[go: up one dir, main page]

PL179345B1 - sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowegoi srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL - Google Patents

sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowegoi srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL179345B1
PL179345B1 PL95318595A PL31859595A PL179345B1 PL 179345 B1 PL179345 B1 PL 179345B1 PL 95318595 A PL95318595 A PL 95318595A PL 31859595 A PL31859595 A PL 31859595A PL 179345 B1 PL179345 B1 PL 179345B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
halogen
methyl
alkoxy
phenyl
Prior art date
Application number
PL95318595A
Other languages
English (en)
Other versions
PL318595A1 (en
Inventor
Herbert Bayer
Hubert Sauter
Ruth Mueller
Wassilios Grammenos
Albrecht Harreus
Reinhard Kirstgen
Franz Roehl
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL318595A1 publication Critical patent/PL318595A1/xx
Publication of PL179345B1 publication Critical patent/PL179345B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/58—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/48—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezaleznie oznaczaja atom wo- doru lub C1 -C4-alkil, R2 oznacza atom wodom lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, C1 -C4 -alkil lub grupe C1 -C4 -alkilotio, R4 oznacza C1 -C4 -alkil, C1 -C 4-alkoksyl, grupe C1 -C4 -alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1 -C 4-al- kilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C1 -C4-alkilem, C1 -C 4 alkoksy- lem lub grupa di(C1 -C4 -alkilo)aminowa; R5 oznacza atom wodoru, C1 -C1 0 -alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C1 -C4 -alkoksylem, grupa cyjanowa, fe- nylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazoli- lem, C2-C1 0 -alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C 6-alkmyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, na- ftylometyl lub pirydyl podstawiony 1 - 2 podstawnika- mi wybranymi z grupy obejmujacej atom chlorowca 1 trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a takze ich sole. WZÓR 1 PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne kwasu fenylooctowego, sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego oraz zawierający takie nowe pochodne kwasu fenylooctowego środek grzybobójczy i szkodnikobójczy.
179 345
Pochodne kwasu fenylooctowego jako związki szkodnikobójcze ujawniono w opisach patentowych EP-A 398692, EP-A 477631, EP-A 513580, EP-A 567828, EP-A 528682, EP-A 463488 i w publikacji zgłoszenia PCT nr WO-A 92/13830.
Istnieje nadal zapotrzebowanie na związki o znacznie lepszych właściwościach szkodnikobójczych i grzybobójczych.
Nieoczekiwanie okazało się, że takie zalety wykazująnowe związki według wynalazku, to jest nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 ,w którym Xoznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-ałkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (ĆrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, Ci-C4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupądi(C!-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CpCjo-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)-(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy) (C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C, -C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich sole.
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym R3 ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem atomu chlorowca, a X, R, R*, R2, R4, R5 i m mająwyżej podane znaczenie, polega na tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, aX, R, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminąo ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mająwyżej podane znaczenie, albo benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R, R*, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R, R1, R2, R , R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą, a potem ze związidem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub solą hydroksyloamoniowąo ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q‘ oznacza anion kwasu.
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X, R, R1, R2, R3, R4, R5 i m mająwyżej podane znaczenie, polega na tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminąo ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie.
Zakresem wynalazku objęty jest także środek grzybobójczy i szkodnikobójczy, zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, a cechą tego środkajest to, że jako substancję czynną zawiera nowąpochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X, R, R1, R2, R3, R4, R5 i m mająwyżej podane znaczenie.
Ze względu na biologiczne działanie korzystne są związki o ogólnym wzorze 1, w którym R4 oznacza C]-C4-alkil.
Ponadto korzystne są związki o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza metyl.
W przedstawionych w niniejszym opisie definicjach związków ogólne nazwy grup mają niżej podane znaczenia.
Atom chlorowca oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu i atom jodu.
179 345
CrCw-Alkil oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1 -10 atomach węgla, np. metyl, etyl, propyl, 1-metyloetyl, butyl, 1-metylopropyl, 2-metylopropyl, 1,1-dimetyloetyl, pentyl, 1-metylobutyl, 2-metylobutyl, 3-metylobutyl, 2,2,-dimetylopropyl, 1-etylopropyl, heksyl, 1,1-dimetylopropyl, 1,2-dimetylopropyl, 1-metylopentyl, 2-metylopentyl, 3-metylopentyl, 4-metylopentyl, 1,1-dimetylobutyl, 1,2-dimetylobutyl, 1,3-dimetylobutyl, 2,2-dimetylobutyl, 2,3-dimetylobutyl, 3,3-dimetylobutyl, 1-etylobuytl, 2-etylobutyl, 1,1,2-trimetylopropyl, 1,2,2-trimetylopropyl, 1-etylo-1-metylopropyl i l-etylo-2-metylopropyl.
Grupa di(C1-C4-alkilo)aminowa oznacza grupę aminową, która zawiera dwie jednakowe lub różne proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1 - 4 atomach węgla, zdefiniowane powyżej.
Cj-C4-Alkoksyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1 - 4 atomach węgla, zdefiniowane powyżej, przyłączone do szkieletu poprzez atom tlenu (-O-), np. metyloksyl, etyloksyl, propyloksyl, 1-metyloetyloksyl, butyloksyl, 1-metylopropyloksyl, 2-metylopropyłoksyl lub, 1,1-dimetyloetyloksyl.
Grupa CrC4-alkilotio oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1 - 4 atomach węgla, zdefiniowane powyżej, przyłączone do szkieletu poprzez atom siarki (-S-), np. grupa metylotio, grupa etylotio, grupa propylotio, grupa 1-metyloetylotio, grupa butylotio, grupa 1-metylopropylotio, grupa 2-metylopropyłotio lub grupa 1,1-dimetyloetylotio.
C3-C6-Cykloalkil oznacza monocykliczne grupy alkilowe o 3 - 6 węglowych członach pierścienia, np. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
C2-C10-Alkenyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkenylowe o 2 -10 atomach węgla i co najmniej jednym podwójnym wiązaniu w dowolnej pozycji, np. etynyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-metyloetenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-metylo-1-propenyl, 2-metylo1-propenyl, l-metyło-2-propenyl, 2-metylo-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-metylo-1-butenyl, 2-metylo- 1-butenyl, 3-metylo-1-butenyl, l-metylo-2-butenyl, 2-metylo-2-butenyl, 3-metylo-2-butenyl, l-metylo-3-butenyl, 2-metylo-3-butenyl, 3-metylo3-butenyl, l,l-dimetylo-2-propenyl, 1,2-dimetylo-1-propenyl, l,2-dimetylo-2-propenyl, 1-etylo-1-propenyl, l-etylo-2-propenyl, l-heksenyl,2-heksenył, 3-heksenyl, 4-heksenyl, 5-heksenyl, 1-metylo-1-pentenyl, 2-metylo-1-pentenyl, 3-metylo-1-pentenyl, 4-metylo-l-pentenylm 1-metylo-2-pentenyl, 2-metylo-2-pentenyl, 3-metylo-2-pentenyl, 4-metylo-2-pentenyl, 1-metylo3-pentenyl, 2-metylo-3-pentenyl, 3-metylo-3-pentenyl, 4-metylo-3-pentenyl, l-metylo-4-pentenyl, 2-metylo-4-pentenyl, 3-metylo-4-pentenyl, 4-metylo-4-pentenyl, l,l-dimetylo-2-butenyl, l,l-dimetylo-3-butenyl, 1,2-dimetylo- 1-butenyl, l,2-dimetylo-2-butenyl, l,2-dimetylo-3-butenyi, 1,3-dimetylo-1-butenyl, l,3-dimetylo-2-butenyl, l,3-dimetylo-3-butenyl, 2,2-dimetylo-3-butenyl, 2,3-dimetylo-1-butenyl, 2,3-dimetylo-2-butenyl, 2,3-dimetylo-3-butenyl, 3,3-dimetylo-l-butenyl, 3,3-dimetylo-2-butenyl, 1-etylo-1-butenyl, l-etylo-2-butenyl, l-etylo-3-butenyl, 2-etylo- 1-butenyl, 2-etylo-2-butenyl, 2-etylo-3-butenyl, l,l,2-trimetylo-2-propenyl, 1-etylo-l-metylo-2-propenyl, l-etylo-2-metyło-1-propenyl i l-etylo-2-metylo-2-propenyl.
C3-C6-Alkinyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkinylowe o 3 - 6 atomach węgla i jednym potrójnym wiązaniu w dowolnej pozycji, np. 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-metylo-2-propynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, l-metylo-2-butynyl, l-metylo-3-butynyl, 2-metylo-3-butynyl, l,l-dimetylo-2-propynyl, l-etylo-2-propynyl, 2-heksynyl, 3-heksynyl, 4-heksynyl, 5-heksynyl, l-metylo-2-pentynyl, l-metylo-3-pentynyl, l-metylo-4-pentynyl, 2-metylo3-pentynyl, 2-metylo-4-pentynyl, 3-metylo-4-pentynyl, 4-metylo-2-pentynyl, l,l-dimetylo-2-butynyl, l,l-dimetylo-3-butynyl, l,2-dimetylo-3-butynyl, 2,2-dimetylo-3-butynyl, l-etylo-2-butynyl, l-etylo-3-butynyl, 2-etylo-3-butynyl i 1-etylo-l-metylo-2-propynyl.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 wedługwynalazkupolegający nareakcjibenzylopochodnej o wzorze2, wktórymL1 oznaczanukleofilowo wymienną grupę odszczepialną np. atom chlorowca albo grupy sulfonianowe, korzystnie atom chloru, atom bromu, atom jodu, mesylan, tosylan lub trifluorometanosulfonian (Tnflan), z hydroksy imaną o wzorze 3 podano na schemacie 1. Reakcję tę prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym w obecności zasady, np. wodorku sodu, wodorotlenku potasu, węglanu potasu i trietyloaminy, według metod opisanych w Houben-Weyl, tom E 14b, str. 370 i następna oraz Houben- Weyl, tom 10/1, str. 1189 i następna. Hydroksyiminę o wzorze 3 wytwarza się np. w wyniku reakcji odpowiedniej dihydroksyiminy o wzorze 4, ze związkiem o wzorze 6, w
179 345 którym L2 oznacza nukleofiliwo wymiennągrupę odszczepialną, np. atom chlorowca albo grupy sulfonianowe, korzystnie atom chloru, atom bromu, atom jodu, mesylan, tosylan lub tnfluorometanosulfonian zgodnie ze schematem 2. Reakcję prowadzi się w zasadzie znanym sposobem w obojętnym rozpuszczalniku organicznym w obecności zasady, np. węglanu potasu, wodorotlenku potasu, wodorku sodu, pirydyny i trietyloaminy, według metod opisanych w Houben- Weyl, tomE 14b, str. 307 i następna, str. 370 i następna oraz str. 385 i następna; Houben-Weyl, tom 10/4, str. 55 i następna, str. 180 i następna oraz str. 2171 następna; Houben-Weyl, tom E 5, str. 780 i następna. Hydroksyiminę o wzorze 3 można również wytworzyć drogą reakcji karbonylohydroksyiminy o wzorze 7 z hydroksyloaminą o wzorze 9a albo jej solą o wzorze 9b, w którym Q‘ oznacza amon kwasu, zwłaszcza anion nieorganicznego kwasu, np. anion halogenkowy, taki jak anion chlorkowy, zgodnie ze schematem 4. Reakcję prowadzi się w zasadzie znanym sposobem w obojętnym rozpuszczalniku organicznym, według metod podanych w opisie patentowym EP-A 513580 i -w Houben-Weyl tom 10/4, str. 73 i następna; Houben-Weyl, tom E 14b, str. 369 i następna oraz str. 385 i następna.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 według wynalazku polegający na reakcji benzylopochodnej o ogólnym wzorze 2 z hydroksyiminąo ogólnym wzorze 4, a następnie reakcji powstałego związku o ogólnym wzorze 5 ze związkiem o ogólnym wzorze 6 przedstawiono na schemacie 3. Reakcję prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku w obecności zasady, np. węglanu potasu, wodorotlenku potasu, wodorku sodu, pirydyny i trietyloaminy według metod opisanych w Houben- Weyl, tom 10/1, str. 118 9 i następna; Houben-Weyl, tom E 14b, str. 307 i następna, strona 370 i następna oraz str. 3 85 i następna; Houben-Weyl, tom 10/4, str. 55 i następna, str. 180 i następna oraz str. 217 i następna; Houben-Weyl, tom E 5, str. 780 i następna.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 według wynalazku polegający na reakcji benzylopochodnej o ogólnym wzorze 2 z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, a następnie reakcji powstałego związku o ogólnym wzorze 8 z hydroksyloaminą lub soląhydroksyloamoniowąo ogólnym wzorze 9a lub o ogólnym wzorze 9b przedstawiono na schemacie 5. Reakcję prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym według metod opisanych w Houben-Weyl, tom E 14b, str. 369 i następna; Houben- Weyl, tom 10/1, str. 1189 i następna oraz Houben-Weyl, tom 10/4, str. 73 i następna albo podanych w opisie patentowym EP-A 513580.
Związki o wzorze 1 można także wytwarzać innymi sposobami, przy czym zasadniczo nie jest istotne to czy najpierw wprowadza się ugrupowanie -CfNOCHjj-CONRR1, czy ugrupowanie -CH2ON=C(R3)-C(R4>NOR\
Związki o wzorze 1 można również wytworzyć drogą reakcji benzylopochodnej o wzorze 2 z N-hydroksyftałimidem, a następnie prowadząc hydrazynolizę z wytworzeniem benzylohydroksyloaminy o wzorze 2a, którąpoddaje się reakcji ze związkiem karbonylowym o wzorze 10 zgodnie ze schematem 6. Reakcję prowadzi się w zasadzie znanym sposobem w obojętnym rozpuszczalniku organicznym według metod opisanych w EP-A 463488, De-Anm. nr 42288673. Związek karbonylowy o wzorze 10 wytwarza się np. w wyniku reakcji odpowiedniego związku hydroksyiminokarbonylowego o wzorze 7a ze związkiem o wzorze 6, zgodnie ze schematem 7, albo drogą reakcji odpowiedniego związku dikarbonylowego o wzorze 11 z hydroksyloaminą o wzorze 9a albo jej solą o wzorze 9b zgodnie ze schematem 8. Reakcję prowadzi się znanym sposobem w obojętnym rozpuszczalniku organicznym, według metod podanych w opisie patentowym EP-A 513 580, w Houben-Weyl, tom 10/4, str. 55 i następna, str. 73 i następna, str. 180 i następna, str. 217 i następna; Houben-Weyl, tom E14b, str. 307 i następna i 3691 następna, Houben-Weyl, tom E5, str. 780 i następna.
