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KR20160011195A - 코팅 조성물 - Google Patents

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KR20160011195A
KR20160011195A KR1020157035589A KR20157035589A KR20160011195A KR 20160011195 A KR20160011195 A KR 20160011195A KR 1020157035589 A KR1020157035589 A KR 1020157035589A KR 20157035589 A KR20157035589 A KR 20157035589A KR 20160011195 A KR20160011195 A KR 20160011195A
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KR
South Korea
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coating composition
carboxylic acid
acid salt
additive
resin
Prior art date
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Ceased
Application number
KR1020157035589A
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English (en)
Inventor
루돌프 바움가르텐
Original Assignee
피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 filed Critical 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
Publication of KR20160011195A publication Critical patent/KR20160011195A/ko
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Abstract

ⅰ) 중합체 필름 형성 수지, ⅱ) 중합체 필름 형성 수지 ⅰ)의 가교에 적합한 가교제, 및 ⅲ) 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제를 포함하는 코팅 조성물.

Description

코팅 조성물{COATING COMPOSITION}
본 발명은 코팅 조성물에 관한 것으로, 특히 포장 산업에 사용하는 금속 기재의 코팅을 위한 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 코팅 조성물이 코팅된 물품에 관한 것으로, 특히 적어도 일부분에 코팅 조성물이 도포된 포장 산업용 금속 용기에 관한 것이다.
캔 또는 튜브와 같은 금속 용기는, 화학 반응을 하는 내용물, 예를 들면 생활 모발 관리 용품, 식품 그리고 음료의 저장에 통상적으로 사용된다. 그러나, 이러한 캔과 같이 금속이 내용물에 노출되는 것은 금속의 부식과 내용물의 오염을 초래한다. 그 때문에 보통 금속 용기의 노출된 표면에 보호 코팅이 도포된다. 보호 코팅은 용기의 내용물이 금속과 접촉하는 것을 막아주고, 따라서 그 금속의 부식 및 내용물의 오염, 열화 또는 변질을 막아준다.
이러한 코팅은 보통 얇은 열경화성 필름이다. 보통, 필름은 열경화성 중합체와 가교제를 포함할 것이기 때문에, 경화된 필름은 중합체에 어느 정도의 가교도를 갖는다. 경화하는 동안 가교 속도를 증가시키기 위해 첨가제 또는 촉매가 첨가될 수 있다.
이러한 경화된 코팅은 다양한 특성을 보여주기 위해 필요하다. 이 특성은 금속 표면에 도포 후 코팅된 용기를 사용하는 동안의 내화학성, 예를 들어 내알칼리성; 금속 기질에의 접착성; 내마모성; 및 가요성을 포함한다.
특히, 용기가 강 알칼리계 생활 용품, 예를 들면 염모제 또는 모발 착색제, 일 때, 그 코팅의 내알칼리성이 충분하지 않다면, 기재 코팅의 접착성이 훼손될 수 있는 것으로 알려졌다. 이는 앞서 말한 금속 부식과 내용물의 오염 등과 같은 문제들을 야기할 수 있다.
게다가, 내알칼리의 허용되는 수준을 보여주는 현재 많이 사용되고 있는 코팅은 비스페놀-A(BPA), 이의 유도체 또는 관련 화합물을 일부 포함하고 있다. 이러한 화합물을 포함하는 코팅의 외관상 부정적인 건강 영향 때문에, 실질적으로 이러한 화합물을 포함하지 않지만 비교적 또는 개선된 특성(예를 들면 내알칼리성과 같은 특성)을 보여주는 코팅 조성물에 대한 요구가 있다.
따라서 본 발명의 목적은 상기 문제점 중 하나 이상을 해결하는 것이다.
본 발명의 제 1 양태에 따르면,
ⅰ)중합체 필름 형성 수지,
ⅱ)중합체 필름 형성 수지 ⅰ)의 가교에 적합한 가교제, 및
ⅲ)비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제
를 포함하는 코팅 조성물이 제공된다.
