczbie wyparek ciągłych z przepływem do góry.
W jeszcze innym korzystnym wariancie etap (b) prowadzi się w jednej lub większej liczbie wyparek ze spływającą warstwą cieczy, zalanych wyparek z przepływem do dołu lub kombinowanych wyparek z sekcją górną ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną.
Korzystnie etap (b) prowadzi się w jednej lub większej liczbie wyparek, w których do sekcji dolnej wyparki wprowadza się dla rozpryskiwania gaz obojętny lub gaz skraplalny.
Korzystnie azometynę wytwarza się w obecności rozpuszczalnika obojętnego stanowiącego rozpuszczalnik aromatyczny, zwłaszcza benzen, toluen i ksylen, rozpuszczalnik alifatyczny, zwłaszcza n-heksan, n-heptan lub cykloalifatyczny zwłaszcza cykloheksan.
Alternatywnie azometynę wytwarza się pod nieobecność rozpuszczalnika obojętnego.
Etap kontaktowania paraformaldehydu z alkoholem alifatycznym można przeprowadzić w osobnej części aparatu lub w głównym reaktorze do wytwarzania azometyny i zwykle prowadzi się go w temperaturze około 85-95°C. Można stosować obojętny rozpuszczalnik, np. rozpuszczalnik aromatyczny taki jak ksylen, lecz nie jest on konieczny.
Jako zasadę można stosować zasadę organiczną lub nieorganiczną taką jak wodorotlenek, alkoholan, węglan lub tlenek litowca, albo amina trzeciorzędowa, przy czym korzystne są aminy trzeciorzędowe. Typowymi katalizatorami dla tej reakcji są: wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, metanolan sodu, trialkiloaminy takie jak trimetyloamina, trietyloamina i tri-n-butyloamina, oraz aminy heterocykliczne obejmujące takie związki jak pirydyna, N-alkilopiperydyny i -pirolidyny (np. N-etylopiperydyna i N-metylopirolidyny), tetraalkiloguanidyny i skondensowane aminy dwupierścieniowe takie jak 1,8-diazabicyklo(5.4.0)undec-7-en i l,5-diazabicyklo(4.3.0)non-5-en. Katalizator podstawowy zwykle używa się w ilości od około 0,01 do około 1, korzystnie od 0,01 do około 0,05 równoważnika molowego w stosunku do formaldehydu.
Etap wytwarzania azometyny można prowadzić w obecności rozpuszczalnika węglowodorowego, który tworzy azeotrop z wodą w temperaturze powrotu rozpuszczalnika. Typowymi rozpuszczalnikami są rozpuszczalniki aromatyczne takie jak benzen, toluen i ksylen, oraz rozpuszczalniki alifatyczne i cykloalifatyczne takie jak n-heksan, n-heptan i cykloheksan. Zależnie od rozpuszczalnika, temperatura powrotu mieszaniny reakcyjnej zmienia się od około 80°C do około 140°C. Korzystna jest temperatura reakcji między 80°C i około 100°C.
Alternatywnie, według niniejszego wynalazku, reakcję można wykonywać bez stosowania rozpuszczalnika.
W przypadku, gdy sposób wytwarzania azometyn stanowi pierwszy etap wieloetapowego sposobu wytwarzania halogenoacetanilidów herbicydowych, wówczas produkt końcowy (zwykle zwany α-halogenoacetanilidem, lub bardziej potocznie α-chloroacetanilidem) ma wzór ogólny
O ll
CCH2X
Rn
Ri (I)
190 726 w którym R i oznaczają podstawniki w wymienionych wyżej nazwach anilin, X oznacza chlorowiec, zwykle chlor lub brom albo najczęściej chlor, a R jest jednym z podstawników, które zostały opisane jako składniki związków herbicydowych i spośród których najpospolitsze są różne grupy alkilowe i alkoksyalkilowe. Inne podstawniki są opisane, np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,097,262.
Produktem reakcji wytwarzania azometyny jest oczywiście także woda, i usuwanie jej jest niezbędne, aby reakcja mogła przebiec do końca. Dawniej wodę usuwano za pomocą destylacji albo podczas trwania reakcji albo po jej widocznym zakończeniu. Jednakże, prowadzenie reakcji wytwarzania azometyny metodą periodyczną i równoczesne usuwanie wody za pomocą dotychczas stosowanych środków, nie okazało się całkowicie zadowalające. Czas reakcji lub przebywania jest za długi, co powoduje ryzyko możliwego rozkładu produktu. Ponadto, udowodniono trudność usuwania resztek wody z mieszaniny reakcyjnej.
