PL181430B1 - o wysokiej zawartosci cial stalych i kompozycja uszczelniajaca PL PL PL PL PL PL - Google Patents
o wysokiej zawartosci cial stalych i kompozycja uszczelniajaca PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL181430B1 PL181430B1 PL95319632A PL31963295A PL181430B1 PL 181430 B1 PL181430 B1 PL 181430B1 PL 95319632 A PL95319632 A PL 95319632A PL 31963295 A PL31963295 A PL 31963295A PL 181430 B1 PL181430 B1 PL 181430B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- weight
- dispersion
- diameter
- monomers
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 102
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000000565 sealant Substances 0.000 title abstract description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 258
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 131
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 121
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 9
- -1 but not limited to Substances 0.000 description 8
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 7
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000408529 Libra Species 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005817 ACRONAL® V 275 na Polymers 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHAEJQIULVVPV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylpropoxycarbonyl)but-3-enoic acid Chemical compound CC(C)COC(=O)C(=C)CC(O)=O KTHAEJQIULVVPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDNCRRCWKLEYDP-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)CCC(=O)OOCCCCCCO Chemical compound CC(C)(C)CCC(=O)OOCCCCCCO HDNCRRCWKLEYDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 241000511976 Hoya Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- GPKFMIVTEHMOBH-UHFFFAOYSA-N cumene;hydrate Chemical compound O.CC(C)C1=CC=CC=C1 GPKFMIVTEHMOBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JDEJGVSZUIJWBM-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C JDEJGVSZUIJWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ZAKVZVDDGSFVRG-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZAKVZVDDGSFVRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940001607 sodium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Paper (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
77% wagowych wyodrebnionych czasteczek polimeru spolimeryzowanego z monomerów zawierajacych co najmniej 50% wagowo monomerów akry lanowych o 4-16 atomach wegla i/lub octanu winylu, oraz która ma rozklad wielkosci czastek z dwiema lub wiecej dominantami, z których jedna dominanta obejmuje srednice od 0,05 do 4 µm, a druga dominanta obej- muje srednice czasteczek od 4 do 100 µ m, przy czym czasteczki o srednicy od 4 do 100 µ m utworzone saprzez polimeryzacje monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecnosci lateksu. 7. Dyspersja o wysokiej zawartosci cial stalych, znamienna tym, ze stanowi wodna dyspersje zawierajaca co najmniej 77% wagowych wyodrebnionych czasteczek polimeru spolimeryzowanego z monomerów zawierajacych co najmniej 50% wagowo monomerów akrylanowych o 4-16 atomach wegla i/lub octanu winylu, przy czym dyspersja ma rozklad wielkosci czasteczek o co najmniej jednej dominancie obejmujacej srednice czastek od 0,05 do 0,7 µ m i co najmniej drugiej dominancie obejmujacej srednice czastek od 0,7 µm do 100 µ m i w której czasteczki o srednicy powyzej 1 µm stanowia co najmniej 20% wagowo wszystkich czasteczek, przy czym czasteczki te sa utworzone przez polimeryzacje monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecnosci lateksu. 28. Sposób wytwarzania dyspersji o wysokiej zawartosci cial stalych, znamienny tym, ze do dyspersji lateksowej na bazie wody zawierajacej co najmniej 50% powtarzajacych sie jednostek z jednego lub wiecej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu dodaje sie wolnorodnikowo polimeryzujace monomery zawierajace co najmniej 50% wagowo jednego lub wiecej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu i miesza sie do wytworzenia duzych niekulistych czasteczek o sred- niej wazonej srednicy czasteczki 4µm lub wiecej, w których przecietny stosunek najwiekszej srednicy do najmniejszej sred- nicy kazdej czasteczki wynosi co najmniej 1,5. 30. Kompozycja uszczelniajaca, znamienna tym, ze zawiera dyspersje polimeryczna zawierajaca co najmniej 77% wagowo czasteczek polimeru w srodowisku wodnym z rozkladem wielkosci czastek obejmujacym dominante czasteczek o srednicy 4,0 µ m lub wiecej, przy czym czasteczki o srednicy 4,0 µ m lub wiekszej majaksztalt niekulisty i przecietny stosunek najwiekszej srednicy do najmniejszej srednicy kazdej czasteczki co najmniej 1,5 i w której czasteczki skladaja sie z co naj- mniej 50% wagowo powtarzajacych sie jednostek jednego lub wiecej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu, przy czym czasteczki te utworzone sa przez polimeryzacje monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecnosci lateksu. PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, sposób wytwarzania dyspersji o wysokiej zawartości ciał stałych i kompozycja uszczelniająca. Dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych powstaje przez wolnorodnikową polimeryzację monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu w obecności lateksu, przy czym zawartość ciał stałych korzystnie jest wyższa niż 70-95% wagowo. Kompozycja monomerów polimeryzowana w obecności lateksu nie musi być podobna do kompozycji monomerów stosowanych do wytwarzania lateksu i może być stosowana do modyfikowania własności suchych folii wytwarzanych z dyspersji. Wysoka zawartość ciał stałych sprawia, że materiał jest ekonomiczny w transporcie lub magazynowaniu i sporządzony w postaci szczeliwa wykazuje niski moduł sztywności postaciowej, wysokie wydłużenie i niską kurczliwość.
Tradycyjnie, wysokiej jakości środki uszczelniające i doszczelniające sporządzane były przy użyciu układów polimerycznych na bazie rozpuszczalnika, takich jak polimery silikonowe i poliuretanowe - jako spoiwo w preparatach uszczelniających. Takie kompozycje uszczelniające na bazie rozpuszczalników zwykle dają środki uszczelniające o dobrych własnościach użytkowych (tiksotropia i lepkość) i w postaci utwardzonej zwykle mają własności elastomeryczne i adhezję wymaganą dla materiałów uszczelniających i doszczelniających o wysokiej jakości. Jednak w ostatnich latach, ze względu na obostrzone normy i zwiększoną ostrożność klientów, producenci środków uszczelniających na bazie rozpuszczalników są zmuszeni do zredukowania zawartości lotnych substancji organicznych w swoich produktach.
Dyspersje cząsteczek polimerów w wodzie były szeroko stosowane w środkach uszczelniających na bazie wody, takich jak powłoki i doszczelnienia. Były one chętnie stosowane ze względu na ich niską lepkość, niską zawartość lotnych substancji organicznych i łatwość stosowania. Jednakże niezależnie od wielkości cząsteczek polimeru istniała bariera zawartości ciał stałych - 40-65% (w zależności od typu emulgatora i innych warunków), powyżej której dyspersje cząsteczek polimeru są trudne do uzyskania. Ze względu na to, w celu uzyskania wysokiej zawartości ciał stałych środki uszczelniające sporządzono z dodatkiem wypełniaczy.
Wypełniacze rozcieńczają polimer i w końcowych zastosowaniach obniżają wydłużenie i zwiększają moduł sztywności postaciowej. Cząsteczki polimeru mające niskie wartości Tg (takie jak poniżej 0°C), które są szczególnie przydatne przy sporządzaniu preparatów uszczelniających, które powinny być elastyczne w niskich temperaturach i są lepkie.
Europejski opis patentowy nr 0 515 719 Al ujawnia samoprzylepny kopolimer akrylanowy, który może być stosowany do wytwarzania preparatów na powierzchniowe warstwy samoprzylepne. Kopolimery akrylanowe wytwarza się w kombinowanej polimeryzacji w suspensji i emulsji. Podano, że zawartość ciał stałych powinna wynosić 30-70% wagowo, a przykłady ujawniają zawartość 65% ciał stałych.
Artykuł Do Ik Lee w „Journal of Paint Technology”, tom. 42 nr 550 (1970) str. 579-587 omawia pakowanie dwuskładnikowych mieszanin kulek.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych 4,130,523 (Hoya i Peterson) ujawnia prawie 70% ciał stałych. Ich cząsteczki lateksowe mają średnice nie większe niż 1,5 pm.
181 430
Przedmiotem rozwiązania według wynalazku jest polimeryzacja w obecności wstępnie przygotowanego lateksu dodatkowych monomerów tworząc tiksotropowy produkt o wysokiej zawartości ciał stałych, niskiej lepkości, szczególnie przydatny przy wytwarzaniu powłok i szczeliw.
Według wynalazku dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych stanowi wodną dyspersję, która zawiera co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru spolimeryzowanego z monomerów zawierających co najmniej 50% wagowo monomerów akry łanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu, oraz która ma rozkład wielkości cząstek z dwiema lub więcej dominantami, z których jedna dominanta obejmuje średnice od 0,05 do 4 pm, a druga dominanta obejmuje średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy od 4 do 100 pm utworzone są przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu. Korzystnie, wyodrębnione cząsteczki polimeru stanowią od 77% do 92% wagowych dyspersji. Korzystnie, jedna dominanta obejmuje średnice cząsteczek od 1,0 do 3,5 pm, a druga dominanta obejmuje cząsteczki o średnicy od 4 do 60 pm, przy czym przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 1,5, bardziej korzystnie - co najmniej 2. Korzystnie, co najmniej 70% wagowo monomerów stanowi jeden lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu, przy czym monomery akrylanowe mają budowę przedstawioną wzorem
CH2=CRi -C(=O)-OR2, w którym Rj oznacza H lub metyl, a R2 oznacza alkil o 1-13 atomach węgla. W dyspersji według wynalazku cząsteczki o średnicy powyżej 4 pm korzystnie stanowią co najmniej 30% wagowo wszystkich cząsteczek, a cząsteczki o średnicy mniejszej od 4 pm stanowią co najmniej 10% wagowo wszystkich cząsteczek.
Odmianą wynalazku jest dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, która stanowi dyspersję zawierającą co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru spolimeryzowanego z monomerów zawierających co najmniej 50% wagowo monomerów akry łanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu. Dyspersja ta ma rozkład wielkości cząstek o co najmniej jednej dominancie obejmującej średnice cząstek od 0,05 do 0,7 pm i co najmniej drugiej dominancie obejmującej średnice cząsteczek od 0,7 pm do 100 pm. Cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek, przy czym cząsteczki te są utworzone przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu. Korzystnie, w dyspersji według wynalazku cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 35% wagowo wszystkich cząsteczek. Bardziej korzystnie cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 50% wagowo wszystkich cząsteczek. Korzystnie, w cząsteczkach polimeru co najmniej 70% wagowo monomerów stanowi jeden lub więcej monomerów akrylanowych i/lub jeden lub więcej estrów winylowych. W dyspersji według tej odmiany wynalazku cząsteczki o średnicy od 1 do 4 pm stanowią co najmniej 30% wagowo wszystkich cząsteczek. Korzystnie, dyspersja według tej odmiany wynalazku zawiera co najmniej 80% wagowo wyodrębnionych cząsteczek polimeru. Korzystnie, dominanta obejmująca średnice cząsteczek od 0,7 do 100 pm zawiera co najmniej jedną dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 0,7 do 4 pm i co najmniej drugą dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek, a cząsteczki o średnicy powyżej 4 pm stanowią co najmniej 15% wagowo wszystkich cząsteczek. Korzystnie, dyspersja według tej odmiany wynalazku zawiera co najmniej 35% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 1 pm i co najmniej 15% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 4 pm. Bardziej korzystnie, co najmniej 50% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 1 pm i co najmniej 25% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 4 pm, przy czym korzystnym jest gdy zawiera co najmniej 80% wagowo wyodrębnionych cząsteczek polimeru.
Inną odmianą wynalazku jest dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, która zawiera co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru spolimeryzowanego z nienasyconych
181 430 monomerów w obecności lateksu zawierających co najmniej 50% wagowo monomerów akrylanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu. Dyspersja ta ma rozkład wielkości cząstek z dwiema lub więcej dominantami, z których jedna obejmuje cząsteczki o średnicy mniejszej od 1 pm, a inna obejmuje cząsteczki o średnicy większej od 1 pm.