바람직하게도, 상기 언급한 성분들을 갖는 코팅 조성물이 알칼리 내용물에 적합한 또는 개선된 내성을 갖는 코팅을 제공한다는 것이 놀랍게도 밝혀졌다. 이러한 코팅 조성물은 또한, 적합한 또는 개선된 다른 특성, 예컨대 접착성, 가요성 및 내마모성을 제공한다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 적어도 일부분에 본 발명의 제 1 양태에 따른 코팅 조성물이 코팅된 금속 기재가 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 적어도 일부분 상에서 본 발명의 제 1 양태에 따른 코팅 조성물이 코팅된 알루미늄 기재가 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 본 발명의 제 1 양태에 따른 코팅 조성물을 기재에 도포하는 것을 포함하는 금속 기재 코팅 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 코팅 조성물이 코팅된 기재의 내알칼리성을 증가시키기 위한, 코팅 조성물의 첨가제로서의 비스무트 카복실산 염의 용도가 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 코팅 조성물이 코팅된 기재의 내알칼리성을 증가시키는 방법으로서, 상기 코팅 조성물에 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제를 사용하는 것을 포함하는 방법이 제공된다.
중합체 필름 형성 수지는, 가교제와 반응함으로써 중합체 필름 형성 수지에서 가교 결합이 형성되도록 하는 임의의 수지일 수 있다.
적합하게는, 중합체 필름 형성 수지는, 수지에 가교 결합이 형성되도록 가교제와 반응하기에 적합한 작용기를 포함하는 작용성화된 수지를 포함한다.
양호하게는, 필름 형성 수지의 작용기는 하나 이상의 에폭시, 히드록실기 및/또는 카복실기를 포함한다.
중합체 필름 형성 수지는 가교제와의 반응에 적합한 작용기를 어느 정도 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 중합체 필름 형성 수지는 3 내지 200 mgKOH/gm 양의 적합한 히드록실기를 가질 수 있다. 예를 들어, 중합체 필름 형성 수지는 3 내지 110 mg KOH/gm 양의 적합한 히드록실기를 가질 수 있다. 다른 한 실시양태에서, 중합체 필름 형성 수지는 200 내지 750 mmol/kg 양의 적합한 에폭시기를 가질 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 중합체 필름 형성 수지는 3 내지 30%(w/w%)양의 적합한 히드록실기를 가질 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 에폭시 필름 형성 수지가 175 내지 195 mg KOH/gm 양의 적합한 히드록실기를 가질 수 있다.
중합체 필름 형성 수지는 약 30 내지 90 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 더 적합하게는 40 내지 85 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 예를 들어 약 50 내지 80 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 더 적합하게는 50 내지 70 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함)범위의 임의의 양으로 코팅 조성물에서 존재할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 중합체 필름 형성 수지는 약 60 내지 70 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함)범위의 임의의 양으로 코팅 조성물에 존재할 수 있다.
중합체 필름 형성 수지는 대체로 3000 내지 100000 범위의 중량 평균 분자량을 갖는다. 한 실시양태에서 중합체 필름 형성 수지는 10000 내지 100000 범위, 예컨대 20000 내지 65000 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 다른 한 실시 양태에서, 중합체 필름 형성 수지는 3000 내지 10000, 더 적합하게는 3000 내지 6000 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.
어떤 실시양태에서, 중합체 필름 형성 수지는 20℃보다 높은, 더 적합하게는 45℃보다 높은 유리 전이 온도(Tg)를 보인다.