Związki o wzorze 1 można wytworzyć także drogą reakcji benyzylohydroksyloaminy o wzorze 2a z hydroksyiminokarbonylem o wzorze 7a z wytworzeniem odpowiedniej benzyloksyiminy o wzorze 5, którąpoddaje się reakcji ze związkiem o wzorze 6, jak opisano wyżej, z wytworzeniem związku o wzorze 1 zgodnie ze schematem 9.
Związki o wzorze 1 można wytworzyć drogą reakcji benzylohydroksyloaminy o wzorze 2a dikarbonylem o wzorze 11 z wytworzeniem benzyłkoksyiminy o wzorze 8, którąpoddaje się reakcji z hydroksyloaminą o wzorze 9a albo jej solą o wzorze 9b, jak opisano wyżej, z wytworzeniem związku o wzorze 1 zgodnie ze schematem 10.
179 345
Związki, w których R3 oznacza atom chlorowca, można wytworzyć z użyciem odpowiednich prekursorów, w których odpowiedni rodnik oznacza grupę hydroksylową w zasadzie znanymi metodami, porównaj Houben-Weyl, tom E5,str. 631; J.Org. Chem. 36,233(1971); J. Org. Chem.51, 3245 (1992). Korzystnie odpowiednie reakcje wytwarzania chlorowcopochodnej prowadzi się w etapach I i VIII.
Związki, w których R3 i/lub R4 są przyłączone do cząsteczki przez atom tlenu lub siarki, otrzymuje się z odpowiednich prekursorów, w których odpowiedni rodnik oznacza atom chlorowca, w zasadzie znanymi metodami, porównaj Houben-Weyl, tom E5, str. 826 i następna oraz 1280 i następna; J. Org. Chem. 36, 233 (1971), J. Org. Chem. 46,3623 (1981). Korzystnie odpowiednie reakcje wytwarzania chlorowcopochodnych prowadzi się w etapach I i ΙΠ.
Związki, w których R3 i/lub R4 są przyłączone do cząsteczki przez atom tlenu, można również wytworzyć z użyciem odpowiednich prekursorów, w których odpowiedni rodnik oznacza grupę hydroksylową w zasadzie znanymi metodami, porównaj Houben-Weyl, tom E5, strony 826-829; Aust. J. Chem. 27,1341-9 (1974). Korzystnie odpowiednie reakcje wytwarzania alkoksypochodnych prowadzi się w etapach I i VIIL
Związki, w których R3 ma inne znaczenie niż atom chlorowcą korzystnie wytwarza się drogąreakcji związku o wzorze 10 według metod podanych w opisie patentowym EP-A 493711 z laktonem o wzorze 12, w wyniku czego otrzymuje się odpowiedni kwas benzoesowy o wzorze 13, który poprzez odpowiednie halogenki przeprowadza się w kwasy cyjanokarboksylowe o wzorze 14, które potem na drodze reakcji Pinnefa (Angew. Chem. 94, 1 (1982)) przeprowadza się w α-ketoestry o wzorze 15. W wyniku amidowania pochodnych o wzorze 15 wytwarza się odpowiednie amidy kwasów karboksylowych, które następnie przeprowadza się w związki o wzorze 1 zgodnie ze schematem 11.
W wyniku modyfikacj i opisanego powyżej sposobu można także bezpośrednio wytworzyć związki o wzorze 16, w którym R oznacza atom wodoru (opis patentowy EP 547825) z użyciem halogenków kwasów karboksylowych drogą reakcji z izocyjanianami i hydrolizy zgodnie ze schematem 12.
Na schemacie 13 przedstawiono sposób wytwarzania związków o wzorze 16 polegający na reakcji orto-chlorowcozwiązku po metalowaniu z chlorkiem oksalilu z wytworzeniem odpowiedniego chlorku ketonokwasu, który poddaje się reakcji z aminą z wytworzeniem odpowiedniego amidu o wzorze 16 (porównaj J. Org. Chem. 46, 212 i następna (1981); opis patentowy DE-A 40 42280; Houben-Weyl, tom. E5, str. 972 i następna).
W dalszym wariancie związku o wzorze 1, w którym X oznacza tlen, wytwarza się z użyciem ketoestrów o wzorze 15, przy czym grupę ketonową przeprowadza się w oksymoeter, który następnie poddaje się reakcji z odpowiednią aminą z wytworzeniem związku o wzorze 1 zgodnie ze schematem 14 (Houben-Weyl, tom E5, str. 941 i następna).
Związki o wzorze 1, w którym X oznacza siarkę, otrzymuje się z odpowiednich amidów 1 drogą reakcji ze środkiem wprowadzającym siarkę (np. siarczanem fosforu albo odczynnikiem Zawessorfa', porównaj Houben-Weyl, tom IX, str. 764 i następna) zgodnie ze schematem 15.
Związki o wzorze 2 są znane z opisów patentowych EP-A 477631, EP-A 463488 albo można je wytwarzać opisanymi tam sposobami.
Ponieważ związki o wzorze 1 zawierająpodwójne wiązania C>C i C=N wytwarza się je jako mieszaniny izomerów E/Z, które można rozdzielić z uzyskaniem poszczególnych związków w zwykły sposób, np. przez krystalizację albo chromatografię .
Pomimo, że w wyniku syntezy otrzymuje się mieszaniny izomerów, to na ogół nie jest konieczne ich rozdzielanie, gdyż poszczególne izomery mogą przekształcić się jeden w drugi częściowo podczas przygotowania do nanoszenia albo przy nanoszeniu (np. w wyniku działania światła, kwasu albo zasad). Odpowiednie przekształcenia mogą następować również po naniesieniu, np. przy traktowaniu roślin, w traktowanych roślinach lub w zwalczanym grzybie szkodliwym albo zwierzęcym szkodniku.
Z uwagi na skuteczność działania biologicznego korzystne są izomery cis związków o wzorze 1 (podwójne wiązanie C=NOCH3) (konfiguracja grupy -OCH3 względem grupy -CXNRR‘).
W uwagi na skuteczność działania biologicznego korzystne są izomery Z związków o wzorze 1 (podwójne wiązanie -C(R3)=NOCH2-) (konfiguracja grupy R3 względem grupy -OCH2-).
179 345
Jak już wspomniano związki o wzorze 1 wykazują wyjątkowo korzystne działanie grzybobójcze i szkodnikobójcze, zwłaszcza owadobójcze, pajęczakobójcze i nicieniobójcze, a zatem mogą stanowić cenne substancje czynne odpowiednich środków według wynalazku.
Związki o wzorze 1 można formułować w zwykłe preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, pyły, proszki, pasty i granulaty. Postać użytkowa zależy w każdym przypadku od celu zastosowania i za każdym razem powinna zapewniać subtelne i równomierne rozprowadzenie substancji czynnej. Preparaty formułuje się w znany sposób, np. przez rozcieńczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/lub nośnikami, ewentualnie z użyciem środków emulgujących i dyspergujących, przy czym w przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można stosować także inne organiczne rozpuszczalniki jako pomocnicze rozpuszczalniki. Jako substancje pomocnicze wchodzą tu w rachubę zasadniczo takie rozpuszczalniki, jak węglowodory aromatyczne, np. ksylen, chlorowane węglowodory aromatyczne, np. chłorobenzeny, parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. metanol, butanol, ketony, np. cykloheksanon, aminy, np. etanoloamina, dimetyloformamid lub woda; nośniki, takie jak naturalne mączki skalne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, lub syntetyczne mączki skalne, np. wysokodyspersyjny kwas krzemowy, krzemiany; oraz środki emulgujące, takie jak niejonowe i anionowe emulgatory, np. etery polioksyetylenu i alkoholi tłuszczowych, alkilosulfoniany i arylosulfoniany, oraz środki dyspergujące, takie jak ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Substancje czynne można stosować same lub w postaci preparatów albo przygotowanych z nich postaci użytkowych, np. w postaci odpowiednich do bezpośredniego rozpylania roztworów, proszków, zawiesin lub dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, środków do opylania, środków do posypywania, granulatów przez rozpylania, zamgławianie, opylanie, posypywanie albo polewanie, postacie użytkowe zależą wyłącznie od celów użycia i w każdym przypadku powinny one zapewniać jak najdrobniejsze rozprowadzenie substancji czynnych według wynalazku.
Stężenia substancji czynnych w gotowych do stosowania preparatach mogą zmieniać się w szerszych zakresach. Na ogół wynoszą one 0,0001 - 10%, a korzystnie 0,01 - 1%.
Substancje czynne można z dobrym wynikiem stosować w ilości ultra małych objętości (ULV), przy czym możliwe jest nanoszenie preparatów zawierających więcej niż 95% wagowych substancji czynnej lub nawet substancji czynnej bez dodatków.
W celu wytworzenia dających się bezpośrednio rozpylać roztworów, emulsji, past łub dyspersji w olejach wchodzą w rachubę frakcje oleju mineralnego o średniej do wysokiej temperatury wrzenia, jak nafta lub olej do silników wysokoprężnych, oraz oleje ze smoły węglowej lub oleje pochodzenia roślinnego albo zwierzęcego, alifatyczne, cykliczne i aromatyczne węglowodory, np. benzen, toluen, ksylen, parafina, tetrahydronaftalen, alkilowane naftaleny albo ich pochodne, metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorek węgla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen, izoforon, silnie polarne rozpuszczalniki, np. dimetyloformamid, dimetylosulfotłenek, N-metyłopirolidon lub woda.
Wodne postacie użytkowe można przygotować z koncentratów emulsyjnych, past lub zwiIżalnych proszków (proszki zawiesinowe, dyspersje olejowe) przez dodanie wody. W celu wytworzenia emulsji, past ałbo dyspersji olejowych można substancje jako takie albo rozpuszczone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizować w wodzie za pomocą środków zwilżających, środków zwiększających przyczepność, środków dyspergujących lub środków emulgujących. Można również wytwarzać koncentraty odpowiednie do rozcieńczania wodą, składające się z substancji czynnej, środka zwilżającego, środka zwiększającego przyczepność, środka dyspergującego lub środka emulgującego i ewentualnie rozpuszczalnika lub oleju.
Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje się sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe kwasu hgninosulfonowego, kwasu naftalenosulfonowego, kwasu fenolosułfonowego, kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, alkiloarylosulfoniany, alkilosiarczany, alkilosulfoniany, siarczany alkoholi tłuszczowych i kwasy tłuszczowe oraz ich sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych, sole siarczanowanego eteru alkoholu tłuszczowego i glikolu, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu względnie kwasu naftalenosulfonowego z fenolem i formaldehydem, eter polioksyetylenooktylofenolowy, oksyetylenowany izooktylofenoł, oktylofenol i nonylofenol, alkilofenolopoliglikoloetery, etertributylofenylowo-połiglikolowy, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, kondensaty alkoholi tłuszczowych z tlenkiem etylenu, oksyetylenowany olej
179 345 rycynowy, polioksyetylenoalkiloetery, oksyetylenowany polioksypropylen, acetal estru alkoholu laurylowego i poliglikolu, estry sorbitu, ligninowe ługi posiarczynowe i metylocelulozę.
Proszki, środki do posypywania i opylania można wytwarzać przez zmieszanie albo wspólne zmielenie substancji czynnych ze stałym nośnikiem.
Granulaty, np. granulaty w otoczkach, nasycane i jednorodne, można wytwarzać przez powiązanie substancji czynnych ze stałymi nośnikami. Stałe nośniki stanowiąnp. ziemie mineralne, jak silikażel, kwasy krzemowe, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinka attaklay, wapień, wapno, kreda, glinka bolus, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, jak np. siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty roślinne, jak mąka zbożowa, mączka z kory drzew, drewna i łupin orzechowych, sproszkowana celuloza i inne stałe nośniki.
Preparaty zawierają na ogół 0,01 - 95% wagowych, korzystnie 0,1 - 90% wagowych substancji czynnej. Przy tym substancje czynne stosuje się o czystości wynoszącej 90 - 100%, korzystnie 95 - 100% (według widma NMR).
Związki o wzorze 1 stosuje się w ten sposób, że grzyby lub szkodniki, środowisko ich bytowania albo przeznaczone do ochrony przed porażeniem grzybami lub szkodnikami rośliny, nasiona lub inne materiały albo glebę traktuje się grzybobójczo/szkodnikobójczo skuteczną ilością substancji czynnej. Nanoszenie prowazi się przed albo po zakażeniu (porażeniu) materiałów, roślin albo nasion grzybami (szkodnikami).
Do substancji czynnych można dodać różnego typu oleje, środki chwastobójcze, środki grzybobójcze, inne środki zwalczające szkodniki, środki bakteriobójcze ewentualnie dopiero bezpośrednio przed naniesieniem (mieszanie w zbiorniku). Te środki można domieszkować do środków według wynalazku w stosunku wagowym wynoszącym 1:10 do 10:1.
Związki o wzorze 1 odznaczająsię doskonałąskutecznościąprzeciw szerokiemu spektrum grzybów powodujących choroby roślin, zwłaszcza z klasy Ascomycetes i Basidiomycetes. Są one skuteczne jako związki działające układowo i można je stosować jako środki grzybobójcze nanoszone na liście i glebę.
Związki o wzorze 1 mają szczególne znaczenie dla zwalczania dużej liczby grzybów na różnych roślinach uprawnych, jak na pszenicy, życie, jęczmieniu, owsie, ryżu, kukurydzy, trawie, bawełnie, soi, kawie, trzcinie cukrowej, winoroślach, roślinach owocowych i ozdobnych oraz na warzywach, jak ogórkach, fasoli i roślinach dyniowatych oraz na nasionach tych roślin.
Specjalnie nadają się one do zwalczania następujących chorób roślin: Erysiphe graminis (mączniak właściwy) w zbożu, Erysiphe cichoracearum i Sphaeotheca fuliginea na roślinach dyniowatych, Podosphaera leucotricha na jabłoniach, Uncinula necator na winoroślach, gatunki Puccinia w zbożu, gatunki Rhizoctonia w bawełnie i darniach, gatunki Ustilago w zbożu i trzcinie cukrowej, Venturia inaequalis (parch) na jabłoniach, gatunki Helminthosponum w zbożu, Septoria nodorum w pszenicy, Botrytis cinerea (szara pleśń) na truskawkach, winoroślach, Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides w pszenicy, jęczmieniu, Pyricularia oryzae w ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, gatunki Fusarium i Verticillium na różnych roślinach, Plasmopara viticola na winoroślach, gatunki Altemaria na warzywach i owocach.