Kolejną odmianą wynalazku jest dyspersja o wysokiej zawartości stałych cząsteczek polimeru znamienna tym, że zawiera co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru obejmujących duże cząsteczki polimeru stanowiące produkt wolnorodnikowej polimeryzacji jednego lub więcej nienasyconych monomerów w lateksie na bazie wody. W dyspersji tej co najmniej 50% wagowo nienasyconych monomerów stanowi jeden lub więcej monomerów akry łanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu. Duże cząsteczki mają średnice powyżej 4 pm, a przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 1,5, oraz obejmuje cząsteczki polimeru pozostałe z lateksu na bazie wody. Cząsteczki te mają średnią ważoną średnicę mniejszą od 4 pm i stanowią produkt polimeryzacji monomerów. Co najmniej 50% wagowo polimerów stosowanych do utworzenia lateksu stanowi jeden lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu. W dyspersji według tej odmiany wynalazku polimer utworzony z monomerów akrylanowych lub octanu winylu jest zasadniczo niekrystaliczny i ma Tg 0 °C lub mniej. Korzystnie, dyspersja ma rozkład wielkości cząsteczek polimeru z wieloma dominantami, z co najmniej jedną dominantą obejmującą cząsteczki o średnicy mniejszej niż 3,5 pm i co najmniej jedną dominantą obejmującą cząsteczki o średnicy większej od 4 pm, przy czym korzystny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 2,0. Korzystnie, dyspersja ta zawiera cząsteczki polimeru zawierające co najmniej 70% wagowo powtarzających się jednostek akrylanowych z jednego lub więcej monomerów akrylanowych o wzorze
CH2=CRi-C(=O)-OR2, w którym Rj oznacza H lub metyl, a R2 oznacza alkil o 1-13 atomach węgla. Lateks w dyspersji według wynalazku zawiera 0,1 do 10% wagowo nienasyconych kwasów mono lub dikarboksylowych w odniesieniu do masy polimeru, a pH lateksu przed polimeryzacją wynosi od 3 do 9.
Jeszcze inną odmianą wynalazku jest dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, która stanowi wodną dyspersję mającą co najmniej 77% wagowo ciał stałych, przy czym cząsteczki polimeru zawierające najmniej 50% wagowo powtarzających się jednostek jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu. Dyspersja ma lepkość poniżej 30 Pa-s w temperaturze 24°C przy 20 obr/min w wiskozymetrze stożkowo-płytowym, a cząsteczki tworzone są przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu. Korzystnie, dyspersja zawiera polimer pochodzący z polimeryzacji in situ monomerów zawierających co najmniej 50% wagowo alkiloakrylanów, w których część alkilowa ma od 1 do 12 atomów węgla.
Sposób według wynalazku obejmuje wytwarzanie dyspersji o wysokiej zawartości ciał stałych i charakteryzuje się tym, że do dyspersji lateksowej na bazie wody zawierającej co najmniej 50% powtarzających się jednostek z jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu dodaje się wolnorodnikowo polimeryzujące monomery zawierające co najmniej 50% wagowo jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu i miesza się do wytworzenia dużych niekulistych cząsteczek o średniej ważonej średnicy cząsteczki 4 pm lub więcej, w których przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki wynosi co najmniej 1.5. Korzystnie, w sposobie według wynalazku polimeryzację prowadzi się w mieszalniku zdolnym do skutecznego mieszania materiałów o lepkości mierzonej w wiskozymetrze stożkowo-płytowym w temperaturze 25°C przy 20 obr/min co najmniej 10 do 70 Pas.
Kompozycja uszczelniająca według wynalazku zawiera dyspersję polimeryczną zawierającą co najmniej 77% wagowo cząsteczek polimeru w środowisku wodnym z rozkładem wielkości cząstek obejmującym dominantę cząsteczek o średnicy 4,0 pm lub więcej. Cząsteczki
181 430 o średnicy 4,0 μιη lub większej mają kształt niekulisty i przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki co najmniej 1,5 i cząsteczki składają się z co najmniej 50% wagowo powtarzających się jednostek jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu, przy czym cząsteczki te utworzone są przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu. Dyspersja polimeryczna zawiera co najmniej 80% wagowo cząsteczek polimeru, przy czym cząsteczki o średnicy 4 pm lub większej stanowią co najmniej 30% wagowo całej dyspersji, a cząsteczki o średnicy mniejszej od 4 pm stanowią co najmniej 10% wagowo całej dyspersji. Taka kompozycja ma podatność na wytłaczanie oznaczoną według norm ASTM D2452 przy 0,137 MPa (20 psi) ze zwężką 2,64 mm (0,104*) poniżej 400 sekund w temperaturze 25°C. Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera cząsteczki polimeru zawierające co najmniej 70% wagowo powtarzających się jednostek akrylanowych z monomerów akrylanowych o wzorze
CH2=CRi-C(=O)-OR2, w którym R! oznacza H lub metyl, a R2 oznacza alkil o 1-13 atomach węgla.
Inną odmianą kompozycji uszczelniającej według wynalazku jest kompozycja, która zawiera wodną dyspersję zawierającą co najmniej 77% wagowo wyodrębnionych cząsteczek polimeru polimeryzowanego z monomerów obejmujących co najmniej 50% wagowo jednego lub więcej monomerów akrylanowych mających 4-16 atomów węgla i/lub octanu winylu, która ma rozkład wielkości cząstek z dwiema lub więcej dominantami, z których jedna dominanta obejmuje średnice od 0,05 do 4 pm, a druga dominanta obejmuje średnice cząsteczek od 4 do 100 pm. Cząsteczki o średnicy większej niż 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek i cząsteczki te utworzone są przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu. Kompozycja może zawierać środki pleśniobójcze i grzybobójcze i być umieszczona w zasobniku. W kompozycji według wynalazku rozkład wielkości cząstek korzystnie zawiera co najmniej jedną dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 0,7 do 4 pm, i co najmniej jedną dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek, a cząsteczki o średnicy powyżej 4 pm stanowią co najmniej 15% wagowo wszystkich cząsteczek.
Stwierdzono, że dyspersja lateksowa z cząsteczek lateksowego polimeru zastosowana jako środowisko do dalszej polimeryzacji może powodować wysoką zawartość ciał stałych (taką jak 70-95% wagowo) w dyspersjach cząsteczek polimeru o niższych lepkościach niż uzyskiwane w wyniku tradycyjnej polimeryzacji. Otrzymane dyspersje wykazują bimodalne lub multimodalne rozkłady wielkości cząstek w zakresie średnic cząstek od 0,05 do 100 pm. Otrzymany szeroki rozkład wielkości cząstek i dobre mieszanie podczas polimeryzacji wydają się być głównymi czynnikami pozwalającymi na osiągnięcie wysokiej zawartości ciał stałych.
Po usunięciu naprężeń ścinających dyspersje cząsteczek polimeru gęstnieją, ale są zdolne do pozostawania w stanie płynnym. Utworzone duże cząsteczki (powyżej 4 pm) są zwykle niekuliste i korzystnie mają przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki co najmniej 1,5. Szerokość rozkładu wielkości cząstek i zmiany kształtu cząsteczek można określić techniką obserwacji pod mikroskopem, w której umieszcza się kroplę dyspersji polimeru pomiędzy dwoma szkiełkami mikroskopowymi.
Figura 1 przedstawia dyspersję akrylową wykonaną tak jak w przykładach 1-3 w powiększeniu około 675Χ, dla danych zawartych w tabeli VI w zakresie dyspersji A-K z określoną zawartością ciał stałych.
Tworzy się dyspersje cząsteczek polimeru o dużej zawartości ciał stałych przez polimeryzowanie monomerów w obecności lateksu (tj. stosując lateks jako środowisko polimeryzacji). W niniejszym opisie lateks jest definiowany jako dyspersja małych cząsteczek polimeru (tj. o średniej ważonej średnicy cząstek poniżej 2 pm) w środowisku na bazie wody.
Lateks służy za główne źródło mniejszych cząsteczek w końcowej dyspersji cząstek według wynalazku. Lateks służy również za środowisko na bazie wody do dalszej polimeryzacji.
181 430
Również mieszaniny lateksów mogą być stosowane jako materiał wyjściowy nadając nawet większą elastyczność kompozycji i lepsze własności końcowej dyspersji oraz foliom lub uszczelnieniom pochodzącym od dyspersji. Takie dyspersje są zwykle tiksotropowe, zwłaszcza przy zawartości ciał stałych powyżej 75% wagowo. Tiksotropia zwiększa zastosowanie polimeru w zastosowaniach uszczelniających, gdzie stosuje się materiał o niskiej lepkości przy wysokiej wartości ścinania. Materiał może mieć wysoką lepkość, a zatem być oporny na płynięcie (takie jak spływanie) w warunkach niskich wartości ścinania. Korzystne polimery obejmują poli(akrylan), poli(octan winylu) oraz kopolimery lub ich kombinacje.
Monomery polimeryzowane w obecności lateksu korzystnie są dodawane przez pewien okres czasu, jak na przykład przez dozowanie ich do lateksu lub równoczesne dozowanie lateksu i monomerów. Korzystne monomery są słabo rozpuszczalne w wodzie (tj. mniej niż 5% wagowych), tak, że przez polimeryzację tworzą się zdyspergowane krople polimeru. Duże cząsteczki polimeru utworzone przez taką polimeryzację mają średnice od około 2 do około 200 pm. Zawartość substancji stałych w dyspersji cząsteczek polimeru korzystnie wynosi co najmniej 50, 60, 65, 75, 77 lub 80%. Korzystne są również zakresy od 70 do 95% wagowo lub 75 do 85, 88, 90 lub 92% wagowo.
Technikę dodawania monomeru do przygotowanego wstępnie lateksu można realizować z każdym lateksem z dowolnego akrylanu lub octanu winylu. Lepkość dyspersji generalnie będzie niższa niż podobnych dyspersji wytworzonych przy innej sekwencji polimeryzacji w emulsji i zawiesinie. Gdy wyjściowy lateks ma około 40 do 68% ciał stałych, otrzymana dyspersja cząsteczek polimeru może mieć więcej niż 70% wagowo lub korzystnie 75 do 92% wagowo ciał stałych.
Wyjściowe lateksy z zawartością od 40 do 68% wagowo ciał stałych różnią się od standardowych lateksów polimeryzowanych z emulsji, ponieważ często są one bimodalne lub multimodalne. Jest tak dlatego, że szerokie rozkłady wielkości cząstek lub rozkłady z dominantami mają niższe (procesowe) lepkości przy wysokich stężeniach ciał stałych. Wyjściowe lateksy o wyższej zawartości ciał stałych mogąbyć z łatwością uzyskane przez zmianę średnicy jednej lub kilku dominant albo zwiększenie lub zmniejszenie ilości cząstek o jednej lub kilku średnicach cząstek. Technologia tworzenia szerokiego lub multimodalnego rozkładu ujawniona jest w europejskim opisie patentowym nr 0 515 719 Al i opisie patentowym Stanów Zjednoczonych nr 4,130,523 omówionych w części dotyczącej stanu techniki, a tutaj włączonych na zasadzie odnośnika. Artykuł przeglądowy zatytułowany „Concentrated Colloidal Dispersions” Faraday Discussions of the Chemical Society, Nr 76 opublikowany przez Royal Society of Chemistry, Londyn 1983, podany tu dla informacji, dalej opisuje różne sposoby wytwarzania lateksów o wysokiej zawartości ciał stałych.
Dostępne w handlu lateksy o wysokiej zawartości ciał stałych są dostępne pod nazwą Rhoplex™ 2620 z firmy Rohm and Haas i zawierają 62% wagowo ciał stałych stanowiąc lateks akrylanowy; pod oznaczeniem Carbovond™ XPD 2254 dostępny z około 68% wagowo zawartością ciał stałych z firmy BF Goodrich Company, Brecksville, Ohio, który był stosowany w przykładach 1-4; i pod nazwą Acronal V275™ z firmy BASF o 65% wagowo ciał stałych. Acronal V275 różni się od dwóch innych lateksów tym, że ma kilka % wagowych akrylonitrylu włączonych do polimeru.