양호하게는, 중합체 필름 형성 수지는 하나 이상의 작용성화된 선형 또는 분지형의 수지를 포함한다. 중합체 필름 형성 수지는 에폭시, 폴리에스터, 및/또는 폴리아크릴레이트에서 선택될 수 있으며, 중합체 필름 형성 수지는 또한 각 유형의 하나 이상 중합체의 혼합물이거나, 또는 다른 유형의 수지의 혼합물일 수 있다. 중합체 필름 형성 수지는, 폴리에스터 또는 아크릴 중합체 성분과 에폭시 수지의 혼합물로부터 만들어진 공중합체, 또는 아크릴 수지 성분과 폴리에스터 중합체의 반응으로부터 얻어진 공중합체 중에서 선택될 수 있다. 중합체 필름 형성 수지는 포화되었거나 불포화될 수 있다. 중합체 필름 형성 수지는 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
한 실시양태에서, 필름 형성 수지는 하나 이상의 폴리에스터 수지를 포함한다. 본 발명에 따른 적합한 폴리에스터 수지는 우라락(Uralac)SN 800 또는 우라락 SN 805 또는 우라락 SN 808 또는 우라락 SN 842 또는 우라락 SN 859 또는 우라락 SN 860 또는 우라락 SN 905 또는 우라락 SN 908 또는 우라락 SN 989 또는 우라락 SN 978 (DSM으로부터 상업적으로 입수가능함), 이탈키드(Italkid)212 또는 이탈키드 218 또는 이탈키드 226 또는 이탈키드 228 또는 이탈키드 231 또는 이탈키드 300 (갈스태프-멀티레진(Galstaff-Multiresine)으로부터 상업적으로 입수가능함), 도모폴(Domopol)5101 또는 도모폴 5102 또는 도모폴 5111 또는 도모폴 5112 또는 도모폴 5113 또는 도모폴 5117 또는 도모폴 5132 (헬리오스(Helios)로부터 상업적으로 입수가능함), 다이나폴(Dynapol)LH 818 또는 다이나폴 LH820 또는 다이나폴 LH823 또는 다이나폴 LH830 또는 다이나폴 LH833 (에보니크(Evonik)로부터 상업적으로 입수가능함), 우라락(Uralac)P1580 또는 우라락 4215 또는 우라락 5080 또는 우라락 5930 또는 우라락 6024 또는 우라딜(Uradil)250 또는 우라딜 255 또는 우라딜 258 또는 우라딜 SZ 260 또는 우라딜 SZ 262 (DSM으로부터 상업적으로 입수가능함), 이탈레스터(Italester)217 또는 이탈레스터 218 (갈스태프-멀티레진으로부터 상업적으로 입수가능함)중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 적합한 에폭시 수지는 D.E.R. 667 또는 D.E.R. 664 또는 D.E.R 662 또는 D.E.R 669E 또는 D.E.R 668 또는 D.E.R 671 또는 D.E.R 734 또는 D.E.R 731 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Company)로 부터 상업적으로 입수가능함), 아랄다이트(Araldite)GT6097 또는 아랄다이트 GT6099 또는 아랄다이트 GT7077 또는 아랄다이트 GT6071 또는 아랄다이트 GT6609 또는 아랄다이트 GT6610 또는 아랄다이트 GT7004 또는 아랄다이트 GY 250 또는 아랄다이트 GZ280 또는 아랄다이트 GZ 7071 (쥬베일 케미칼 인터스트리즈 컴퍼니(Jubail Chemical Industries Company)로 부터 상업적으로 입수가능함), 에포텍(Epotec)YDH184 또는 에포텍 YDH 3000 또는 에포텍 YD017 또는 에포텍 YD019 또는 에포텍 YD010 (아디탸 벌라 인디아(Additya Birla India)로부터 상업적으로 입수가능함)중 하나 이상을 포함할 수 있다.
적합한 에폭시 수지는 또한 에피클로로히드린과 비스페놀 A 이외의 페놀계 또는 히드록실 성분으로부터 얻어진 중합체 또는 공중합체를 포함할 수 있다. 이는 소위 비스페놀 A-비함유 에폭시 물질로 일컬어진다. 사용될 수 있는 페놀계 또는 히드록실 물질의 비제한적 실시예는 비스페놀 F, 레조르시놀, 1,1-디히드록시 바이페닐, 2,2-디히드록시 바이페닐, 디히드록시 나프탈렌 물질, 예컨대 2,6-디히드록시 나프탈렌, 2,7-디히드록시 및 사이클로헥산 디메탄올을 포함한다. 상기 페놀계 히드록실 성분은 에피클로로히드린과 배합되어 디글리시딜 에터 또는 히드록실 또는 페놀계 물질과 함께 분자량이 더 증가될 수 있다. 예는 에폰(Epon)862 및 헬록시(Heloxy)107 (모멘티브(Monmentive)로부터), 에리시스(Erisys)RDGE (CVC 써모셋 머터리얼즈로부터), 데나콜(Denacol)EX-201(나가세 켐텍스(Nagase Chemtex)) 및 이들의 유도체를 포함한다.