Środki grzybobójcze zawierają substancję czynnąna ogół w ilości wynoszącej 0,1 - 95, korzystnie 0,5 - 90% wagowych.
Zależnie od pożądanego efektu stosuje się ilości wynoszące 0,01 - 2,0 kg substancji czynnej na hektar.
W przypadku traktowania materiału siewnego na ogół stosuje się substancję czynnąw ilości 0,001 - 0,1 g, korzystnie 0,01 - 0,05 g na kilogram materiału siewnego.
Zgodnie z wynalazkiem środki mogą występować w postaciach użytkowych jako substancje grzybobójcze również razem z innymi substancjami czynnymi, np. ze środkami chwastobójczymi, środkami owadobójc2ymi, regulatorami wzrostu, środkami grzybobójczymi lub też z nawozami.
W przypadku mieszania ze środkami grzybobójczymi na ogół uzyskuje się przy tym polepszenie grzybobójczego spektrum działania.
Poniżej podano środki grzybobójcze, które można mieszać ze związkami według wynalazku dla zobrazowania możliwości kombinacji, lecz bez ograniczania się do nich:
179 345 siarka, ditiokarbaminiany oraz ich pochodne, jak dimetyloditiokarbaminian żelazowy, dimetyloditiokarbaminian cynkowy, etylenobisditiokarbaminian cynkowy, etylenobisditiokarbaminian manganawy, etylenodiaminobisditiokarbaminian manganawo-cynkowy, disiarczek tetrametylotiuramu, kompleks Ν,Ν-etylenobisditiokarbaminian cynkowy-amoniak, kompleks Ν,Ν'-propylenobisditiokarbaminian cynkowy-amoniak, N,N'-propyleno-bisditiokarbaminian cynkowy, disiarczek N,N'-polipropylenobistiokarbamoilu;
pochodne nitrowe, takie jak dinitro-(l-metyloheptylo)-fenylokrotonian, 2-sec-butylo-4,6-dimtrofenylo-3,3-dimetyloakrylan, 2-sec-butylo-4,6-dinitrofenyloizopropylowęglan, ester diizopropylowy kwasu 5-nitroizoftalowego;
heterocykliczne substancje, takie jak octan 2-heptadecylo-2-imidazoliny, 2,4-dichloro-6-(ochloroanilino)-s-triazynąftalimidotiofosfonian0,0-dietylowy,5-amino-l-(bis(dimetyloamino)fosfinylo]-3-fenylo-l ,2,4-triazol, 2,3-dicyjano-1,4-ditioantrachinon, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]chinoksalina, ester metylowy kwasu l-(butylokarbamoilo)-2-benzimidazolokarbaminowego, 2-metoksykarbonyloaminobenzimidazol, 2-(fiirylo-(2))-benzimidazoI, 2-(tiazolilo-(4))-benzimidazol, N-( 1,1,2,2-tetrachloroetylotio)tetrahydroftalimid, N-tnchlorometylotio-tetrahydroftalimid, N-trichlorometylotioftalimid, N-dicłdorofluorometylotio-N,N'-dimetylo-N-fenyloamid kwasu siarkowego, 5-etoksy-3-trichlorometylo-l,2,3-tiadiazol, 2-tiocyjanianometylotiobenzotiazol, 1,4-dichloro-2,5-idimetoksybenzen, 4-(2-chlorofenyIohydrazono)-3-metylo-5-izoksazolon, 1 -tlenek 2-tiopirydyny, 8-hydroksychinolina względnie jej sól z miedzią 2,3-dihydro-5-karboksyanilido-6-metylo-l,4-oksa-tyna, 4,4-ditlenek, 2,3-dihydro-5-karboksyanilido-6-metylo-l,4-oksatyny, anilid kwasu 2-metylo-5,6-dihydro-4H-pirano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2-metylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2,4,5-trimetylofurano-3-karboksylowego, cykloheksyloamid kwasu 2,5-dimetylofurnao3-karboksyIowego, N-cykloheksylo-N-metoksyamid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2-metylobenzoesowego, anilid kwasu 2-jodobenzoesowego, N-formylo-N-morfolino-2,2,2-trichloroety 1 o acetal, piperazyn- 1,4-diylobis-(l-(2,2,2-trichloroetylo)formamid, 1 -(3,4-dichloroanilino)-1 - formyloamino-2,2,2-trichloroetan, 2,6-dimetylo-N-tridecylomorfolina względnie jej sole, 2,6-dimetylo-N-cyklododecylomorfolina względnie jej sole, N-[3-(p-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]-cis-2,6-dimetylomorfolina, N-[3-(p-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydyna, 1 -(2-(2,4-dichlorofenylo)-4-etylo- l,3-dioksolan-2-yloetylo]-l Η-1,2,4-triazol, 1 -(2-(2,4-dichlorofenylo)-4-n-propylo-1,3-dioksolan-2-yloetylo]-1 Η-1,2,4-triazol, N-(n-propylo)-N-(2,4,6-trichlorofenoksyetylo)-N'-imidazolilomocznik, 1 -(4-chlorofenoksy)-3,3- d i metylo-l-(lH-l,2,4-triazol-l-ilo)-2-butanon, l-(4-chlorofenoksy)-3,3-dimetylo-l-(lH-l,2,4-triazol-l-ilo)-2-butanol, a-(2-chlorofenylo)-a-(4-chlorofenylo)-5-pirymidynometanol, 5-buty lo-2-dimetyloamino-4-hydroksy-6-metylopirymidyna, bis-(p-chlorofenylo)-3-pirydynometanol, l,2-bis-(3-etoksykarbonylo-2-tioureido)benzen, l,2-bis-(3-metoksykarbonylo-2-tioureido)benzen oraz różne środki grzybobójcze, takie jak octan dodecyloguanidyny, 3-(3-(3,5 -dimetylo-2-oksycykloheksy lo)-2-hydroksy ety lo] -glutarimid, heksachlorobenzen, ester metylowy D,L-metylo-Ń-(2,6-di-metylofenylo)-N-furoilo(2)-alaniny, ester metylowy DL-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2'-metoksyacetylo)alaniny, N-(2,6-dimetylofenylo)-N-chloroacetylo-D,L-2-aminobutyrolakton, ester metylowy DL-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(fenyIoacetylo)alaniny, 5-metylo-5-winylo-3-(3,5-dichlorofenylo)-2,4-diokso-l,3-oksazolidyna, 3-[3,5-dichlorofenylo-(5-metylo-5-metoksymetylo]-l,3-oksazohdyno-2,4-dion, 3-(3,5-dichlorofenylo)-1 -izopropylo-karbamoilohydantoina, Ń-(3,5-dichlorofenylo)imid kwasu 1,2-di-metylocyklopropano-1,2-dikarboksylowego, 2-cyjano-[N-(etyloaminokarbonylo)-2-metoksyimino]acetamid, 1-(2-(2,4-dichlorofenylo)pentylo]-
-1 Η-1,2,4-triazol, alkohol 2,4-difluoro-a-( 1 Η-1,2,4-triazohlo-1 -metylo)benzhydry Iowy, Ń-(3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluorometylofenylo)-5-trifluorometylo-3-chloro-2-aminopiry^ dyną 1 -((bis-(4-fluorofenylo)metylosihlo)metylo-1 Η-1,2,4-triazol.
Związki o wzorze 1 są poza tym odpowiednie do skutecznego zwalczania szkodników z klasy owadów, pajączaków i nicieni. Można je stosować jako środki zwalczające szkodniki w ochronie roślin oraz w sektorze higieny, ochrony zapasów i weterynarii.
Do szkodliwych owadów należą - z rzędu motyli (Lepidoptera) na przykład Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarisia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Au
179 345 tographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia, pomonella, Dendrolimus pmi, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Eanas insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella,. Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletisblancardella, Lobesiabotrana, Loxostege sticticalis,Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustna, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ustrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortnx viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadebsis.
Z rzędu chrząszczy (Coleoptera) na przykład Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophagaundata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma triftircata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibiałis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lemabilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Z rzędu muchówek (Diptera) na przykład Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fanniacamcularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Z rzędu Thripse (Thysanoptera) na przykład Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtithrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi Throps tabaci.
Z rzędu błonkówek (Hymenoptera) na przykład Athalia rosae, Atta caphalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaoms, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Z rzędu pluskwiaków różnoskrzydłych (Heteroptera) na przykład Acrostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltisnotatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insulans, Thyanta perditor.
Z rzędu szkodników roślinnych o ssącym narządzie gębowym (Homoptera) na przykład Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursanus, Perkinsiella sacharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla pin, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphummaidis, Sappaphis mała, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
179 345
Z rzędu termitów (Izoptera) na przykład Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifiigus, Termes natalensis.
Z rzędu prostoskrzydłych (Orthoptera) na przykład Acheta domestica, Blatta onentałis, Blattella germanica, Forticula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanopłus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus, spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
Z klasy Arachnoidea na przykład pajęczaki (Acarina), takie jak Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Partetranychus pilosus, Dermanys-sus, galiinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus eversi, Sarcoptes, scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telanus, Tetranychus urticae.
Z klasy nicieni na przykład mątwiki korzeniowe, np. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, nicienie tworzące cysty, np. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, węgorek mszczyk pnia i liści, np. Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus aimilis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curyitatus, Pratylenchus goodeyi
Do zwalczania szkodników w warunkach polowych substancję czynną stosuje się w ilości 0,1 - 2,0, korzystnie 0,2 - 1,0 kg/ha.
Działanie grzybobójcze związków o wzorze ogólnym 1 można wykazać w następujących próbach.
Substancje czynne spreparowano jako 20% emulsję w mieszaninie 70% wagowych cykloheksanom!, 20% wagowych Nekanil® LN (Lutensol® AP6, środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie oksyetylenowanych alkilofenoli) i 10% wagowych Emulphor® EL (Emulan® EL, emulgator na bazie oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono wodą odpowiednio do żądanego stężenia.
1. Erysiphe graminis var tritici
Liście siwek pszenicy (odmiana „Kanzler”) potraktowano najpierw wodnym preparatem substancji czynnych (mającym 250 ppm). Po około 24 godzinach rośliny opylono zarodnikami mączniaka pszenicy (Erysiphe graminis var. tritici). Tak potraktowane rośliny inkubowano następnie przez 7 dni w temperaturze 20 - 22°C i przy wilgotności względnej powietrza wynoszącej 75 - 80%. Potem określono stopień rozwoju grzyba.
W teście tym rośliny potraktowane związkami według wynalazku wykazywały porażenie wynoszące 5% i mniej, a rośliny potraktowane znaną substancją czynną (związek nr 195, tabela 3 opisu patentowego EP-A 463488) wykazywały porażenie wynoszące 25%, zaś nie traktowane rośliny porażenie 70%.
W odpowiedniej próbie (siewki pszenicy odmiany „Kanzler”, stosowana ilość 250 ppm) rośliny najpierw zakażono i inkubowano, a następnie potraktowano substancjami czynnymi. W tym teście rośliny potraktowane związkami według wynalazku wykazywały porażenie wynoszące 5% i mniej, zaś rośliny nie traktowane wykazywały porażenie 60%.
Działanie związków o wzorze 1 przeciw szkodnikom można wykazać w następujących próbach.
Substancje czynne spreparowano jako
a) 0,1% roztwór w acetonie lub
b) 10% emulsję w mieszaninie 70% wagowych cyklkoheksanolu, 20% wagowych Nekanil® LN (Lutensol® AP6; środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie oksyetylenowanych alkilofenoli) i 10% wagowych Emulphor® EL, (Emulan® EL, emulgator na bazie oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono do żądanego stężenia acetonem w przypadku a) względnie wodą w przypadku b).
179 345
Po zakończeniu prób ustalono każdorazowo najniższe stężenie, przy którym związki w porównaniu z nie traktowanymi próbami kontrolnymi wywołują jeszcze 80 - 100% hamowanie względnie śmiertelność (próg działania względnie minimalne stężenie).
Aphis fabae (mszyca trzmielinowo-burakowa), działanie kontaktowe
Silnie porażony bób (Vicia faba) potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej. Po 24 godzinach oznaczono stopień śmiertelności.
W tym teście związki według wynalazku 59,60,61,70,74,82,85,91,93,94,147 i 148 wykazywały progi działania wynoszące 400 ppm i mniej.
Nephotettix cincticeps, działanie kontaktowe
Okrągłe sączki potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej i następnie umieszczono na nich 5 dojrzałych Nephotettix cincticeps. Po 24 godzinach oceniono śmiertelność.
W tym teście związki według wynalazku 1,4,10,17,24,28,45,46,47,51,64,65,67,68 i 80 wykazywały progi działania wynoszące 0,4 mg i mniej.
Prodenia litura, działanie kontaktowe
Na sączkach potraktowanych wodnym preparatem substancji czynnej umieszczono 5 gąsienic. Po upływie 4 godzin dokonano pierwszej oceny. W przypadku gdy jeszcze żyła co najmniej jedna gąsienica dodano mieszanki paszowej. Po upływie 24 godzin oznaczano śmiertelność.
W tym teście związki według wynalazku 4, 17,67,68,79, 80, 82, 89,90,91 i 96 wykazywały progi dziłania wynoszące 0,4 mg i mniej.
Tetranychus telarius (przędziorek Chmielowiec), działanie kontaktowe
Zasadzony w doniczkach bób z drugą parą liści typowych potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej. Po 24 godzinach rośliny zakażono za pomocą silnie porażonych kawałków liści. Po upływie 12 dni w cieplarni oznaczono porażenie.
W tym teście związki 36,79,80,81,85,89,90,92,93,94,96,148,149 i 150 wykazywały progi działania wynoszące 400 ppm i mniej.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady, przy czym przykłady I, Π, IV, V i VI ilustrują wytwarzanie związków wyjściowych i pośrednich stosowanych w syntezie związków według wynalazku, przykłady III, VII, VIII i IX ilustrują wytwarzanie związków według wynalazku, a przykłady X-XVII ilustrują postacie użytkowe środków według wynalazku.