W trakcie polimeryzacji w obecności lateksu, zaobserwowano na początku nowe małe cząsteczki (o średnicy mniejszej niż 0,5 pm, a czasami mniejszej od 0,10 pm). Przy pewnej zawartości ciał stałych (w zależności od wielu czynników, takich jak emulgatory, monomery lateksu i monomery dodawane w trakcie polimeryzacji) względna liczba małych cząsteczek zanika (przypuszczalnie na skutek aglomeracji) i pojawiają się w dużej ilości większe cząsteczki ( o średnicy większej od 2 pm). Aglomeracja małych cząsteczek w duże cząsteczki wydaj e się przebiegać w sposób kontrolowany bez tworzenia koagulatu (który mógłby być oczekiwany w typowych dyspersjach polimerowych w wodzie, gdy następuje aglomeracja). Chociaż powyższe cząsteczki pojawiają się często, proces polimeryzacji nie wymaga ich obecności. W przykładach 1 i 2 większe cząsteczki mają średnicę w zakresie 2 do 4 pm, podczas
181 430 gdy w ostatnich przykładach cząsteczki istnieją przy dominantach średnic od 2 do 4 i 8 do 10 pm. Tak więc przykłady 1 i 2 wykazują bimodalne rozkłady, podczas gdy przykłady 3 i 4 wykazują trimodalne rozkłady średnic cząsteczek.
Wymienione dyspersje polimeru o wysokiej zawartości ciał stałych są szczególnie przydatne jako środki uszczelniające, zwłaszcza szczeliwa na bazie wody typu doszczelniającego. Odparowanie wody z tradycyjnych szczeliw na bazie wody o niskiej zawartości polimeru w trakcie utwardzania powoduje intensywne niekorzystne kurczenie. Kurczenie szczeliw na bazie wody powoduje miejscowe naprężenia, które mogą powodować, że szczeliwo może odchodzić od powierzchni do której przylega. Przez zmniejszenie względnej ilości wody w preparatach doszczelniających można obniżyć maksymalne straty wody i maksymalną wielkość skurczenia. Gdy preparaty doszczelniające sporządza się z dyspersji o wyższej zawartości stałego polimeru, końcowe szczeliwo może osiągnąć jeszcze wyższą zawartość ciał stałych przez dodanie nielotnych wypełniaczy. Alternatywnie, preparaty doszczelniające mogą osiągnąć równoważną zawartość ciał stałych przy mniejszej ilości wypełniaczy. To zwykle daje szczeliwo o większym wydłużeniu, niższym module sztywności postaciowej i zwiększonej adhezji do podłoża.
Lepkość szczeliwa zwiększa się przez dodawanie rozdrobnionych ciał stałych do dyspersji polimeru o niskiej zawartości ciał stałych. Dodawanie dużej ilości rozdrobnionych ciał stałych do preparatu doszczelniającego na bazie wody znacznie zwiększa moduł sztywności postaciowej i obniża maksymalne wydłużenie utwardzonej kompozycji uszczelniającej, a zatem pogarsza jakość materiału uszczelniającego.
Lepkości tych dyspersji zmieniają się z zawartością ciał stałych, ale generalnie są niższe niż otrzymywane z innych polimeryzacji w wodzie. Dla dyspersji o zawartości ciał stałych 75% wagowych lub większej lepkość korzystnie jest niższa od 30 Pas w temperaturze 24°C, 20 obr/min w wiskozymetrze ze stożkiem i płytką. Korzystnie lepkość jest niższa od 20 Pa-s. Przy zawartości ciał stałych 70-80% wagowych lepkość korzystnie wynosi poniżej 10 Pa-s w tych samych warunkach pomiarowych.
Korzystnymi monomerami dla lateksu i/lub polimeryzacji w obecności lateksu sąjeden lub więcej akrylanów alkilowych posiadających od 4 do 16, korzystnie od 4 do 12 atomów węgla, takich jak akrylan etylowy, butylowy i etyloheksylowy i/lub octan winylowy. Alkilo (alkilo)akrylany objęte są ogólną nazwą akrylanów alkilowych, pomimo iż mają one tendencję do posiadania wyższej temperatury zeszklenia. Korzystnie, polimery albo w jednych albo w obu cząsteczkach polimeru lub w większych cząsteczkach polimeru posiadają co najmniej 50, 70, 75, 80, albo 90% wagowych ich powtarzających się jednostek pochodzących od akrylanów alkilowych lub od octanu winylu, i korzystnie od akrylanów alkilowych. Takie akrylany powstają na drodze estryfikacji jednego lub więcej kwasów (alkilo)akryłanowych, takich jak kwas metakrylowy z jednym lub więcej alkoholami alkilowymi posiadającymi od 1 do 12 atomów węgla. Również korzystne dla głównego polimeru wyszczególnionego powyżej (tj. o zawartości 50,70, 75, 80, albo 90% wagowych) jest to, że jest to polimer zasadniczo niekrystaliczny (tj. elastomeryczny lub zachowujący się jak elastomer w temperaturze 20°C) posiadający Tg 0°C lub niższą, korzystnie -20°C lub niższą. Tego typu polimery, gdy są odpowiednio utwardzone wykazują odwracalne wydłużenia dochodzące do 200% lub więcej, a zatem nazywa się je elastomerami.
Inne monomery, jakie mogą być zastosowane, obejmują monomery nienasycone etylenowo. Obejmują one monomery posiadające od 3 do 16 atomów węgla i ewentualnie jeden lub więcej heteroatomów, takich jak O, N, Cl i/lub F. Obejmują one dieny sprzężone (korzystnie posiadające od 4 do 8 atomów węgla); inne monomery posiadające czynność kwasu karboksylowego lub estru, takie jak maleinian di-n-butylowy; kwas akrylowy; bezwodnik maleinowy; itakonian izobutylowy; akrylonitryl; (alkilo)akrylonitryl; akryloamid; oraz ich pochodne; alfą-metylostyreno-styren, chlorek winylu, chlorek winylidenu, propionian winylu oraz inne wyższe estry z rodziny octanu winylu posiadające od 4 do 30 atomów węgla. Również mogą być użyte wielofunkcyjne monomery zdolne do sieciowania, takie jak diakrylaty
181 430 lub diwinylobenzen. Inne monomery również zawierają funkcjonalne akrylany posiadające od 4 do 16 atomów węgla, takie jak akrylany posiadające dostępne podwójne wiążania węgielwęgiel lub dostępne pierścienie epoksydowe. Te wyżej wymienione monomery mogą ewentualnie być obecne w lateksie i stosowane jako ośrodek polimeryzacji. Monomery te są korzystnie obecne w ilościach uzupełniających wobec akrylanów i octanu winylu (tj. 100% - wagowe % akrylanów i/lub octanu winylu).
Korzystnie, monomery użyte w celu utworzenia większych cząsteczek obejmują 10% lub mniej, korzystnie 7% wagowych lub mniej monomerów o wysokiej rozpuszczalności w wodzie (tj. o rozpuszczalności w wodzie wynoszącej 5 lub 10% wagowych lub większej). Przykłady monomerów o wysokiej rozpuszczalności w wodzie obejmują oleimy jednokwasowe posiadające od 3 do 10 atomów węgla, kwas akrylowy, olefiny dwukwasowe posiadające od 4 do 12 atomów węgla, oraz akrylonitryle posiadające od 3 do 10 atomów węgla.
Korzystnym ośrodkiem dla lateksu jest woda lub jej mieszaniny, które to mieszaniny zasadniczo składają się z wody (tj. o 70, 80,90 lub więcej % wagowych). W małych ilościach w mieszaninie mogąbyć użyte rozpuszczalniki, takie jak alkohole, glikole, chlorowane alkile, itp.
Emulgatory (termin, który obejmuje również środki powierzchniowo czynne) przydatne dla lateksu lub w polimeryzacji lateksu stanowią dostępne na rynku emulgatory anionowe powszechnie stosowane przy polimeryzacjach emulsji, takich jak sulfoniany lub polisulfoniany alkilowe; sulfoniany lub polisulfoniany olefinowe lub poliolefinowe; oraz karboksylany lub polikarboksylany otrzymane z alkilów, olefin, lub poliolefin. Inne emulgatory, takie jak niejonowe lub kationowe emulgatory można również zastosować, jak również mieszanki niejonowych lub kationowych emulgatorów. Można również zastosować emulgatory polimerowe, otrzymane podczas reakcji lub dodane oddzielnie. Emulgatory niejonowe i kationowe korzystnie stosuje się w mniejszych ilościach, mniej niż 50% wagowych, 30% wagowych, lub 10% wagowych całkowitej ilości emulgatorów przez cały czas w dyspersji cząstek polimeru. Korzystnie, ilość emulgatorów jest mniejsza niż 10% wagowych, i korzystnie mniejsza niż 1 lub 2% wagowe końcowej dyspersji cząstek polimeru.
Można zastosować dowolny tradycyjny przenośnik łańcucha dla emulsji, dyspersji, lub zawiesiny polimeryzacji. Dodatki te służą do ograniczania rozgałęzień polimeru i zmniejszenia jego masy cząsteczkowej, co zapobiega tworzeniu wielkocząsteczkowego żelu podczas polimeryzacji.
Lateks stosowany jako ośrodek dla polimeryzacji dodatkowych monomerów korzystnie posiada pH od około 1 do 11, bardziej korzystnie od 3 do 9, i najkorzystniej od około 5 do 7. Korzystnie jest, gdy pH jest regulowane za pomocą wodorotlenku metalu alkalicznego wybranego z grupy obejmującej Na, Ca, K, oraz Li; lub amoniaku; lub amin posiadających do 3 podstawników, z których każdy posiada do 15 atomów węgla. Najkorzystniejszym jest amoniak.
Inicjatorami polimeryzacji cząsteczek polimeru o rozmiarach emulsji i/lub cząsteczek polimerów o większych rozmiarach cząsteczek mogą być dowolne inicjatory znane w stanie techniki. Inicjatorami polimeryzacji mogą być dowolne inicjatory znane w stanie techniki przeznaczone dla polimeryzacji wolnorodnikowej polimeryzacji w rozpuszczalniku organicznym, w masie, lub w ośrodku wodnym w emulsji lub zawiesinie. Korzystne inicjatory obejmują rozpuszczalne w oleju azo lub peroksy inicjatory termiczne stosowane zwykle w polimeryzacjach w roztworze w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak, lecz nie tylko, 2,2'azobisizobutyronitryl, 2,2'azobis(2,4-dimetylowaleronitryl), di(2-etyloheksylo)peroksydiwęglan, peroksyneokaprynian tertamylowy, peroksyneoheptanian glikolu heksylenowego. Z korzyścią można również stosować rozpuszczalne w wodzie inicjatory termiczne stosowane zwykle w polimeryzacji emulsji, takie jak, jednak nie tylko te, nadsiarczan amonowy. Korzystnie można również zastosować inicjatory redoks, takie jak, lecz nie tylko te, wodorotlenek tert-butylu lub wodorotlenek kumenu z sulfoksylanem formaldehydu sodowego lub dwusiarczynem sodu lub metadwusiarczynem potasu.
181 430
Korzystnie można również stosować rozpuszczalne w oleju inicjatory redoks, takie jak nadtlenek benzoilu z N,N-dimetylotoluidyną.
