LU86873A1

LU86873A1 - Compositions cosmetiques moussantes

Info

Publication number: LU86873A1
Application number: LU86873A
Authority: LU
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-05-08
Filing date: 1987-05-08
Publication date: 1989-01-19
Also published as: BE1000855A5; GB2204322B; IT8867420A0; GB8810809D0; CH675203A5; DE3815574C2; IT1219273B; DE3815574A1; FR2614786B1; JPS63297312A; FR2614786A1; CA1295255C; NL8801178A; US4879107A; JP2584824B2; GB2204322A

Description

< L'üREAL 404 . 2.5507

il y~f- XrAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG Brevet N» .....& V......^........· V

jju 8 mai 1987 (öSl^ Monsieur le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes

Titre délivré :........................................ Service de la Propriété Intellectuelle - @0/ LUXEMBOURG ‘

Demande de Brevet d’invention L Requête

La société.....an.ouymft (j[ite;.....LIOREAL.....S..JL·...,......1.4.....nue.....Royale..,......E-.75GQ8— (1)

Paris,représentée par Maître Alain RUKAVINA. avocat-avoué.__________________ demeurant ä Luxembourg ÏOÂ bd de la Foire, agissant en sa quHlli:é”"de~m^dsitârr^';----------------------- K} dépose(nt) ce —1900.....q.uatrerrvingt s-ept----------------------------------------------------- (3) à ·ββ______heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ........................................................................................................................................................................................................................................ (4) "Compositions cosmétiques moussantes.11______________________________________ 2. la délégation de pouvoir, datée de Paris______________________________________________ Ie g.....mai.....i’98'7__________ 3. la description en langue_______française.............................de l’invention en deux exemplaires; 4. /./.................. .......planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 8 mai 1987...............................................................................................................................................................................................................

déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont) : ................................ (5) .......................................à.....suivre....................................................................................................................................................................................................................

revendiquent) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6).............................U............................................................déposée(s) en (7)...........................................................................................................................

le ............................................................................................................................................................................................................................................................................ (8) au nom de.................................................................................................................................................................................................. (9) élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg..................................

....................10A....bd.....de......la....E.a±.r.e...........-.............................................................................................................................................„....................(10) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à „ ^j-x~hui t.........................mois. (11)

Le mandataire/ / / v Π! Procès-verbal de Dépôt / /La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du : 8 mai 19&7 t ’4î·...

„· c -'“ " ^ - Pr. le Ministre à 15.00 heures * .· ~ ~ \’· ï de l’Économie et des Classes Moyennes, : . ;û. p. d.

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MEMOIRE DESCRIPTIF

déposé à l'appui d'une demande de BREVET D' INVENTION au Grand-Duché de LUXEMBOURG

au nom de: L'OREAL S.A.

pour: "Compositions cosmétiques moussantes." λ *' , Γ ^

COMPOSITIONS COSMETIQUES MOUSSANTES

La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques moussantes pour le nettoyage des cheveux et/ou de la peau, plus particulièrement — 5 sous forme de shampooings, bains moussants, produits pour la douche et compositions démaquillantes.

Les compositions cosmétiques moussantes doivent satisfaire à un certain nombre de critères dont en particulier le pouvoir nettoyant, les propriétés 10 moussantes et une faible agressivité vis-à-vis de la peau ou des muqueuses oculaires.

L'importance relative de ces principaux critères varie selon les applications et peut évoluer avec la mode ou avec la manière de vivre. Comme d'autre 15 part il peut être difficile d'optimiser en même temps toutes les propriétés, on est souvent amené à privilégier certaines d'entre elles.