Przykład I. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E, E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo, r-acetylo)iminooksymetylo]fenylooctowego
Do 6,4 g (0,21 mola) wodorku sodu (80%) w 150 ml suchego dimetyloformamidu dodano w atmosferze gazu obojętnego i w trakcie nieznacznego chłodzenia w temperaturze pokojowej 21 g (0,21 mola) diacetylomonooksymu i całość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie wkroplono roztwór 60 g (0,21 mola) estru metylowego kwasu 2-metoksyimino-2-(2'-bromometylo)fenylooctowego w 360 ml dimetyloformamidu i mieszano przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po dodaniu 10% kwasu solnego całość wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym. Połączone fazy organiczne przemyto wodą, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Pozostałość przeprowadzono w stan zawiesiny w małej ilości zimnego metanolu. Po przesączeniu pod zmniej szonym ciśnieniem otrzymano 3 8 g (5 9%) związku tytułowego w postaci jasnobrunatnych kryształów o temperaturze topnienia 69-71°C.
‘H-NMR (CDC13): δ= 1,87 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,15 (s, 2H); 7,17-7,48 (m, 4H) ppm.
Przykładu. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E, E, E)-2-metoksyimino-2-[2'-( Γ-metylo, lff-(lw-etoksyiminoetylo))iminooksyrnetylo]fenylooctowego
Do roztworu 2,5 g (8,2 mmola) estru metylowego kwasu (E, E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo, r-acetylo)iminooksymetylo]fenylooctowego w 60 ml gorącego metanolu dodano po ochłodzeniu do temperatury pokojowej 0,96 g (9,8 mmola) chlorowodorku O-etylohydroksyloaminy i 0,6 g suchych perełek sita molekularnego (3 A) i odstawiono na 5 dni w temperaturze pokojowej. Po odsączeniu sita molekularnego roztwór zatężono, pozostałość rozdzielono pomiędzy eter metylowo-t-buty Iowy i wodę, fazę organiczną przemyto wodą, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Pozostałość roztarto z n-heksanem i odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 1,8 g (63%) związku tytułowego w postaci jasnożółtych kryształów o temperaturze topnienia 69-72°C.
179 345 1 Η-NMR (CDC13): δ= 1,27 (t, 3H); 1,96 (s, 3H); 1,99 (s, 3H); 3,84 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 4,17 (q, 2H); 5,06 (s, 2H); 7,17-7,49 (m, 4H) ppm.
Przykład ITT- Wytwarzaniemonometyloamidukwasu(E,E,E)-2-metoksyimino-2-[2'-(Γ-metylo, K-C l-etoksyiminoetylo))iminooksymetylo]fenyłooctowego
0,90 g (2,60 mmola) estru metylowego kwasu (E, E, E)-2-metoksyimino-2-[-2'-( Γ-metylo, r-(r-etoksyimmoetylo))iminooksymetylo]fenylooctowego rozpuszczono w 50 ml tetrahydrofuranu, dodano jeszcze 2,0 g 40% wodnego roztworu roonometyloaminy i mieszano przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Następnie dodano wody, wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym, fazę organiczną przemyto wodą, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono w wyparce obrotowej. Pozostałość w ilości 0,80 g (89%) stanowił związek tytułowy w postaci jasnożółtego oleju.
Ή-NMR (CDC13): δ= 1,28 (t, 3H); 1,97 (s, 3H); 1,99 (s, 3H); 2,90 (d, 3H); 3,96 (s, 3H); 4,18 (q, 2H); 5,07 (s, 2H); 6,74 (szeroki, 1H).
Przykład IV.Wytwarzanie4-hydroksyimino-2,2-dimetylopentan-3-onu
Do 96 g (0,84 mola) 2,2-dimetyło-3-pentanonu w 960 g toluenu wkroplono w temperaturze pokojowej roztwór 40 g chlorowodoru w 156 g eteru dietylowego. Po ochłodzeniu do temperatury -10°C wkroplono roztwór 95 g azotynu n-butylu w 470 g eteru dietylowego. Całość mieszano przez 4 godziny w temperaturze od -10 do 0°C i następnie pozwolono dojść do temperatury pokojowej . Po łącznie 16 godzinach mieszaninę reakcyjną przemyto trzykrotnie z użyciem 1 litra wody z lodem, a następnie wyekstrahowano dwukrotnie z użyciem za każdym razem 1 litra IM ługu sodowego. Fazę zasadową oddzielono i zobojętniono 20% kwasem siarkowym. Surowy produkt odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem i po wysuszeniu przekrystalizowano z n-heksanu, w wyniku czego otrzymano 66 g (55%) związku tytułowego w postaci jasnożółtego proszku.
Ή-NMR (CDC13) : δ = 1,29 (s, 9H); 1,99 (s, 3H); 8,30 (s, 1H) ppm.
Przykład V. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[-2'-( Γ-metylo, Γ-(Γ, lw-dimetyloetylokarbonylo))iminooksymetylo] fenylooctowego
Do 6,4 g (0,21 mola) wodorku sodu (80%) w 150 ml suchego dimetyloformamidu dodano w atmosferze gazu obojętnego w porcjach 25 g (0,17 mola) 4-hydroksyimino-2,2-dimetylopentan-3-onu, przy czym mieszanina reakcyjna ogrzała się do temperatury 50°C. Mieszanie kontynuowano przez następne 30 minut, po czym wkroplono roztwór 50 g (0,17 mola) estru metylowego kwasu 2-metoksyimino-2-(2'-bromometylo)fenylooctowego w 300 ml dimetyloformamidu i mieszano całość przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po dodamu 10% roztworu kwasu solnego wyekstrahowano całość eterem metylowo-t-butylowym. Połączone fazy organiczne przemyto wodą, wysuszono nadNa2SO4 i zatężono. Czamąoleistąpozostałość oczyszczono drogą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina eter metylowo-t-butylowy/n-heksan) i tak otrzymany surowy produkt przeprowadzono w stan zawiesiny w lodowato zimnym metanolu. Po odsączeniu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 24 g (41%) tytułowego związku w postaci prawie bezbarwnego proszku o temperaturze topnienia 58-62°C.
Ή-NMR (CDC13) : δ = 1,19 (s, 9H); 1,90 (s, 3H); 3,83 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 5,11 (s, 2H); 7,18-7,45 (m, 4H) ppm.
Przykład VI. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-( Γ-metylo, r-(le'-(6-(4'm'-chlorofenylo)heksyloksyimino), T, 2e'-dimetylopropyło))iminooksymetylo]fenylooctowego
Do roztworu 3,0 g (8,6 mmola) estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(Γ-metylo, Γ-(Γ, r-dimetyloetylokarbonylo))iminooksymetylo]fenylooctowego w 60 ml gorącego metanolu po ochłodzeniu do temperatury pokojowej dodano 5,9 g (26 mmoli) O-6-(4'-chlorofenylo)heksylohydroksyloaminy, 3,6 g suchych perełek sita molekularnego (3 A) oraz 1,6 g (8,6 mmola) wodzianu kwasu p-toluenosulfonowego i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Po odsączeniu sita molekularnego roztwór zatężono, pozostałość rozdzielono pomiędzy eter metylowo-t-butylowy i wodę, fazę organiczną przemyto wodą wysuszono nad Na2SO4 i zatężono Po chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina heksan/eter metylowo-t-butylowy) otrzymano 3,8 g (79%) związku tytułowego w postaci jasnożółtego oleju.
Ή-NMR (CDC13) : δ = 1,09 (s, 9H); 1,26-1,42 (m, 4H); 1,52-1,67 (m, 4H); 1,90 (s, 3H); 2,57 (t, 2H); 3,84 (s, 3H); 3,99 (t, 2H); 4,03 (s, 3H); 5,02 (s, 2H); 7,07-7,47 (m, 8H) ppm.
179 345
Przykład VII. Wytwarzaniemonometyloamidukwasu(E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo, l-(r-(6A4''’Ałdorofenylo)heksyloksyiinino), 2m, 2”-dimetylopropylo))iminooksymetylo]fenylooctowego ,8 g (5,0 mmoli) estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[-2'-(r-metylo, r-(r'-(6”’-(4'“-chlorofenylo)heksyloksynnino), 2”, 2'-dimetylopropylo)iminooksymetylo]fenylooctowego rozpuszczono w 10 ml tetrahydrofuranu, dodano 3,9 g 40% wodnego roztworu monometyloaminy i mieszano przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Potem dodano wody, wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym, fazę organiczną przemyto wodą wysuszono nadNa2SO4 i zatężono w wyparce obrotowej. Jako pozostałość otrzymano 2,3 g (82%) tytułowego związku w postaci bezbarwnego oleju.
lH-NMR(CDCl3) : δ - 1,08 (s, 9H); 1,26-1,41 (m, 4H); 1,53-1,67 (m, 4H); 1,89 (s, 3H); 2,56 (t, 2H); 2,87 (d, 3H); 3,93 (s, 3H); 3,99 (t, 2H); 5,02 (s, 2H); 6,74 (s, szeroki, 1H); 7,05-7,45 (m, 8H) ppm.
Przykład VIII. Wytwarzanie monometylotioamidu kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo, r-iU-metoksyimino, lw-p-metoksyfenylo)metylo)iminooksymetyło]fenylooctowego (związek nr 136 z tabeli) ,9 g (4,5 mmola) monometyloamidu kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo, Γ-( U-metoksyimino, lw-p-metoksyfenylo)metylo)iminoksymetylo]fenylooctowego rozpuszczono w 80 ml ksylenu, dodano 1,8 g (4,5 mmola) odczynnika Lawesson’a i mieszano przez 45 minut w temperaturze 100°C. Roztwór reakcyjny zatężono i pozostałość oczyszczono drogą chromatografii kolumnowej. Tytułowy związek wyodrębniono w ilości 1,5 g (75%) jako żółtawy olej w postaci mieszaniny izomerów.
IR [cm’1] film: 834, 977, 1027, 1065, 1175, 1251, 1358, 1512,1608, 2936, 3330.
PrzykładDC Izomeryzacja monometyloamidu kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-( Γ-mety lo, l-(lm-(ZZE)metoksyim]no -lw-fenylo)metylo)-(E)-iminooksymetylo]fenylooctowego do monometyloamidu kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[7-(lff-metylo, l’-(r-(E)-metoksyimino, l-fenylo)metylo)-(E)-iminooksymetylo]fenylooctowego g mieszaniny izomerów Ε, Ε, E/E, Z, E (30 :70) rozpuszczono w 50 ml metanolu, zadano 15 ml metanolu nasyconego HC1 i odstawiono na 18 godzin w temperaturze pokojowej. Roztwór reakcyjny wlano do wody z lodem, wyekstrahowano dichlorometanem i wysuszono nad Na2SO4. Po zatężeniu w wyparce obrotowej otrzymano 5 g oleju (Ε, E, E:E, Z, E, około 65:35). Żądany izomer (Ε, Ε, E) wykrystalizował po dodaniu metanolu (2,1 g=42%) w postaci bezbarwnej substancji stałej. Temperatura topnienia izomeru Ε, Ε, E: 134 - 136°C. Uwaga: Przesącz można ponownie izomeryzować za pomocą metanolowego HC1.
W analogiczny sposób wytworzono inne związki o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczają niezależnie atom wodoru lub metyl, których budowę i dane fizykochemiczne przedstawiono w poniższej tabeli.