적합하게는, 폴리아크릴레이트 (공)중합체는 하나 이상의 유형의 C1 내지 C6 알킬(C0 내지 C1 alk)아크릴레이트 단량체 단위로부터 형성된다. 적합한 C1 내지 C6 알킬(C0 내지 C1 alk)아크릴레이트 물질의 예는 (메트)아크릴산, 메틸 (메트)아크릴레이트; 에틸(메트)아크릴레이트; 프로필 (메트)아크릴레이트; 부틸 (메트)아크릴레이트를 포함한다. C1 내지 C6 알킬(C0 내지 C1 alk)은, 에폭시기, 히드록실기 또는 알콕시 메틸 에터와 같은, 하나 이상의 작용기를 포함한다. 예를 들어 C1 내지 C6 알킬(C0 내지 C1 alk)아크릴레이트는 글리시딜 메타크릴레이트, 히드록시 에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트 또는 n-부톡시메틸아크릴아마이드를 포함할 수 있다. 반응 혼합물은 하나 이상의 에틸렌형 불포화 단량체를 더 포함할 수 있다. 한 실시양태에서, 반응 혼합물은, 예를 들어 스티렌과 같은, 아릴 치환된 에틸렌형 불포화 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 적합한 폴리아크릴레이트 (공)중합체는, 다우 케미칼(Dow Chemical)의 파라로이드(Pxaraloid)AT-746, 파라로이드 AT-63 파라로이드 AT-81, 파라로이드 AT-147 파라로이드 AT-85 또는 파라로이드 AT-9L0와 같은 하나 이상의 히드록실 또는 산 작용성 용액 아크릴계 수지 또는 아르케마(Arkema)의 시노크릴(Synocryl)7013 SD50과 같은 중합체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 본 발명에 적합한 폴리아크릴레이트 물질은 또한 US7858162에서 기술된 중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 아크릴 단독중합체 또는 공중합체가 있다. 다양한 아크릴 단량체들이 조합되어 본 발명에서 사용된 아크릴계 (공)중합체를 제조할 수 있다. 예는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 히드록시 알킬(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 베헤닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 스티렌 또는 비닐 톨루엔과 같은 비닐 방향족 화합물, (메트)아크릴로니트릴과 같은 니트라이트, 및 비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스터를 포함한다. 당분야의 숙련가들에게 공지된 임의의 다른 아크릴계 단량체들이 또한 사용될 수 있다. US7858162의 상세한 설명을 본원에 참고로 인용한다, 용어 "(메트)아크릴레이트" 및 비슷한 용어들은 통상적으로 사용되고, 본원에서 메트아크릴레이트와 아크릴레이트 둘 다를 지칭하기 위해 사용되었다.