Korzystnie dyspersja cząstek polimeru posiada dwie lub więcej grup zdyspergowanych (rozproszonych) cząstek polimeru, co powoduje szeroki rozkład rozmiarów cząstek. Jedną grupę stanowią cząstki polimeru o średniej ważonej średnicy od około 0,05 do 0,7 pm, korzystniej od około 0,08 do 0,6 pm. Inną grupę korzystnie stanowią cząstki polimeru o średnicy od około 0,7 do 4 pm, korzystniej od około 1,0 do 3,5 pm. Cząstki o rozmiarach pomiędzy 0,05 i 0,7 pm oraz niektóre z cząstek pomiędzy 0,7 i 4 pm głównie będą pochodziły od lateksu i korzystnie są obecne w ilościach od około 2 do około 20% wagowych, korzystniej od około co najmniej 10 do 20% wagowych całkowitej ilości cząstek polimeru. W końcowej dyspersji cząstek polimeru, cząstki z lateksu będą obecne (prawdopodobnie w większej ilości) jako jedna lub więcej grup w rozkładzie wielkości cząstek. Te dominanty w rozkładzie rozmiaru cząstek korzystnie obejmują średnice od 0,05 do 0,6 lub 0,7 pm oraz od 0,7 do 4 pm, oraz korzystniej od 0,1 do 0,5 pm i 1,0 do 3,5 pm i najkorzystniej około 0,3 i 2,0 pm. Zatem, co najmniej jedna dominanta będzie miała wymiary mniejsze niż 1 pm i co najmniej jedna dominanta będzie miała wymiary większe od 1 pm. Inna grupa cząstek obejmuje średnice cząstek od 4 pm do 100 lub 200 pm. Ponieważ te duże cząstki (o wymiarach większych od 4 pm) okazały się później cząstkami niekulistymi, przytoczone tutaj wartości ich średnic stanowią wartości wyliczone, które określano poprzez pomiary rozmiarów cząstek na drodze dynamicznego rozpraszania światła. Cząstki te będą tworzyły dominantę w rozkładzie rozmiarów cząstek korzystnie od 4 do 100 pm, bardziej korzystnie od 6 do 40 pm. Każdy z tych zakresów rozmiarów cząstek będzie obejmował średni ważony rozmiar cząstek. Korzystnie, średnia masa cząstek dużych (większych niż 4 pm) polimeru będzie wynosiła od 5 do 30 razy więcej niż średnia masa cząstek małych (4 pm lub mniej szych) polimeru. Korzystnie, dla dyspersji polimeru o wyższej zawartości ciał stałych, co najmniej 5, 10, 15, 60, lub 70% wagowych polimeru tej dyspersji stanowią duże cząstki posiadające średnicę wynoszącą co najmniej 4 pm, korzystniej od 4 do 100 pm. Korzystnie, co najmniej 70, 80 lub 90% wagowych lub więcej cząstek w tej dyspersji przypada na kombinowane zakresy wyszczególnionych małych i dużych rozmiarów.
Rozkłady rozmiarów cząstek znalezionych w dyspersjach polimeru różnią się od normalnych rozkładów rozmiarów cząstek utworzonych na drodze polimeryzacji w emulsji lub w suspensji. Zwłaszcza, dla bimodalnych lub multimodalnych rozkładach możliwe jest uzyskanie co najmniej 30, 35 lub 50% wagowych cząstek mających przeciętną średnicę większą niż 1 pm, korzystniej pomiędzy 1 i 4 pm, przy wcześniej opisanej wysokiej zawartości ciał stałych. Korzystny rozkład multimodalny wynosi od 5 do 30% wagowych cząstek posiadających średnice pomiędzy 0,05 a 0,7 pm; 20 do 70% wagowych cząstek o średnicach od 0,7 do 4 pm; oraz 5 do 75% wagowych, korzystniej 30 do 75% wagowych cząstek o średnicach od 4 do 100 pm.
Wymienione tutaj średnice cząstek stanowią te określane za pomocą pomiarów rozpraszania światła. Zgadzają się one dobrze z pomiarami przeprowadzanymi na drodze dyfuzji i sedymentacji, przy użyciu chromatografii kolumnowej, oraz badań pod mikroskopem elektronowym. Gdy wymienia się średnie rozmiary bez żadnego dodatkowego określenia, to znaczy, że dotyczą średniej ważonej wymiarów. Dominanta w rozkładzie wymiarów cząstek jest stosowana w celu zdefiniowania w nim szczytu lub maksimów. Gdy dominanta określana jest jako obejmująca określone cząstki, oznacza to, że dominanta obejmuje dominującą średnicę dla wartości szczytowej rozkładu rozmiarów cząstek.
Sposobem według wynalazku tworzy się stabilną dyspersję cząstek polimeru, poprzez polimeryzowanie nienasyconych monomerów we wstępnie przygotowanym lateksie. Dodatkowy monomer dodaje się zarówno w masie, przez odmierzanie, lub też dodaje się go w ilościach wzrastających przez pewien okres czasu. W ten sposób zasadnicza część dodanych monomerów jest przekształcona w duże cząstki polimeru (takie jak od 2, 4, lub 6 do 200 pm).
181 430
Korzystnym jest dodawanie inicjatora wolnorodnikowego przez pewien okres czasu (tj. w czasie polimeryzacji), lub dobranie takich inicjatorów wolnorodnikowych, które generowałyby wystarczający poziom wolnych rodników przez czas trwania polimeryzacji.
Korzystnym jest, aby monomery były dodawane przez czas (zmierzony), taki jak od około 1/2 godziny do 24 godzin, korzystnie od 1 godziny do 10 godzin, i korzystnie od 1 i 1/2 godziny do 6 godzin. Pożądane jest również, aby te wybrane inicjatory oraz temperatura polimeryzacji były takie, aby monomery były łatwo przekształcane w cząstki polimeru przez okres czasu, przez który dodaje się monomery. Zatem, minimalizuje się ilości niespolimeryzowanych monomerów w dyspersji polimeru oraz w zbiorniku reakcyjnym podczas polimeryzacji na drodze dodawania w ilościach wzrastających lub w stałych ilościach monomeru oraz ciągłej polimeryzacji monomerów do polimerów.
Niektóre z cząstek wyjściowego polimeru lateksowego mogą być stracone z powodu aglomeracji lub koagulacji podczas tego procesu. Jakkolwiek, znaczna ilość mniejszych cząstek lateksu, tj. 4 pm lub mniejszych, pozostaje podczas procesu. Obecność co najmniej dwóch dominant w rozkładzie rozmiarów cząstek w jednej dyspersji cząstek polimeru daje możliwość uzyskania zawartości ciała stałego powyżej 70% wagowych w postaci ciekłej lub w postaci pasty. Wiele z tych cząstek o średnicy powyżej 4 pm utworzonych tym sposobem ma kształt niekulisty z powodu sposobu ich formowania. To powoduje, że uzyskuje się średni stosunek największej do najmniejszej średnicy cząstek o średnicy powyżej 4 pm korzystnie powyżej 1,5, i korzystniej powyżej 2. Ten średni stosunek największej do najmniejszej średnicy stanowi średnia z grupy cząstek z ilorazu największej średnicy i najmniejszej średnicy dla każdej cząstki. Zwykle wartości te określa się na drodze badania fotografii cząstek pod mikroskopem elektronowym.
Lateks stosowany jako pierwotne źródła ośrodka polimeryzacji korzystnie stanowi lateks otrzymany z jednego lub więcej monomerów akrylanu alkilu i/lub octanu winylu. Inne wcześniej opisane monomery do zastosowania przy polimeryzacji mogą również być obecne w lateksie w postaci polimerów lub kopolimerów. Pożądane jest, aby polimery lateksu miały co najmniej 50, 70, 80 lub 90% wagowych powtarzających się jednostek powstałych z akrylanów alkilu i/lub octanu winylu, korzystnie posiadających od 4 do 16 atomów węgla. Korzystnie lateks stanowi lateks stabilizowany anionowo. Oznacza to, że lateks jest wstępnie stabilizowany przez anionowe emulgatory (termin ten obejmuje również środki powierzchniowo czynne). Korzystnie polimery lateksu zawierają co najmniej 0,05% wagowych powtarzających się jednostek nienasyconych monomerów mono- oraz dikarboksylowego kwasu, korzystniej od 0,1 lub 0,5 do 10 lub 20% wagowych. Nienasycone monomery kwasu karboksylowego obejmują monomery posiadające do 12 atomów węgla. Takie monomery obejmują kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas maleinowy i tym podobne. Ośrodek lateksu stanowią w 20 do 70% wagowych ciała stałe, korzystniej ciała stałe stanowią 50 do 68% wagowych. Termin ciała stałe odnosi się w niniejszym opisie do składników, które nie ulatniają się w ciągu jednej godziny w temperaturze 105°Ć.
Zalecane jest, lecz nie jest to konieczne, posiadanie dwóch lub więcej mieszadeł w naczyniu reakcyjnym. Mieszadło w naczyniu reakcyjnym najkorzystniej jest zdolne do dokładnego mieszania i homogenizowania wysoce lepkich wysoko tiksotropowych materiałów, takich jak przedstawione w przykładach. Pożądane jest utrzymywanie wystarczającej wartości ścinania, w celu utrzymania materiału tiksotropowego w stanie ciekłym. Wyższe zawartości ciał stałych dla cząsteczek niekulistych o średnicy powyżej 4 pm zwykle osiągane są w warunkach wysokich wartości ścinania. Uważa się zatem, że istnieje zależność pomiędzy warunkami mieszania a morfologią cząsteczek. Korzystnie mieszadło jest zaprojektowane tak, aby jego końce dochodziły w bezpośrednie pobliże ścian reaktora, w celu zapewnienia dokładnego mieszania. Pożądane jest mieszadło z łopatką typu kotwicowego.
Ewentualnie, z dodatkowymi monomerami nie dodaje się żadnego emulgatora. Przypuszcza się, że niektóre emulgatory z lateksu ulegają dyspersji z małych cząsteczek i sąadsorbowane przez kropelki monomeru i duże cząsteczki polimeru. Stwierdzono, że musi być obecna
181 430 wystarczająca ilość emulgatora do stabilizowania cząsteczek aby zapobiec ich niepożądanej koagulacji. Zatem, jeśli nie ma w lateksie dostatecznej ilości emulgatora, można dodawać emulgator przed, w trakcie lub po dodaniu monomeru.
Dla określenia dyspersji cząsteczek polimeru użyto określenia tiksotropowa. Dyspersja tiksotropowa jest to taka dyspersja, w której mierzona lepkość obniża się od 5 do 1,000 razy, gdy szybkość ścinania (obr/min) w wiskozymetrze stosowanym do oznaczeń lepkości zwiększa się od 1 obr/min do 100 obr/min, korzystniej dla tego procesu lepkość zmienia się od 10 do 800 razy, a korzystnie od 15 do 200. Lepkości mierzy się wiskozymetrem stożkowo-płytkowym Brookfielda, model DVII, w temperaturze 25°C.
Temperatura polimeryzacji przy polimeryzowaniu monomerów w lateksie korzystnie wynosi od 20 lub 40 do 110°C, korzystniej od 50 do 100°C, najkorzystniej od 65 do 95°C.
Z powyższych emulsji można sporządzać preparaty uszczelniające o niskiej kurczliwości, zwłaszcza preparaty na bazie wody o niskiej zawartości lotnych substancji organicznych lub wolne od lotnych substancji organicznych. Preparaty uszczelniające mogą zawierać nieorganiczne wypełniacze, takie jak kreda, talk, dwutlenek tytanu (dostępny w wielu preparatach jako biały pigment), tlenek cynku i glinka kaolinowa. Wypełniacze te mogą być obecne w stężeniach do 70% wagowych substancji stałych. Preparaty uszczelniające mogą zawierać różne plastyfikatory, takie jak polimery lub oligomery o niskim ciężarze cząsteczkowym (np. średnio poniżej 10.000; 20,000; lub 30,000), które są kompatybilne z jednym lub więcej niż jednym polimerem w dyspersji polimerowej. Służą one do zmiękczania kompozycji polimerowej. Preparaty uszczelniające mogą zawierać biocydy (takie jak środki grzybobójcze lub pleśniobójcze), stabilizatory U. V., przeciwutleniacze, promotory adhezji, modyfikatory lepkości (które zwiększają lub obniżają lepkość), środki koagulujące i środki sieciujące. Korzystnie co najmniej 60, 70, 80 lub 90% wagowych ciał stałych w kompozycji uszczelniającej stanowią cząstki polimeryczne dyspersji (określenie ciała stałe dotyczy składników nielotnych w temperaturze 105°C przez 1 godzinę). Korzystnie szczeliwo uwalnia mniej niż 25 lub 30, korzystnie mniej niż 20 do 15% wagowych substancji lotnych (organicznych lub wody) podczas suszenia w temperaturze 105°C przez 1 godzinę. Korzystnie uszczelnienie ma podatność na wytłaczanie oznaczoną według norm ASTM D2452 przy 0,137 MPa (20 psi) ze zwężką 2,64 mm (0,104) poniżej 400 sekund w temperaturze 25°C, korzystniej od 10 do 400 sekund, najkorzystniej od 20 do 100 lub 200 sekund. Dyspersja polimeru może zawierać polimery mające 2 lub więcej oddzielnych wartości Tg. Szczeliwa mogą być lepkie w wyższych temperaturach, jednak niskie wartości Tg są pożądane ze względu na to, że pożądana jest elastyczność w niskiej temperaturze. Przez dobór odpowiednich monomerów dla lateksu i procesu polimeryzacji uzyskuje się w szczeliwie dwa lub więcej polimerów w oddzielnych fazach, co daje dwie wartości Tg oraz zarówno elastyczność w niskich temperaturach jak niską lepkość w jednym preparacie.