Według niniejszego wynalazku etap wytwarzania azometyny przebiega raczej sposobem ciągłym niż periodycznym, a woda powstająca z reakcji jest usuwana przez ciągłe odparowywanie, co zostanie opisane szczegółowo poniżej.
Poniżej opisano ogólnie poszczególne warianty niniejszego wynalazku.
W pierwszym wariancie, mieszaninę reakcyjną azometyny, zawierającą anilinę i kompleks formaldehyd-alkohol (ewentualnie w obecności rozpuszczalnika) miesza się i ogrzewa oraz wprowadza do jednego lub do serii kilku zalanych wyparek z przepływem do dołu. Temperatura robocza układu wynosi zwykle około 75-105°C a ciśnienie około 0,200-0,400 102 kPa (150-300 mm Hg). Mieszaninę zasilającą wprowadza się na szczyt wyparek, tak że jest realizowana styczność przeciwprądowa z oparami. Powstałą azometynę odbiera się z dna ostatniej wyparki w serii, a destylat zawraca w celu sporządzenia świeżej ilości kompleksu formaldehyd-alkohol.
W drugim wariancie, etap wytwarzania azometyny prowadzi się w serii dwóch lub więcej ciągłych wyparek z przepływem do góry, w temperaturze około 75 - 115°C i pod ciśnieniem około 0,400 - 1,0 1 3 1 02 kPa (300 - 760 mm Hg). W tym wariancie mieszaninę reakcyjną wprowadza się na dno wyparek, tak że występuje przepływ współprądowy cieczy i oparów w każdej wyparce. Ciecz odpływającą ze szczytu ostatniej wyparki w tej serii wprowadza się następnie do wyparki ze spływającą warstwa cieczy lub do zalanej wyparki z przepływem do dołu w celu usunięcia wody resztkowej i doprowadzenia reakcji do końca.
W trzecim wariancie, azometynę można wytwarzać albo w zalanych wyparkach z przepływem do dołu albo w ciągłych wyparkach z przepływem do góry. Wodę resztkową usuwa się z mieszaniny reakcyjnej w jednej lub więcej wyparkach, z których każda składa się z dwóch sekcji - sekcji górnej, która jest sekcja ze spływającą warstwą cieczy, i sekcji dolnej, która jest zalana. W tym wariancie większość oparów odprowadza się z sekcji ze spływającą warstwą cieczy każdej wyparki. Sekcja zalana w dolnej części każdej wyparki zapewnia dodatkowy czas przebywania do zakończenia reakcji. Ponieważ większość oparów odprowadza się z sekcji górnej, więc ilość oparów odpływających z dolnej, zalanej sekcji jest wystarczająco mała, aby utrzymywać w wyparce stan stabilności hydrodynamicznej.
W czwartym wariancie, etap wytwarzania azometyny prowadzi się w jednym lub więcej reaktorach zbiornikowych z mieszaniem ciągłym, po czym produkt reakcji przepływa następnie przez jedną lub więcej wyparek ze spływającą warstwą cieczy pracujących w temperaturze 95 - 139°C i pod ciśnieniem 0,267 - 1,0ł6 102 kPa (200 - 760 mm Hg), i/lub jedną lub więcej zalanych wyparek z przypływem do dołu pracujących w temperaturze 75 - 105°C i pod ciśnieniem 0,200 - 0,400 10“ kPa (150 - 300 mm Hg).
W każdym z wyżej opisanych wariantów, wyparką lub wyparkami mogą być kolumny z wypełnieniem. Stosowanie takich wyparek zapewnia dłuższy czas przebywania mieszaniny reakcyjnej i lepszą styczność oparów z cieczą. Gdy kolumna z wypełnieniem jest wyparką z przepływem do dołu, wówczas wypełnienie zwiększa stabilność hydrodynamiczną wyparki oraz zwiększa współczynniki przenoszenia ciepła i masy. Chociaż w większości przypadków dłuższy czas przebywania nie byłby pożądany, gdyż mógłby powodować rozkład produktu, to jednak do pewnego stopnia może być tolerowany w celu osiągnięcia większych współczynników przenoszenia ciepła i/lub masy.
