KR20170032528A - Photo catalyst functional non-woven fabric and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
유기 섬유를 포함하고, 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부는 그 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 포함하는 광촉매 기능성 부직포 및 이의 제조방법을 제공한다. 상기 광촉매 기능성 부직포는 광원에 의한 광촉매 촉매 활성이 우수하면서도, 이러한 광반응으로 유기 섬유가 손상 또는 분해되지 않는 이점을 가질 수 있다.And a part or all of the organic fibers include a barrier coating layer and a photocatalytic coating layer on the surface of the non-woven fabric, and a method of manufacturing the same. The photocatalytic functional nonwoven fabric may have an advantage that the photocatalytic activity of the photocatalyst by the light source is excellent, but the organic fiber is not damaged or decomposed by the photochemical reaction.
Description
광촉매 기능성 부직포로서, 광촉매의 촉매 작용에 의해 탈취, 향균, 항바이러스 기능을 갖는 부직포 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a photocatalytic functional nonwoven fabric having a deodorizing, antibacterial and antiviral function by catalytic action of a photocatalyst, and a process for producing the same.
의료용 마스크, 필터 등에 사용되는 일반적인 부직포는 세균이나 가스상의 물질들을 붙잡아 거르는 기능을 갖고 있다. 다만, 이러한 일반적인 부직포의 경우 세균 또는 가스상의 물질들을 자체적으로 분해하는 기능을 갖고 있지는 않다. 따라서, 이러한 의료용 마스크, 필터 등에 사용되는 일반적인 부직포는 일회용이거나, 일정 기간 사용한 후에는 교체해주어야 한다. 하지만, 종일 마스크를 사용해야 하는 경우에는 하나의 일회용 마스크를 사용한다는 것이 매우 번거롭고, 교체 없이 사용할 경우 인체에 해로운 영향을 줄 수 있으며, 에어컨 또는 공기 청정기 등에 사용되는 필터는 주기적으로 교체해주지 않으면 세균이나 곰팡이 번식 등에 의해 호흡기 질환을 유발할 수 있다.Common nonwoven fabrics used in medical masks, filters and the like have the function of catching and filtering bacteria or gaseous substances. However, these general nonwoven fabrics do not have the function of self-decomposing the bacteria or gaseous materials. Therefore, the general nonwoven fabric used for such medical masks, filters, etc. is disposable or must be replaced after a certain period of use. However, it is very cumbersome to use a single-use mask when using a mask all day, and it can have a detrimental effect on the human body when used without replacement. If the filter used for air conditioner or air cleaner is not replaced periodically, It can cause respiratory diseases by breeding.
이러한 문제점에 기인하여 종래의 다양한 가공 제품들은 광촉매를 활용하여 향균 기능을 나타내도록 제조되고 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 제2007-051263호에는 이산화티타늄 광촉매를 활용한 복합재료가 개시되어 있고, 대한민국 공개특허공보 제10-2012-0073281호에는 섬유 필터의 섬유 표면에 용사기술에 의해 성막된 이산화티타늄피막을 포함하는 섬유 필터가 개시되어 있다. Due to these problems, various conventional processed products are manufactured so as to exhibit antibacterial function by utilizing a photocatalyst. For example, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2007-051263 discloses a composite material utilizing a titanium dioxide photocatalyst, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0073281 discloses a method for forming a film on a fiber surface of a fiber filter by spraying A titanium dioxide film is disclosed.
다만, 광촉매를 부직포 등의 재료에 접목시킴에 있어서 제조 과정 및 사용 중에 개선해야 할 점들이 있고, 이들을 위한 연구가 더 필요한 실정이다.
However, there are some points to be improved during the manufacturing process and the use in attaching the photocatalyst to materials such as nonwoven fabric, and further studies are needed for these.
본 발명의 일 구현예는 가시광 활성 광촉매 기능을 갖는 부직포로서, 광촉매에 의한 부직포의 열화 및 분해를 방지할 수 있고, 광촉매가 부직포에 고르게 분포되어 장시간 우수한 향균 및 탈취 기능을 구현할 수 있는 광촉매 기능성 부직포를 제공한다.One embodiment of the present invention is a nonwoven fabric having a visible photocatalytic function and capable of preventing deterioration and decomposition of the nonwoven fabric by the photocatalyst and uniformly distributing the photocatalyst on the nonwoven fabric to realize excellent antibacterial and deodorizing function for a long time, Lt; / RTI >
본 발명의 다른 구현예는 상기 광촉매 기능성 부직포를 제조하는 방법으로서 광촉매를 부직포 내에 고르게 분포시킬 수 있고, 부직포와 광촉매의 부착성을 효과적으로 향상시킬 수 있는 광촉매 기능성 부직포의 제조방법을 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a method for producing the photocatalytic functional nonwoven fabric, which can uniformly distribute the photocatalyst in the nonwoven fabric and effectively improve the adhesion between the nonwoven fabric and the photocatalyst.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 섬유를 포함하고, 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부는 그 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 포함하는 광촉매 기능성 부직포를 제공한다.In one embodiment of the present invention, a photocatalytic functional nonwoven fabric comprising organic fibers, and a part or the whole of the organic fibers, includes a barrier coating layer and a photocatalytic coating layer on the surface thereof.
본 발명의 다른 구현예에서, 유기 섬유를 포함하는 원료 부직포에 산소(O2) 플라즈마를 처리하는 단계; 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 표면에 배리어 코팅액을 코팅하여 배리어 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 배리어 코팅층의 표면에 광촉매 코팅액을 코팅하여 광촉매 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 광촉매 기능성 부직포의 제조방법을 제공한다.
In another embodiment of the present invention, an oxygen (O 2 ) plasma is applied to a raw nonwoven fabric comprising organic fibers; Coating a barrier coating liquid on a surface of a part or all of the organic fibers to form a barrier coating layer; And coating a photocatalyst coating solution on the surface of the barrier coating layer to form a photocatalytic coating layer.
상기 광촉매 기능성 부직포는 광원에 따른 광촉매 활성 작용에 의한 부직포 자체의 열화 또는 분해 등을 방지할 수 있고, 장시간 우수한 향균, 탈취 및 항바이러스 기능을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 광촉매 기능성 부직포는 의료용 마스크, 의료용 테이프 기재, 자동차용 시트, 공기청정기 및 에어컨용 필터 등의 다양한 용도에 활용될 수 있다. The photocatalytic functional nonwoven fabric can prevent the deterioration or decomposition of the nonwoven fabric itself due to the photocatalytic activity of the light source, and can exhibit an excellent antibacterial, deodorizing and antiviral function for a long time. In addition, the photocatalytic functional nonwoven fabric can be used for various purposes such as a medical mask, a medical tape base, an automobile seat, an air cleaner, and an air conditioner filter.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법은 광촉매가 부직포 내게 고르게 분포되는 것을 가능하게 하며, 이를 통하여 광촉매와 부직포의 부착성을 향상시키는 이점을 얻을 수 있다.
The method of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric enables the photocatalyst to be uniformly distributed in the nonwoven fabric, and the adhesion between the photocatalyst and the nonwoven fabric can be improved.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 광촉매 기능성 부직포의 유기 섬유의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 광촉매 기능성 부직포의 제조 방법에 있어서 일부 섬유의 변화를 개략적으로 도시한 것이다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에서, 광촉매 기능성 부직포를 제조하는 과정 중에 촬영한 SEM 사진을 나타낸 것이다.1 is a schematic cross-sectional view of an organic fiber of a photocatalytic functional nonwoven fabric according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing a change of some fibers in a method of manufacturing a photocatalytic functional nonwoven fabric according to another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a SEM photograph taken during manufacturing of a photocatalytic functional nonwoven fabric according to an embodiment of the present invention.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The above and other features and advantages of the present invention will become more apparent by describing in detail exemplary embodiments thereof with reference to the attached drawings in which: These embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art to which the invention pertains. Only. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다. In the drawings, the thickness is enlarged to clearly represent the layers and regions. In the drawings, for the convenience of explanation, the thicknesses of some layers and regions are exaggerated.
또한, 본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 아울러, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "아래에" 또는 "하부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
It will also be understood that when a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "on" or "over" another portion, . Conversely, when a part is "directly over" another part, it means that there is no other part in the middle. In addition, when a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "under" or "under" another portion, . Conversely, when a part is "directly underneath" another part, it means that there is no other part in the middle.
본 발명의 일 구현예에서, 유기 섬유를 포함하고, 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부는 그 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 포함하는 광촉매 기능성 부직포를 제공한다. In one embodiment of the present invention, a photocatalytic functional nonwoven fabric comprising organic fibers, and a part or the whole of the organic fibers, includes a barrier coating layer and a photocatalytic coating layer on the surface thereof.