적합한 필름 형성 중합체는 또한 폴리에스터 물질과 폴리아크릴레이트의 공중합체를 포함할 수 있다. 이 유형의 공중합체의 예와 이의 제조를 위한 다양한 방법이 US7745508에 기술되어 있다. 예를 들어, 폴리에스터와 아크릴레이트 공중합체는 그래프트 공중합체를 형성할 수 있다. 그래프트 공중합체는 해당 분야의 기술 표준을 이용하여 만들어질 수 있다. 한 방법으로, 상기 기술된 물질을 이용한 통상적인 방법에 따라 폴리에스터가 제조된다. 그리고 나서 폴리에스터에 아크릴 단량체가 추가된다. 그리고 나서 표준 자유 라디칼 개시제를 이용하여 아크릴이 중합될 수 있다. 이 방법으로, 아크릴레이트 공중합체는 미리 만들어진 폴리에스터에 그래프트된다. 대안으로서, 미리 만들어진 아크릴 공중합체에 폴리에스터가 그래프트될 수도 있다. 이 실시양태에서는, 말레산 무수물기가 아크릴 공중합체에서 중합될 수 있고, 그 이후에, 그래프트 공중합체를 만들기 위해 폴리에스터의 히드록실기가 아크릴과 반응될 수 있다. 이 결과 그래프트된 폴리에스터 잔기를 갖는 아크릴 공중합체가 생성될 수 있다. 그래프트 방법에서는, 폴리에스터로 혼입될 잔기, 및 서로 반응할 아크릴레이트 단량체에 포함될 단량체를 선택한다. 특히 적합한 예는 폴리에스터의 형성시 말레산 무수물을, 아크릴 단량체 중 하나로서 스티렌을 사용한다. 이 실시양태에서, 스티렌은 말레산 무수물과 반응할 것이며, 아크릴 공중합체는 자유 라디칼 형성을 통해 스티렌이 성장할 것이다. 이 결과는, 아크릴계 공중합체가 그래프트된 폴리에스터가 될 수 있다. 모든 아크릴과 폴리에스터가 그래프트되지는 않는다고 생각할 수 있다, 따라서, 용액에는 약간의 "순(neat)" 폴리에스터와 약간의 "순" 아크릴레이트 공중합체가 있을 것이다. 그러나, 충분한 아크릴레이트 공중합체와 폴리에스터가 그래프트되어, 보통은 서로 비상용성인 중합체를 상용성화할 수 있다. 보통 비상용성인 중합체 간의 그래프트를 촉진할 두 성분의 예로 말레산 무수물과 스티렌이 언급되었으나, 공중합체는 이에 국한되지 않는 것임을 이해할 것이다. 푸마릭산/무수물 또는 이타콘산/무수물과 같은 다른 화합물이, 스티렌 함유 아크릴과의 그래프트를 위해 폴리에스터 내로 혼입될 수 있다. 폴리에스터와 아크릴 간의 그래프트를 촉진할 다른 잔기 또한 사용될 수 있다. 이 목적을 위해 임의의 화합물 군이 사용될 수 있다. 이러한 화합물 모두 본원에서 "그래프트 촉진 성분"으로서 지칭된다. 폴리에스터 및/또는 아크릴레이트 부분 각각에 사용되는 그래프트 촉진 성분의 양은 최종 생성물에 영향을 미칠 수 있다. 만약 이 성분들이 과도하게 사용되면, 생성물은 겔화되거나 아니면 사용할 수 없게 된다. 그러므로 그래프트 촉진 성분은, 그래프트를 촉진시키지만 겔화를 야기하지 않는 효과적인 양으로 사용되어야 한다. 폴리에스터와 아크릴레이트 중합체가 상용성이 되기에 충분한 그래프트가 실행되어야 한다. 말레산 무수물/스티렌 예에서, 보통 8 내지 30 중량 퍼센트의 스티렌과 2 내지 6 중량 퍼센트의 말레산이 사용될 수 있으며, 이때 중량 퍼센트는 폴리에스터의 중량과 아크릴의 중량에 기초한 것이다. US7745508의 상세한 설명이 본원에 참조로 인용된다.
본 발명의 가교제는 중합체 필름 형성 수지의 가교에 적합한 가교제를 하나 이상 포함하고 있다. 예를 들어, 가교제는 히드록실 치환된 방향족기 함유제, 이소시아네이트기 함유제, 아미노기 함유제, 아민기 함유제, 우레아-포름알데히드 함유제 또는 이미노 작용기가 있는 알킬화된 우레아 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 가교제는 단일분자, 이량체, 올리고머, (공)중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 양호하게는, 가교제는 이량체 또는 삼량체이다.
한 실시양태에서, 가교제는 적어도 하나 이상의 히드록실 치환된 방향족기, 적합하게는 하나 이상의 디히드록실 치환된 방향족기를 포함한다.