190 726
Najkorzystniej, wyparki stosowane do usuwania wody resztkowej z etapu wytwarzania azometyny zapewniają kontakt cieczy z oparami w przeciwprądzie.
Dodatkowo, do dna każdej z wyparek w wyżej opisanych wariantach, może być doprowadzony dla rozpryskiwania gaz obojętny taki jak azot lub obojętna para skraplalna taka jak para ksylenu. Jeżeli jako para rozpryskująca jest używana para ksylenu, wówczas ksylen może być otrzymywany przez regenerację i zawracanie do procesu rozpuszczalnika ksylenowego.
Otrzymaną azometynę, po wyżej opisanym usunięciu wody, można przekształcić w dwóch dodatkowych etapach w a-halogenoacetanilid, przy czym jedno lub obydwa dodatkowe etapy prowadzi się w sposób ciągły.
W drugim etapie, poddaje się azometynę reakcji ze środkiem halogenoacetylującym, zwykle z chlorkiem chloroacetylu w odpowiednim rozpuszczalniku. W wyniku otrzymuje się 2- lub a-halogeno(korzystnie chloro)-N-halogenometylo(korzystnie chlorometylo)acetanilid o wzorze
O ll
CCH2X
Rn \
Ri (Ia) w którym X oznacza chlorowiec (zwykle chlor lub brom) a R1 oznacza halogenometyl (chlorometyl lub bromometyl). Halogenoacetanilidy tego rodzaju są opisane jako herbicydy w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3,630,716 i nr 3,637,847.
Ten etap można prowadzić w sposób ciągły przez ciągłe doprowadzanie azometyny i środka halogceno-acetyll.ijjąceg,° do jednego lub do serii kilku reaktorów zbiornikowych z ciągłym mieszaniem. Proces prowadzi się w przedziale temperatur od temperatury otoczenia do około 80°C pod ciśnieniem atmosferycznym. Alternatywnie, azometynę i środek halogenoacetylujący doprowadza się w sposób ciągły do reaktora z przepływem tłokowym albo do reaktora pompowego.
W etapie końcowym, produkt N-halogenometylowy poddaje się reakcji z odpowiednim alkoholem alifatycznym w celu otrzymania N-alkoksyalkilo-a-halogenoacetanilidu o opisanym powyżej wzorze I. Ten etap prowadzi się także w sposób ciągły, np. w jednym lub w serii kilku reaktorów zbiornikowych o działaniu ciągłym pracujących w przedziale temperatur od temperatury otoczenia do około 80°C pod ciśnieniem atmosferycznym. Produkt z końcowego reaktora tej serii poddaje się działaniu zasady takiej jak amoniak, trietyloamina lub tri-(n-butylo)-amina i następnie przesyła do zbiornika magazynowego lub dodatkowo do reaktora zbiornikowego z ciągłym mieszaniem celem zapewnienia dłuższego czasu przebywania i doprowadzenia reakcji do końca.
Należy zwrócić uwagę, że w przypadku praktycznego stosowania niniejszego wynalazku, nie jest wymagane, aby wszystkie trzy etapy wytwarzania α-halogenoacetanilidów były wykonywane w sposób ciągły. To jest tylko najkorzystniejszy wariant. Wystarczające może być wykonywanie tylko etapu pierwszego jako procesu ciągłego, zaś etapy drugi i trzeci mogą być periodyczne, tak jak w sposobach znanych ze stany techniki. Alternatywnie, pierwszy i drugi etap niniejszego procesu może być ciągły a trzeci etap periodyczny, jeżeli tak byłoby wygodnie.
Zaletami, jakie ma wykonywanie w sposób ciągły pierwszego i ewentualnie dalszych etapów, jest możliwość korzystania z małych, a więc tańszych, reaktorów, jak i inne zalety wzmiankowane powyżej.
190 726
Wynalazek objaśniają bliżej następujące przykłady:
Przykład 1
Ten przykład objaśnia wykonywanie ciągłego dwuetapowego sposobu wytwarzania azometyny aromatycznej jako produktu pośredniego do otrzymywania 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetyIo-2-chloroacetanilidu przy użyciu zalanej wyparki rurowej z przepływem do dołu.