상기 광촉매 기능성 부직포는 유기 섬유를 포함하는 것이다. 일반적으로 유기 섬유로 구성된 제품에 광촉매를 부여하는 경우 광촉매의 광반응 시에 유기 섬유 자체가 열화 또는 분해되는 문제가 있어 이러한 유기 섬유 대신에 열화 또는 분해의 위험이 적은 무기 섬유를 사용하였다. 다만, 무기 섬유는 유기 섬유에 비하여 가공성이 좋지 못한 단점을 갖고 있고, 다양한 형태로 변형이 용이하지 못하여 활용도가 떨어질 수 있다. 상기 광촉매 기능성 부직포는 유기 섬유를 포함함에도 불구하고 광촉매에 의한 유기 섬유의 열화 또는 분해를 효과적으로 방지하며, 이와 함께 우수한 가공성을 나타내어 높은 활용도를 나타낼 수 있다. The photocatalytic functional nonwoven fabric includes organic fibers. In general, when a photocatalyst is added to a product composed of organic fibers, organic fibers themselves are deteriorated or decomposed during photoreaction of the photocatalyst, and inorganic fibers having less risk of deterioration or decomposition are used instead of such organic fibers. However, inorganic fibers have a disadvantage in that they have poor processability as compared with organic fibers, and they can not be easily deformed in various forms, resulting in a decrease in utilization. Although the photocatalytic functional nonwoven fabric contains organic fibers, the photocatalytic functional nonwoven fabric effectively prevents deterioration or decomposition of organic fibers due to the photocatalyst, and exhibits excellent processability and high utilization efficiency.
상기 광촉매 기능성 부직포는 유기 섬유를 포함하며 복수의 유기 섬유 가닥가닥이 얽혀서 형성된 기재의 형태이다. 이때, 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부는 그 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 포함할 수 있다.The photocatalytic functional nonwoven fabric is in the form of a substrate including organic fibers and formed by entanglement of a plurality of strands of organic fibers. At this time, some or all of the organic fibers may include a barrier coating layer and a photocatalytic coating layer on the surface thereof.
상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 의미는 부직포를 구성하는 복수의 유기 섬유 가닥 중 일부 또는 전부의 섬유 가닥을 의미할 수도 있고, 하나의 유기 섬유 가닥에 있어서 표면 상의 일부 또는 전부를 의미할 수도 있다.The meaning of part or all of the organic fibers may mean a fiber strand of some or all of the plurality of organic fiber strands constituting the nonwoven fabric and may mean a part or all of the surface of one organic fiber strand.
예를 들어, 상기 부직포의 유기 섬유 표면의 전면적 대비 약 60% 내지 약 100%에 상기 배리어 코팅층 및 상기 광촉매 코팅층이 형성될 수 있고, 이로써 상기 광촉매 코팅층의 광촉매가 부직포 전체에 고르게 분산되어 우수한 향균 및 탈취 효율을 나타낼 수 있다. For example, the barrier coating layer and the photocatalytic coating layer can be formed on the entire surface of the organic fiber surface of the nonwoven fabric in an amount of about 60% to about 100%, whereby the photocatalyst of the photocatalytic coating layer is uniformly dispersed throughout the nonwoven fabric, Deodorization efficiency can be shown.
상기 광촉매 기능성 부직포는 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부가 그 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 가짐으로써 광원에 의한 부직포의 열화 또는 분해를 방지할 수 있으며, 광촉매가 부직포 내에 고르게 분산될 수 있고, 유기 섬유에 높은 밀착성으로 부착되도록 할 수 있다. The photocatalytic functional nonwoven fabric can prevent the deterioration or decomposition of the nonwoven fabric by the light source by partially or wholly covering the organic fibers with a barrier coating layer and a photocatalytic coating layer on the surface thereof so that the photocatalyst can be uniformly dispersed in the nonwoven fabric, So that they can be adhered to each other with high adhesiveness.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 광촉매 기능성 부직포의 유기 섬유의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.1 is a schematic cross-sectional view of an organic fiber of a photocatalytic functional nonwoven fabric according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조할 때, 상기 유기 섬유(10)는 단면이 소정의 직경을 갖는 것으로서 그 표면에 배리어 코팅층(11) 및 광촉매 코팅층(12)이 순차적으로 형성된 것일 수 있다. 상기 배리어 코팅층(11)은 상기 유기 섬유의 표면 상에 코팅되어 상기 광촉매 코팅층의 광촉매가 상기 유기 섬유에 단단하게 부착되도록 할 수 있고, 상기 광촉매의 광반응에 의한 유기 섬유의 열화 또는 분해를 효과적으로 방지할 수 있다. Referring to FIG. 1, the
구체적으로, 상기 배리어 코팅층(11)은 이산화티타늄(TiO2) 졸, 실리카(silica) 졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 배리어 코팅액으로부터 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 배리어 코팅층(11)은 이산화티타늄(TiO2) 졸을 포함하는 배리어 코팅액으로부터 형성될 수 있으며, 이 경우 상기 유기 섬유와 우수한 밀착성을 나타내고, 유기 섬유의 열화 또는 분해를 방지하는 배리어 성능이 뛰어난 장점을 얻을 수 있다.Specifically, the
상기 배리어 코팅액은 졸(sol)의 형태로서, 상기 졸(sol)은 이산화티타늄(TiO2) 입자 또는 실리카(silica) 입자와 같은 분산질이, 알코올 용매와 같은 분산매에 분산되어 있는 유동성을 가진 콜로이드 용액일 수 있다. The barrier coating solution is in the form of a sol, and the sol is a colloid having a fluidity such that a dispersion medium such as titanium dioxide (TiO 2 ) particles or silica particles is dispersed in a dispersion medium such as an alcohol solvent Solution.
이 때, 상기 배리어 코팅액은 상기 이산화티타늄(TiO2) 또는 실리카(silica) 입자와 같은 분산질 입자를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 1.5 중량% 내지 약 5 중량% 포함할 수 있으며, 예를 들어, 약 2 중량% 내지 약 3 중량% 포함할 수 있다. 상기 배리어 코팅액이 상기 함량의 분산질 입자를 포함함으로써 상기 광촉매 기능성 부직포의 제조 과정에서 상기 유기 섬유의 표면에 고르게 코팅될 수 있다. At this time, the barrier coating liquid may contain about 1 wt% to about 10 wt% of dispersoid particles such as titanium dioxide (TiO 2 ) or silica particles, for example, about 1.5 wt% to about 5% by weight, for example, from about 2% by weight to about 3% by weight. The barrier coating liquid may include the dispersed particles in the above-mentioned content, so that it can be uniformly coated on the surface of the organic fibers during the production of the photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 광촉매 코팅층(12)은 바인더 및 가시광 활성 광촉매 입자(A)를 포함하는 광촉매 코팅액으로부터 형성될 수 있다. The
상기 바인더는 상기 가시광 활성 광촉매 입자(A)가 상기 유기 섬유의 표면에 잘 부착되도록 하는 것으로, 예를 들어, 이산화티타늄(TiO2) 졸, 실리카(silica) 졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 바인더는 이산화티타늄(TiO2) 졸을 포함할 수 있고, 이 경우 상기 가시광 활성 광촉매 입자(A)와의 상용성이 우수하고, 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 촉매 기능을 손상시키지 않으면서 상기 유기 섬유의 표면에 단단하게 부착되도록 할 수 있다. The binder is selected from the group consisting of a titanium dioxide (TiO 2 ) sol, a silica sol, and a combination thereof so that the visible light active photocatalyst particles (A) adhere well to the surface of the organic fibers. One can be included. For example, the binder may include a titanium dioxide (TiO 2 ) sol, which is excellent in compatibility with the visible light-activated photocatalyst particles (A) and does not deteriorate the catalytic function of the visible light- It is possible to firmly adhere to the surface of the organic fibers.
예를 들어, 상기 배리어 코팅액이 이산화티타늄(TiO2) 졸을 포함하고, 상기 광촉매 코팅액의 바인더가 이산화티타늄(TiO2) 졸을 포함하는 경우 서로 밀착성이 더욱 향상되며, 상기 가시광 활성 광촉매 입자를 상기 유기 섬유의 표면 상에 단단하게 위치시킬 수 있다. For example, when the barrier coating liquid contains a titanium dioxide (TiO 2 ) sol and the binder of the photocatalyst coating liquid contains a titanium dioxide (TiO 2 ) sol, the adhesiveness between the barrier coating liquid and the visible light- It can be firmly placed on the surface of the organic fibers.