179 345
Tabela
Dane fizyczne T.t. [°C] ; ^H-NMR[ppm] Tt.: 135-138 Tt.: 78-82 Olej IR (Film) : 3350, 2975, 2937, 1669, 1526, 1366, 1092, 1039, 980, 920, 890 Olej; XH-NMR (CDCI3): δ = 1,26 (d,6H); 1,95 (s,3H); 2,0 (s,3H); 2,91 (d,3H); 3,96 (s,3H); 4,37 (q,lH); 5,06 (s,2H); 6,72 (s,br,lH); 7,17-7,50 (m,4H) ppm Tt.: 89-93 Olej; I-H-NMR (CDC13):5 = 1,29 (s,9H); 1,94 (s,3H); 2,00 (s,3H); 2,90 (d,3H); 3,96 (s,3H); 5,06 (s,2H); 6,70 (s,br,lH); 7,17-747 (m,4H) ppm Tt.: 83-85
ŁO Pi co X O IX) X CM O x~ co 0 1 -rH Ch X O 1 C σι X 0 1 co X O 1 c
co X ω co X O CO X U co X 0 co X 0 co X U CO X 0
co Pi co X u co X O co X O co X u co X 0 co X O 00 X u
CM an X X X X X X X
o O o 0 0 O 0
Nr rH CM cn LO r**
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1 H-NMR [ppm] Tt.: 92-96 Tt.: 92-96 Tt.: 86-88 Tt.: 152-154 Olej; 1H-NMR (CDC13): δ = 1,98 (s,3H); 2,02 (s,3H); 2,87 (d, 3H); 3,92 (s,3H); 5,06 (s,2H); 5,33 (s,2H); 6,70 (s,br,lH); 7,17-7,88 (m,11H) ppm Olej; !h-NMR (CDCI3): δ = 1,27-1,70 (m,8H); 1,95 (s,3H); 1,98 (s,3H); 2,58 (t-2H); 2,90 (d,3H); 3,95 (s,3H); 4,10 (t,2H); 5,06 (s,2H); 6,71 (s,br,lH); 7,08-7,46 (m,8H) ppm Tt.: 119-124 Tt.: 129-132 Tt.: 144-147
in CA ch2cn CH2CH2CN ϊ*1 1 c φ 1 CN 1 -P Λ o >1 4-> (U ε 1 co 4-Cl-C6H4-CH2 CN X 0 1 0 -P 05 G 1 CN 6- (4'-chlorofenylo)heks1-yl 3-CF3-C6H4 1 CN 1 >1 p Ή Λ 1 O 1 CD 1 CO tu 0 1 -r >> 1 CN 1 Ό CL. 1 CO X U i
ν’ CA ch3 CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 on X ω co X O
m (A co X o co X O ch3 ch3 i___________________ co X O ch3 ch3 co X ω ch3
CN iA X X X X X X X X X
X O 0 O 0 O O 0 o O
Nr 00 CH 10 11 12 13 15 16
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; ^H-NMREppm] Tt.: 96-98 Olej; ^H-NMR (CDC13): δ = 1,97 (s,6H); 2,90 (d,3H); 3,36 (d,2H); 3,96 (s,3H); 4,60 (d,2H); 5,06 (s,2H); 5,65-5,92 (m,2H); 7,68 (s,br,lH); 7,09-7,48 (m,8H) ppm 0 0 (Tl O 1 O 4-> Eh IR: 884, 929, 980, 1036, 1092, 1366, 1529, 1665, 2937, 3370 Tt.: 217-220 Tt.: 219-221 Tt.: 220-224 Tt.: 57-61 Tt.: 40-44
in Λ (E)-l-chloropropen-3-yl _____ (E)-4-(4'-chlorofenylo)but-2-en-l-yl propyn-3-yl 2-hydroksyprop-l-yl 1 I—1 O >, Ή -P > 0) P g <D O g M 1 >n CM 1 I >! 1 W £ * >1 O Ό P -H •σ g X P f -H co o. 6-hydroksy-2-izopropylopirymidyn-4-ylometyl 6-hydroksy-2-cyklopropylopirymidyn-4-ylometyl 5 - (2'-furano)pent-1-y1 5-(2'-N-metylopirolo)pent-l-yl
Pi cn X O ch3 ch3 ch3 1 ch3 ch3 ch3 ch3 cn X O
cn di ch3 ch3 ch3 i__________________________________________________________________________________ ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3
CM Λ rc x 34 X X X X X
o 0 0 0 0 0 0 0 O
Nr T—i CO 19 20 21 CM CN 23 CM 25
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; ^H-NMR[ppm] Tt.: 104-107 Tt.: 126-130 Tt.: 694, 893, 980, 1037, 1092, 1365, 1525, 1673, 2935, 3340, 3400 Olej; iH-NMR (CDCI3): 5 = 1,10 (s,9H); 1,95 (s,3H); 2,88 (d,3H); 3,95(s,3H); 5,05 (s,2H); 6,76 (s,br,lH); 7,17-7,47 (m,4H); 8,04 (s,lH) ppm Olej; IR (Film): 3360, 2963, 2936, 1671, 1525, 1364, 1091, 1041, 979, 887 Olej; IR (Film): 3350, 2969, 2936, 1669, 1524, 1364, 1093, 1041, 978, 917, 883 Tt. : 95-99
tn Pt 1 04 1 73 P -H o. o -P Φ £ u O 3 4-1 -H -P -i 1 >1 co i 1 Osi 1 73 P -H CU o 4-1 1) £ P o 4-1 -H P -P r-ł 1 > uo i 1 1 m Λ S <d 4-1 o Ή P 1 OJ 1 X co X O m X OJ 0 x co U 1 -H
ff Pt co X O co X O co X o σ> X sr U 1 P cn X O 1 -P σι X O 1 -P σ> X «a* U 1
<n Pi co X o co X O co X o co X u co X o co X 0 00 X u
CM Pt X X X X X X X
X o o O 0 0 0 0
Nr OJ OJ CO OJ en OJ 0 co co OJ co
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; ^H-NMRCppm] Olej; IR (Film): 3360, 2958, 2935, 2872, 1671, 1525, 1364, 1092, 1037, 979, 922 Tt.: 89-92 1 Olej; IR (Film): 3360, 2956, 2933, 2870, 1675, 1525, 1364, 1093, 1039, 979, 918 Olej; IR (Film): 3360, 2966, 2935, 1673, 1526, 1365, 1093, 1037, 980, 918, 881 Olej; IR (Film): 3300, 2967, 2935, 1672, 1525, 1365, 1094, 1037,1005, 979, 918 Olej; IR (Film): 3360, 2968, 2935, 1675, 1525, 1364, 1093, 1038, 979, 919, 880 Olej; IR (Film): 3360, 2966. 2935, 1675, 1523, 1364, 1037, 1002, 979, 920, 752
LO Λ cn X O 1 c cn X =3· U 1 -p co X co O 1 c (E)-l-chloropropen-3-yl propyn-3-yl T 1 C <D 1 OJ 1 JO o P CD 6 l co CN X U 1 O >1 rt C 1 CN
(4 Cn X O 1 P cn X 'Φ O 1 -P cn X 'T O l P cn X U 1 P cn X o 1 -P cn X O 1 cn X O 1 -P
R3 co X ω co X U co X o co X o co X o co X U co X O
CN Λ X X X X X X X
X o o o o o o o
Nr co co co LO CO LO co co co <o cn CO
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; -NMR [ppm] Olej; IR (Film): 3360, 2970, 2945, 1677, 1525, 1492, 1365, 1090, 1038, 1014, 980, 919, 881 Olej; IR (Film): 3360, 2967, 1676, 1525, 1491, 1365, 1093, 1037, 1015, 979, 919 Olej; IR (Film): 3360, 2934, 1679, 1524, 1492, 1364, 1092, 1038, 1015, 979 Olej; IR (Film): 3360, 2975, 1675, 1450, 1331, 1168, 1126, 1092, 1038, 980, 940, 926 Tt.: 165-167 Tt.: 134-136 1 ........... ------- ------ Olej; IR (Film): 3340, 2938, 1674, 1526, 1445, 1091, 1037, 979, 925, 767, 694 Tt. : 77-80
in (4 4-Cl-C6H4-CH2 (E)-4-(4'-chlorofenylo)but-2-en-l-yl 6-(4'-chlorofenylo)heks1-yl X lo 0 1 co Eu O 1 co X co X O m X CM U X co 0 1 •H
x u 1 4-> σ> X 0 1 CH X 0 1 ο X 0 1 -P LO X EO O LO X LO U in X LO O LO X LO O
co Pi co X 0 m X 0 co X 0 co X O CO X O co X 0 co X C> CO X 0
CM Pi X X X X X X X X
0 0 0 O 0 O 0 0
Nr 0 «śT CM co LO
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] Olej; IR (Film): 3340, 2958, 2936, 1675, 1525, 1445, 1092, 1070, 1036, 979, 694 Olej; IR (Film): 3340, 2937, 1675, 1522, 1492, 1445, 1091, 1036, 1012, 979, 918 Olej; IR (Film): 3340, 2930, 1675, 1449, 1328, 1169, 1126, 1062, 1038, 979, 944, 697 Olej; IR (Film): 3340, 2935, 2858, 1679, 1524, 1492, 1445, 1091, 1037, 1015, 979 Olej; IR (Film): 3340, 2937, 1675, 152-5, 1491, 1444, 1092, 1036, 1015, 978, 918 Olej; IR [cm-1] (Film): 700, 748, 894, 923, 979, 1037, 1365, 1524, 1673, 2938, 3340, 3410 Olej; IR [cm-1] (Film): 755, 891, 980, 1037, 1245, 1498, 1525, 1600, 1674, 2939, 3350, 3410
to Λ <y> PC U 1 c 4-CI-C6H4-CH2 3-CF3-C6H4 i___________________________ 6- (4'-chlorofenylo)heks- 1-yl (E)-4-(4'-chlorofenylo)but-2-en-l-yl 4-fenylobut-l-yl 4-fenoksybut-l-yl
m· Λ LO X LO O uo X LO U lO X LO O C6H5 C6H5 co X o co X 0
<n Pi co X O co X c> co X O co X 0 co X O 00 X 0 co X o
CM Pi X X X X X X X
o 0 0 0 0 0 0
Nr 00 Ch 0 LO LO OJ LO co iO LO
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] Olej; IR [cm 1] (Film): 749, 889, 924, 979, 1037, 1260, 1366, 1507, 1524, 1673, 2930, 3340, 3410 Olej; IR [cm-1] (Film): 749, 979, 1037, 1204, 1260, 1280, 1366. 1507, 1524, 1675, 2930, 3340, 3420 Olej; IR [cm-1] (Film): 749, 891, 980, 1037, 1205, 1259, 1366, 1507, 1524, 1675, 2930, 3340, 3420 Tt.: 58-62 Olej; IR [cm-1] (Film): 885, 979, 1007, 1037, 1091, 1241, 1366, 1490, 1525, 1674, 2930, 3340, 3420 Olej; IR [cm1] (Film): 890, 978, 1038, 1156, 1365, 1525, 1579, 1598, 1675, 2937, 3320, 3390 Tt.: 77-81
Ul PU 1 1 4-1 Φ CO λ: o c CD 4-1 O M O 5 44 1 C4 1 <-4 CM >t 1 a o a U, co o C 0) 44 O >4 O c 44 1 CM rH — > 1 1 CO r-ł 1 W? λ: o c Φ 44 0 M O 44 1 r-ł CM Τ’ 1 1 «Φ 4-1 1 2 ω λ 1 co X Φ m 54 o c a> 44 o o X 0 1 X — >1 1 I LO r-ł 1 o M Λ a? O c: φ 44 O O X o 1 >—ł — > 1 1 CM X 1 S >1 <D 44 >1 CO X X O >. 4-> 1 0) r-ł S l 1 c - Q) CO 1 — 00 1 1 4-i 1 2 Μ X» 1 4-1 5 X θ' c Φ 44 O U O 5 44 X 1 > - 1 X r-ł 1 1 c d) 1 I ω co
Ci CO X u co X o co X O CO X U CO X o co X U co X o
co Pi co X o co X o co X U co X o co X u co X O co X o
CM Λ X X X X X X X
o O o o o o o
Nr LO LO co LO LO co LO CU LO o kO 5
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1 H-NMR [ppm] IR [cm-1] (Film): 769, 889, 904, 951, 988, 1001, 1035, 1359, 1526, 1677, 3420 IR [cm-1] (KBr): 769, 893, 987, 999, 1034, 1150, 1192, 1221, 1674, 3430 Olej; IR [cm-1] (Film): 883, 900, 980, 1000, 1036, 1366, 1525, 1673, 2937, 2968, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 883, 907, 980, 1000, 1036, 1366, 1434, 1526, 1608, 1673, 2930, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 882, 979, 1019, 1037, 1091, 1366, 1525, 1674. 2938, 2972, 3340 Tt.: 121-125 Olej; IR [cm-1] (Film): 922, 979, 1036, 1091, 1176, 1252, 1512, 1608, 1675, 2937, 3340
m (4 1 θ’ Ή 1 LO 1 O N <ϋ to Pi O N Ή O £ O P r-l Λ > 1 -P CO ą) — £ 1 S •rł 1 ID l O N (0 m 0 N Ή 1 CO fc r-ł U > 1 P CO (D ~ £ (3-izo-propyloizoksazol5-ilo)metyl (3-cyklopropyloizoksazol5-ilo)metyl (3-izopropylo-l,2,4-oksa diazol-5-ilo)metyl ch3 C2H5
** Λ n X O ch3 ...... ch3 n X u CH3 4-OCH3-C6H4 4-OCH3-C6H4
co di cn x o co X U ch3 co X O ch3 00 X o co X 0
CM Pi X X X X X X X
X o o o o o o 0
Nr Od kO CO kO KF kO LD kC kO kO s co ko
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; iH-NMR[ppm] Olej; IR [cm-1] (Film) 979, 1037, 1067, 1176, 1252, 1512, 1608, 1676, 2936, 2965, 3350 Olej; IR [cm-l] (Film): 977, 1037, 1122, 1174, 1252, 1512, 1608, 1676, 2937, 2974, 3340 Olej; IR [cm-!-] (Film): 835, 978, 1035, 1176, 1252, 1512, 1608, 1675, 2936, 2958, 3340 IR [cm1] (Film): 958, 979, 1036, 1174, 1191, 1253, 1364, 1513, 1609, 1678, 2930, 2970, 3420 Olej; IR [cm-1] (Film): 695, 919, 979, 1002, 1036, 1447, 1488, 1525, 1591, 1676, 2920, 3330, 3410 Olej; IR [cm-1] (Film): 696, 776, 979, 1002, 1036, 1069, 1092, 1445, 1524, 1676, 2920, 3330, 3400
m Pi co O 1 c X CO 0 1 -H cn X 'T U 1 c <n X sr O 1 4-> 3-fluorobenzyl 3-bromobenzyl
Λ 4-OCH3-C5H4 4-OCH3-C6H4 X 10 0 1 co X O O 1 ST 4-OCH3-C6H4 LO X ID O lO X 0
m Pi co X 0 CO X O co X O CO X O CO X U co X ω
CM Pi X X X X X X
X 0 0 0 O 0 o
Nr cn 0 rH <N co
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 979, 1003, 1036, 1074, 1125, 1166, 1201, 1330, 1525, 1676, 2920, 3330 Tt.: 58-62 Olej; IR [cm-1] (Film): 693, 880, 919, 979, 1002, 1035, 1445, 1471, 1525, 1676, 2930, 3340, 3420 Olej; IR [cm-1] (Film): 891, 919, 980, 1038, 1093, 1127, 1366, 1525, 1673, 2870, 2937, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 875, 894, 979, 1012, 1037, 1091, 1491, 1525, 1674, 2890, 2938, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 924, 979, 1012, 1037, 1091, 1491, 1526, 1673, 2938, 2976, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 979, 1012, 1038, 1067, 1092, 1491, 1525, 1675, 2937, 2967, 3340
R5 N c Φ Λ i σι di υ 1 σι 4-chlorofenyl 3,4-dichlorobenzyl 2-metoksyet-l-yl ch3 ___________________j c2h5 TC en u 1 c
C6H5 LO 2C co O m CC CO υ ch3 4-CI-C6H4 TC co 0 1 O 1 X CO O 1 0 1
Cl Λ ch3 σι K O σι X U ch3 ch3 ch3 ch3
CM Pi w TC X TC X TC TC
X o o O o O 0 0
Nr LO co r- co er» 0 co co
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 977, 1016, 1038, 1091, 1121, 1370, 1490, 1525, 1675, 2930, 2975, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 979, 1012, 1037, 1070, 1091, 1491, 1525, 1674, 2936, 2959, 3330 Tt.: 67-71 Olej; IR [cm-1] (Film): 979, 1011, 1038, 1091, 1491, 1525, 1675, 2872, 2934, 2954, 3330 Olej; IR [cm !] (Film): 833, 878, 979, 1038, 1091, 1447, 1491, 1525, 1675, 2937, 3330 Tt.: 109-114 Tt.: 130-132 Tt.: 105-110