Reaktor/wyparkę stanowiła kolumna ze stali nierdzewnej 304 o wysokości 83,8 cm (33 cale) i średnicy wewnętrznej 1,1 cm (7/16 cala), wypełniona kulkami szklanymi o średnicy 5 mm, ze skraplaczem górnym i płynowskazem do kontroli i utrzymywania stałego poziomu cieczy w rurce. Temperaturę w części górnej rurki utrzymywano w przedziale od 75 do 90°C a w części dolnej rurki w przedziale od 80 do 100°C.
Porcję kompleksu formaldehyd-etanol wykonano przez zmieszanie 20 moli (920 g) etanolu i 0,6 mola (61 g) trietyloaminy i następnie dodanie 20 moli (659 g) paraformaldehydu w bryłkach (91 %) oraz ogrzewanie zawiesiny do czasu otrzymania powrotu o temperaturze 89 - 90°C i powstania przezroczystego roztworu.
Nadawa wprowadzana do reaktora azometyny miała następujący skład:
| Surowce | Mole | Ciężar |
| 2-metylo-6-etyloanilina | 1,0 | 138 g |
| ksylen | 8,0 | 848 |
| kompleks formaldehyd-etanol | 1,6 | 121 |
(79,1 g/mol stęż. CH 2 O)
Nadawę pompowano w sposób ciągły przez 119 godzin (z przerwami) przy szybkościach zmieniających się od 0,78 do 3,25 g/min w wyniku zmian czasu trwania od 12 do 47 min. Reakcję prowadzono w wyparce przy próżni bezwzględnej 0,133 - 0,400 1 02 kPa (100 do 300 mm Hg) w celu odparowania wody w wyniku przeciwprądowego zetknięcia z oparami w trakcie doprowadzania do końca reakcji wytwarzania azometyny.
Wytworzoną azometynę odbierano w różnych temperaturach i pod różnymi ciśnieniami. Następnie pobrano próbki i przekształcono je w 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid za pomocą procedury derywatyzacyjnej, najpierw przez reakcję z chlorkiem chloroacetylu w warunkach otoczenia, prowadzącą do powstania N-chlorometylo-a-chloroacetanilidu. Chloroacetanilid poddano następnie przez 15 minut reakcji z 12 równoważnikami molowymi bezwodnego etanolu; po tym wprowadzono gazowy amoniak w celu osiągnięcia wartości pH 8-9 niezbędnej do zakończenia konwersji do 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilidu. Surową mieszaninę zanalizowano za pomocą chromatografii gazowej. Z azometyny otrzymano produkt o wysokiej jakości i przy stosunkowo dużym stopniu przekształcenia w 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid osiągającym od 95 do 97% jak pokazują wyniki zestawione w tabeli 1.
| Przebieg # | Czas przebiegu [godziny] | Temp. w kolumnie [°C] | MEA:CH2O [stosunek] | Czas trwania [minuty] | MEA [%] | Czystość halogenoacetanilidu w % (anal. chromat.) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 1 | 4 | 93 | (1:1,6) | 12 | 3 3 | 96 |
| 2 | 7 | 85 | (1:1,8) | 13 | 5 | 96 |
| 3 3 | 9 | 83 | (1:1,8) | 13 | 5 | 98 |
| 4 | 14 | 86 | (1:1,8) | 13 | 1 | 96 |
| 5 | 24 | 87 | (1:1,6) | 16 | 5 | 95 |
| 6 | 28 | 95 | (1:1,7) | 14 | 2 | 97 |
| 7 | 30 | 95 | (1:1,7) | 15 | 5 | 96 |
| 8 | 33 | 95 | (1:1,7) | 16 | 4 | 97 |
| 9 | 46 | 96 | (1:1,7) | 16 | 2 | 95 |
| 10 | 68 | 95 | (1:1,8) | 15 | 4 | 97 |
190 726 cd tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 11 | 70 | 92 | (1-1,8) | 13 | 4 | 96 |
| 12 | 89 | 75 | (1:1,8) | 47 | 8 | 95 |
| 13 | 97 | 95 | (1:1,8) | 12 | 9 | 96 |
| 14 | 119 | 95 | (1:1,8) | 12 | 11 | 96 |
(MEA - 2-metylo-6-etyloanilina)
Przykład 2
Do reaktora o pojemności 1363,8 l [300 galonów (UK)] załadowano 136,08 kg (300 funtów) (9,5 mola) 95 % paraformaldehydu, 198,22 kg (437 funtów (9,5 mola) etanolu oraz 8,62 kg (19 funtów) (0,19 mola) trietyloaminy do produkcji kompleksu formaldehydetanol. Mieszaninę ogrzano do temperatury 66°C a następnie dodano do niej 400,07 kg (882 funty) (6,4 mola) 98% 2,6-metyloetyloaniliny. Mieszaninę ogrzewano przez 2 godziny pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 88°C po czym poddano destylacji w celu usunięcia części wody powstałej z reakcji. Destylację zatrzymano, gdy temperatura doszła do 95°C.