상기 바인더는 상기 배리어 코팅액에 관하여 전술한 바와 같이, 알코올 용매와 같은 분산매에 일정 함량의 분산질 입자가 분산된 유동성을 갖는 콜로이드 용액일 수 있다.The binder may be a colloidal solution having a fluidity in which a certain amount of dispersoid particles are dispersed in a dispersion medium such as an alcohol solvent, as described above with respect to the barrier coating fluid.
이 때, 상기 바인더는 바인더 전체 중량 중의 상기 분산질 입자를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 1 중량% 내지 약 3 중량% 포함할 수 있으며, 예를 들어, 약 1 중량% 내지 약 2 중량% 포함할 수 있다. 상기 바인더가 상기 함량의 분산질 입자를 포함함으로써 상기 광촉매 기능성 부직포의 제조 과정에서 상기 광촉매 코팅액을 코팅할 때 상기 유기 섬유의 표면에 고르게 코팅될 수 있고, 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 분산성을 높일 수 있다.At this time, the binder may comprise from about 1% to about 10% by weight of the dispersoid in the total binder weight, for example from about 1% to about 3% by weight, , From about 1% to about 2% by weight of the composition. When the photocatalyst coating solution is coated in the process of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric, the binder may be coated on the surface of the organic fiber uniformly and the dispersibility of the visible photocatalytic particles may be increased have.
상기 광촉매 코팅액은 상기 가시광 활성 광촉매 입자를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 3 중량% 내지 약 7 중량% 포함할 수 있다. 상기 광촉매 코팅액은 가시광 활성 광촉매 입자를 상기 범위의 함량으로 포함함으로써 상기 광촉매 기능성 부직포의 제조과정에서 상기 가시광 활성 광촉매 입자를 고르게 분산시킬 수 있다. The photocatalyst coating liquid may contain about 1 wt% to about 10 wt% of the visible light activated photocatalyst particles, for example, about 3 wt% to about 7 wt%. The photocatalytic coating liquid may contain the visible light-activated photocatalyst particles in the above-described range to disperse the visible light-activated photocatalyst particles evenly during the production of the photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 가시광 활성 광촉매 입자는 가시광 영역의 빛을 흡수하여 얻은 에너지로부터 생성된 전자와 정공이 퍼옥사이드 음이온 또는 하이드록시 라디칼 등을 생성하고, 이들이 유해 물질을 분해 및 제거하여 공기 청정, 탈취 또는 향균 작용을 수행하는 입자이다. The visible light activated photocatalyst particles generate peroxide anions or hydroxy radicals from electrons and holes generated from energy obtained by absorbing light in the visible light region and decompose and remove harmful substances thereby to purify the air, It is a particle to perform.
상기 가시광 활성 광촉매 입자는 금속 산화물 및 금속 입자를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 가시광 활성 광촉매 입자는 상기 금속 산화물의 표면에 상기 금속 입자가 광-증착(photo-deposition)된 형태일 수 있다. The visible light activated photocatalyst particles may include metal oxides and metal particles. Specifically, the visible light activated photocatalyst particles may be in the form of photo-deposition of the metal particles on the surface of the metal oxide.
상기 금속 산화물은 산화티탄, 산화텅스텐, 산화아연, 산화니오븀 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 금속 산화물은 산화텅스텐을 포함할 수 있고, 이 경우 가시광에서 반응하여 광촉매 특성을 나타내는 정도가 우수하고, 가격이 저렴한 장점을 얻을 수 있다. The metal oxide may include one selected from the group consisting of titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, niobium oxide, and combinations thereof. For example, the metal oxide may include tungsten oxide. In this case, the metal oxide reacts with visible light to exhibit excellent photocatalytic characteristics and can be obtained at a low cost.
상기 금속 입자는 가시광선에 대한 광활성을 갖는 금속으로서, 예를 들어 전이 금속 또는 귀금속을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 금속 입자는 텅스텐, 크롬, 바나듐, 몰리브데넘, 구리, 철, 코발트, 망간, 니켈, 백금, 금, 은, 세륨, 카드늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 금속 입자는 백금을 포함할 수 있고, 이 경우 가장 높은 광촉매 성능을 나타낸다는 장점을 얻을 수 있다. The metal particles may include, for example, a transition metal or a noble metal as a metal having a photoactive property to visible light. Specifically, the metal particles of the visible light activated photocatalyst particles may be selected from the group consisting of tungsten, chromium, vanadium, molybdenum, copper, iron, cobalt, manganese, nickel, platinum, gold, silver, cerium, cadmium, zinc, magnesium, Barium, and combinations thereof. For example, the metal particles may comprise platinum, which in this case has the advantage of exhibiting the highest photocatalytic performance.
상기 금속 산화물 및 금속 입자 각각은 구형의 입자로서, '구형의 입자'란 수학적으로 완전한 구의 형상을 갖는 입자를 의미하는 것은 아니고, 투영상이 원 또는 타원과 동일 또는 유사한 형상을 나타내는 입자를 의미한다. 상기 금속 산화물 및 상기 금속 입자가 각각 구형의 입자이며, 그 결과 상기 가시광 활성 광촉매 입자는 구형의 금속 산화물 입자 표면에 구형의 금속 입자가 증착된 형상을 갖게 된다. Each of the metal oxide and the metal particle is a spherical particle. The term " spherical particle " does not mean a particle having a mathematically perfect spherical shape, but means a particle whose projection has the same or similar shape as a circle or an ellipse . The metal oxide and the metal particles are each spherical particles. As a result, the visible light activated photocatalyst particles have a shape in which spherical metal particles are deposited on the surface of the spherical metal oxide particles.
이때, 상기 금속 입자의 입경(particle diameter)은 수 나노미터(㎚)로서, 예를 들어 약 3㎚ 내지 약 5㎚일 수 있다. 상기 금속 입자의 입경은 상기 금속 산화물의 입경에 비해 매우 작으며, 상기 금속 입자가 상기 범위의 입경을 가짐으로써 상기 금속 산화물의 표면에 적절한 함량으로 광-증착되어 우수한 광촉매 활성을 나타낼 수 있다. At this time, the particle diameter of the metal particles may be several nanometers (nm), for example, about 3 nm to about 5 nm. The particle diameter of the metal particles is very small as compared with the particle size of the metal oxide and the metal particles have a particle diameter within the above range to be photo-deposited with an appropriate amount on the surface of the metal oxide to exhibit excellent photocatalytic activity.
상기 가시광 활성 광촉매 입자의 입경(particle diameter)은 약 20㎚ 내지 약 100㎚ 일 수 있고, 구체적으로 약 30nm 내지 약 60nm일 수 있다. 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 입경은 SEM 또는 TEM 사진을 측정함으로써 도출될 수 있다. 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 입경이 상기 범위를 만족함으로써 상기 유기 섬유의 표면에 대한 높은 부착성을 확보할 수 있고, 상기 유기 섬유 표면에 적절한 분산도를 가지면서 분산되어 우수한 광촉매 활성을 나타낼 수 있다. The particle diameter of the visible light active photocatalyst particles may be about 20 nm to about 100 nm, and specifically about 30 nm to about 60 nm. The particle diameters of the visible light activated photocatalyst particles can be derived by measuring SEM or TEM photographs. When the particle diameters of the visible light active photocatalyst particles satisfy the above range, high adhesion to the surface of the organic fibers can be ensured, and the organic fibers can be dispersed with appropriate dispersibility on the surface of the organic fibers and exhibit excellent photocatalytic activity.
상기 금속 입자의 입경이 상기 금속 산화물의 입경에 비하여 배우 작은 점을 고려할 때, 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 크기, 즉 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 입경은 주로 상기 금속 산화물의 입경에 의해 결정되는 것으로 이해될 수 있다. 즉, 상기 가시광 활성 광촉매 입자가 상기 범위의 입경을 갖는 경우, 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 금속 산화물은 상기 범위에서 수 나노미터(㎚), 예를 들어 약 3㎚ 내지 약 5㎚의 오차 범위 내의 입경을 가질 수 있다. 이 경우, 상기 금속 산화물의 표면에 광-증착된 금속 입자의 양이 충분할 수 있고, 우수한 촉매 활성 효율을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 가시광 활성 광촉매 입자가 상기 범위의 입경을 가짐으로써 유기 섬유가 얽혀있는 부직포 내에서 상기 유기 섬유의 사이사이에 고르게 분포될 수 있다. It is understood that the size of the visible light activated photocatalyst particles, that is, the particle size of the visible light activated photocatalyst particles is mainly determined by the particle diameter of the metal oxide, considering that the particle diameter of the metal particles is smaller than the particle diameter of the metal oxide . That is, when the visible light activated photocatalyst particles have a particle diameter in the above range, the metal oxide of the visible light activated photocatalyst particles has a particle diameter in the range of several nanometers (nm), for example, within an error range of about 3 nm to about 5 nm Lt; / RTI > In this case, the amount of the photo-deposited metal particles on the surface of the metal oxide may be sufficient and the catalytic activity efficiency may be excellent. In addition, since the visible light activated photocatalyst particles have a particle diameter within the above range, the organic fibers can be evenly distributed among the organic fibers in the entangled nonwoven fabric.