적합하게는, 코팅 조성물은 임의적으로 치환된 페놀-알데히드 또는 페놀-케톤 (공)중합체, 양호하게는 페놀-알데히드 (공)중합체로부터 선택된 가교제를 포함할 수 있다. 이러한 페놀-알데히드 (공)중합체는 하나 이상의 페놀-포름알데이드 (공)중합체 또는 페놀-아세트알데히드 (공)중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 가교제는 임의적으로 치환된 페놀-포름 알데히드 (공)중합체를 포함할 수 있다.
다양하게 시판되는 가교제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 예를 들어, 적합한 페놀 물질은 페노더(Phenodur)EK-827 또는 페노더 VPR1785 또는 페노더 PR 515 또는 페노더 PR516 또는 페노더 PR 517 또는 페노더 PR 285 또는 페노더 PR612 또는 페노더 PH2024 (사이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)으로부터 상업적으로 입수가능함), SFC 112 (스케넥타디(Schenectady)로부터 상업적으로 입수가능함)또는 베이크라이트(Bakelite)6535 또는 베이크라이트 PF9989 또는 베이크라이트 PF6581 (모멘티브(Momentive)으로부터 상업적으로 입수가능함)또는 외부적으로 OH기와 반응하는 다른 유형의 가교제를 포함한다.
적합한 이소시아네이트 함유 가교제는 IPDI (이소프론 디이소시아네이트), 예컨대 데스모더(Desmodur)VP-LS 2078/2 또는 데스모더 PL 340 (베이어(Bayer)로부터 상업적으로 입수가능함)또는 베스타냇(Vestanat)B 1370 또는 베스타넷 B1358A (에보니크(Evonik)로부터 상업적으로 입수가능함), 또는 HDI에 기초한 차단된 지방족 폴리이소시아네이트, 예컨대 데스모더(Desmodur)BL3370 또는 데스모더 BL 3175 SN (베이어로부터 상업적으로 입수가능함)또는 두라네이트(Duranate)MF-K60X (아사히 카세이(Asahi KASEI)로부터 상업적으로 입수가능함) 또는 톨로네이트(Tolonate)D2 (펄스톨프(Perstorp)로부터 상업적으로 입수가능함)또는 트릭센(Trixene)-BI-7984 또는 트릭센 7981 (바센덴(Baxenden)으로부터 상업적으로 입수가능함)중 하나 이상을 포함할 수 있다.
적합한 아미노 함유 가교제는 헥사키스(메톡시메틸)멜라민(HMMM)형태의 멜라민 포름알데히드 형태 물질, 예컨대, 코멜올(Komelol)90GE (멜라민(Melamin)으로부터 상업적으로 입수가능함), 마프레날(Maprenal)MF900(멜라민스(Melamines)로부터 상업적으로 입수가능함)또는 레지민(Resimene)745 또는 레지민 747 (이네오스 멜라민스(Ineos Melamines)로부터 상업적으로 입수가능함)또는 싸이멜(Cymel)303 또는 싸이멜 MM100 (싸이텍(Cytec)으로부터 상업적으로 입수가능함)중 하나 이상을 포함할 수 있다. 기타 멜라민 포름알데히드 형태 물질, 예컨대 부틸화된 메틸롤 멜라민 유형 수지, 예컨대 싸이멜(Cymel)1156 또는 싸이멜 1158 (싸이텍으로부터 상업적으로 입수가능함), 또는 혼합된 에터 유형 메틸알 멜라민 수지, 예컨대 싸이멜 1116, 싸이멜 1130, 싸이멜 1133 또는 싸이멜 1168 (싸이텍으로부터 상업적으로 입수가능함)또는, 부분 메톨올화되고 부분 메탈알화된 멜라민 유형 수지, 예컨대 싸이멜 370, 싸이멜 325 또는 싸이멜 327(싸이텍으로부터 상업적으로 입수가능함)중 하나 이상을 포함할 수 있다.