Ainsi, par exemple de nos jours, avec l'augmentation de la fréquence des shampooings, des 20 douches et des bains, on cherche essentiellement à améliorer les propriétés biologiques et les propriétés moussantes plutôt que les propriétés détergentes.

i 2

On connaît des compositions moussantes pour le nettoyage des cheveux ou de la peau, qui fournissent une mousse abondante et de bonne qualité, ou qui présentent une parfaite innocuité pour la peau et les muqueuses, 5 mais un besoin existe toujours pour les compositions cosmétiques moussantes produisant à la fois une mousse abondante et de bonne qualité, présentant une bonne innocuité pour la peau et les muqueuses et en particulier pour les muqueuses oculaires, tout en 10 assurant une détergence suffisante des cheveux et de la- peau .

L'invention a pour objet une composition cosmétique moussante pour le nettoyage des cheveux et de la peau et utilisable comme shampooings, comme bains 15 moussants, produits pour la douche, et comme solutions démaquillantes pour le visage et pour les yeux, caractérisée en ce qu'elle contient, comme agent moussant, un oligomère tensio-actif de formule :

Rl R2 1 1 20 R-S--CH2-C---CH2-C--H (I) J H m

C0NH2 COOM

dans laquelle : R désigne un radical hydrocarboné linéaire à 25 nombre pair ou impair d'atomes de carbone de Cio à. Cig et de préférence de Cn à Ci5?

Rl et R2, identiques ou différents, désignent un atome d’hydrogène ou un radical méthyle? n désigne une valeur statistique moyenne de 10 30 a 35 et de préférence de 15 à 25; m désigne une valeur statistique moyenne de zéro à 5 et quand m est différent de zéro, le rapport m/n est de préférence inférieur ou égal à 0,25; M désigne un atome d'hydrogène, un atome de 35 sodium ou de potassium ou encore un groupement ammonium 3 tel que NH4, ammonio-2 méthyl-2 propanol-1, ammonio-2 méthyl-2 propanediol-1,3, trimêthylhydroxyêthylammonium ou triéthanolammonium.

Parmi les oligomères préférés figurent ceux 5 pour lesquels R est un radical alcoyle en Ci2“c18'* ή désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 30; m désigne zéro ou une valeur statistique moyenne de 5; R]_ désigne hydrogène ou méthyle et R2 désigne méthyle.

Particulièrement intéressants sont les 10 oligomères pour lesquels R désigne le radical dodécyle;-

Rl désigne hydrogène ou méthyle; n désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 30 et m désigne zéro, ou bien des oligomères pour lesquels R désigne stéaryle; n désigne une valeur statistique moyenne de 20; m désigne 15 une valeur statistique moyenne de 5; Ri désigne hydrogène et R2 désigne méthyle.

Les composés de formule (I) sont des oligomères de poids moléculaire compris entre 900 et 3500.

20 Les composés de formule (I) sont connus.

Ainsi, dans le brevet US 4.439.329, les oligomères de formule (I) sont inclus dans une famille très large d'oligomères utilisables comme stabilisants de mousses pour extincteurs à base de protéines.

25 On a d'autre part décrit dans le brevet DE

2.558.591 l'utilisation de certains composés de formule (i) en tant qu'agent dispersant dans des savons alcalins pour l'obtention de savons de toilette.

La demanderesse a découvert que les oligomères 30 de formule (I) peuvent être utilisés comme agent moussant dans des compositions cosmétiques exemptes de savon.

Ces produits de formule (I) sont de plus très bien tolérés biologiquement.

4

Les composés de formule (i) peuvent être préparés par polymérisation de monomère(s) d'acrylamide ou de mêthacrylamide en présence d'un initiateur de radicaux libres et d'un alcoyl mercaptan, RSH, comme 5 agent de transfert (R ayant la même signification que dans la formule (I)).

Les monomères d'acrylamide et/ou mêthacrylamide représentent, de préférence, au moins 80% des motifs hydrophiles constitutifs des oligomères 10 tensio-actifs de l'invention. Les autres motifs éventuels, comportant le groupement COOM sont obtenus, soit par introduction simultanée avec 1'acrylamide ou avec le mêthacrylamide, d'acide acrylique ou méthacrylique ou de l'ester mêthylique ou éthylique de 15 ces acides et saponification? soit par hydrolyse partielle des groupements C0NH2 d'un homopolymère (mêth)acrylamide.