상기 가시광 활성 광촉매 입자는 상기 금속 산화물 100 중량부에 대하여, 상기 금속 입자를 약 0.1 내지 약 5 중량부 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 0.1 내지 약 2 중량부 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 0.1 내지 약 0.5 중량부 포함할 수 있다. 상기 가시광 활성 광촉매 입자가 금속 입자를 상기 범위의 함량으로 포함함으로써, 금속 산화물 표면에 안정적으로 광-증착된 금속 입자를 함유할 수 있고, 상기 부직포 내에서 유기 섬유와 단단하게 결합할 수 있다. 또한, 가격 대비 우수한 성능을 구현할 수 있다. The visible light activated photocatalyst may include about 0.1 to about 5 parts by weight of the metal particles, for example, about 0.1 to about 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the metal oxide, , And about 0.1 to about 0.5 parts by weight. The visible light activated photocatalyst particles can contain the metal particles stably contained in the above range and can stably light-deposit the metal particles on the surface of the metal oxide, and can firmly bond with the organic fibers in the nonwoven fabric. In addition, it can achieve excellent price performance.
상기 광촉매 기능성 부직포는 유기 섬유를 포함하며, 유기 섬유라면 그 종류가 특별히 제한되지 아니하나, 예를 들어, 폴리프로필렌(PP) 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유, 폴리에스터 섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. The photocatalytic functional nonwoven fabric includes organic fibers. The type of the organic fibers is not particularly limited, and examples thereof include polypropylene (PP) fibers, polyethylene terephthalate (PET) fibers, polyester fibers, ≪ / RTI > and combinations thereof.
예를 들어, 상기 유기 섬유는 폴리프로필렌(PP) 섬유 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유를 포함할 수 있고, 이 경우 상기 배리어 코팅층과 부착성이 뛰어나며, 가공성 및 범용성 측면에서 유리할 수 있다. For example, the organic fibers may include polypropylene (PP) fibers or polyethylene terephthalate (PET) fibers. In this case, the organic fibers are excellent in adhesion with the barrier coating layer, and may be advantageous in terms of workability and versatility.
상기 광촉매 기능성 부직포는 유기 섬유를 포함하면서도, 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부가 그 표면에 상기 배리어 코팅층 및 상기 광촉매 코팅층을 함유하므로 향균 및 탈취 성능을 확보함과 동시에, 광반응에 의한 유기 섬유의 손상을 효과적으로 방지하는 이점을 얻을 수 있다. Since the photocatalytic functional nonwoven fabric contains organic fibers and some or all of the organic fibers contain the barrier coating layer and the photocatalytic coating layer on the surface thereof, the antibacterial and deodorization performance is ensured, and the damage Can be effectively prevented.
상기 광촉매 기능성 부직포 내에서 상기 유기 섬유는 연속 섬유의 형태일 수 있다. '연속 섬유'란 소정의 길이로 절단된 형상을 갖는 섬유와 대비되는 개념으로 제품 내에서 연속적인 길이를 갖는 섬유를 의미한다. 상기 광촉매 기능성 부직포는 연속 섬유 형태의 유기 섬유를 포함함으로써 쉽게 헤지거나 끊어지지 않는 질긴 특성을 확보할 수 있고, 다양한 용도에 활용되어 우수한 장기 내구성을 구현할 수 있다. In the photocatalytic functional nonwoven fabric, the organic fibers may be in the form of continuous fibers. &Quot; Continuous fiber " means a fiber having a continuous length in the product in contrast to a fiber having a shape cut to a predetermined length. Since the photocatalytic functional nonwoven fabric includes organic fibers in the form of a continuous fiber, the photocatalytic functional nonwoven fabric can secure tough characteristics that are not easily broken or broken, and can be used for various purposes to realize excellent long-term durability.
상기 유기 섬유는 단면의 직경이 약 0.5㎛ 내지 약 15㎛일 수 있고, 예를 들어, 약 0.5㎛ 내지 약 5㎛일 수 있고, 예를 들어, 약 0.5㎛ 내지 약 2.5㎛일 수 있다. 즉, 상기 유기 섬유의 굵기가 상기 범위를 만족할 수 있다. The cross-sectional diameter of the organic fibers may be from about 0.5 占 퐉 to about 15 占 퐉, for example, from about 0.5 占 퐉 to about 5 占 퐉, for example, from about 0.5 占 퐉 to about 2.5 占 퐉. That is, the thickness of the organic fibers may satisfy the above range.
예를 들어, 상기 유기 섬유는 일 구현예에서 단면의 직경이 약 0.5㎛ 내지 약 2㎛일 수 있다. 또한, 상기 유기 섬유는 다른 일 구현예에서, 단면의 직경이 약 1㎛ 내지 약 3㎛인 제1 유기 섬유와 단면의 직경이 약 9㎛ 내지 약 11㎛인 제2 유기 섬유가 혼합된 형태일 수 있다. For example, the organic fibers may have a cross-sectional diameter in one embodiment of from about 0.5 占 퐉 to about 2 占 퐉. In another embodiment, the organic fibers may be a mixture of first organic fibers having a diameter of about 1 占 퐉 to about 3 占 퐉 in cross-section and second organic fibers having a diameter of about 9 占 퐉 to about 11 占 퐉 in cross- .
상기 광촉매 기능성 부직포가 상기 범위의 단면 직경을 갖는 유기 섬유를 포함함으로써 전술한 범위의 입자 크기를 갖는 가시광 활성 광촉매 입자의 분산성 및 부착성을 향상시킬 수 있고, 최종 제품에 적용되어 우수한 내구성을 구현할 수 있다. 또한, 상기 유기 섬유의 굵기가 상기 범위를 만족함으로써, 후술하는 바에 따라 상기 광촉매 기능성 부직포를 제조하는 과정에서, 상기 유기 섬유의 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 균일하게 형성할 수 있다.The photocatalytic functional nonwoven fabric includes the organic fibers having the cross-sectional diameter within the above range, so that the dispersibility and adhesion of the visible light activated photocatalyst particles having the particle size in the above-mentioned range can be improved and the excellent durability . In addition, when the thickness of the organic fibers satisfies the above range, the barrier coating layer and the photocatalytic coating layer can be uniformly formed on the surface of the organic fibers in the process of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric as described later.
상기 광촉매 기능성 부직포는 가시광선의 영역에서 촉매 활성을 나타내며, 이로써 별도의 광원 없이도 실내에 설치되어 우수한 촉매 활성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 상기 광촉매 기능성 부직포는 약 400㎚ 내지 약 800㎚의 가시광선 영역의 빛에 의해 촉매 활성을 나타낼 수 있고, 우수한 향균 및 탈취 성능을 나타낼 수 있다. The photocatalytic functional nonwoven fabric exhibits catalytic activity in the region of visible light, so that the photocatalytic functional nonwoven fabric can be installed indoors without any additional light source to exhibit excellent catalytic activity. For example, the photocatalytic functional nonwoven fabric can exhibit catalytic activity by light in the visible light range of about 400 nm to about 800 nm, and exhibit excellent antibacterial and deodorizing performance.
상기 광촉매 기능성 부직포는 예를 들어, 의료용 마스크, 의료용 밴드의 기재, 수처리 필터 또는 에어 필터의 용도로 사용될 수 있고, 장시간 교체되지 않아도 우수한 향균 및 항바이러스 기능을 수행할 수 있으며, 향상된 장기 내구성을 구현할 수 있다.
The photocatalytic functional nonwoven fabric can be used for, for example, a medical mask, a base material for a medical band, a water treatment filter or an air filter, and can perform excellent antibacterial and antiviral functions without being replaced for a long time, .