Mieszaninę ochłodzono i, mieszając, wprowadzono ją poprzez zbiornik z mieszadłem o pojemności 227,3 l (50 galonów) oraz podgrzewacz do wyparki ze spływającą warstwą cieczy w postaci rury ze stali nierdzewnej z płaszczem o średnicy wewnętrznej 76,2 mm (3) i długości 4879 mm (16'). Opary (głównie woda, etanol i pochodne formaldehydu) były skraplane powyżej i kierowane do odbieralnika. Ciecz z dna wyparki zbierano jako produkt azometynowy.
Wyparka pracowała przez 6,5 godziny pod próżnią 0,029 - 0,031 102 kPa (22 - 23 mm Hg) w temperaturze na dnie w przedziale od 125 do 128°C. Dopływ nadawy do reaktora zmieniano w przedziale od 0,28 do 0,52 g/min.
W celu dokonania oceny, pobrano próbki produktu azometynowego i przekształcono w 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid przez reakcję azometyny z chlorkiem chloroacetylu dla otrzymania N-chlorometylo-2-chloroacetanilidu i następnie poddanie tego związku reakcji z etanolem według procedury opisanej w patencie U.S.A. 5,399,759. Otrzymano jako produkt etoksymetyloacetanilid o czystości rzędu 95 - 98%.
Przykład 3
Przykład wykonano w takich samych warunkach jak przykład 2 z wyjątkiem polegającym na tym, że wsad poddano destylacji do temperatury 110°C pod ciśnieniem atmosferycznym w celu usunięcia dużej ilości wody.
W tym przypadku wyparka pracowała przez 28 godzin przy przepływie nadawy rzędu 0,15-0,25 g/min, próżni rzędu 0,027-0,037 1 02 kPa (20-28 mm Hg) i temperaturze na dnie w przedziale 107-124°C.
Próbki produktu azometynowego z dna wyparki ze spływającą warstwą cieczy przekształcono w 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid tak jak w przykładzie 2, osiągając wysoką czystość 98,6% i małą zawartość niechlorometylowanego halogenoacetanilidu jako zanieczyszczenia wynoszącą 0,5%.
Przykład 4
Ten przykład objaśnia prowadzenie drugiego etapu procesu w mieszanym w sposób ciągły reaktorze zbiornikowym (continuous stirred tank reactor (CSTR)). Do reaktora szklanego o pojemności 50 ml wyposażonego w mieszadło elektromagnetyczne, skraplacz górny i zegar cieplny doprowadzano w sposób ciągły 10,2 g/min 24% roztworu azometyny w ksylenie i2,4 g/min chlorku chloroacetylu. W reaktorze utrzymywano temperaturę 114°C. Odpływ N-chlorometylo-2-chloroacetanilidu z reaktora wyregulowano tak, aby utrzymać czas przebywania 1,8 minuty. W celu dokonania oceny, opuszczający reaktor produkt zawierający N-chlorometylo-2-chloroacetanilid ochłodzono szybko w dużej ilości etanolu w celu przekształcenia go w 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid. Analiza wykazała, że produkt miał czystość 96,8% wagowego. Stężenie niechlorometylowanego halogenoacetanilidu wynosiło 0,7% wagowego. Wydajność (liczona w stosunku do metyloetyloaniliny użytej do wytwarzania azometyny) wyniosła 92,7%.