다른 형태의 적합한 아미노 함유 가교제는, 싸이멜 1123 (싸이텍으로부터 상업적으로 입수가능함), 이타민(Itamin)BG143 (갈스태프 멀티레진(Galstaff Multiresine)으로부터 상업적으로 입수가능함)또는 마프레날(Maprenal)BF892 (이네오스(Ineos)로부터 상업적으로 입수가능함)와 같은 벤조구안아민 포름알데히드 유형의 물질을 하나 이상 포함할 수 있다. 적합한 아미노 수지의 추가적인 예는 Cymel 1170 와 Cymel 1172 (싸이텍으로부터 상업적으로 입수가능함)과 같은 글리코우릴 기반 물질을 포함한다.
어떤 실시양태에서, 예를 들어 중합체 필름 형성 수지가 에폭시 수지를 포함할 때, 가교제는 에폭시 수지와 가교결합할 수 있는 아민 작용성을 가질 수 있다.
적합한 아민 함유 가교제는 트리에틸렌테트라민(베이어(Bayer)로부터 상업적으로 입수가능함), 아라더(Aradur)115 BD, 125BD, 140BD (헌츠맨(Huntsman)으로부터 상업적으로 입수가능함), 디시안디아마이드(알츠켐(AlzChem)으로부터 상업적으로 입수가능함)또는 카사미드(CASAMID)DMPFF 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
적합한 우레아-포름알데히드 함유 가교제는 싸이멜(Cymel)U-80 또는 싸이멜 U-60 (싸이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)로부터 상업적으로 입수가능함), 마프레날(Maprenal)UF 264 (이네오스(Ineos)로부터 상업적으로 입수가능함), 아스트로(Astro)Set 90 (모멘티브(Momentive)로부터 상업적으로 입수가능함), 아라진(Arazin)42-316 또는 아라진 42-338 또는 아라진 42-360 또는 아라진 42-365 또는 아라진 42-367 또는 아라진 42-378 (비트레츠(Bitrez)로부터 상업적으로 입수가능함)중 하나 이상을 포함할 수 있다.
가교제는 코팅 조성물에 약 10 내지 60 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 예컨대 약 10 내지 50 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 양으로 존재할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 가교제는 코팅 조성물에 약 15 내지 50 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 예를 들어 약 25 내지 45 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 더 적합하게는 약 30 내지 40 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 양으로 존재할 수 있다.
어떤 실시양태에서, 본 발명의 코팅 조성물은, 비스페놀 A("BPA")및 이의 유도체 또는 잔기, 예컨대 비스페놀 A 및 비스페놀 A 디글리시딜 에터("BADGE")를, 본질적으로 함유하지 않고/않거나 전혀 함유하지 않는다. 이러한 코팅 조성물은 가끔 "BPA 비의도"로 불리는데, 왜냐하면 그 유도체 또는 잔기를 포함한 BPA가, 의도적으로 첨가되지 않고, 환경에 의한 불순물 또는 불가피한 오염 때문에 극소량으로 존재할 수 있을 것이기 때문이다. 이 코팅 조성물은 또한, 비스페놀 F와 비스페놀 F 디글리시딜 에터 ("BFDGE")를 비롯한 비스페놀 F 및 이의 유도체 또는 잔기를 실질적으로 함유하지 않고, 본질적으로 함유하지 않고/않거나 전혀 함유하지 않는다. 이 문맥에서 사용된 용어 "실질적으로 함유하지 않는"은 상기 언급된 임의의 화합물, 그 유도체 또는 잔기를 1000 ppm 미만 함유하는 코팅 조성물을 의미하고, "본질적으로 함유하지 않는"은 100ppm 미만을 의미하며, "전혀 함유하지 않는"은 20ppb 미만 함유하는 코팅 조성물을 의미한다.
본 발명은 또한 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제를 포함한다.
비스무트 카복실산 염은 적합하게는 0.2 내지 6 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 범위, 예컨대 약 0.2 내지 5 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 범위의 양으로 코팅 조성물에 존재한다. 한 실시양태에서, 비스무트 카복실산 염은 약 0.5 내지 3 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 범위, 예컨대 약 0.5 내지 2 wt% (코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 양으로 코팅 조성물에 존재한다.