본 발명의 다른 구현예에서, 유기 섬유를 포함하는 원료 부직포에 산소(O2) 플라즈마를 처리하는 단계; 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 표면에 배리어 코팅액을 코팅하여 배리어 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 배리어 코팅층의 표면에 광촉매 코팅액을 코팅하여 광촉매 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 광촉매 기능성 부직포의 제조방법을 제공한다. In another embodiment of the present invention, an oxygen (O 2 ) plasma is applied to a raw nonwoven fabric comprising organic fibers; Coating a barrier coating liquid on a surface of a part or all of the organic fibers to form a barrier coating layer; And coating a photocatalyst coating solution on the surface of the barrier coating layer to form a photocatalytic coating layer.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법을 통하여 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 포함하는 광촉매 기능성 부직포를 제조할 수 있고, 광촉매 작용에 의한 열화 및 분해를 효과적으로 방지하면서 우수한 향균 및 탈취 효과를 구현하는 부직포를 제조할 수 있다. The photocatalytic functional nonwoven fabric can be produced by a method of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric. The photocatalytic functional nonwoven fabric including the barrier coating layer and the photocatalytic coating layer on the surface of a part or all of the organic fibers can be produced. A nonwoven fabric which realizes a deodorizing effect can be produced.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법은 유기 섬유를 포함하는 원료 부직포에 산소(O2) 플라즈마를 처리하는 단계를 포함한다. The method for producing the photocatalytic functional nonwoven fabric includes a step of treating an oxygen (O 2 ) plasma to a raw material nonwoven fabric containing organic fibers.
상기 원료 부직포는 유기 섬유를 이용하여 미리 제조된 부직포로서, 상기 유기 섬유에 관한 사항은 전술한 바와 같다. 예를 들어, 상기 원료 부직포는 유기 섬유로서 폴리프로필렌(PP) 섬유 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유를 포함할 수 있다. The raw material nonwoven fabric is a nonwoven fabric previously prepared using organic fibers, and the organic fibers are as described above. For example, the raw material nonwoven fabric may include polypropylene (PP) fiber or polyethylene terephthalate (PET) fiber as the organic fiber.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 광촉매 기능성 부직포의 제조 방법에 있어서 일부 섬유의 변화를 개략적으로 도시한 것이다. FIG. 2 is a schematic view showing a change of some fibers in a method of manufacturing a photocatalytic functional nonwoven fabric according to another embodiment of the present invention.
도 2를 참조할 때, 상기 원료 부직포의 유기 섬유는 산소(O2) 플라즈마 처리를 통해 표면이 개질되며, 구체적으로, 상기 산소(O2) 플라즈마 처리를 통해 상기 유기 섬유의 표면에 친수성 작용기를 형성할 수 있다. Referring to FIG. 2, the surface of the organic fibers of the raw material nonwoven fabric is modified through an oxygen (O 2 ) plasma treatment. Specifically, a hydrophilic functional group is formed on the surface of the organic fibers through the oxygen (O 2 ) .
상기 친수성 작용기는 예를 들어, 히드록시기, 퍼옥사이드기, 카르복실기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.The hydrophilic functional group may include one selected from the group consisting of, for example, a hydroxyl group, a peroxide group, a carboxyl group, and combinations thereof.
상기 원료 부직포에 산소(O2) 플라즈마를 처리하여, 상기 유기 섬유의 표면에 친수성 작용기를 부여함으로써 후속하여 배리어 코팅층을 형성할 때, 상기 배리어 코팅액과 상기 유기 섬유의 부착성을 향상시킬 수 있다. When the barrier coating layer is formed subsequently by treating the raw material nonwoven fabric with an oxygen (O 2 ) plasma to impart hydrophilic functional groups to the surface of the organic fibers, adhesion between the barrier coating liquid and the organic fibers can be improved.
상기 산소(O2) 플라즈마가 처리된 원료 부직포는 물에 대한 접촉각이 약 20°이하일 수 있고, 예를 들어, 약 10°내지 약 5°일 수 있다. 상기 산소(O2) 플라즈마가 처리된 원료 부직포가 상기 범위의 접촉각을 가짐으로써 상기 배리어 코팅액과 상기 원료 부직포의 유기 섬유 사이의 부착성이 향상될 수 있고, 상기 배리어 코팅액이 균일하게 코팅될 수 있다. The source nonwoven fabric treated with the oxygen (O 2 ) plasma may have a contact angle to water of about 20 ° or less, for example, about 10 ° to about 5 °. The adhesion between the barrier coating liquid and the organic fibers of the raw material nonwoven fabric can be improved by applying the contact angle of the raw material nonwoven fabric treated with the oxygen (O 2 ) plasma, and the barrier coating liquid can be uniformly coated .
상기 산소(O2) 플라즈마 처리는 산소(O2) 가스의 공급 속도가 약 30 mL/min 내지 약 60 mL/min일 수 있고, 예를 들어, 약 40 mL/min 내지 약 55 mL/min일 수 있다. 상기 산소 플라즈마 처리의 산소 가스 공급 속도가 상기 범위를 만족하는 경우에 유기 섬유의 표면에 적절한 양의 친수성 작용기가 부여될 수 있고, 후속하여 제조되는 배리어 코팅층이 유기 섬유의 표면에 우수한 부착성 및 코팅성을 나타낼 수 있다.The oxygen (O 2) plasma treatment is an oxygen (O 2) is the feed rate of the gas may be about 30 mL / min to about 60 mL / min, e.g., about 40 mL / min to about 55 mL / min days . When the oxygen gas supply rate of the oxygen plasma treatment satisfies the above range, an appropriate amount of hydrophilic functional group can be imparted to the surface of the organic fiber, and the barrier coating layer formed subsequently is excellent in adhesion and coating It can indicate the sex.
또한, 상기 산소(O2) 플라즈마 처리는 약 100W 내지 약 200W의 전력 하에 약 200초 내지 약 400초 동안 수행될 수 있다. 상기 산소(O2) 플라즈마 처리의 전력 및 시간이 상기 범위를 만족함으로써 유기 섬유의 손상 없이 요구되는 수준의 친수성 작용기를 부여할 수 있다. In addition, the oxygen (O 2 ) plasma treatment may be performed for about 200 seconds to about 400 seconds under a power of about 100 W to about 200 W. By satisfying the power and time of the oxygen (O 2 ) plasma treatment, the desired level of hydrophilic functional groups can be imparted without damaging the organic fibers.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법은 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 표면에 배리어 코팅액을 코팅하여 배리어 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 배리어 코팅액에 관한 사항은 전술한 바와 같다. The method for manufacturing a photocatalytic functional nonwoven fabric may include forming a barrier coating layer by coating a surface of a part or all of the organic fibers with a barrier coating liquid. The matters relating to the barrier coating liquid are as described above.
또한, 상기 제조방법은 상기 배리어 코팅층의 표면에 광촉매 코팅액을 코팅하여 광촉매 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 광촉매 코팅액에 관한 사항은 전술한 바와 같다. In addition, the manufacturing method includes coating the surface of the barrier coating layer with a photocatalyst coating solution to form a photocatalytic coating layer. The matters relating to the photocatalytic coating liquid are as described above.
도 2를 참조할 때, 상기 배리어 코팅층을 형성하는 단계는 상기 산소(O2) 플라즈마를 처리하는 단계에 후속하여 수행될 수 있고, 상기 산소(O2) 플라즈마 처리로 인해 개질된 유기 섬유의 표면 상에 상기 배리어 코팅층이 형성될 수 있다.When 2, the step of forming the barrier coating layer has the oxygen (O 2) may be performed subsequent to the step of processing the plasma, the surface of the modified organic fiber due to the oxygen (O 2) plasma treatment The barrier coating layer may be formed on the barrier coating layer.
또한, 도 2를 참조할 때, 상기 광촉매 코팅층을 형성하는 단계는 상기 배리어 코팅층을 형성하는 단계에 후속하여 수행될 수 있고, 상기 배리어 코팅층의 표면 상에 광촉매 코팅층이 형성될 수 있다. Referring to FIG. 2, the step of forming the photocatalytic coating layer may be performed subsequent to the step of forming the barrier coating layer, and a photocatalytic coating layer may be formed on the surface of the barrier coating layer.
종래의 광촉매 코팅은 주로 유리 기판이나 필름, 또는 수지 시트 등을 포함하는 기재의 상부에 수행되었고, 스핀(spin) 코팅 방법이나, 바(bar) 코팅 방법을 이용하여 상기 기재 상부에 일종의 층을 형성하는 방법으로 수행되었다. 그러나, 섬유들이 얽혀서 형성된 부직포 기재의 경우에는 표면 굴곡이 심하고, 기공을 갖고 있어서 스핀(spin) 코팅 방법이나, 바(bar) 코팅 방법을 이용하여 그 상부에 광촉매 코팅을 고르게 수행하는 것이 어려운 면이 있다. Conventional photocatalytic coatings have been performed mainly on top of a substrate including a glass substrate, a film, or a resin sheet, and a layer is formed on the substrate using a spin coating method or a bar coating method . However, in the case of a nonwoven fabric formed by intertwining fibers, the surface is severely curved and has a pore, which makes it difficult to perform the photocatalytic coating uniformly on the spin coating method or the bar coating method have.