Przykłady
Przykłady 1,2, 3 i 4 pokazują, jak dyspersje polimerów według wynalazku były preparowane przy 72, 79, 80 i 87% wagowych ciał stałych.
Procedura: Przygotowano roztwór 50:50 dejonizowanej wody i stężonego wodorotlenku amonowego (29-30% wag. NH3) i dodano po kropli do karboksylowanego lateksu z intensywnym mieszaniem, w celu osiągnięcia pH lateksu równego około 6,0. Częściowo zneutralizowany lateks następnie dodano do reaktora i mieszano w atmosferze azotu przy 100 obrotach na minutę. Tak jak w typowym zastosowaniu laboratoryjnym, jako reaktor został użyty 4-litrowy kociołek żywiczny wyposażony w płaszcz. Do mieszania zastosowano wolnoobrotowe mieszadło elektryczne o dużym momencie obrotowym, wyposażone w łopatki w kształcie kotwicy. Temperaturę kontrolowano przy użyciu termostatu, w którym ogrzewano lub ochładzano mieszaninę wody i glikolu, która cyrkulowała w płaszczu grzejnym kociołka. Lateks ogrzano do 75°C i w ciągu 1,5 godziny dodano roztwór merkaptanu laurylu, peroksyneokaprynianu t-amylowego, akrylanu etylu i akrylanu butylu. Temperaturę utrzymywano na poziomie 75-85°C. Piętnaście minut po zakończeniu dodawania, dodano wodoronadtlenek
181 430 t-butylu (1,43 g) i rozpoczęto ochładzanie. Wodoronadtlenek t-butylu był pierwszą częścią systemu oczyszczającego redoks stosowanego do obniżenia poziomu nieprzereagowanych monomerów do dopuszczalnych wartości. Kiedy temperatura osiągnęła 50°Ć, dodano roztwór 33,3% wag. sulfoksylanu formaldehydu sodowego, dejonizowanej wody i 33,3% wag. anionowego środka powierzchniowo czynnego. Sulfoksylan formaldehydu sodowego katalizuje przekształcanie wodoronadtlenku t-butylu do związków zawierających wolne rodniki, które reagują z całym pozostałym wolnym monomerem. Wsad był mieszany jeszcze przez jedną godzinę przy 50°C, podczas tego czasu pozostały monomer został usunięty (zużyty), następnie ochłodzony do temperatury pokojowej i usunięty z reaktora. Końcowy polimer był bardzo tiksotropowy. Rozkład wielkości cząstek był multimodalny.
Lateks wyjściowy dla przykładów 1, 2, 3 i 4 jest karboksylowanym lateksem akrylowym mającym zawartość ciał stałych równą około 66% wagowych i pH około 2 oraz lepkością około 0,2 Pas. Jest on handlowo dostępny z The BFGoodrich Company pod nazwą handlową Carbobond™ XPD 2254.
Podczas ciągłej polimeryzacji końcowa część uprzednio uformowanego polimeru byłaby dodana do reaktora i ogrzana do odpowiedniej temperatury reakcji w atmosferze azotu. Zarówno roztwór monomeru i lateks zostały następnie wpompowane do reaktora w odpowiedniej ilości i przereagowany polimer zostałby wypompowany z dolnej części reaktora w ilości odpowiadającej łącznej ilości dodanego lateksu i monomeru. Ten typ schematu reakcji byłby bardzo podobny do ustawienia CSTR (reaktor przepływowy z mieszaniem). Można by również zastosować reaktor tłokowy.
Tabela I
Przykład 1
Polimery o zawartości ciał stałych 72,0%
| Odczynnik | Waga (g) | Waga (%) |
| Lateks (67,3% ciał stałych) | 4545 | 84,36 |
| Wodorotlenek amonu (29-30% wagowy) | 21,5 | 0,40 |
| Woda dejonizowana | 21,5 | 0,40 |
| Markaptan laurylowy | 0,79 | 0,01 |
| Peroksyneokaprynian t-amylu | 3,11 | 0,06 |
| Akrylan etylu | 390 | 7,24 |
| Akrylan butylu | 390 | 7,24 |
| Wodoronadtlenek t-butylu | 1,43 | 0,03 |
| Sulfoksylan formaldehydu sodowego | 2,86 | 0,05 |
| Woda dejonizowana | 8,58 | 0,16 |
| Anionowy środek powierzchniowo czynny | 2,86 | 0,05 |
*ABEX JKB™ produkcji firmy Rhone-Poulenc
Końcowa dyspersja ma lepkość mierzoną metodą stożkowo-płytkową (Model Brookfield Nr DVII) 0,6 Pas przy 100 obrotach na minutę (24°C) i 4,5 Pas przy 1 obrocie na minutę (24°C). Rozkład wielkości cząsteczek tej dyspersji był typowo bimodalny z pierwszą dominantą obejmującą cząsteczki o średnicach od 0,4 do 0,7 pm i drugą dominantą obejmującą cząsteczki o średnicach od 1 do 3 pm. W pełni skoagulowane i wysuszone folie z dyspersji wykazywały dwie temperatury zeszklenia, jedna pomiędzy -21 a -23°C i druga pomiędzy -30 a -31 °C charakterystyczne dla różnych kopolimerów akrylanowych. Temperatury zeszklenia były mierzone przy użyciu kalorymetru Perkin Elmer DSC7 z analizą różnicową przy szybkości ogrzewania/chłodzenia 10°C na minutę.
181 430
Tabela II Przykład 2 Polimery o zawartości ciał stałych 79,72%
| Odczynnik | Waga (g) | Waga (%) |
| Lateks (67,3% ciał stałych) | 4545 | 60,12 |
| Wodorotlenek amonowy (29-30% wagowy) | 21,5 | 0,28 |
| Woda dejonizowana | 21,5 | 0,28 |
| Merkaptan laurylowy | 2,92 | 0,04 |
| Peroksyneokaprynian t-amylowy | 11,59 | 0,15 |
| Akrylan etylu | 1450 | 19,18 |
| Akrylan butylu | 1450 | 19,18 |
| Wodoronadtlenek t-butylu | 5,32 | 0,07 |
| Sulfoksylan formaldehydu sodowego | 10,64 | 0,14 |
| Woda dejonizowana | 31,90 | 0,42 |
| Anionowy środek powierzchniowo czynny | 10,63 | 0,14 |
• TM
ΑΒΕΧJKB
Końcowa dyspersja ma lepkość mierzoną metodą stożkowo-płytkową (Model Brookfield DVII) o wartości 6 Pas przy 100 obrotach na minutę (24°C) i 300 Pas przy 1 obrocie na minutę (24°C). W pełni skoagulowane i wysuszone folie z dyspersji wykazały dwie różne temperatury zeszklenia, jak w przykładzie 1. Rozkład wielkości cząstek tej dyspersji był typowo bimodalny z pierwszą dominantą obejmującą cząsteczki o średnicy od 0,4 do 0,7 pm i drugą dominantą obejmującą cząsteczki o średnicy od 2 do 4 pm.
Tabela III Przykład 3 Polimery o zawartości ciał stałych 87,17%
| Odczynnik | Waga (g) | Waga (%) |
| Lateks (67,3% ciał stałych) | 4545 | 36,26 |
| Wodorotlenek amonowy (29-30% wagowych) | 21,5 | 0,17 |
| Woda dejonizowana | 21,5 | 0,17 |
| Merkaptan laurylowy | 7,9 | 0,06 |
| Peroksyneokaprynian t-amylowy | 31,2 | 0,25 |
| Akrylan etylu | 3877 | 30,92 |
| Akrylan butylu | 3877 | 30,92 |
| Wodoronadtlenek t-butylu | 14,3 | 0,11 |
| Sulfoksylan formaldehydu sodowego | 28,6 | 0,23 |
| Woda dejonizowana | 85,8 | 0,68 |
| Anionowy środek powierzchniowo czynny | 28,6 | 0,23 |
* ΑΒΕΧ JKB™
181 430
Końcowa dyspersja ma lepkość mierzoną metodą stożkowo-płytkową (Model Brookfield DVII) o wartości <10 Pas przy 100 obrotach na minutę (24°C) i >100 Pas przy 1 obrocie na minutę (24°C). Polimer wykazał dobrą stabilność podczas długiego przechowywania. Polimer był łatwo rozprowadzany w postaci cienkich folii. Rozkład wielkości cząsteczek tej dyspersji był typowo trimodalny z pierwszą dominantą obejmującą średnice cząsteczek od 0,4 do 0,7 pm, drugą dominantą obejmującą średnice cząsteczek od 2 do 4 pm i trzecią dominantą obejmującą średnice cząsteczek od 8 do 30 pm. W pełni skoagulowane i wysuszone folie z dyspersji wykazały dwie różne temperatury zeszklenia, jak w przykładach 1 i 2.
Lateks podobny do stosowanego w przykładzie 3 był wykonany przy użyciu tej samej procedury, ale jako substrat zastosowano lateks Rhoplex™ 2620 (dostępny handlowo) z Rohm and Haas przy ciałach stałych 62% wagowo i mającego skład monomerowy podobny do Carbobond™. Końcowa dyspersja polimerowa miała 85,8% wagowo ciał stałych i lepkość przy pH 6 podobną jak w przykładzie 3.
Kolejny lateks podobny do stosowanego w przykładzie 3 był wykonany przy użyciu tej samej procedury, ale jako substrat zastosowano lateks Acronal V275™ z BASF przy 65% wag. ciał stałych i mającego skład monomerowy podobny do Carbobond™ plus kilka procentów wag. akrylonitrylu. Końcowa dyspersja polimerowa miała 86,5% wag. ciał stałych i lepkość przy PH 6 podobną jak w przykładzie 3.
Przykład 4. Przykład polimeryzacji przy użyciu tylko akrylanu butylu przy drugim dodaniu monomeru jest pokazany w tabeli IV. W tej polimeryzacji zastosowano ten sam wyjściowy lateks co w przykładach 1, 2 i 3. Zastosowano także tę samą procedurę co w przykładach 1,2 i 3.