190 726
Przykład 5
Ten przykład objaśnia prowadzenie trzeciego etapu w CSTR. Do szklanego CSTR o pojemności 500 m wyposażonego w płaszcz grzejny i regulator temperatury doprowadzano w sposób ciągły 3,0 g/min 33% roztworu N-chlorometylo-2-chloroacetanilidu w ksylenie (otrzymanego przy użyciu procedury opisanej w przykładzie IVB patentu U.S.A. 5,399,759. Objętość mieszaniny reakcyjnej regulowano w celu osiągnięcia stałego czasu przebywania 34 minuty. Odpływ z reaktora doprowadzano w sposób ciągły do neutralizatora jakim był szklany CSTR o pojemności 150 ml wyposażony w mieszadło elektromagnetyczne i układ kontroli pH. Doprowadzanie tributyloaminy do neutralizatora regulowano za pomocą układu kontroli pH, aby utrzymać w neutralizatorze wartość pH w przedziale 7,5-8,5.
Odprowadzany z neutralizatora produkt, 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroacetanilid gromadzono w odbieralniku, z którego pobierano jego próbki, przemywano i odpędzano w wyparce obrotowej. Czystość produktu wynosiła 97,2% wagowego, przy zawartości 2,8% wagowego niechlorometylowanego halogenoacetanilidu jako zanieczyszczenia.
Claims (14)
1. Sposób wytwarzania azometyny aromatycznej za pomocą reakcji aniliny wybranej spośród 2,6-dimetyloaniliny, 2,6-dietyloaniliny, 2-metylo-6-etyloaniliny, 2-metylo-6-t-butyloaniliny, 2-t-butylo-6-fluorowcoaniliny, 2,4-dimetyloaniliny, 2-t-butylo-5,6-dimetyloaniliny,
2,6-dimetylo-3,4,5-trichloroaniliny, 2-metyloaniliny, 2-etyloaniliny, 2-metoksyaniliny, 2-etoksyaniliny, z formaldehydem stanowiącym produkt kontaktowania paraformaldehydu z od 0,25 do 3 równoważnikami molowymi alkoholu alifatycznego o 1 do 4 atomach węgla w obecności katalitycznej ilości zasady, znamienny tym, ze (a) reakcję prowadzi się w sposób ciągły; i (b) z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się w sposób ciągły wodę, przy czym etapy (a) i (b) prowadzi się, przepuszczając mieszaninę reakcyjną przez jedną lub większą liczbę wyparek, wybranych spośród kontaktowych wyparek przeciwprądowych, wyparek zalanych z przepływem do dołu, wyparek ciągłych z przepływem do góry, wyparek ze spływającą warstwą cieczy i kombinacji wyparek z górną sekcją ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się kontaktowe wyparki przeciwprądowe.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap (b) prowadzi się w dwóch lub większej liczbie wyparek ciągłych z przepływem do góry.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etap (b) prowadzi się w jednej łub większej liczbie wyparek ze spływającą warstwą cieczy, zalanych wyparek z przepływem do dołu lub kombinowanych wyparek z sekcją górną ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że etapy (b) prowadzi się w jednej lub większej liczbie wyparek, w których do sekcji dolnej wyparki wprowadza się dla rozpryskiwania gaz obojętny lub gaz skraplalny.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że azometynę wytwarza się w obecności rozpuszczalnika obojętnego stanowiącego rozpuszczalnik aromatyczny, korzystnie benzen, toluen i ksylen, rozpuszczalnik alifatyczny, korzystnie n-heksan, n-heptan lub cykloalifatyczny korzystnie cykloheksan.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że azometynę wytwarza się pod nieobecność rozpuszczalnika obojętnego.
8. Sposób wytwarzania azometyny aromatycznej za pomocą reakcji aniliny wybranej spośród 2,6-dimetyloaniliny, 2,6- dietyloaniliny, 2-metylo-6-etyloaniliny, 2-metylo-6-t-butyloaniliny, 2-t-butylo-6-fluorowcoaniliny, 2,4-dimetyloaniliny, 2-t-butylo-5,6-dimetyloaniliny,
2,6-dimetylo-3,4,5-trichloroaniliny, 2-metyloaniliny, 2-etyloaniliny, 2-metoksyaniliny, 2-etoksyaniliny, z formaldehydem stanowiącym produkt kontaktowania paraformaldehydu z od 0,25 do 3 równoważnikami molowymi alkoholu alifatycznego o 1 do 4 atomach węgla w obecności katalitycznej ilości zasady, znamienny tym, że (a) reakcję prowadzi się w sposób ciągły; i (b) z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się w sposób ciągły wodę, przy czym etap (a) prowadzi się w reaktorze zbiornikowym z mieszaniem ciągłym, a etap (b) prowadzi się, przepuszczając mieszaninę reakcyjną przez jedną lub większą liczbę wyparek, wybranych spośród kontaktowych wyparek przeciwprądowych, wyparek zalanych z przepływem do dołu, wyparek ciągłych z przepływem do góry, wyparek ze spływającą warstwą cieczy i kombinacji wyparek z górną sekcją ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stosuje się kontaktowe wyparki przeciwprądowe.