또한, 부직포를 의료용 마스크 또는 필터 등의 용도로 사용하는 경우를 고려할 때, 광촉매가 부직포 기재 내부의 섬유 사이사이에 삽입되는 형태로 코팅되는 것이 유리하나, 스핀(spin) 코팅 방법이나, 바(bar) 코팅 방법을 이용하는 경우에는 이와 같이 광촉매를 부직포 기재 내부에 고르게 분포시키기 어려운 한계가 있다.Considering the case where the nonwoven fabric is used for a medical mask or a filter, it is advantageous that the photocatalyst is coated in the form of being interposed between the fibers in the nonwoven fabric substrate, but a spin coating method or a bar ) Coating method, there is such a limit that it is difficult to distribute the photocatalyst evenly inside the nonwoven fabric substrate.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법에서, 상기 배리어 코팅층은 상기 배리어 코팅액을 스프레이(spray) 코팅 방법으로 분사함으로써 상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 표면에 코팅될 수 있다. 상기 배리어 코팅액을 스프레이 코팅 방법으로 분사함으로써 상기 원료 부직포의 내부까지 배리어 코팅액이 침투할 수 있고, 상기 유기 섬유의 가닥들이 각각 표면에 배리어 코팅층을 가질 수 있다. In the method for producing a photocatalytic functional nonwoven fabric, the barrier coating layer may be coated on the surface of a part or all of the organic fibers by spraying the barrier coating solution by a spray coating method. By spraying the barrier coating solution by a spray coating method, the barrier coating solution can penetrate into the raw material nonwoven fabric, and the strands of the organic fibers can have a barrier coating layer on each surface thereof.
상기 배리어 코팅액은 졸(sol)의 형태로서, 상기 졸(sol)은 이산화티타늄(TiO2) 입자 또는 실리카(silica) 입자와 같은 분산질이, 알코올 용매와 같은 분산매에 분산되어 있는 유동성을 가진 콜로이드 용액일 수 있다. The barrier coating solution is in the form of a sol, and the sol is a colloid having a fluidity such that a dispersion medium such as titanium dioxide (TiO 2 ) particles or silica particles is dispersed in a dispersion medium such as an alcohol solvent Solution.
이 때, 상기 배리어 코팅액은 상기 분산질 입자를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 1.5 중량% 내지 약 5 중량% 포함할 수 있으며, 예를 들어, 약 2 중량% 내지 약 3 중량% 포함할 수 있다. 상기 배리어 코팅액은 상기 함량의 분산질 입자를 포함함으로써, 이를 스프레이 코팅 방법으로 코팅할 때 고르게 분사될 수 있고, 상기 유기 섬유의 표면에 밀착 코팅될 수 있다. At this time, the barrier coating liquid may contain about 1 wt% to about 10 wt% of the dispersoid particles, for example, about 1.5 wt% to about 5 wt%, for example, about 2 wt% By weight to about 3% by weight. The barrier coating liquid contains the dispersed particles in the above-mentioned content, so that the barrier coating liquid can be uniformly sprayed when it is coated by the spray coating method and can be coated on the surface of the organic fibers.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법에서, 상기 광촉매 코팅층은 상기 광촉매 코팅액을 스프레이(spray) 코팅 방법으로 분사함으로써 상기 배리어 코팅층의 표면에 형성될 수 있다. In the method of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric, the photocatalytic coating layer may be formed on the surface of the barrier coating layer by spraying the photocatalytic coating solution by a spray coating method.
상기 광촉매 코팅액은 바인더 및 가시광 활성 광촉매 입자를 포함하며, 상기 바인더는 전술한 바와 같이 알코올 용매와 같은 분산매에 일정 함량의 분산질 입자가 분산된 유동성 있는 콜로이드 용액일 수 있다. The photocatalytic coating liquid includes a binder and a visible light activated photocatalyst particle. The binder may be a liquid colloidal solution in which a certain amount of dispersoid particles are dispersed in a dispersion medium such as an alcohol solvent as described above.
상기 바인더가 바인더 전체 중량 중의 상기 분산질 입자를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 1 중량% 내지 약 3 중량% 포함할 수 있으며, 예를 들어, 약 1 중량% 내지 약 2 중량% 포함할 수 있다.The binder may comprise from about 1% to about 10% by weight of the dispersoid particles in the total binder weight, for example from about 1% to about 3% by weight, for example from about 1% By weight to about 2% by weight.
또한, 상기 광촉매 코팅액은 상기 가시광 활성 광촉매 입자를 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 3 중량% 내지 약 7 중량% 포함할 수 있다.In addition, the photocatalytic coating liquid may contain about 1 wt% to about 10 wt% of the visible light activated photocatalyst particles, for example, about 3 wt% to about 7 wt%.
상기 광촉매 코팅액이 상기 바인더 및 가시광 활성 광촉매 입자를 포함함으로써 상기 광촉매 코팅액의 스프레이 코팅 과정에서 분산성 및 코팅성이 향상될 수 있고, 그 결과 상기 광촉매 코팅액의 스프레이 코팅으로 상기 배리어 코팅층에 대하여 밀착성이 높은 광촉매 코팅층이 형성될 수 있다. Since the photocatalytic coating liquid includes the binder and the visible light activated photocatalyst particles, the dispersibility and the coating property can be improved in the spray coating process of the photocatalytic coating liquid, and as a result, the spray coating of the photocatalytic coating liquid has high adhesion to the barrier coating layer A photocatalytic coating layer may be formed.
상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법에서, 상기 배리어 코팅액 및 상기 광촉매 코팅액은 각각 분산매를 포함하며, 상기 분산매로는 알코올 용매가 사용될 수 있다. 이때, 상기 알코올 용매는 상기 배리어 코팅층 및 상기 광촉매 코팅층에 잔류할 경우 광촉매 성능을 저하시키는 문제를 일으킬 수 있다.In the method for producing a photocatalytic functional nonwoven fabric, the barrier coating liquid and the photocatalytic coating liquid each include a dispersion medium, and an alcohol solvent may be used as the dispersion medium. At this time, when the alcohol solvent remains in the barrier coating layer and the photocatalytic coating layer, the photocatalytic performance may be deteriorated.
이에, 상기 광촉매 기능성 부직포의 제조방법은 상기 배리어 코팅층을 형성하는 단계가 상기 배리어 코팅액을 코팅한 후 약 80℃ 내지 약 100℃에서 열처리하는 단계일 수 있다. 또한, 상기 광촉매 코팅층을 형성하는 단계가 상기 광촉매 코팅액을 코팅한 후 약 80℃ 내지 약 100℃에서 열처리하는 단계일 수 있다.In the method of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric, the step of forming the barrier coating layer may be a step of heat-treating the barrier coating liquid at about 80 ° C to about 100 ° C after coating the barrier coating liquid. Further, the step of forming the photocatalytic coating layer may be a step of coating the photocatalytic coating solution, followed by heat treatment at about 80 ° C to about 100 ° C.
상기 열처리는 상기 범위의 온도에서 건조 과정을 수행하는 것으로서, 상기 범위의 온도에서 열처리를 수행함으로써 유기 섬유 또는 가시광 활성 광촉매 입자를 손상시키지 않으면서 분산매를 제거할 수 있고, 각각의 코팅층이 단단하게 계면에 부착되도록 할 수 있다. 그 결과, 상기 가시광 활성 광촉매 입자의 촉매 효율을 향상시킬 수 있고, 상기 광촉매 기능성 부직포의 물리적 강도 및 질긴 특성도 확보할 수 있다.
The heat treatment is carried out at a temperature within the above range. By performing the heat treatment at the temperature within the above range, the dispersion medium can be removed without damaging the organic fibers or the visible light active photocatalyst particles, As shown in FIG. As a result, the catalytic efficiency of the visible light activated photocatalyst particles can be improved, and the physical strength and tough characteristics of the photocatalytic functional nonwoven fabric can be secured.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.