Les initiateurs de radicaux utilisables peuvent être choisis parmi les peroxydes organiques, les 20 hydroperoxydes, l'eau oxygénée, les persulfates alcalins ou les composés azoïques. Les proportions de catalyseurs employées sont comprises entre 0,05% et 0,5% par rapport au poids de monomère(s).

Les réactions de polymérisation sont 25 généralement réalisées par solubilisation, dans un solvant, du mercaptan RSH et du ou des raonomère(s) , et introduction progressive, en atmosphère d'azote, à une température comprise entre 40 et 90°C, du catalyseur solubilisé dans un solvant tel que l'eau, le méthanol, 30 l'éthanol ou 1'isopropanol ou un mélange de ceux-ci. Les solvants utilisables pour la polymérisation sont généralement choisis parmi le méthanol, l'éthanol, 1'isopropanol, leur mélange et l'eau.

» 5 Λ

Les proportions molaires de monomère(s) par rapport au mercaptan RSH sont choisies en fonction des valeurs moyennes souhaitées pour n et m. Les oligomères tensio-actifs précipitent généralement dans les solvants 5 alcooliques utilisés et peuvent ainsi être séparés et purifiés pour éliminer les monomères restants. Dans le cas où le solvant est l'eau, on peut éventuellement séparer le ou les monomères résiduels par dialyse.

Il peut également être avantageux pour 10 consommer les dernières traces de monomères, d'ajouter de faibles quantités de produits comportant au moins un groupement thiol ou amine susceptible de réagir avec le groupement acrylique.

De tels composés peuvent être par exemple la 15 cystéine, le thioéthanol, le thioglycérol, l'acide thioglycolique, la diéthanolamine, la diglycolamine, des polymères polysulfhydrylés ou des polyamines primaires ou secondaires.

L'invention a également pour objet des 20 compositions cosmétiques moussantes de nettoyage sous forme de shampooings, de bains moussants, de produits pour la douche ou de composition démaquillante renfermant au moins un oligomère tensio-actif de formule (I) en présence de stabilisants de mousses et 25 éventuellement d'autres tensio-actifs. D'autres adjuvants cosmétiques peuvent également être présents.

L'invention a également pour objet l'utilisation des oligomères tensio-actifs de formule (I) comme base moussante pour des compositions de 30 shampooings, de bains moussants, de produits pour la douche et de démaquillage, en présence éventuellement de stabilisants de mousses et/ou d'autres agents tensio-actifs et/ou adjuvants cosmétiques.

Les oligomères tensio-actifs de l'invention 35 peuvent être utilisés en poudre, en gel ou en solution i 6 aqueuse. Les concentrations pondérales des oligomères tensio-actifs de formule (I) par rapport au poids total de la composition peuvent varier de 0,5 à 95% selon la présentation et l'utilisation. Ainsi, par exemple, pour 5 des solutions démaquillantes, la concentration en composés de formule (I) peut varier de 0,5 à 51 en poids.

Pour des compositions de shampooings ou de produits pour la douche, la concentration en composés de 10 formule (I) peut varier de 5% à 25% en poids et dans le cas de compositions pour bains moussants, de 10 à 95% en poids.

Dans les différentes compositions selon l'invention, les tensio-actifs moussants sont constitués 15 au moins à 40% par des oligomères tensio-actifs de formule (I) . Les autres tensio-actifs présents peuvent être, soit des produits eux-mêmes moussants, soit des additifs dont le rôle est de stabiliser la mousse ou d'en améliorer les propriétés.