m Pi X co o 1 -H CH X O 1 c ca X U 1 P 00 X LO O 1 c >1 1 1 c Φ 1 CM 1 P 2 Λ O P Φ e 1 co *P tn P Φ a o P o. co X O m X CM O
Pi X LO O 1 O 1 X LO O 1 o 1 X LO O 1 O 1 X LO o 1 o 1 X LO O 1 U 1 'T X LO O 1 o 1 ’Τ «3· X LO O 1 Eu 1 X LO Q 1 Eu 1
cn Pi co X o 00 X o oo X o co X o co X o co X o 00 X O co X U
CM Pi X X X X X X X X
O o o O o o O o
Nr <N CO (D CO 00 ŁD CO kO CO 00 co co co
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 840, 979, 1038, 1223, 1508, 1523, 1605, 1673, 2937, 2967, 3360 Olej; IR [cm~l] (Film): 840, 978, 1038 1122, 1158, 1224, 1509, 1525, 1675, 2930, 2975, 3340 Tt.: 95-100 Olej; IR [cm-1] (Film): 840, 979, 1013, 1037, 1224, 1509, 1524, 1675, 2936, 2959, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 840, 979, 1011, 1038, 1225, 1509, 1524, 1605, 1676, 2935, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 841, 980, 1038, 1159, 1224, 1509, 1525, 1605, 1675, 2938, 3350 Olej; IR [cm-1] (Film): 841, 875, 980, 1005, 1035, 1222, 1509, 1525, 1602, 1674, 2110, 2930, 3250, 3340
ω iA X m ω 1 G x~ co U I cn X Ν’ O 1 P cn X N* U 1 c co X CO 0 1 G 3-metylobut-2-en-l-yl propargil
iA n X co U 1 Eu I Ν’ 4-F-C5H4 Ν’ X CO O 1 Eu 1 Ν’ X CD O 1 Eu 1 N* 4-F-C6H4 4-F-C5H4 4-F-C6H4 ; 1
cn iA co X o co X O CO X 0 co X O co X u co X 0 co X ω
CN iA X X X X X X X
X o 0 0 0 0 o o
Nr o cn CH OJ CH CO CH CH LD CH <0 CH
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] Olej; IR [cm“l] (Film): 874, 980, 1011, 1038, 1092, 1491, 1525, 1588, 1676, 2940, 2973, 3350 Tt.: 46-48 Olej; IR [cm 1] (Film): 981, 999, 1013, 1036, 1092, 1491, 1526, 1675, 2938, 2968, 3340 Tt.: 46-49 Olej; IR [cm“l] (Film): 970, 980, 999, 1013, 1036, 1092, 1155, 1190, 1491, 1671, 2940, 3340 Tt.: 117-120 Tt.: 74-77 Olej; IR [cm-1] (Film): 768, 926, 960, 975, 1021, 1041, 1053, 1654, 1671, 2970, 3296
in Pt (3-izopropylo-l,2,4- -oksadiazol-5-ilo)metyl _________________i tiazol-4-ilometyl 1 (3-izo-propyloizoksazol5-ilo)metyl 1 o Ή 1 m 1 O N Π5 CO Λί O N Ή O £ o P <-1 Λ >i 1 +J CO 0) — £ 1 o •H 1 m 1 o N ω O N 1 CO Ł r-J O >1 1 P CO (D £ co X U co X O tn X OJ O
X 40 u 1 o 1 X 40 O 1 o 1 X 40 O 1 o 1 ST sr X 40 O 1 o 1 X* 40 U 1 o 1 X 40 O 1 o 1 co tn X Ol O m X Ol O
co Pt co X o co X o co X O co X o co X U co X u co X U co X O
CM Pt X X X X X X X X
X o o o o o o O o
Nr O' cd co cn cn cn o o o OJ o 1-1 co o o
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; iH-NMRtppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 980, 1006, 1037, 1092, 1447, 1461, 1528, 1669, 2939, 3349 Olej; IR [cm“^] (Film): 923, 954, 980, 1037, 1091, 1447, 1528, 1669, 2938, 2976, 3340 Olej; IR [cm1] (Film): 911 , 979, 1039, 1067, 1092, 1458, 1525, 1673, 2936, 2965, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 924, 979, 1012, 1037, 1091, 1411, 1525, 1673, 2937, 2976, 3350 Olej; IR [cm-1] (Film): 917, 980, 1038, 1067, 1093, 1411, 1525, 1673, 2937, 2966, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 979, 1038, 1093, 1121, 1370, 1412, 1526, 1673, 2937, 2975, 3340
m X CO □2 O uo X OJ O X* co O 1 ΰ m X OJ O X co o 1 c X co u 1 -H
Λ 4-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4 X UO U 1 o l co X V© O 1 u 1 co X t© ω 1 ω I co
co Λ <r> X O co X O CO X O co X u co X o co X o
04 ίύ X X X X X X
o o o o O o
Nr LO O O o co o 07 O 1-1 o
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; iH-NMREppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 882, 979, 1037, 1071, 1092, 1412, 1525, 1674, 2936, 2959, 3350 Olej; IR [cm 1] (Film): 789, 880, 932, 980, 1006, 1037, 1092, 1412, 1525, 1675, 2930, 3420 Olej; IR [cm-1] (Film): 695, 885, 927, 980, 1006, 1035, 1092, 1412, 1525, 1674, 2110, 2930, 3290 Tt.: 160-162 Tt.: 125-127 Tt.: 102-103 Olej; IR [cm-1] (Film): 3345, 2940, 1675, 1526, 1446, 1412, 1068, 1038, 979, 959, 897 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340. 2939, 1675, 1526, 1446, 1412, 1091, 1037, 980, 957, 921
m Pi σ* X 'ϊΓ O 1 c 1 1 c CD 1 CN 1 CU O P Cu o P o X υ 1 co •H tn P <u CU o P CU co X O tn X CM O x~ co O 1 c cn X o m X CM O
n1 ta X co o 1 o f co n* X co O 1 O 1 co n* X co U 1 O 1 co n* X CD U 1 o 1 CM 'śF X co O 1 o 1 CM n1 X CD U 1 <J I CM 1 o N <13 CO 44 0 N -H 1 CO <-1 X -H O 1 1 LO CO 1 1 O N <0 <0 44 O N Ή 1 CO <—1 X -H O 1 1 LO CO 1
cn Λ co X o co X o co X o CO X <0 CO X o CO X u co X o CO X o
CM Λ X X X X X X X X
κ O O o o o o o o
Nr r-i CM co 'tr m CD rH 00
179 345
Dane fizyczne T.t. f°C] ; ^H-NMRtppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 3350 2938, 1675, 1526, 1447, 1412, 1068, 1037, 1011, 980, 960 Olej; IR [cm-1] (Film): 3345, 2977, 2938, 1675, 1527, 1412, 1371, 1119, 1037, 982, 949 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2959, 2937, 1676, 1526, 1447, 1412, 1071, 1036, 980, 951 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2935, 1676, 1526, 1447, 1412, 1092, 1037, 1016, 980, 958 Olej; IR [cm-1] (Film): 3345, 2935, 1675, 1527, 1446, 1413, 1092, 1036, 1014, 981, 942, 919 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2938, 1674, 1527, 1446, 1412, 1092, 1036, 1014, 981, 949 Tt.: 120-122
gH X co O 1 c X co O 1 •H cn X o 1 c co X 10 O 1 -P 1 co 1 c Φ 1 1 Cb O SM (E)-l-chloroprop-l-en-3yi co X O
ta 1 0 N <ύ to λ: o N -H 1 CO rd X Ή O 1 1 uo co i I o N 03 CO λ: o N Ή I CO <-d X -H O 1 1 LO CO 1 ! 0 N <0 w X 0 N •H 1 CO >-H X -H U 1 i m CO 1 1 0 N to 0 N Ή 1 CO rd X -d O 1 1 ID CO ) 1 o N Hi W X 0 N -rd 1 CO r-d X Ή O 1 1 LO CO 1 1 o N Φ co λ: o N Ή 1 CO X r-d O -rd 1 1 co uo co X O
a co X o co X o co X o CO X u co X o co X o co X o
CM ta X X X X X X d
O o o o O O o
Nr en o CM CM Cd CM CO CM CM LO Cd
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; ^H-NMRtppm] Tt.: 190-192 Olej; IR. [cm-1] (Film): 1039, 1444, 1528, 1676, 2038, 3350 Olej; IR [cm i] (Film): 3340, 1671, 1526, 1094, 1074, 1039, 1014, 980, 957, 877 Olej; IR [cm-1] (Film): 3335, 2936, 1672, 1526. 1442, 1411, 1365, 1092, 1039, 981, 884 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2965, 2936, 1672, 1526, 1365, 1094, 1064, 1037, 981, 960 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2958, 2935, 2871, 1672, 1526, 1436, 1365, 1093, 1037, 980 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2954, 2933, 28712, 1672, 1526, 1436, 1365, 1093, 1037, 980
tn Λ co X U OT X CM O co X u OT X CM O X CO o 1 c X CO o 1 -H co X OT O 1 β
Pi ot X OT O OT X OT u co X u co X O OT X OT o OT X OT O co X U
co Pi CO X o co X O co X o rn co X O OT co X u OT CO X O OT co X U OT
ej Pi o O X X X X X
tt O O O O o o O
Nr O] CM OO OM σι CM o co co CM CO
179 345
• κ. ·— ο ο μ Η Φ α Ν r-r ο § >ι CU Ν CL •Η ·—' Μ g Φ 1 β 1 4 X Q Η Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2935, 1672, 1526, 1412, 1094, 1036, 980, 959, 923, 871 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2930, 1673, 1528, 1330, 1165, 1125, 1098, 1074, 1038, 982 Olej; IR [cm-1] (Film): 3340, 2939, 1672, 1526, 1412, 1071, 1038, 1005, 979, 896, 873 Olej; IR [cm-1] (Film): 834, 977, 1027, 1065, 1175, 1251, 1358, 1512, 1175, 1608, 2936, 3330 Olej; IR [cm-1] (Film): 977, 1027, 1066, 1176, 1251, 1358, 1512, 1607, 2935, 2964, 3340 Olej; IR [cm-1] (Film): 834, 975, 1027, 1175, 1252, 1359, 1512, 1607, 2934, 2957, 3340 142-150
ιη Λ >1 1 CO 1 C 0) 1 1 CL o Ci CL CM X ω 1 X CO U 1 CO Cu O 1 CO co X O co X O X co O 1 c cr> X O 1 c N c <D Λ O Sm O 5 4-1 1 CO
<» Ρί co X O CO X O >1 Ό >> S-l -H CL 1 co co O 1 co X o o 1 CL X co o 1 co X o o 1 CL θ’ X co U 1 co X o o 1 CL m X co O
η Λ en X U co co X O co co X U co X O co X O co X o co X o
04 (4 X X X X X X X
X o O o co CO co co
Nr co 00 co ID co co co CD co co cr> co
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; NMR [ppm] Olej; IR [cm-1] (Film): 701, 1027, 1073, 1100, 1125, 1166, 1201, 1329, 1361, 1519, 2920, 3340 Olej; IR [cm1] (Film): 694, 769, 877, 893, 975, 1028, 1357, 1471, 1519, 2935, 3340 T. t.:55-60 Olej; IR [cm !] (Film): 696, 773, 876, 893, 975, 1028, 1064, 1358, 1519, 2935, 3350 Olej; IR [cm-1] (Film): 942, 974, 1027, 1091, 1121, 1358, 1369, 1490, 1518, 2920, 2975, 3350 Olej; IR [cm1] (Film): 830, 976, 1027, 1091, 1358, 1490, 1518, 2934, 2958, 3350 Olej; IR [cm-1] (Film): 894, 973, 1030, 1089, 1188, 1364, 1490, 1519, 2934, 2977, 3350
tn Pi 5*1 N C 0) Λ 1 00 Em O 1 00 3,4-dichlorobenzyl 4-chlorofenyl 3-bromobenzyl X co o 1 Ή σ> X O 1 a σ> X O 1 -P
Pi m X O HO X co O U0 X co U m X CO o X co U 1 O 1 4-Cl-C6H4 X co o 1 o 1
cn Pi oo X o oo X U co X U co X o co X O co X o co X o
CM fi X X X X X X X
M co ω ω co co ω ω
Nr o CN co lO
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1 H-NMR [ppm] i Olej; IR [cm-l] (Film): 830, 977, 1027, 1091, 1357, 1490, 1518, 2871, 2932, 2954, 3350 Olej; IR [cm-1] (Film): 841, 976, 1027, 1058, 1225, 1358, 1509, 2936, 2970, 3360 Olej; IR [cm^] (Film): 840, 978, 1027, 1065, 1225, 1359, 1508, 1604, 2936, 2966, 3360 Tt.: 113-119 IR: 1669, 1525, 1061, 1038, 1007, 887 IR: 1668, 1657, 1521, 1092, 1040, 1018, 1006, 994, 978, 869 Tt.: 84-86 Tt.: 111-114 Tt.: 154-156
in iA cn X CO O 1 C cn X CN O X cn ω 1 c cn X Ν’ O 1 P cn X O cn X o cn X O X cn X O
Ν' (A Ν' X CO o 1 o 1 Ν' Ν' X CO o ł Eu 1 Ν' Ν’ X CO O 1 Eu 1 N* Ν' X co o 1 Eu 1 Ν' cn X U O cn X O cn Λ O P Ch o o >1 1 CN 1 Ό P Ή Λ T1 CN 1 Ό Fi P -H Λ
cn (A cn X o cn X O cn X o <n X u cn X u cn X u cn X o cn X o <n X o
CN iA X X X X X X X X X
X ca cn cn cn o o o o o
Nr CO CH O LO m CN LO co LO LO cn lT>
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; ^H-NMRfppm] Tt.: 95-96 Tt.: 99-104 Tt.: 112-114 Tt.: 52-54 Tt.: 145-148 Tt.: 134-138 Tt.: 110-113 Tt.: 79-83 Tt.: 70-73 olej olej olej olej
in Λ ch2ch3 ch2ch2ch3 CM CO X U X u ch3 ch2ch3 ch2ch2ch3 CM CO X o X O ch3 ch2ch3 ch2ch2ch3 CH(CH3)2 CO X o CH2CH3
Λ piryd-2-yl piryd-2-yl piryd-2-yl piryd-4-yl piryd-4-yl piryd-4-yl piryd-4-yl furan-3-yl tien-2-yl tien-2-yl tien-2-yl tien-3-yl tien-3-yl
(O Pi co X o ch3 ch3 co X u ch3 ch3 CO X o C«3 \ ch3 CH3 co X o co X o co X o
CM Pi X X X X X X X X X X X X X
X o o o o o o o o o o o o o
Nr 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168
179 345
Dane fizyczne T.t. [°C] ; 1H-NMR[ppm] olej olej Tt.: 84-87 olej olej 06-98 ll Tt.: 50-52
tn co X O CM X O CM X o CM CO X ω X o co X U 00 X u co X o CM X O co X O CM X t_> CM X o CM CO X O X o
Pi >1 1 co 1 C <D Ή 4-> Τ’ co 1 c (D -H co X O X CD O 1 CM co X o z 1 X CD ω 1 CM CO X O z 1 TT X CD O 1 CM CO X ω z I •o* X CD O 1 CM CO X u z 1 -θ’
co Λ CO X O CO X O U 00 X O co X O co X O co X ω
CM Λ X X X X X X X
X o o o o o o o
Nr cn o CM co ID
179 345
Przykład X. 5 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z 95 częściami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymany środek do opylania zawierał 5% wagowych substancji czynnej.