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실시예Example
및 And
비교예Comparative Example
>>
실시예Example 1 One
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유를 포함하는 원료 부직포를 준비하였다. 상기 원료 부직포의 섬유는 단면 직경이 2㎛ 내지 4㎛인 PET 섬유 및 단면 직경이 12㎛ 내지 13㎛인 PET 섬유가 혼합된 형태이고, 상기 원료 부직포의 두께는 128㎛였다. 상기 원료 부직포에 대하여 150W의 전력으로, 360초 동안 산소(O2) 플라즈마를 처리하였다. 상기 산소(O2) 플라즈마의 산소 가스 공급 속도는 50 mL/min이었다. 이어서, 배리어 코팅액으로서 이소프로필 알코올(IPA) 97.5 중량% 및 이산화티타늄(TiO2) 입자 2.5 중량%를 포함하는 이산화티타늄(TiO2) 졸을 제조하였고, 상기 배리어 코팅액을 스프레이 코팅 방법에 의해 상기 원료 부직포에 분사하여 상기 PET 섬유의 표면에 배리어 코팅층을 형성하였다. 상기 배리어 코팅액을 분사한 후 80℃에서 30분 동안 열처리하였다. 이어서, 산화텅스텐 입자 표면에 백금 나노입자가 광-증착된 가시광 활성 광촉매 입자(Pt/WO3) 5 중량% 및 이산화티타늄(TiO2) 졸 바인더를 포함하는 광촉매 코팅액을 제조하였고, 상기 바인더는 이소프로필 알코올(IPA) 98.75 중량% 및 이산화티타늄(TiO2) 입자 1.25 중량%를 포함하는 것을 사용하였다. 상기 광촉매 코팅액을 스프레이 코팅 방법에 의해 상기 원료 부직포에 분사하여 상기 배리어 코팅층의 표면에 광촉매 코팅층을 형성하였다. 상기 광촉매 코팅액을 분사한 후 80℃에서 30분 동안 열처리하였다. 이로써 광촉매 기능성 부직포를 제조하였다.
A raw material nonwoven fabric containing polyethylene terephthalate (PET) fibers was prepared. The fibers of the raw material nonwoven fabric were a mixture of PET fibers having a cross-sectional diameter of 2 탆 to 4 탆 and PET fibers having a cross-sectional diameter of 12 탆 to 13 탆, and the raw nonwoven fabric had a thickness of 128 탆. The raw material nonwoven fabric was treated with oxygen (O 2 ) plasma at a power of 150 W for 360 seconds. The oxygen gas supply rate of the oxygen (O 2 ) plasma was 50 mL / min. Next, a titanium dioxide (TiO 2 ) sol containing 97.5% by weight of isopropyl alcohol (IPA) and 2.5% by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) particles was prepared as a barrier coating liquid. The barrier coating liquid was spray- And sprayed onto the nonwoven fabric to form a barrier coating layer on the surface of the PET fiber. The barrier coating solution was sprayed and then heat-treated at 80 DEG C for 30 minutes. Subsequently, a photocatalytic coating liquid containing 5 wt% of visible light active photocatalyst particles (Pt / WO 3 ) in which platinum nanoparticles were photo-deposited on the surface of tungsten oxide particles and a titanium dioxide (TiO 2 ) sol binder was prepared, It was used to include propyl alcohol (IPA) 98.75% by weight and titanium dioxide (TiO 2) particles, 1.25% by weight. The photocatalytic coating solution was sprayed onto the raw material nonwoven fabric by a spray coating method to form a photocatalytic coating layer on the surface of the barrier coating layer. The photocatalyst coating solution was sprayed and then heat-treated at 80 ° C for 30 minutes. Thus, a photocatalytic functional nonwoven fabric was produced.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유를 포함하는 원료 부직포 대신에, 섬유의 단면 직경이 1㎛ 내지 3㎛인 PET 섬유와 단면의 직경이 10㎛인 PET 섬유가 혼합되어 있고, 두께는 60㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 원료 부직포를 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광촉매 기능성 부직포를 제조하였다.
Instead of the raw material nonwoven fabric containing the polyethylene terephthalate (PET) fiber of Example 1, PET fibers having a cross-sectional diameter of 1 占 퐉 to 3 占 퐉 and PET fibers having a cross-sectional diameter of 10 占 퐉 were mixed, A photocatalytic functional nonwoven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate (PET) raw material nonwoven fabric having a thickness of 60 μm was used.
실시예Example 3 3
상기 실시예 1의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유를 포함하는 원료 부직포 대신, 섬유의 단면 직경이 0.5㎛ 내지 2㎛인 PP 섬유를 포함하고, 두께는 180㎛인 폴리프로필렌(PP) 원료 부직포를 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광촉매 기능성 부직포를 제조하였다.
Instead of the raw material nonwoven fabric containing the polyethylene terephthalate (PET) fiber of Example 1, a polypropylene (PP) raw material nonwoven fabric containing PP fibers having a cross-sectional diameter of 0.5 탆 to 2 탆 and a thickness of 180 탆 was used A photocatalytic functional nonwoven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 above.
비교예Comparative Example 1-3 1-3
상기 실시예 1-3의 원료 부직포 각각을 비교예 1-3으로 하였다.
Each of the raw material nonwoven fabrics of Example 1-3 was evaluated as Comparative Example 1-3.
<평가><Evaluation>
실험예Experimental Example 1: 유해 가스 분해 성능의 측정 1: Measurement of noxious gas decomposition performance
상기 실시예 1 내지 3 및 상기 비교예 1 내지 3의 부직포에 대하여, 스몰 챔버 테스트 방법(ISO 18560-1:2014)에 의하여 유해 가스 분해 성능을 측정하였다. 구체적으로, 챔버에 부직포를 위치시키고 아세트알데히드 유해 가스를 0.1ppm의 농도로 주입한 후, 광원으로서 1000lux의 백색 LED를 사용하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.
For the nonwoven fabrics of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the noxious gas decomposition performance was measured by the small chamber test method (ISO 18560-1: 2014). Specifically, a nonwoven fabric was placed in a chamber, and acetaldehyde noxious gas was injected at a concentration of 0.1 ppm, and a white LED of 1000 lux was used as a light source. The results are shown in Table 1 below.
실험예Experimental Example 2: 가시광 활성 2: visible light activity 광촉매Photocatalyst 입자의 분산성 측정 Determination of Particle Dispersibility
상기 실시예 1-3의 광촉매 기능성 부직포 제조 과정에서 (a) 배리어 코팅층이 형성된 후의 SEM 사진 및 (b) 광촉매 코팅층이 형성된 후의 SEM 사진을 촬영하였다. 그 결과는 하기 도 3에 나타내었다.
(A) SEM photographs after the barrier coating layer was formed and (b) SEM photographs after the photocatalytic coating layer was formed in the process of manufacturing the photocatalytic functional nonwoven fabric of Example 1-3. The results are shown in FIG.
10: 유기 섬유
11: 배리어 코팅층
12: 광촉매 코팅층
A: 가시광 활성 광촉매 입자10: Organic fiber
11: barrier coating layer
12: Photocatalyst coating layer
A: visible light activated photocatalyst particles
Claims (17)
상기 유기 섬유의 일부 또는 전부는 그 표면에 배리어 코팅층 및 광촉매 코팅층을 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
Organic fibers,
Part or all of the organic fibers may include a barrier coating layer and a photocatalytic coating layer on the surface thereof
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 배리어 코팅층은 이산화티타늄(TiO2) 졸, 실리카(silica) 졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 배리어 코팅액으로부터 형성되는
광촉매 기능성 부직포.
The method according to claim 1,
The barrier coating layer is formed from a barrier coating solution containing one selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO 2) sol, silica (silica) sol, and combinations thereof
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 광촉매 코팅층은 바인더 및 가시광 활성 광촉매 입자를 포함하는 광촉매 코팅액으로부터 형성되는
광촉매 기능성 부직포.
The method according to claim 1,
The photocatalytic coating layer is formed from a photocatalytic coating liquid containing a binder and visible light activated photocatalyst particles
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 바인더는 이산화티타늄(TiO2) 졸, 실리카(silica) 졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
The method of claim 3,
Wherein the binder comprises one selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO 2 ) sol, silica sol, and combinations thereof
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 가시광 활성 광촉매 입자는 입경(particle diameter)이 20㎚ 내지 100㎚인
광촉매 기능성 부직포.