20 Parmi les autres produits moussants qui peuvent être associés aux oligomères tensio-actifs, on peut citer par exemple des tensio-actifs anioniques comme les alcoyl sulfates, les alcoyl éther sulfates, les alcoylaryl sulfonates alcalins ou d‘alcanolamines, 25 les sels d'acides carboxyliques ou de polyéthers carboxyliques, les N-acylaminoacides, les tensio-actifs non-ioniques comme l*es alcoyl éthers de polyglycêrols ou de polyéthylène glycols, les alcoyl glucosides; les tensio-actifs amphotères comme les N-alcoylamino acides 30 ou les tensio-actifs du type alcoyl imidazoline, des bétaïnes à chaînes grasses ou des amido bêtaïnes dérivés ; d'acides gras, les chaînes grasses contenant de 10 à 18 atomes de carbone.

Parmi les additifs stabilisants de mousses, on ' 35 peut citer principalement les alcane-diols en Cn à Cig, » 7 les éthers de glycêrol, les alcanolamides gras dérivés de mono- ou de di-éthanolamine ou du tris hydroxyméthyl amino méthane.

Les compositions cosmétiques moussantes, selon 5 l'invention, peuvent se présenter sous forme de poudres, de solutions aqueuses ou de gels.

Parmi les adjuvants que peuvent renfermer les compositions cosmétiques moussantes selon l'invention, il faut plus particulièrement citer les polymères 10 naturels et synthétiques, les épaississants, les opacifiants, les huiles, les cires, les protéines, les amino-acides, les conservateurs, les colorants et les parfums.

L'invention est illustrée par les exemples non 15 limitatifs ci-après.

t ! i 8 t )

' I

U

EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE I

5 Préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle :

R = C12H25 Rl = H

10 n =25 et m - 0

On solubilise dans 400 g d1isopropanol, 10,1 g de dodécylmercaptan (0,05 mole) et 88,8 g d'acrylamide (1,25 mole). L'appareil est purgé à l'azote et le milieu réactionnel chauffé à 80°C.

15 On introduit alors progressivement en l'espace de 3 heures à 3 heures 30, toujours sous atmosphère d'azote, et à 80eC, 25 g d'isopropanol contenant 0,18 g d'azodiisobutyronitrile. On maintient le chauffage et l'agitation pendant 3 à 4 heures après la fin de 20 l'addition. Le produit précipite en cours de réaction sous forme de produit blanc finement divisé. A la fin de la réaction, il est filtré et lavé trois fois avec 100 à 200 ml d'isopropanol. Il est ensuite séché sous pression réduite à 50°C.

25 On obtient ainsi 100 g de poudre blanche soluble dans l'eau.

L'évolution de la réaction est suivie par dosage dans le milieu isopropanolique du mercaptan restant et par chromatographie en couche mince sur 30 support de silice avec un éluant CH2CI2/CH3OH : 8/2.

9 i

EXEMPLES II, III, IV, V, VI

On prépare selon le mode opératoire de l'exemple I les produits suivants : 5

Exemple R Rl n m II c12h25 h 10 0 10 III C12H25 h 15 0 ' IV C12H25 h 20 0

V Cl2H25 H 30 O

VI C12H25 CH3 25 0 15

Les quantités de réactifs utilisées ont été les suivantes t

20 Exemple RSH Monomère (a,b)' Isopropanol ADIBN

(g) (mole) (g) (mole) (g) (g) II 20,2 0,1 71 (a) 1 365 0,07 III 14,1 0,07 74,5(a) 1,05 355 0,15 25 IV 10,1 0,05 71 (a) 1 324 0,14 V 10,1 0,05 106,5(a) 1,5 465 0,21 VI 10,1 0,05 106(b) 1,25 465 0,2 a : acrylamide b : mêthacrylamide ADIBN : azodi- isobutyronitrile.