T a b e1 a IV Przykład 4 polimeru z drugiego etapu o zawartości ciał stałych 79%
| Odczynniki | Waga (g) | Waga (%) |
| Lateks (67,3% ciał stałych) | 4545 | 61,38 |
| Wodorotlenek amonowy (29-30 % wagowych) | 21,5 | 0,29 |
| Woda dejonizowana | 21,5 | 0,29 |
| Merkaptan laurylowy | 2,9 | 0,04 |
| Peroksyneokaprynian t-amylowy | 11,6 | 0,16 |
| Akrylan butylu . | 2744 | 37,06 |
| Wodoronadtlenek t-butylu | 5,3 | 0,07 |
| Sulfoksylan formaldehydu sodowego | 10,6 | 0,14 |
| Woda dejonizowana | 32,0 | 0,43 |
| Anionowy środek powierzchniowo czynny | 10,6 | 0,14 |
* ΑΒΕΧ JKB™
Końcowa dyspersja ma lepkość mierzoną metodą stożkowo-płytkową (Model Brookfield DVII) o wartości 6,1 Pa-s przy 100 obrotach na minutę (24°C) i 70 przy 1 obrocie na minutę (24°Ć). Rozkład wielkości cząsteczek tej dyspersji był typowo trimodalny z pierwszą dominantą obejmującą średnice cząsteczek od 0,4 do 0,7 pm, drugą dominantą obejmującą średnice cząsteczek od 2 do 4 pm i trzecią dominantą obejmującą średnice cząsteczek od 8 do 30 pm. W pełni skoagulowane i wysuszone folie z dyspersji wykazały dwie różne temperatury zeszklenia, jedną od -21 do -23°C, którajest charakterystyczna dla wyjściowego lateksu i drugą od -45 do -53°C, którajest charakterystyczna dla poli(akrylanu butylu). Temperatury zeszklenia były mierzone przy użyciu kalorymetru Perkin Elmer DSC7 z analizą różnicową przy szybkości ogrzewania/chłodzenia 10°C na minutę. Wysuszone folie tej dyspersji wykazują
181 430 zarówno elastyczność w niskiej temperaturze oczekiwaną od materiału takiego jak poli(akrylan butylu) z Tg -45 do -53°C, jak również niższą przyczepność do powierzchni związaną z wyższą Tg polimeru, takiego jak wyjściowy lateks.
Przykład 5. Przykład polimeryzacji przy użyciu wyjściowego lateksu typu octanu winylu jest zilustrowany w tabeli V. Procedura wykonywania tego polimeru była identyczna do tej używanej przy akrylowym lateksie wyjściowym. Lateks użyty w tym przykładzie jest handlowo dostępnym lateksem etylenowego octanu winylowego wyprodukowanego przez Air Products, Inc. Lateks ma nazwę handlową Airflex® 500. Ten lateks miał zawartość 55% wag. ciał stałych, pH 4,9 i Tg równe 5°C.
Tabela V
Polimer akrylanowy - octan winylu o zawartości ciał stałych 82,3%
| Odczynniki | Waga (g) |
| Airflex ® 500 (pH doprowadzony do 5,6) (lateks z octanu winylu) | 4550 |
| Merkaptan laurylowy | 7,3 |
| Akrylan etylu | 3750 |
| Akrylan butylu | 3750 |
| Peroksyneokaprynian t-amylowy | 22,8 |
| Wodoronadtlenek t-butylu | 14,3 |
| Sulfoksylan formaldehydu sodowego | 28,6 |
| Anionowy środek powierzchniowo czynny / woda dejonizowana (1 część środka powierzchniowo czynnego / 4 części wody) | 120 |
Końcowa dyspersja miała zawartość ciał stałych 82,3% wag.. Ta dyspersja miała lepkość mierzoną metodą stożkowo-płytkową (Model Brookfield Nr DVII) o wartości mniejszej niż 20 Pas przy 50 obrotach na minutę (24°C) i mniejszą niż 1,000 Pas przy 1 obrocie na minutę (24°C).
Przykład 6
Mikrografie z figury 1 pokazują szereg mokrych dyspersji polimerów przygotowanych podobnie do przykładów 1-4, które zostały włożone pomiędzy dwie płytki mikroskopowe. Te polimery nie były rozcieńczone. Te mikrografie pokazują szerokość rozkładu wielkości cząsteczek i ich morfologię, która może być uzyskana w pH oraz zawartości ciał stałych, takich jak w próbkach A-K w tabeli VI.
T a b e 1 a VI
| Próbki | pH | Procent wagowy ciał stałych | |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| A | 61 | 5,95 | 85,5 |
| B | 64 | 5,95 | 88,0 |
| C | 66 | 6,8 | 88,0 |
| D | 67 | 5,1 | 83,0 |
| E | 68 | 5,95 | 85,5 |
| F | 69 | 5,1 | 88,0 |
| G | 70 | 5,95 | 88,0 |
181 430 ciąg dalszy tabeli VI
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| H | 71 | 5,1 | 85,5 |
| I | 72 | 5,1 | _____________88,0_____________ |
| J | 73 | 6,8 | 83,0 |
| K | 74 | 5,1 | _____________85,5_____________ |
Przykład 7. Typowy preparat uszczelniający powstały w wyniku zastosowania dyspersji cząsteczek polimeru według wynalazku:
T a b e 1 a VII
| Składnik | Udział wagowy preparatu | Procent wagowy |
| Dyspersja cząstek polimeru (85% ciał stałych) | 2500 g | 93,04 |
| Fungicyd | 2,5 g | 0,09 |
| Glikol etylenowy | 27,0 g | 1,00 |
| Glikol propylenowy | 27,0 g | 1,00 |
| Olej mineralny | 116,0 g | 4,32 |
| Silan epoksydowy | 9,4 g | 0,35 |
| Środek pleśniobójczy | 5,0 g | 0,19 |
Uszczelniacz został uformowany przy użyciu mieszadła planetarnego mającego moc przerobową równą około 2,83 1 i zdolnego do mieszania lepkich, tiksotropowych materiałów oraz mającego zdolność mieszania pod zmniejszonym ciśnieniem. Zastosowane mieszadło miało różne prędkości miksowania od 40 do 200 obrotów na minutę. Dyspersję cząsteczek polimeru, środek grzybobójczy i glikole wprowadzono do miksera i mieszano do uzyskania jednorodnej masy, zwykle od 5 do 10 minut. Następnie dodano olej mineralny, silany epoksydowe i środki pleśniowe i mieszano do uzyskania jednorodnej masy. Nastawiono pH przy pomocy mieszaniny 50/50 stężonego amoniaku i wody dejonizowanej do wartości od 6,5 do 8,0. Materiał był następnie mieszany pod zmniejszonym ciśnieniem przez 20 minut, w celu usunięcia powietrza z uszczelniacza. Materiał był potem pakowany do zasobników.
Przykład 8
Przeprowadzono procedurę według kilku przykładów z amerykańskiego opisu patentowego 4,130,523 ('523), w celu porównania wartości lepkości uzyskanych dla różnych zawartości ciał stałych z wartościami lepkości uzyskanymi sposobem według wynalazku. Lepkości przedstawiono poniżej.
Tabela VIII
| % wagowy ciał stałych | '523 Przykład 1 pH = 6,4 | '523 Przykład 2 | Sposób wg wynalazku pH = 6,0 | Sposób wg wynalazku pH = 6,0 | Sposób wg wynalazku pH = 9 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 52 | 0,052 | ||||
| 57 | 1 Pa-s | 0,055 | |||
| 58,6 | 0,059 | ||||
| 62 | 0,079 |
181 430 ciąg dalszy tabeli VIII
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 63 | 5 Pa-s | ||||
| 63,9 | 1,460 | ||||
| 67 | 0,118 | 0,241 | |||
| 68,4 | 11 | 0,444 | |||
| 72 | 18 | 0,314 | |||
| 77 | 0,750 | ||||
| 82 | 12 | ||||
| 85,5 | 50 |
Lepkości @ 24°C przy 20 obrotach na minutę uzyskane przy pomocy stożkowo-płytkowego miernika lepkości.
Dyspersja cząsteczek polimeru jest pożyteczna jako źródło płynnych polimerów lub jako alternatywa dla konwencjonalnego lateksu. Może również być stosowana w operacjach odlewania lub formowania jako materiał tiksotropowy do membran elastycznych lub sztywnych lub w pokryciach lub uszczelniaczach. Uszczelniacz uformowany z dyspersji cząsteczek polimeru jest pożyteczny jako materiał tiksotropowy do membran lub pokryć elastycznych lub sztywnych lub jako uszczelniacz tiksotropowy lub doszczelniacz. Szczeliwo jest pożyteczne w mieszkaniowych lub komercyjnych konstrukcjach lub do konserwacji. Funkcjonuje ono jako uszczelniacz szczelin zarówno w materiałach strukturalnych lub pomiędzy dwa lub więcej materiałów strukturalnych lub funkcjonuje jako wypełniacz złącz kompensacyjnych w betonie lub innych strukturach budowlanych.
Komponenty doszczelniające i uszczelniacze według wynalazku mogą być wstrzykiwane pistoletem lub wyciskane lub w inny sposób formowane do różnych profili z konwencjonalnym wyposażeniem, takim jak pistolety doszczelniające i tuby doszczelniające. Mogą one być preparowane korzystnie, tak aby wykazywały wartości kurczliwości objętościowej około 5 do 30%, i bardziej korzystnie 8 do 20%.
Te komponenty doszczelniające niższą kurczliwość, wyższe wydłużenie przy zerwaniu, niskie moduły sztywności postaciowej, dobrą przyczepność do różnych materiałów szybko wysychają, przywierając do powierzchni o słabej przyczepności. Szczeliwa według wynalazku nie plamią i stanowią suche szczeliwa, które są łatwo pokrywane konwencjonalnym lateksem lub handlowymi powłokami bazującymi na oleju.
181 430
181 430
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (36)
- Zastrzeżenia patentowe1. Dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, znamienna tym, że stanowi wodną dyspersję, która zawiera co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru spolimeryzowanego z monomerów zawierających co najmniej 50% wagowo monomerów akry łanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu, oraz która ma rozkład wielkości czystek z dwiema lub więcej dominantami, z których jedna dominanta obejmuje średnice od 0,05 do 4 pm, a druga dominanta obejmuje średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy od 4 do 100 pm utworzone są przez polimeryzację monomerów akry łanowych lub octanu winylu w obecności lateksu.
- 2. Dyspersja według zastrz. 1, znamienna tym, że wyodrębnione cząsteczki polimeru stanowią od 77% do 92% wagowych dyspersji, w której jedna dominanta obejmuje średnice cząsteczek od 1,0 do 3,5 pm, a druga dominanta obejmuje cząsteczki o średnicy od 4 do 60 pm, przy czym przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 1,5.
- 3. Dyspersja według zastrz. 2, znamienna tym, że co najmniej 70% wagowo monomerów stanowi jeden lub więcej monomerów akry łanowych i/lub octanu winylu, przy czym monomery akrylanowe mają budowę przedstawioną wzoremCH2=CRi-C(=O)-OR2, w którym Rj oznacza H lub metyl, a R2 oznacza alkil o 1-13 atomach węgla.
- 4. Dyspersja według zastrz. 3, w której przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 2.
- 5. Dyspersja według zastrz. 1, znamienna tym, że polimer utworzony z monomerów akrylanowych lub octanu winylu jest zasadniczo niekrystaliczny i ma 0°C lub mniej.
- 6. Dyspersja według zastrz. 1, znamienna tym, że cząsteczki o średnicy powyżej 4 pm stanowią co najmniej 30% wagowo wszystkich cząsteczek, a cząsteczki o średnicy mniejszej od 4 pm stanowią co najmniej 10% wagowo wszystkich cząsteczek.
- 7. Dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, znamienna tym, że stanowi wodną dyspersję zawierającą co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru spolimeryzowanego z monomerów zawierających co najmniej 50% wagowo monomerów akry łanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu, przy czym dyspersja ma rozkład wielkości cząsteczek o co najmniej jednej dominancie obejmującej średnice cząstek od 0,05 do 0,7 pm i co najmniej drugiej dominancie obejmującej średnice cząstek od 0,7 pm do 100 pm i w której cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek, przy czym cząsteczki te sąutworzone przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu.
- 8. Dyspersja według zastrz. 7, znamienna tym, że cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 35% wagowo wszystkich cząsteczek.
- 9. Dyspersja według zastrz. 8, znamienna tym, że cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 50% wagowo wszystkich cząsteczek.
- 10. Dyspersja według zastrz. 9, znamienna tym, że w cząsteczkach polimeru co najmniej 70% wagowo monomerów stanowi jeden lub więcej monomerów akrylanowych i/lub jeden lub więcej estrów winylowych.