The method of claim 3,
The visible light activated photocatalyst particles have a particle diameter of 20 nm to 100 nm
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 가시광 활성 광촉매 입자는 금속 산화물 및 금속 입자를 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
The method of claim 3,
Wherein the visible light activated photocatalyst particles comprise metal oxide and metal particles
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 금속 산화물은 산화티탄, 산화텅스텐, 산화아연, 산화니오븀 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
The method according to claim 6,
Wherein the metal oxide comprises at least one selected from the group consisting of titanium oxide, tungsten oxide, zinc oxide, niobium oxide, and combinations thereof
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 금속 입자는 텅스텐, 크롬, 바나듐, 몰리브데넘, 구리, 철, 코발트, 망간, 니켈, 백금, 금, 은, 세륨, 카드늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
The method according to claim 6,
Wherein the metal particles are selected from the group consisting of tungsten, chromium, vanadium, molybdenum, copper, iron, cobalt, manganese, nickel, platinum, gold, silver, cerium, cadmium, zinc, magnesium, calcium, strontium, barium, ≪ RTI ID = 0.0 >
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 가시광 활성 광촉매 입자는 금속 산화물 100 중량부에 대하여, 금속 입자 0.1 내지 5 중량부를 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
The method according to claim 6,
Wherein the visible light activated photocatalyst particles contain 0.1 to 5 parts by weight of metal particles per 100 parts by weight of the metal oxide
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 유기 섬유는 폴리프로필렌(PP) 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유, 폴리에스터 섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
광촉매 기능성 부직포.
The method according to claim 1,
Wherein the organic fibers comprise one selected from the group consisting of polypropylene (PP) fibers, polyethylene terephthalate (PET) fibers, polyester fibers, polyethylene fibers, and combinations thereof
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 유기 섬유는 단면의 직경이 0.5㎛ 내지 15㎛인
광촉매 기능성 부직포.
11. The method of claim 10,
The organic fibers may have a cross-sectional diameter of 0.5 to 15 mu m
Photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 유기 섬유의 일부 또는 전부의 표면에 배리어 코팅액을 코팅하여 배리어 코팅층을 형성하는 단계; 및
상기 배리어 코팅층의 표면에 광촉매 코팅액을 코팅하여 광촉매 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는
광촉매 기능성 부직포의 제조방법.
Processing the oxygen (O 2) plasma to the non-woven material containing an organic fiber;
Coating a barrier coating liquid on a surface of a part or all of the organic fibers to form a barrier coating layer; And
And coating the surface of the barrier coating layer with a photocatalyst coating liquid to form a photocatalytic coating layer
Method for manufacturing photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 배리어 코팅층은 상기 배리어 코팅액을 스프레이(spray) 코팅 방법으로 분사함으로써 형성되는
광촉매 기능성 부직포의 제조방법.
13. The method of claim 12,
The barrier coating layer is formed by spraying the barrier coating solution by a spray coating method
Method for manufacturing photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 광촉매 코팅층은 상기 광촉매 코팅액을 스프레이(spray) 코팅 방법으로 분사함으로써 형성되는
광촉매 기능성 부직포의 제조방법.
13. The method of claim 12,
The photocatalytic coating layer is formed by spraying the photocatalytic coating solution by a spray coating method
Method for manufacturing photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 산소(O2) 플라즈마를 처리하는 단계에서 산소(O2) 가스의 공급 속도는 30 mL/min 내지 60 mL/min인
광촉매 기능성 부직포의 제조방법.
13. The method of claim 12,
In the step of treating the oxygen (O 2 ) plasma, the supply rate of the oxygen (O 2 ) gas is from 30 mL / min to 60 mL / min
Method for manufacturing photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 배리어 코팅층을 형성하는 단계는,
상기 배리어 코팅액을 코팅한 후 80℃ 내지 100℃에서 열처리하는 단계인
광촉매 기능성 부직포의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Wherein forming the barrier coating layer comprises:
Coating the barrier coating solution, and then heat-treating the coating solution at a temperature of 80 to 100 ° C
Method for manufacturing photocatalytic functional nonwoven fabric.
상기 광촉매 코팅층을 형성하는 단계는,
상기 광촉매 코팅액을 코팅한 후 80℃ 내지 100℃에서 열처리하는 단계인
광촉매 기능성 부직포의 제조방법.13. The method of claim 12,
Wherein the step of forming the photocatalytic coating layer comprises:
Treating the photocatalyst coating solution at 80 ° C to 100 ° C
Method for manufacturing photocatalytic functional nonwoven fabric.
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| KR20180100580A (en) * | 2016-01-08 | 2018-09-11 | 닛신 엔지니어링 가부시키가이샤 | Method for producing titanium oxide fine particles |
| CN112195648A (en) * | 2020-08-28 | 2021-01-08 | 无锡市宇寿医疗器械有限公司 | Photocatalytic self-cleaning non-woven fabric, preparation method and mask prepared from same |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109183411A (en) * | 2018-08-20 | 2019-01-11 | 蚌埠市维光塑胶制品有限公司 | A kind of preparation method of the ventilative oil suction non-woven cloth of non-woven bag |
| US11224860B2 (en) * | 2019-02-28 | 2022-01-18 | The Hong Kong Polytechnic University | Nanofiber surfaces |
| CN111716841B (en) * | 2020-06-10 | 2022-03-29 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | Propylene-proof mask and preparation method thereof |
| KR102611793B1 (en) * | 2021-03-18 | 2023-12-08 | 한국기계연구원 | Always-on photocatalytic facial mask and a manufacturing method thereof |
| EP4610044A1 (en) | 2022-10-26 | 2025-09-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Particle-including base material, and production method for particle-including base material |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0388896U (en) * | 1989-12-27 | 1991-09-11 | ||
| JP3088896U (en) * | 2002-03-13 | 2002-10-04 | 實慶 孫 | Fiber, organic or metal photocatalytic coating structure |
| KR101255551B1 (en) * | 2011-09-29 | 2013-04-17 | 한국생산기술연구원 | Manufacturing method of geocomposite having improved hydraulic characteristics and geocomposite manufactured thereby |
| KR20150055206A (en) * | 2013-11-12 | 2015-05-21 | (주)엘지하우시스 | Visible light active photocatalyst coating composition, method for preparing visible light active photocatalyst coating composition and method for preparing visible light active photocatalyst layer |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1955768A1 (en) * | 1995-06-19 | 2008-08-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Photocatalyst-carrying structure and photocatalyst coating material |
| JP3786474B2 (en) * | 1996-07-02 | 2006-06-14 | 四郎 緒方 | Photocatalyst sheet material |
| JPH1176718A (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-23 | Sharp Corp | Dust removal filter, method of manufacturing the same, air conditioner and air purifier |
| JP2000119955A (en) * | 1998-10-07 | 2000-04-25 | Toray Ind Inc | Antibacterial and antifungus fiber structure |
| JP4491535B2 (en) * | 2000-02-08 | 2010-06-30 | 日本曹達株式会社 | Photocatalyst-supported tent canvas and method for producing the same |
| JP4052369B2 (en) * | 2001-07-11 | 2008-02-27 | 平岡織染株式会社 | Laminated sheet with high environmental dirt resistance |
| JP2004107841A (en) * | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Functional fiber |
| KR200302608Y1 (en) * | 2002-10-28 | 2003-02-05 | 주식회사 엘지화학 | The Functional Wallcovering Using Photocatalyst |
| JP4560778B2 (en) * | 2004-10-04 | 2010-10-13 | 日本エクスラン工業株式会社 | Functional fiber with photocatalytic activity |
| KR101450389B1 (en) * | 2012-05-25 | 2014-10-14 | (주)엘지하우시스 | Photocatalyst, method for preparing the same and photocatalyst device |
| KR101465299B1 (en) * | 2012-05-25 | 2014-12-04 | (주)엘지하우시스 | Photocatalyst, method for preparing the same and photocatalyst device |
| JP2014054600A (en) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Method for producing photocatalytic function material |
-
2015
- 2015-09-14 KR KR1020150129695A patent/KR101946383B1/en not_active Expired - Fee Related
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- 2016-09-08 CN CN201680053230.1A patent/CN108026691B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0388896U (en) * | 1989-12-27 | 1991-09-11 | ||
| JP3088896U (en) * | 2002-03-13 | 2002-10-04 | 實慶 孫 | Fiber, organic or metal photocatalytic coating structure |
| KR101255551B1 (en) * | 2011-09-29 | 2013-04-17 | 한국생산기술연구원 | Manufacturing method of geocomposite having improved hydraulic characteristics and geocomposite manufactured thereby |
| KR20150055206A (en) * | 2013-11-12 | 2015-05-21 | (주)엘지하우시스 | Visible light active photocatalyst coating composition, method for preparing visible light active photocatalyst coating composition and method for preparing visible light active photocatalyst layer |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180100580A (en) * | 2016-01-08 | 2018-09-11 | 닛신 엔지니어링 가부시키가이샤 | Method for producing titanium oxide fine particles |
| CN112195648A (en) * | 2020-08-28 | 2021-01-08 | 无锡市宇寿医疗器械有限公司 | Photocatalytic self-cleaning non-woven fabric, preparation method and mask prepared from same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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