10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że etap (b) prowadzi się w dwóch lub większej liczbie wyparek ciągłych z przepływem do góry.
11. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że etap (b) prowadzi się w jednej lub większej liczbie wyparek ze spływającą warstwą cieczy, zalanych wyparek z przepływem do
190 726 dołu lub kombinowanych wyparek z sekcją górną ze spływającą warstwą cieczy i zalaną sekcją dolną.
12. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że etapy (b) prowadzi się w jednej lub większej liczbie wyparek, w których do sekcji dolnej wyparki wprowadza się dla rozpryskiwania gaz obojętny lub gaz skraplalny.
13. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że azometynę wytwarza się w obecności rozpuszczalnika obojętnego stanowiącego rozpuszczalnik aromatyczny, korzystnie benzen, toluen i ksylen, rozpuszczalnik alifatyczny, korzystnie n-heksan, n-heptan lub cykloalifatyczny korzystnie cykloheksan.
14. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że azometynę wytwarza się pod nieobecność rozpuszczalnika obojętnego.
Wynalazek dotyczy sposobów wytwarzania azometyn przez reakcję aniliny ze źródłem formaldehydu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US418195P | 1995-09-22 | 1995-09-22 | |
| PCT/GB1996/002311 WO1997011051A1 (en) | 1995-09-22 | 1996-09-19 | Process for the production of azomethines and alpha-haloacetanilides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL325553A1 PL325553A1 (en) | 1998-08-03 |
| PL190726B1 true PL190726B1 (pl) | 2005-12-30 |
Family
ID=21709569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96325553A PL190726B1 (pl) | 1995-09-22 | 1996-09-19 | Sposoby wytwarzania azometyny aromatycznej |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5852215A (pl) |
| EP (1) | EP0853611B1 (pl) |
| JP (2) | JP3990453B2 (pl) |
| KR (1) | KR100493843B1 (pl) |
| CN (1) | CN1084728C (pl) |
| AT (1) | ATE195508T1 (pl) |
| AU (1) | AU700763B2 (pl) |
| BG (1) | BG63298B1 (pl) |
| BR (1) | BR9610677A (pl) |
| CA (1) | CA2232607C (pl) |
| CZ (1) | CZ298896B6 (pl) |
| DE (1) | DE69609849T2 (pl) |
| EA (1) | EA000529B1 (pl) |
| ES (1) | ES2148791T3 (pl) |
| HU (1) | HU225619B1 (pl) |
| IL (2) | IL123610A (pl) |
| MX (1) | MX9802226A (pl) |
| NZ (1) | NZ318460A (pl) |
| OA (1) | OA10675A (pl) |
| PL (1) | PL190726B1 (pl) |
| RO (1) | RO120540B1 (pl) |
| SK (1) | SK283347B6 (pl) |
| TR (1) | TR199800511T1 (pl) |
| UA (1) | UA52617C2 (pl) |
| WO (1) | WO1997011051A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA967921B (pl) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3367847A (en) * | 1966-02-01 | 1968-02-06 | Du Pont | Purification of ethylene glycol containing salts of terephthalic acid by plural distiallation |
| US3637847A (en) * | 1969-09-03 | 1972-01-25 | Monsanto Co | N-haloalkyl-anilides |
| US5155272A (en) * | 1976-12-29 | 1992-10-13 | Monsanto Company | Process for the production of haloacylamides |
| HU177876B (en) * | 1979-04-24 | 1982-01-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for preparing 2,6-dialkyl-n-/alkoxy-methyl/-chloro-acetanilide derivatives |
| DE2925263A1 (de) * | 1979-06-22 | 1981-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen azomethinen |
| AU646955B2 (en) * | 1991-04-04 | 1994-03-10 | Syngenta Limited | Process for conducting chemical reactions with formaldehyde |
| DE4201605A1 (de) * | 1992-01-22 | 1993-07-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von azomethinen |
-
1996