30 10 %

EXEMPLE VII

Préparation d'un mélange d'oligomères tensio-actifs de 5 formule (I) dans laquelle : R = C12H25

Rl = H

ri = 25 et m = O

10 On introduit dans un ballon de 1 litre, 400 g de méthanol, puis, sous courant d'azote, 10,1 g de dodécylmercaptan (0,05 mole) et 88,75 g d'acrylamide (1,25 mole). On chauffe le mélange réactionnel à 50°C et on introduit, goutte à goutte, une solution de 0,44 g de 15 persulfate d'ammonium dans un mélange de 5 ml d'eau et 15 ml de méthanol. Durée de l'addition : 2 heures 30 minutes.

On chauffe 3 heures 30 minutes et on rajoute une quantité équivalente de solution alcoolique de 20 persulfate d'ammonium. On chauffe à nouveau pendant 5 heures.

On évapore partiellement le méthanol à la pression ordinaire et on reprend la masse résiduelle (240 g) avec 350 g d1isopropanol.

25 On filtre et on rince à 1 ' isopropanol le précipité d'oligomère.

On obtient ainsi, après séchage, 99 g de produit blanc en poudre, soluble dans l'eau.

% 11

EXEMPLE VIII

5 Préparation d'un mélange d'oligomères tensio-actifs de formule (I) dans laquelle : R = Ci8H37

Rl = H

10 R2 = CH3

M = H

n = 20 et m = 5

Dans un ballon de 2 litres, on introduit, sous courant d'azote, 425 g d'isopropanol, 14,3 g (0,05 mole) de stéarylmercaptan, 71 g d'acrylamide (1 mole) et 21,5 15 g d'acide mêthacrylique (0,25 mole), puis, goutte à goutte, à 80°C, en 3 heures 45 minutes, 0,18 g d'azobisisobutyronitrile solubilisé dans 30 ml d'isopropanol-

On maintient l’agitation et le chauffage, 20 toujours sous azote, pendant 6 heures.

On ajoute alors 0,26 g de diéthanolamine et on chauffe encore 5 heures.

On filtre le précipité et on rince deux fois avec 200 ml d'isopropanol.

25 On obtient ainsi un produit sous forme de poudre blanche, soluble dans l'eau.

i 12 EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE 1

BAIN MOUSSANT

- Composé de 1’exemple I 12 g 5 - Alcoyl C12-C14 éther sulfate de sodium, oxyêthylênê à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - Diéthanolamides de coprah 2 g - Colorants, conservateurs, parfum qs 10 - Triêthanolamine qs pH = 7 - Eau qsp 100 g EXEMPLE 2

15 BAIN MOUSSANT

- Composé de l'exemple I 20 g - Copolymère de chlorure de dimêthyl diallyl ammonium et d'acrylamide, 20 PM ^>500.000, vendu sous la dénomination MERQUAT 550 par la

Société MERCK 0, 3 g - Colorants, conservateurs, parfum qs - Triêthanolamine qs pH = 5 25 - Eau qsp 100 g 13

EXEMPLE 3 SHAMPOOING

- Composé de l'exemple I 10 g - Polyalcoxycarboxylate vendu à la 5 concentration de 90% MA sous la dénomination ΑΚΥΡΟ RLM 45 par la

Société CHEM Y 12 g MA · - Ether d'hexadecanediol et de polyéthylèneglycol (70 groupes 10 éthoxy) 2 g - Colorants, conservateurs, parfum qs - Triêthanolamine qs pH = 7 - Eau qsp 100 g 15 MA = matière active.

EXEMPLE 4 BAIN MOUSSANT

20 - Composé de l'exemple IV 15 g - Alcoylêther de dodécanediol-1,2 et de polyglycérol contenant 4 motifs de glycérol 5 g ' - Colorants, conservateurs, parfum qs j 25 - Triêthanolamine qs pH = 5 - Eau qsp 100 g \ % 14

EXEMPLE 5 BAIN MOUSSANT

5 - Composé de l'exemple I 30 g - Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de KELTROL T par la