Przykład XI. 30 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z mieszaniną 92 części wagowych sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wagowych oleju parafinowego, który rozpylono na powierzchni tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymano preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności (zawartość substancji czynnej wynosi 23% wagowe).
Przykład ΧΠ. 10 części wagowych związku według wynalazku rozpuszczono w mieszaninie 90 części wagowych ksylenu, 6 części wagowych produktu przyłączenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 2 części wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 2 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego (zawartość substancji czynnej wynosi 9% wagowych).
Przykład XIII. 20 części wagowych związku według wynalazku rozpuszczono w mieszaninie 60 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 5 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 5 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego (zawartość substancji czynnej wynosi 16% wagowych).
Przykład XIV. 80 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 10 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 7 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego i zmielono w młynie młotkowym (zawartość substancji czynnej wynosi 80% wagowych).
Przykład XV. 90 części wagowych związku według wynalazku zmieszano z 10 częściami N-metylo-a-pirolidonu, w wyniku czego otrzymano roztwór odpowiedni do zastosowania w postaci bardzo drobnych kropelek (zawartość substancji czynnej wynosi 90% wagowych).
Przykład XVI. 20 części wagowych związku nr 11 według wynalazku rozpuszczono w mieszaninie 40 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 20 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu oraz 10 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Po wylaniu i subtelnym rozprowadzeniu roztworu w 100 000 częściach wagowych wody otrzymano wodną dyspersję zawierającą 0,02% wagowego substancji czynnej.
Przykład XVII. 20 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego oraz 60 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego i zmielono w młynie młotkowym. Po subtelnym rozprowadzeniu mieszaniny w 20 000 częściach wagowych wody otrzymano ciecz do opryskiwania, która zawierała 0,1% wagowego substancji czynnej.
179 345 f-J-(R2)m
R5ON=C(Ri’)-C(R3l = N0CH2
C = NOCH3
X= CNRR1
INZOR 1
m cc o «Μ
CM
0)
CSł er
LH
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
179 345
CXI
UH 1 er
179 345
WZÓR 19
WZÓR 20
179 345
179 345
179 345
179 345 □Z
179 345
179 345
179 345
179 345
ernatu
179 345
179 345
179 345
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 6,00 zł.

Claims (19)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C1-C4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-aIkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich sole.
  2. 2. Związek według zastrz. 1, w którym R1 oznacza metyl.
  3. 3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C]-C4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CpC^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, Ci-C4-alkilem, Cj-C4-alkoksylem lub grupą diiCj-C^alkilojaminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem łub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R, R‘, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie.
  4. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza CrC4-ałkil lub grupę C,-C4-alkiIotio, R4 oznacza CrC4-alkil, Cj-C4-ałkoksyl, grupę C]-C4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (Cj-C^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, C]-C4-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, Ci-C10-alldl ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R, R1, R2, R3, R4 i m maj ą wy żej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  5. 5. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub
    179 345
    CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza Cj-C4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza Cj-C4-alkil, Cj-C4-aIkoksyl, grupę CrC4-alkiłotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl łub (C^C^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, CrC4-alkoksylem łub grupą di(C]-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-aIkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony tnfluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony ! - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukelofilowo wymienną grupę odszczepialną, aX, R, R1, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminą o ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminąlub jej solą, a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminąlub soląhydroksyloamoniową o ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q‘ oznacza anion kwasu, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  6. 6. Środek szkodnikobójczy i grzybobójczy zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako tę substancję czynną zawiera nowąpochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C]-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę ęrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, C[-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CpC^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupa di(Cj-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-aIkil, ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C]0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, ewentualnie w postaci soh.
  7. 7. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R* niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, C^C^alkil lub grupę Cj-C4-ałkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, C1-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C]-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, Ci-C4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupądi(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, crc10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony tnfluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, piiydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)piiymi(fynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilojmetyl, (trifluorometyloizoksazolilojmetyl, [(C]-C6-alkilo)izoksazolilo]mety [(C^-Cg-cykloalkilojizoksazoliloJmetyl lub [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, ĆrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C^C^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, Ć]-C4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)ammową; R5 oznacza atom wodoru, C, -C10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C] -C4-alkoksylem, grupa cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub ato
    179 345 mem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich sole.
  8. 8. Związek według zastrz. 7, w którym R* oznacza metyl.
  9. 9. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C1-C4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza C[-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, grupę C]-C4-alkilotio, C3-C6-cykloalkił, pirydyl, furyl, tienyl lub (C|-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CpC^alkilem, Ct-C4-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-Cl0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy) fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C^Cg-alkilojizoksazolilojmetyl, [(C3-C6-cykloałkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C]-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru, lub CpC^alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza CrC4-alkil lub grupę Ci-Ć4-aIkilotio, R4 oznacza C]-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C]-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, Ci-C4-alkilem, C]-C4-alkoksylem lub grupą di^-C^alkilojaminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 łub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X i R, R‘, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie.
  10. 10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C1-C4-alkił lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, C|-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C|-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, Cj-C^-alkilem, CpCą-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-alldlo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, ĆrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CpC^alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C1-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C t-C4-alkilo)pirymidynylo]rnetyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CrC6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C|-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza CrC4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (Cj-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C rC4-alkilem, C ] -C4-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-alkilo)aminową R5 oznacza atom wodoru, CrC10-aIkil ewentualnie podstawiony hydro
    179 345 ksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 łub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną a X, R, RT, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R, R1, R2, R3, R4 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną a R3 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  11. 11. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru łub atom chlorowca, R3 oznacza CrĆ4-alkil lub grupę C]-C4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (Cj-C-j-alkilojizoksazołil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C]-Ć4-alkilem, CrC4-ałkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowcą chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(Ci-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C ] -C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazoliło]metyl lub [(C1-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i Rl niezależnie oznaczająatom wodoru lub Cj-C^alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C ] -C4-alkil lub grupę C rC4-alkilotio, R4 oznacza C j -C4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę Cj-C4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, fiiryl, tienyl lub (CrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowcą CrC4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupądi(CrC4-alkilo)aminową R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-Cł0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, ze benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a X, R, R‘, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R, R1·, R2, R3, R4 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą a potem' ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub soląhydroksyloamoniowąo ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q oznacza anion kwasu, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  12. 12. Środek szkodnikobójczy i grzybobójczy zawierający skuteczną dość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako tę substancję czynnązawiera nową pochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub C,-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, C]-C4-alkil lub grupę C]-C4-alkilotio, R4 oznacza C]-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)-izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, C|-C4-alkoksylem, lub grupą di(C]-C4-alkilo)aminową R5 oznacza atom wodoru,
    179 345
    Ci-C10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C rC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ci-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C1-C6-afkilo)oksadiazoIilo]metyI; a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub Cj-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-aIkoksyl, grupę Cj-C^-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C^C^alkilem, CpC^alkoksylem lub grupą diCC^C^alkilojaminową; R5 oznacza atom wodoru, CrCi0-ałkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, ewentualnie w postaci soli.
  13. 13. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu łub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub ĆrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę C,-C4-alkilotio, R4 oznacza C]-C6-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę C]-C4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C^C^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C]-C4-alkilem, C]-C4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, C^Cjo-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C1-C4-aIkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CrC6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C1-C6-alkilo)oksazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1; z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CpCzj-alkil, R2 oznacza atom wodoru, lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę Cj-C4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloatkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupą di(Cj-C4-alkilojaminową; R5 oznacza atom wodoru, C^Cjo-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CpC^alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metyłopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C!-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(Ć3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]rrietyl, (chiorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CpC^alldlojizoksazohlojmetyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, oraz z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom
    179 345 wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil lub grupę C]-C4-alkilotio, R4 oznacza C,-C4-alkil, C[-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C ] -C4-alkilem, C j -C4-alkoksylem lub grupą di(C j -C4-alkilo)ammową R5 oznacza atom wodoru, C,-C10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C]-C4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-Ci0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowcą C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony triefluorometylem lub atomem chlorowcą benzyl, nafty lornety 1 lub pirydyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich sole.
  14. 14. Związek według zastrz. 13, w którym R4 oznacza C]-C4-alkil.
  15. 15. Związek według zastrz. 13, w którym R1 oznacza metyl.
  16. 16. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza Cj-C4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC6-alkil, Ci-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C^C^alkilojizoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, C1-C4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową R5 oznacza atom wodoru, (J-Cjo-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-afkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydro ksy)(C ] -C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C ] -C6-ałkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C]-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1; z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CrC4-alkił, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowcą R3 oznacza Ci-C4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza Cj-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C]-C4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-alkilo)aminową R5 oznacza atom'wodoru, CrC]0-aIkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-CI0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C1-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C[-C4-alkilo)-pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C rC6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C^Cg-alkilojoksadiazolilojmetyl; a m oznacza 0 lub 1, oraz z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub Cj-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C]-C4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza Cj-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C]-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowcą CrC4-alkilem, Ć1-C4-alkoksylem lub grupą di(Ci-C4-alkilo)aminową R5 oznacza atom wodoru, C^Cio-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-CI0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a X, R, R', R2 i m mają wyżej
    179 345 podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R41R5 mająwyżej podane znaczenie.
  17. 17. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza CrC4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1-C4-alkilo)izoksazolił albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, Ćj-C^-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirohlem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Cj-C^alkoksyjfenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifhiorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C, -C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo)metyl lub [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1; z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C,-C4-alkil lub grupę C|-C4-alkilotio, R4 oznacza Cj-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę Cj-C^alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C1-C4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupą di(C1-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, C]-C10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C]-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)-pirymidynylo]metyl, [(hydroksyXC3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C1-C6-alkilo)izoksazoIilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, oraz z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C t -C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C, -C4-aIkil lub grupę Cj-Ć4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)-izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, Cj-C4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilojaminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-aIkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R, R1, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 4, w którym R31 R4 mają wyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R, R1·, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
    179 345
  18. 18. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CpC^alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza CpC^alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C1-C4-alkilem, CrC4-alkoksy lem lub grupą di(C1-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chloro wcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)mety 1, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C i -C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyllub [(C1-C6-alkilo)-oksadiazolilo]metyl; am oznacza 0 lub 1; z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczająatom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza C|-C4-alkil lub grapę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grapę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grapą di(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrCj0-aIkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C]-C4-alkoksylem, grapą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Cj-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grapy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grapy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksyXCrC4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(Ć5-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ci-C6-alldlo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkdo)izoksazohlo]metyl lub [(C1-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, oraz z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza CrC4-alkil lub grupę CrC4-alkilotio, R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, grapę Cj-C4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C]-C4-alkilem, Ci-C4-alkoksylem lub grapą di(C1-C4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, C^C^-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grapy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, aX, R, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, w którym R31R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą, a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grapę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub soląhydroksyloamoniową o ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q’ oznacza anion kwasu, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
    179 345
  19. 19. Środek szkodnikobójczy i grzybobójczy zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako te substancję czynną zawiera nową pochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C1-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, C]-C4-alkil lub grupę C]-C4-alkilotio, R4 oznacza CrC6-alkil, Cj-^-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (Ci-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CpC^alkilem, C,-C4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, Ci-C10-alkil, ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1 - 2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyi, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CpCg-alkilojizoksazolilojmetyl, [(C3-C6-cykloaIkilo)-izoksazolilo]metyl lub [(CrC6-alkilo)oksadiazoliIo]metyl; am oznacza 0 lub 1; z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub C]-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil lub grupę Ct-C4-alkilotio, R4 oznacza CpC^alkil, CrC4-alkoksyl, grupę C]-C4alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (C1-C4-alkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C]-C4-alkilem, CrC4-alkoksylem lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, CrC4-alkoksylem, grupącyjanową, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub N-metylopirolilem, C2-Ci0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i tnfluorometyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl lub [(C]-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl; a m oznacza 0 lub 1, oraz z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki, R i R1 niezależnie oznaczają atom wodoru lub CrC4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, R3 oznacza atom chlorowca, CrC4-ałkil lub grupę Ci-C4-alkilotio, R4 oznacza C]-C4-alkil, CrC4-aIkoksyl, grupę C]-C4-alkilotio, C3-C6-cykloalkil, pirydyl, furyl, tienyl lub (CrC4-ałkilo)izoksazolil albo fenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CrC4-alkilem, C]-C4-alkoksylcm lub grupą di(CrC4-alkilo)aminową; R5 oznacza atom wodoru, Ć]-C10-alkil ewentualnie podstawiony hydroksylem, C]-C4-alkoksylem, grupącyjanową, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem lub tiazolilem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony trifluorometylem lub atomem chlorowca, benzyl, naftylometyl lub pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl; a m oznacza 0 lub 1, ewentualnie w postaci soli.