- 1996-09-19 CZ CZ0082998A patent/CZ298896B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-09-19 IL IL12361096A patent/IL123610A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-09-19 DE DE69609849T patent/DE69609849T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 JP JP51248097A patent/JP3990453B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-19 PL PL96325553A patent/PL190726B1/pl unknown
- 1996-09-19 AT AT96931148T patent/ATE195508T1/de active
- 1996-09-19 US US08/719,298 patent/US5852215A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 EA EA199800213A patent/EA000529B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-19 CA CA002232607A patent/CA2232607C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 ES ES96931148T patent/ES2148791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 UA UA98031423A patent/UA52617C2/uk unknown
- 1996-09-19 CN CN96197103A patent/CN1084728C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 ZA ZA967921A patent/ZA967921B/xx unknown
- 1996-09-19 HU HU9900171A patent/HU225619B1/hu unknown
- 1996-09-19 RO RO98-00754A patent/RO120540B1/ro unknown
- 1996-09-19 AU AU69945/96A patent/AU700763B2/en not_active Expired
- 1996-09-19 BR BR9610677A patent/BR9610677A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-19 EP EP96931148A patent/EP0853611B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 SK SK373-98A patent/SK283347B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-09-19 KR KR10-1998-0702105A patent/KR100493843B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-19 MX MX9802226A patent/MX9802226A/es unknown
- 1996-09-19 WO PCT/GB1996/002311 patent/WO1997011051A1/en not_active Ceased
- 1996-09-19 NZ NZ318460A patent/NZ318460A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-09-19 TR TR1998/00511T patent/TR199800511T1/xx unknown
-
1998
- 1998-03-17 BG BG102333A patent/BG63298B1/bg unknown
- 1998-03-20 OA OA9800033A patent/OA10675A/en unknown
-
2002
- 2002-09-18 IL IL15179502A patent/IL151795A0/xx unknown
-
2006
- 2006-12-18 JP JP2006340607A patent/JP2007106773A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011518162A (ja) | ニトロプロパンの製造プロセス | |
| CN102686567B (zh) | 制备氨基乙基咪唑烷酮的方法和其硫代羰基 | |
| JP2004231646A (ja) | α、α−ジフルオロアミン、前記化合物の混合物、これらの製造方法およびフッ素化化合物の製造方法 | |
| JP2019528324A (ja) | １−ヒドロキシエチルホルムアミド及びｎ−ビニルホルムアミドの合成 | |
| JPH025754B2 (pl) | ||
| US3153044A (en) | Process for the preparation of 2-chloropyridine | |
| JP4237062B2 (ja) | スクシノニトリルの製造法 | |
| JP7447806B2 (ja) | Ｎ－ビニルカルボン酸アミド製造用組成物 | |
| PL190726B1 (pl) | Sposoby wytwarzania azometyny aromatycznej | |
| US20220411427A1 (en) | Process for the production of cyclic guanidine derivates | |
| JP3238401B2 (ja) | ホルムアルデヒドを用いて化学反応を実施する方法 | |
| US20060149093A1 (en) | Process for saparating a hydroxybenzonitrile-type compound | |
| JPS63503063A (ja) | メチルイソシアネートの製造方法 | |
| PL215800B1 (pl) | Sposób chlorowodorowania glicerolu | |
| US4551528A (en) | Carrying out organic condensation reactions at elevated temperatures by feeding the starting materials into the bottom of a reactor charged with mineral oil followed by product distillation | |
| JPH0219104B2 (pl) | ||
| HK1016578B (en) | Process for the production of azomethines and alpha-haloacetanilides | |
| WO2017033813A1 (ja) | アルケニルハライドの製造方法 | |
| JPS6137748A (ja) | ヘミアセタールからフロラールの純粋水和物を製造する方法 | |
| CZ363696A3 (en) | Process for preparing extreme pure anhydrous ethylene chlorohydrin | |
| JPS646184B2 (pl) | ||
| JPH09157257A (ja) | ２−メチルキノリン類の製造方法 |