Société KELCO 1 g - Amido-alcoylbêtaïne d'acides gras 10 en C]_]_-Ci7 associé à un monoglycéride

vendu à la concentration de 30% de MA sous la dénomination TEGOBETAINE HS par la Société GOLDSCHMIDT 3 g MA

- Colorants, conservateurs, parfum qs 15 - Triéthanolamine qs pH = 6 - Eau qsp 100 g EXEMPLE 6 20

BAIN MOUSSANT

- Composé de l'exemple VII 25 g - Acide polyacrylamido-méthyl- 25 propane-sulfonique vendu à la concentration de 15% de MA sous la dénomination C0SMEDIA POLYMER HSP 1180 par la Société

HENKEL 2 g MA

30 - Colorants, conservateurs, parfum qs - Acide chlorhydrique qs pH = 5 - Eau qsp 100 g » 15

EXEMPLE 7 SHAMPOOING

5 - Composé de l'exemple VIII 12 g - Alcoyl(C]_2-14)éther sulfate de sodium, oxyêthylênê à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - Diêthanolamides de coprah 2 g 10 - Colorants, conservateurs, parfum qs - Triéthanolamine qs pH = 7 - Eau qsp 100 g 15 EXEMPLE 8

SHAMPOOING

- Composé de l'exemple III 15 g 20 - Alcoyl éther de dodécanediol-1,2 et de polyglycérol contenant 4 motifs de glycêrol 5 g - Triéthanolamine . qs pH = 5 - Eau qsp 100 g *

Claims

16

1. Composition cosmétique moussante pour le nettoyage des cheveux ou de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un oligomère tensio- 5 actif de formule (I) : f1 ] r K R-S--CH2-C---CH2-C--H (I) n m C0NH2 COOM 10 dans laquelle : R désigne un radical hydrocarbonê linéaire en Cio à Cig; R]_ et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; 15. désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 35; m désigne zéro ou une valeur statistique moyenne égale ou inférieure à 5 et quand m est différent de zéro, le rapport m/n est de préférence inférieur ou 20 égal à 0,25; M désigne H, Na, K ou un groupement ammonium tel que NH4, ammonio-2 mêthyl-2 propanol-1, ammonio-2 raéthyl-2 propanediol-1,3, triméthyl hydroxyêthyl ammonium ou triêthanolammonium.

2. Composition selon la revendication 1, ! ' caractérisée par le fait que R désigne le radical ! dodêcyle, Ri désigne hydrogène ou méthyle, n désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 30 et ra désigne zéro.

3. Composition selon la revendication 1, i , . ! 30 caractérisée par le fait que R désigné le radical ! __ I stêaryle, Ri désigne hydrogène, R2 désigne méthyle, n j désigne une valeur statistique moyenne de 20 et m désigne une valeur statistique moyenne de 5.

4. Composition selon l'une quelconque des « ' i ! i 17 revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing ou d'un produit pour la douche contenant de 5 à 25% en poids de composé de formule (I).

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un bain moussant contenant de 10 à 95% en poids de composé de formule (I).

6. Composition selon l'une quelconque des - 10 revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une composition / démaquillante contenant de 0,5 à 5% en poids de composé de formule (I).

7. Composition selon l'une quelconque des 15 revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une poudre, d'une solution aqueuse ou d'un gel.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait 20 qu'elle renferme en outre d'autres tensio-actifs choisis parmi les tensio-actifs anioniques, non-ioniques, amphoteres, zwittérioniques et/ou des stabilisants de mousse.

9. Composition selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme également des adjuvants choisis dans le ’ groupe formé par des polymères naturels ou synthétiques, des épaississants, des opacifiants, des huiles, des cires, des protéines, des amino-acides, des 30 conversateurs, des colorants, des parfums, des agents acidifiants, des agents alcalinisants.

10. Utilisation des oligomères ten-sio-actifs de formule (I) selon la revendication 1 comme base moussante pour des compositions de shampooing, de 35 produit pour la douche, de bain moussant ou de composition démaquillante.