- 11. Dyspersja według zastrz. 8, znamienna tym, że cząsteczki o średnicy od 1 do 4 pm stanowią co najmniej 30% wagowo wszystkich cząsteczek.181 430
- 12. Dyspersja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera co najmniej 80% wagowo wyodrębnionych cząsteczek polimeru.
- 13. Dyspersja według zastrz. 7, znamienna tym, że dominanta obejmująca średnice cząsteczek od 0,7 do 100 pm zawiera co najmniej jedną dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 0,7 do 4 pm i co najmniej drugą dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek, a cząsteczki o średnicy powyżej 4 pm stanowią co najmniej 15% wagowo wszystkich cząsteczek.
- 14. Dyspersja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera co najmniej 35% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 1 pm i co najmniej 15% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 4 pm.
- 15. Dyspersja według zastrz. 14, znamienna tym, że zawiera co najmniej 50% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 1 pm i co najmniej 25% wagowo cząsteczek o średnicy powyżej 4 pm.
- 16. Dyspersja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera co najmniej 80% wagowo wyodrębnionych cząsteczek polimeru.
- 17. Dyspersja według zastrz. 7, znamienna tym, że polimer utworzony z monomerów akry łanowych lub octanu winylu jest zasadniczo niekrystaliczny i ma TŁ 0 °C lub mniej.
- 18. Dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, znamienna tym, że zawiera co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru spolimeryzowanego z nienasyconych monomerów w obecności lateksu zawierających co najmniej 50% wagowo monomerów akry łanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu, oraz która ma rozkład wielkości cząstek z dwiema lub więcej dominantami, z których jedna obejmuje cząsteczki o średnicy mniejszej od 1 pm, a inna obejmuje cząsteczki o średnicy większej od 1 pm.
- 19. Dyspersja według zastrz. 18, znamienna tym, że polimer utworzony z monomerów akrylanowych lub octanu winylu jest zasadniczo niekrystaliczny i ma Tg 0 °C lub mniej.
- 20. Dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, znamienna tym, że zawiera co najmniej 77% wagowych wyodrębnionych cząsteczek polimeru obejmujących duże cząsteczki polimeru stanowiące produkt wolnorodnikowej polimeryzacji jednego lub więcej nienasyconych monomerów w lateksie na bazie wody, przy czym co najmniej 50% wagowo nienasyconych monomerów stanowi jeden lub więcej monomerów akrylanowych o 4-16 atomach węgla i/lub octanu winylu, a duże cząsteczki mają średnice powyżej 4 pm i przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 1,5, oraz obejmuje cząsteczki polimeru pozostałe z lateksu na bazie wody, przy czym te cząsteczki mają średnią ważoną średnicę mniejszą od 4 pm i stanowią produkt polimeryzacji monomerów, przy czym co najmniej 50% wagowo polimerów stosowanych do utworzenia lateksu stanowi jeden lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu.
- 21. Dyspersja według zastrz. 20, znamienna tym, że polimer utworzony z monomerów akrylanowych lub octanu winylu jest zasadniczo niekrystaliczny i ma Tg 0 °C lub mniej.
- 22. Dyspersja według zastrz. 20, znamienna tym, że ma rozkład wielkości cząsteczek polimeru z wieloma dominantami, z co najmniej jedną dominantą obejmującą cząsteczki o średnicy mniejszej niż 3,5 pm i co najmniej jedną dominantą obejmującą cząsteczki o średnicy większej od 4 pm.
- 23. Dyspersja według zastrz. 22, znamienna tym, że stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki o rozmiarze powyżej 4 pm wynosi co najmniej 2,0.
- 24. Dyspersja według zastrz. 23, znamienna tym, że zawiera cząsteczki polimeru zawierające co najmniej 70% wagowo powtarzających się jednostek akrylanowych z jednego lub więcej monomerów akrylanowych o wzorzeCH2=CR1-C(=O)-OR2, w którym R] oznacza H lub metyl, a R2oznacza alkil o 1-13 atomach węgla.181 430
- 25. Dyspersja według zastrz. 24, znamienna tym, że lateks zawiera 0,1 do 10% wagowo nienasyconych kwasów mono lub dikarboksylowych w odniesieniu do masy polimeru, a pH lateksu przed polimeryzacją wynosi od 3 do 9.
- 26. Dyspersja o wysokiej zawartości ciał stałych, znamienna tym, że stanowi wodną dyspersję mającą co najmniej 77% wagowo ciał stałych, przy czym cząsteczki polimeru zawierają co najmniej 50% wagowo powtarzających się jednostek jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu, dyspersja ma lepkość poniżej 30 Pa-s w temperaturze 24°C przy 20 obr/min w wiskozymetrze stożkowo-płytowym, a cząsteczki tworzone są przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu.
- 27. Dyspersja według zastrz. 26, znamienna tym, że zawiera polimer pochodzący z polimeryzacji in situ monomerów zawierających co najmniej 50% wagowo alkiloakrylanów, w których część alkilowa ma od 1 do 12 atomów węgla.
- 28. Sposób wytwarzania dyspersji o wysokiej zawartości ciał stałych, znamienny tym, że do dyspersji lateksowej na bazie wody zawierającej co najmniej 50% powtarzających się jednostek z jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu dodaje się wolnorodnikowo polimeryzujące monomery zawierające co najmniej 50% wagowo jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu i miesza się do wytworzenia dużych niekulistych cząsteczek o średniej ważonej średnicy cząsteczki 4 pm lub więcej, w których przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki wynosi co najmniej 1,5.
- 29. Sposób według zastrz. 28, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w mieszalniku zdolnym do skutecznego mieszania materiałów o lepkości mierzonej w wiskozymetrze stożkowo-płytowym w temperaturze 25°C przy 20 obr/min co najmniej 10 do 70 Pas.
- 30. Kompozycja uszczelniająca, znamienna tym, że zawiera dyspersję polimery czną zawierającą co najmniej 77% wagowo cząsteczek polimeru w środowisku wodnym z rozkładem wielkości cząstek obejmującym dominantę cząsteczek o średnicy 4,0 pm lub więcej, przy czym cząsteczki o średnicy 4,0 pm lub większej mają kształt niekulisty i przeciętny stosunek największej średnicy do najmniejszej średnicy każdej cząsteczki co najmniej 1,5 i w której cząsteczki składają się z co najmniej 50% wagowo powtarzających się jednostek jednego lub więcej monomerów akrylanowych i/lub octanu winylu, przy czym cząsteczki te utworzone są przez polimeryzację monomerów akrylanowych lub octanu winylu w obecności lateksu.
- 31. Kompozycja według zastrz. 30, znamienna tym, że dyspersja polimeryczna zawiera co najmniej 80% wagowo cząsteczek polimeru, przy czym cząsteczki o średnicy 4 pm lub większej stanowią co najmniej 30% wagowo całej dyspersji, a cząsteczki o średnicy mniejszej od 4 pm stanowią co najmniej 10% wagowo całej dyspersji.
- 32. Kompozycja według zastrz. 31, znamienna tym, że ma podatność na wytłaczanie oznaczoną według norm ASTM D2452 przy 0,137 MPa (20 psi) ze zwężką 2,64 mm (0,104) poniżej 400 sekund w temperaturze 25°Ć.
- 33. Kompozycja według zastrz. 32, znamienna tym, że zawiera cząsteczki polimeru zawierające co najmniej 70% wagowo powtarzających się jednostek akrylanowych z monomerów akrylanowych o wzorzeCH2=CRi-C(=O)-OR2, w którym R] oznacza H lub metyl, a R2 oznacza alkil o 1-13 atomach węgla.
- 34. Kompozycja uszczelniająca, znamienna tym, że zawiera wodną dyspersję zawierającą co najmniej 77% wagowo wyodrębnionych cząsteczek polimeru polimeryzowanego z monomerów obejmujących co najmniej 50% wagowo jednego lub więcej monomerów akrylanowych mających 4-16 atomów węgla i/lub octanu winylu, która ma rozkład wielkości cząstek z dwiema lub więcej dominantami, z których jedna dominanta obejmuje średnice od0,05 do 4 pm, a druga dominanta obejmuje średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy większej niż 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich181 430 cząsteczek i cząsteczki te utworzone są przez polimeryzację monomerów akry łanowych lub octanu winylu w obecności lateksu.
- 35. Kompozycja według zastrz. 34, znamienna tym, że zawiera środki pleśniobójcze i grzybobójcze i jest umieszczona w zasobniku.
- 36. Kompozycja według zastrz. 34, znamienna tym, że rozkład wielkości cząstek zawiera co najmniej jedną dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 0,7 do 4 pm i co najmniej jedną dominantę obejmującą średnice cząsteczek od 4 do 100 pm, przy czym cząsteczki o średnicy powyżej 1 pm stanowią co najmniej 20% wagowo wszystkich cząsteczek, a cząsteczki o średnicy powyżej 4 pm stanowiące najmniej 15% wagowo wszystkich cząsteczek.♦ * ♦
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/321,288 US5541253A (en) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
| PCT/US1995/012762 WO1996011234A1 (en) | 1994-10-11 | 1995-10-04 | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL319632A1 PL319632A1 (en) | 1997-08-18 |
| PL181430B1 true PL181430B1 (pl) | 2001-07-31 |
Family
ID=23249977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95319632A PL181430B1 (pl) | 1994-10-11 | 1995-10-04 | o wysokiej zawartosci cial stalych i kompozycja uszczelniajaca PL PL PL PL PL PL |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5541253A (pl) |
| EP (1) | EP0785970B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10507221A (pl) |
| KR (1) | KR970707234A (pl) |
| CN (1) | CN1085701C (pl) |
| AT (1) | ATE179444T1 (pl) |
| AU (1) | AU703054B2 (pl) |
| BR (1) | BR9509330A (pl) |
| CA (1) | CA2202378C (pl) |
| CZ (1) | CZ112497A3 (pl) |
| DE (1) | DE69509404T2 (pl) |
| DK (1) | DK0785970T3 (pl) |
| EE (1) | EE03572B1 (pl) |
| ES (1) | ES2133828T3 (pl) |
| GR (1) | GR3030075T3 (pl) |
| HU (1) | HU219677B (pl) |
| IL (1) | IL115535A (pl) |
| LT (1) | LT4278B (pl) |
| LV (1) | LV11903B (pl) |
| MA (1) | MA23688A1 (pl) |
| MX (1) | MX9702678A (pl) |
| MY (1) | MY112737A (pl) |
| NO (1) | NO311365B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ295529A (pl) |
| PL (1) | PL181430B1 (pl) |
| RO (1) | RO116479B1 (pl) |
| RU (1) | RU2177013C2 (pl) |
| SK (1) | SK282482B6 (pl) |
| TW (1) | TW406092B (pl) |
| WO (1) | WO1996011234A1 (pl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5541253A (en) * | 1994-10-11 | 1996-07-30 | The B. F. Goodrich Company | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
| US6040380A (en) * | 1994-10-11 | 2000-03-21 | Tremco Incorporated | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives |
| AU735778B2 (en) * | 1996-02-26 | 2001-07-12 | Rohm And Haas Company | Latex compositions having improved drying speed |
| DE19624280A1 (de) * | 1996-06-18 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wässriger Polymerisatdispersionen mit Polymervolumenkonzentrationen von wenigstens 50 Vol.-% |
| DE19704553A1 (de) * | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Wacker Chemie Gmbh | Fugendichtungsmassen mit verbessertem Rückstellvermögen |
| US20020197443A1 (en) * | 1997-03-17 | 2002-12-26 | Schrock Alan K. | Process for preparing carpets having polyurethane backings obtained from polyurethane latex formulations |
| DE19742678A1 (de) | 1997-09-26 | 1999-04-01 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, Schutzkolloidstabilisierten Vinylester-Homo- und -Co-Polymerdispersionen |
| ES2270490T3 (es) * | 1997-12-15 | 2007-04-01 | General Electric Company | Sellantes de latex que contienen epoxisilanos. |
| US6214450B1 (en) * | 1998-02-25 | 2001-04-10 | Tremco Incorporated | High solids water-borne surface coating containing hollow particulates |
| US6147149A (en) * | 1999-03-03 | 2000-11-14 | Glouster Co., Inc. | Adhesive caulking material which can mimic the appearance of a multicolored stone surface |
| US6576336B1 (en) | 1998-09-11 | 2003-06-10 | Unitech Corporation, Llc | Electrically conductive and electromagnetic radiation absorptive coating compositions and the like |