    * * *
PL95318595A 1994-02-04 1995-01-03 sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowegoi srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL PL179345B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4403448 1994-02-04
DE4421182 1994-06-17
PCT/EP1995/000007 WO1995021154A2 (de) 1994-02-04 1995-01-03 Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL318595A1 PL318595A1 (en) 1997-06-23
PL179345B1 true PL179345B1 (pl) 2000-08-31

Family

ID=25933553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95318595A PL179345B1 (pl) 1994-02-04 1995-01-03 sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowegoi srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL

Country Status (23)

Country Link
US (5) US5889059A (pl)
EP (1) EP0741694B1 (pl)
JP (1) JP3255420B2 (pl)
CN (1) CN1046706C (pl)
AT (1) ATE236119T1 (pl)
AU (1) AU681932B2 (pl)
BR (1) BR9506720A (pl)
CA (1) CA2182407A1 (pl)
CZ (1) CZ292937B6 (pl)
DE (1) DE59510619D1 (pl)
DK (1) DK0741694T3 (pl)
ES (1) ES2196054T3 (pl)
HU (1) HUT75534A (pl)
IL (1) IL112495A (pl)
MX (1) MX9603143A (pl)
NZ (1) NZ278072A (pl)
PL (1) PL179345B1 (pl)
PT (1) PT741694E (pl)
RU (1) RU2162075C2 (pl)
SK (1) SK282298B6 (pl)
TW (1) TW304938B (pl)
UA (1) UA55367C2 (pl)
WO (1) WO1995021154A2 (pl)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1152007C (zh) † 1994-01-05 2004-06-02 诺瓦提斯公司 杀虫剂
SK282298B6 (sk) * 1994-02-04 2002-01-07 Basf Aktiengesellschaft Deriváty kyseliny fenyloctovej, spôsob a medziprodukty ich výroby, ich použitie a prostriedky, ktoré ich obsahujú
WO1996016026A1 (en) * 1994-11-17 1996-05-30 Novartis Ag O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
PT820435E (pt) * 1995-04-08 2001-10-30 Basf Ag Processo para a preparacao de isomeros essencialmente puros de alfa-bis-oximas
AU708591B2 (en) * 1995-06-27 1999-08-05 Bayer Aktiengesellschaft O-benzyl oxime ether derivatives and their use in crop protection compositions
CN1192200A (zh) * 1995-07-27 1998-09-02 巴斯福股份公司 苯乙酸衍生物.制备它们的方法和中间体,以及它们用作杀害虫的组合物和杀真菌剂
DE19528651A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Hydroximsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
JP4083801B2 (ja) * 1995-08-15 2008-04-30 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 殺虫性インダゾール誘導体
EP0844820B1 (de) * 1995-08-17 1999-10-13 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit einem morpholin- oder piperidinderivat
ATE185678T1 (de) * 1995-08-17 1999-11-15 Basf Ag Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit cymoxan il
EP0844822B1 (de) * 1995-08-17 1999-10-20 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit einem n-trichlormethylthiophthalimid
DE59603180D1 (de) * 1995-08-17 1999-10-28 Basf Ag Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit azolderivaten
JP3883575B2 (ja) * 1995-08-17 2007-02-21 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
MX9801201A (es) * 1995-08-17 1998-04-30 Basf Ag Mezclas fungicidas.
ATE185471T1 (de) * 1995-08-17 1999-10-15 Basf Ag Fungizide mischungen eines oximethercarbonsäureamids mit fenarimol
IL123421A0 (en) * 1995-09-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylacetic acids their preparation and compositions comprising them
AR004012A1 (es) 1995-10-10 1998-09-30 Basf Ag Derivados de acido fenilacetico, procedimientos para su obtencion, su uso para preparar composiciones para combatir animales u hongos nocivos, lascomposiciones asi obtenidas y los procedimientos de aplicacion de dichas composiciones.
AU7286496A (en) * 1995-10-18 1997-05-07 Bayer Aktiengesellschaft Iminoacetic acid amides and their use as pest control agents
DE19539324A1 (de) * 1995-10-23 1997-04-24 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE19540361A1 (de) 1995-10-30 1997-05-07 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
EP0873313B1 (de) * 1995-11-02 2000-03-15 Basf Aktiengesellschaft Pyridylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE19540989A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Pyridylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE19545094A1 (de) * 1995-12-04 1997-06-05 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
KR19990071886A (ko) 1995-12-07 1999-09-27 더블류. 하링, 지. 보이롤 농약의 제조방법
EP0865424B1 (en) * 1995-12-07 2002-09-18 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
US6211236B1 (en) * 1996-04-26 2001-04-03 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures
EP0900020B1 (de) * 1996-04-26 2002-06-26 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
EA001105B1 (ru) * 1996-04-26 2000-10-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
IL126234A (en) * 1996-04-26 2001-01-28 Basf Ag Fungicidal mixtures comprising carbamates and/or oxime ethers and acaricides
WO1997040677A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
ATE219882T1 (de) * 1996-04-26 2002-07-15 Basf Ag Fungizide mischungen
NZ331122A (en) * 1996-04-26 2000-06-23 Basf Ag Fungicide mixtures containing a carbamate derivative and/or an oxime ether derivative and organotin compound
WO1997040673A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
US5973001A (en) * 1996-08-05 1999-10-26 Basf Aktiengesellshcaft Fungicidal mixtures of an oxime ether carboxylic acid amide with cymoxanil
US6228810B1 (en) 1996-09-18 2001-05-08 Basf Ag Pyridine derivatives, process for preparing the same and their use for controlling animal pests and harmful fungi
WO1998028262A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Novartis Ag O-benzyl oxime ether derivatives as pecticides
US6214791B1 (en) * 1997-01-10 2001-04-10 Yeda Research And Development Co. Ltd. Treatment of multiple sclerosis through ingestion or inhalation of copolymer-1
DE19708940A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Basf Ag Hydroximsäurehalogenide, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CO5050364A1 (es) 1997-05-28 2001-06-27 Basf Ag Metodo para controlar hongos nocivos
EP1009235A1 (de) 1997-06-04 2000-06-21 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
DE19732846A1 (de) * 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
GB9718366D0 (en) * 1997-08-29 1997-11-05 Ciba Geigy Ag Novel combinations
EP1077953A2 (de) 1998-05-14 2001-02-28 Basf Aktiengesellschaft Bisoximetherderivate, zwischenprodukte und verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
WO2000021942A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Basf Aktiengesellschaft Azadioxacycloalkene derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als fungizide und schädlingsbekämpfungsmittel
GB9827163D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Novartis Ag Organic compounds
PL357592A1 (pl) 1999-12-07 2004-07-26 Basf Aktiengesellschaft Sposób wytwarzania chlorków o-chlorometylobenzoilu
US6313339B1 (en) 2000-02-17 2001-11-06 Ronald Ross, Jr. Aryl and heteroarylcylopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US8188003B2 (en) * 2000-05-03 2012-05-29 Basf Aktiengesellschaft Method of inducing virus tolerance of plants
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
DK1496745T3 (da) * 2002-04-10 2011-05-09 Basf Se Fremgangsmåde til forhøjelse af planters modstands-kraft over for agrokemikaliers phytotoksicitet
CN1711024A (zh) 2002-11-12 2005-12-21 巴斯福股份公司 提高耐受草甘膦的豆类产率的方法
AU2006307966B2 (en) * 2005-10-28 2012-03-22 Basf Se Method of inducing resistance to harmful fungi
BRPI0708713A2 (pt) * 2006-03-10 2011-06-07 Basf Se uso de um composto ativo, e, método para melhorar a toleráncia das plantas às baixas temperaturas
BRPI0708283A2 (pt) * 2006-03-14 2011-05-24 Basf Se método para induzir toleráncia contra bacterioses de plantas, e, uso das combinações
AU2007229569B2 (en) * 2006-03-24 2012-07-12 Basf Se Method for combating phytopathogenic fungi
US20100234366A1 (en) * 2006-03-29 2010-09-16 Bsf Se Use of Strobilurins for the Treatment of Disorders of Iron Metabolism
CL2008001181A1 (es) 2007-04-23 2009-10-23 Basf Se Metodo para mejorar la salud de la planta y/o controlar plagas en plantas con al menos una modificacion transgenica relacionada con el aumento del rendimiento que consiste en la aplicacion de una composicion quimica que comprende al menos un ingrediente activo seleccionado de insecticidas, fungicidas o herbicidas.
NZ581625A (en) * 2007-06-29 2012-08-31 Basf Se Strobilurins for increasing the resistance of plants to abiotic stress
CN101902908B (zh) * 2007-12-21 2014-05-28 巴斯夫欧洲公司 提高青贮饲料喂养的动物的奶和/或肉量的方法
AU2010277748A1 (en) 2009-07-28 2012-03-08 Basf Se A method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
KR20120106941A (ko) 2009-09-25 2012-09-27 바스프 에스이 식물에서의 암꽃의 조기낙화를 감소시키는 방법
EP3029025A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2e)-2-methoxyimino-2 [2 [[(e)-[(2e)-2-alkoxyimino-1-methyl-alk-3-enylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-n-methyl-acetamides
EP3047731A1 (en) 2015-01-21 2016-07-27 Basf Se Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2E)-2-[3-substituted-2 [[(E)-[(2E)-2-alkoxyimino-1-methyl-2-phenyl-ethylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-2-methoxy-imino-N-methyl-acetamides

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2338010A1 (de) * 1972-07-27 1974-02-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur regulierung des wachstums und der entwicklung von pflanzen
BR8907287A (pt) * 1988-12-29 1991-03-12 Hoffmann La Roche Derivados de acido actilico
US5185342A (en) * 1989-05-17 1993-02-09 Shionogi Seiyaku Kabushiki Kaisha Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
DE59109047D1 (de) * 1990-06-27 1998-10-08 Basf Ag O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
DE69211983T3 (de) * 1991-01-30 2000-12-28 Zeneca Ltd., London Fungizide
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
JP2714278B2 (ja) * 1991-08-20 1998-02-16 三井化学株式会社 フィルタ及びその製造装置
JPH05201946A (ja) * 1992-01-27 1993-08-10 Mitsubishi Kasei Corp メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH05255012A (ja) * 1992-03-12 1993-10-05 Mitsubishi Kasei Corp メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH05294948A (ja) * 1992-04-18 1993-11-09 Nippon Nohyaku Co Ltd Ｎ−（置換ベンジルオキシ）イミン誘導体及びその製造方法並びに農園芸用殺菌剤
IL105357A (en) * 1992-04-30 1997-07-13 Basf Ag Benzyl enol ethers and benzyloxy carbocyclic and heterocyclic derivatives thereof and their use as crop protection agents
ES2094432T3 (es) * 1992-08-29 1997-01-16 Basf Ag N-metilamidas, procedimientos y productos intermedios para su obtencion asi como procedimiento para la lucha contra las pestes.
IL107690A (en) * 1992-12-14 1997-09-30 Basf Ag 2, a-DISUBSTITUTED BENZENEACETOTHIOAMIDES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS PESTICIDES AND FUNGICIDES
TW299310B (pl) * 1993-05-18 1997-03-01 Ciba Geigy Ag
CN1152007C (zh) * 1994-01-05 2004-06-02 诺瓦提斯公司 杀虫剂
SK282298B6 (sk) * 1994-02-04 2002-01-07 Basf Aktiengesellschaft Deriváty kyseliny fenyloctovej, spôsob a medziprodukty ich výroby, ich použitie a prostriedky, ktoré ich obsahujú

Also Published As

Publication number Publication date
RU2162075C2 (ru) 2001-01-20
JPH09509410A (ja) 1997-09-22
HU9602155D0 (en) 1996-09-30
EP0741694A1 (de) 1996-11-13
USRE37873E1 (en) 2002-10-08
PL318595A1 (en) 1997-06-23
DK0741694T3 (da) 2003-04-22
US5889059A (en) 1999-03-30
UA55367C2 (uk) 2003-04-15
CN1152908A (zh) 1997-06-25
NZ278072A (en) 1998-02-26
CZ231596A3 (en) 1996-12-11
CZ292937B6 (cs) 2004-01-14
JP3255420B2 (ja) 2002-02-12
DE59510619D1 (de) 2003-05-08
MX9603143A (es) 1997-05-31
BR9506720A (pt) 1997-09-23
EP0741694B1 (de) 2003-04-02
AU681932B2 (en) 1997-09-11
SK102396A3 (en) 1997-03-05
US5981581A (en) 1999-11-09
ATE236119T1 (de) 2003-04-15
SK282298B6 (sk) 2002-01-07
CA2182407A1 (en) 1995-08-10
US6187812B1 (en) 2001-02-13
CN1046706C (zh) 1999-11-24
WO1995021154A2 (de) 1995-08-10
WO1995021154A3 (de) 1995-08-24
TW304938B (pl) 1997-05-11
HUT75534A (en) 1997-05-28
PT741694E (pt) 2003-08-29
ES2196054T3 (es) 2003-12-16
US6100263A (en) 2000-08-08
AU1416095A (en) 1995-08-21
IL112495A0 (en) 1995-03-30
IL112495A (en) 2001-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100371884B1 (ko) 페닐아세트산유도체,이의제조방법및이에대한중간체
RU2162075C2 (ru) Производные фенилуксусной кислоты и средство борьбы против насекомых и паукообразных и против вредоносных грибов
PT876332E (pt) Derivados de acido fenilacetico processo e produtos intermediarios para a sua preparacao e agentes que os contem
RU2143423C1 (ru) Иминооксиметиленанилиды, способ их получения (варианты), средства для борьбы с вредителями, способ борьбы с вредителями, промежуточные соединения
EP0842144B1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
KR19990036128A (ko) 히드록심산 유도체, 그의 제조 방법 및 살충제와 살진균제로서의 그의 용도
AU680718B2 (en) Substituted phenoxymethylphenyl derivatives, their preparation and their use for controlling pests and fungi
HUT76523A (en) Phenylthio acetic acid derivatives, intermediates, preparation and use thereof, fungicide and insecticid compositions containing these compounds as active ingredients
US6329359B1 (en) Substituted benzyl oximino compounds
US5998446A (en) 2-[2-(Hetaryl oxymethylene)phenyl] crotonates used as pesticides and fungicides
US6225349B1 (en) Hydroximic acid halogenides, method for the production and use thereof
US6075049A (en) Phenylcarbamates, processes and intermediate products for their preparation and their use as pesticides and fungicides
US6187816B1 (en) Phenylketiminooxybenzyl compounds, method for the production and use thereof
EP1140926B1 (de) Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6060493A (en) Phenyl benzyl ethers, process for producing them and their use as pesticide and fungicide
US6043197A (en) Pyridylacetic acid derivatives, process and intermediate products for their preparation and their use
AU761132B2 (en) Bisoximether derivatives, methods and intermediate products for the production thereof, and their use for combating fungicidal pests and animal pests
US6362192B1 (en) 2-(Pyrazolyloxy) -pyridin-3-ylacetic acid derivatives, agents containing the same and use thereof against noxious fungi and animal parasites
KR100372212B1 (ko) 페닐아세트산유도체,이의제조방법및이를함유하는조성물
CA2137018A1 (en) Thioimidates, their preparation and their use
JP2002527427A (ja) アザジオキサシクロアルケン誘導体、その調製方法、並びに抗真菌剤および病害虫防除剤としての使用
HUP0004738A2 (hu) Fungicid és peszticid hatású szubsztituált 2-(2-piridil-oxi)-fenil-acetamidok előállításuk és alkalmazásuk
PT854861E (pt) Eteres de oxamino-oxima processo e produtos intermedios para a sua preparacao e agentes que os contem para o combate a fungos parasitas e parasitas animais
MXPA97008303A (en) 2- [2- (hetariloximetilen) fenil] crotonatos, supreparacion and its

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050103