| US7282260B2 (en) * | 1998-09-11 | 2007-10-16 | Unitech, Llc | Electrically conductive and electromagnetic radiation absorptive coating compositions and the like |
| DE19912191C2 (de) | 1999-03-18 | 2001-07-26 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit hohem Festgehalt |
| WO2001049788A1 (de) * | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Polymerdispersion mit vernetzerharz, deren herstellung und verwendung |
| DE20023181U1 (de) * | 2000-01-12 | 2003-04-17 | Silu Verwaltung Ag, Meggen | Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Vinylpolymeren |
| CN1209397C (zh) * | 2000-02-16 | 2005-07-06 | 三洋化成工业株式会社 | 粒度均匀的树脂分散体、树脂粒子及其制造方法 |
| US7217746B2 (en) | 2000-05-19 | 2007-05-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having a geometrically ordered array of polymeric particles and substrates coated therewith |
| DE10035589A1 (de) | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellun von Polymerdispersionen mi t hohem Feststoffgehalt |
| US6737473B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-05-18 | Dow Corning Corporation | High solids emulsions of elastomeric polymers |
| US6713558B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-03-30 | Dow Corning Corporation | High solids emulsions of silylated elastomeric polymers |
| US6720373B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-04-13 | Dow Corning Corporation | High solids emulsions of curable elastomeric polymers |
| DE60228035D1 (de) | 2001-10-01 | 2008-09-18 | Rohm & Haas | Beschichtungszusammensetzung auf Basis eines bimodalen Emulsionscopolymeren, Verfahren zur Fleckenbeseitigung, Deckkraftverbesserung, Blockneigungsreduzierung und Verbesserung der Scherstabilität |
| CN100427543C (zh) * | 2003-01-21 | 2008-10-22 | 株式会社可乐丽 | 丙烯酸类聚合物粉末、丙烯酸溶胶以及成形物 |
| US20050129911A1 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-16 | Schlegel Corporation | Surface treated particulated polymeric matrix for forming an exposed surface of a weatherseal |
| US20060025534A1 (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-02 | Johnson Jeffery W | High solids coating composition based on thermal initiated free-radical polymerization |
| US7435777B2 (en) * | 2005-12-30 | 2008-10-14 | Columbia Insurance Company | Low-VOC compositions containing a polymeric latex, coatings made therefrom, substrates containing same, and methods for making same |
| ES2365551T3 (es) * | 2007-05-11 | 2011-10-06 | Omya Development Ag | Procedimiento de trituración en medio acuoso de materiales minerales y de aglutinantes que pone en práctica una emulsión inversa de un polímero de acrilamida con un monómero acrílico. |
| DE102007055692A1 (de) * | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Wacker Chemie Ag | Radikalisch vernetzbare Polymerisat-Zusammensetzungen enthaltend Epoxy-funktionelle Copolymere |
| US9015093B1 (en) | 2010-10-26 | 2015-04-21 | Michael Lamport Commons | Intelligent control with hierarchical stacked neural networks |
| DK2982699T3 (da) * | 2011-04-11 | 2019-05-06 | Allnex Netherlands Bv | Fremgangsmåde til fremstilling af vinylpolymerdispersioner |
| CN108026238A (zh) | 2015-09-23 | 2018-05-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 双组分涂料混合物 |
| WO2018156933A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing |
| KR102231843B1 (ko) | 2017-02-24 | 2021-03-24 | 휴렛-팩커드 디벨롭먼트 컴퍼니, 엘.피. | 3차원(3d) 인쇄 방법 |
| EP3656811A4 (en) * | 2017-07-19 | 2021-02-17 | Zeon Corporation | Method for manufacturing foam rubber |
| WO2024141823A1 (en) * | 2022-12-28 | 2024-07-04 | Pidilite Industries Limited | High solid, self-thickening copolymer latex for sealant |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2111266A (en) * | 1936-12-28 | 1938-03-15 | Thomas S Hopkins | Draft inducer |
| GB1182253A (en) * | 1966-03-25 | 1970-02-25 | Doverstrand Ltd | Improvements in or relating to Aqueous Compositions for Pigment Coating Permeable Substrates. |
| NL130671C (pl) * | 1966-04-02 | 1900-01-01 | ||
| DE1645526C3 (de) * | 1966-09-26 | 1979-03-15 | Toray Industries, Inc., Tokio | Suspensionspolymerisationsverfahren |
| US3616166A (en) * | 1969-04-01 | 1971-10-26 | Rohm & Haas | Adhesive composition and bonded nonwoven fabrics |
| US4011388A (en) * | 1974-07-02 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions |
| DE2636243C2 (de) * | 1976-08-12 | 1985-12-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Polymerisaten |
| US4125700A (en) * | 1977-03-22 | 1978-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of methyl methacrylate polymer powders for use in plastisols |
| US4130523A (en) * | 1977-07-18 | 1978-12-19 | Union Carbide Corporation | High solids latexes |
| US4269959A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-26 | Whittaker Corporation | Method of preparing improved imbibitive polymer |
| DE3036969A1 (de) * | 1980-10-01 | 1982-05-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schutzkolloidfreie kunststoffdispersionen mit bimodaler partikelgroessenverteilung |
| DE3147008A1 (de) * | 1981-11-27 | 1983-06-01 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von waessrigen, hochkonzentrierten bimodalen kunststoffdispersionen |
| US4713420A (en) * | 1982-05-21 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | ABS compositions having trimodal rubber particle distributions |
| US4495318A (en) * | 1984-03-21 | 1985-01-22 | International Cube Corporation | Low tack microsphere glue |
| US4656218A (en) * | 1985-02-08 | 1987-04-07 | Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd. | Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same |
| GB8510690D0 (en) * | 1985-04-26 | 1985-06-05 | Bostik Ltd | Moisture curable sealants |
| US4656318A (en) * | 1985-05-09 | 1987-04-07 | Hewlett-Packard Company | Modem with power-off ring detection |
| US4680200A (en) * | 1985-07-22 | 1987-07-14 | The Dow Chemical Company | Method for preparing colloidal size particulate |
| US4721748A (en) * | 1985-08-05 | 1988-01-26 | National Starch And Chemical Corporation | Colloid stabilized latex adhesives |
| US4668730A (en) * | 1985-08-05 | 1987-05-26 | National Starch And Chemical Corp. | Colloid stabilized latex adhesives |
| EP0277128B2 (en) * | 1985-09-20 | 1997-01-08 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Toner particles for electrophotographic copying and processes for their preparation |
| US4704422A (en) * | 1986-09-02 | 1987-11-03 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion having improved freeze/thaw resistance |
| JPH0699490B2 (ja) * | 1986-12-19 | 1994-12-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | 懸濁重合方法及び懸濁重合装置 |
| US4783502A (en) * | 1987-12-03 | 1988-11-08 | Ppg Industries, Inc. | Stable nonaqueous polyurethane microparticle dispersion |
| US4810763A (en) * | 1987-12-23 | 1989-03-07 | Avery International Corporation | Suspension polymerization in an organic medium |
| US5133992A (en) * | 1988-03-21 | 1992-07-28 | Eastman Kodak Company | Colloidally stabilized suspension process |
| DE3917456A1 (de) * | 1989-05-30 | 1990-12-06 | Basf Ag | Stark dilatante copolymerdispersion mit hoher dauerlastbestaendigkeit |
| US5051464A (en) * | 1989-09-01 | 1991-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterborne acrylourethane pigment dispersant polymer |
| DE69029846T2 (de) * | 1990-01-22 | 1997-07-10 | Minnesota Mining & Mfg | Wässrige, repositionierbare, druckempfindliche Klebemittel mit hoher Haftung |
| DE59104971D1 (de) * | 1991-05-31 | 1995-04-20 | Sellotape Ag | Selbstklebende Acrylat-Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung, und selbstklebende Flächengebilde, die diese enthalten. |
| DE4213967A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersion |
| DE4213969A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersion |
| DE4213968A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersion |
| US5541253A (en) * | 1994-10-11 | 1996-07-30 | The B. F. Goodrich Company | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
-
1994
- 1994-10-11 US US08/321,288 patent/US5541253A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-03 MY MYPI95002944A patent/MY112737A/en unknown
- 1995-10-04 BR BR9509330A patent/BR9509330A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 RU RU97108270/04A patent/RU2177013C2/ru active
- 1995-10-04 PL PL95319632A patent/PL181430B1/pl unknown
- 1995-10-04 AT AT95938150T patent/ATE179444T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 EE EE9700108A patent/EE03572B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 SK SK465-97A patent/SK282482B6/sk unknown
- 1995-10-04 DK DK95938150T patent/DK0785970T3/da active
- 1995-10-04 CN CN95196193A patent/CN1085701C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-04 AU AU38891/95A patent/AU703054B2/en not_active Ceased
- 1995-10-04 ES ES95938150T patent/ES2133828T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-04 WO PCT/US1995/012762 patent/WO1996011234A1/en not_active Ceased
- 1995-10-04 HU HU9800786A patent/HU219677B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 JP JP8512647A patent/JPH10507221A/ja active Pending
- 1995-10-04 EP EP95938150A patent/EP0785970B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-04 DE DE69509404T patent/DE69509404T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-04 CZ CZ971124A patent/CZ112497A3/cs unknown
- 1995-10-04 RO RO97-00704A patent/RO116479B1/ro unknown
- 1995-10-04 MX MX9702678A patent/MX9702678A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-10-04 NZ NZ295529A patent/NZ295529A/en unknown
- 1995-10-04 CA CA002202378A patent/CA2202378C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-06 IL IL11553595A patent/IL115535A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-10-09 MA MA24033A patent/MA23688A1/fr unknown
- 1995-12-23 TW TW084113827A patent/TW406092B/zh not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-07-26 US US08/690,288 patent/US5744544A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-11 KR KR1019970702473A patent/KR970707234A/ko not_active Abandoned
- 1997-04-11 NO NO19971666A patent/NO311365B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-05-08 LT LT97-084A patent/LT4278B/lt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-08 LV LVP-97-88A patent/LV11903B/en unknown
-
1999
- 1999-04-29 GR GR990400837T patent/GR3030075T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL181430B1 (pl) | o wysokiej zawartosci cial stalych i kompozycja uszczelniajaca PL PL PL PL PL PL | |
| MXPA97002678A (en) | Dispersion of copolymer with high contents of solids from a latex and its use in materialesselled | |
| US5753742A (en) | High-solids, aqueous, polymeric dispersions | |
| AU745950B2 (en) | Improved poly(meth)acrylate plastisols and method for producing the same | |
| EP0073529B1 (en) | Preparation of sequential polymers and use thereof in coating compositions and as thickening agents | |
| AU670054B2 (en) | Tack-free elastomeric acrylate microspheres | |
| US6228935B1 (en) | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives | |
| AU3911499A (en) | Polymer dispersions | |
| EP1371705A1 (en) | Water-based adhesives | |
| US6242531B1 (en) | Acrylic aqueous miniemulsion copolymer thickeners and latex paints containing said thickeners | |
| DE69915972T2 (de) | Zusammensetzungen aus ethylencopolymerlatex | |
| JP2005105106A (ja) | 制振材用エマルションおよびその製造方法 | |
| JPH11140140A (ja) | 塩化ビニル系グラフト樹脂の製造方法及び塩化ビニル系グラフト樹脂組成物 | |
| KR100768156B1 (ko) | 수성 분산물의 제조방법 | |
| JP2004107518A (ja) | 建材用エマルション塗料 | |
| EP4519327A1 (en) | Emulsion for wide temperature range sound dampening property |