적합하게는 비스무트 카복실산 염은 적어도 0.5 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함), 예컨대 적어도 0.6 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함)의 양으로 코팅 조성물에 존재한다.
적합하게는 비스무트 카복실산 염은 5 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함)미만의 양, 예컨대 2 wt%(코팅 성분의 건조 중량에 기초함)미만의 양으로 코팅 조성물에 존재한다.
비스무트 카복실산 염은 적합하게는 4 내지 8의 pH, 예컨대 5 내지 7의 pH를 갖는다. 적합하게는, 비스무트산 염의 pH는 실질적으로 중성이다, 예컨대 약 pH 6 내지 7, 예를 들면 pH 7이다.
본 발명에 따른 비스무트 카복실산 염의 카복실산 성분은, 바람직하게는 하나 이상의 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형의 2 내지 20 원 탄소사슬, 예컨대 하나 이상의 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형의 6 내지 14 원 탄소 사슬을 포함한다. 한 실시양태에서, 본 발명에 따른 비스무트 카복실산 염의 카복실산 성분은 바람직하게는 하나 이상의 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형의 8 내지 12 원 탄소 사슬을 포함한다.
비스무트 카복실산 염의 카복실산 성분은 하나 이상의 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형의 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산 및/또는 트리데칸산, 및 이들의 이소- 및 네오- 형태로부터 선택될 수 있다.
적합하게는, 비스무트 카복실산 염은 하나 이상의 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형의 비스무트 옥타노에이트, 비스무트 노나노에이트, 비스무트 데카노에이트, 비스무트 네오데카토에이트 및/또는 비스무트 운데카노에이트로부터 선택된다.
한 실시양태에서, 비트무스산 염은 비스무트 네오데카노에이트를 포함한다.
다양하게 시판되는 비스무트 카복실산 염이 본 발명에 사용하기 적합하다. 예를 들면, TIB KAT 716, 또는 TIB KAT 716LA, TIB KAT 716 XLA, TIB KAT 720, (TIB 케미칼즈(TIB Chemicals)로부터 상업적으로 입수가능함), Borchi Kat-24 또는 Borchi Kat-315 또는 Borchi-Kat 320 (OMG 보쳐스(OMG Borchers)로부터 상업적으로 입수가능함), K-KAT XC-B221 또는 K-KAT 348 또는 K-KAT XK -601 (킹 인더스트리즈(King Industries)로부터 상업적으로 입수가능함), Coscat 83 (버텔러스 스페셜티 인코퍼레이티드(Vertellus Speciality Inc.)로부터 상업적으로 입수가능함), 다브코(DABCO)MB20 (에어 프로덕트 앤드 케미칼즈(Air Products and Chemicals)로부터 상업적으로 입수가능함)이 있다.
비스무트 카복실산 염 첨가제는 본 코팅 조성물의 가교제와 중합체 필름 형성 수지 간의 가교결합 반응 속도를 증가시킬 수 있다. 비스무트 카복실산 염 첨가제는 가교제와 중합체 필름 형성 수지 간의 가교결합 반응의 촉매가 될 수 있다. 비스무트 카복실산 염 첨가제, 또는 그 잔기는 가교된 중합체 필름에 결합되어 남을 수 있다.
코팅 조성물은 액체 담체와 함께 또는 없이 형성될 수 있다. 만약 액체 담체가 존재한다면, 코팅 조성물은 액체 담체 상(phase)에 분산액을 형성할 수 있다.
액체 담체가 존재할 때, 코팅 조성물은 적합하게는 20 - 50 wt%의 고체 함량을 갖는다. 코팅 조성물에 포함되는 액체 담체의 양은, 기재에 조성물을 도포하는데 필요한 유동학적 성질에 의해 주로 좌우된다. 액체 담체의 충분한 양은 보통, 원하는 경화 시간 동안의 충분한 제거뿐만 아니라 가공 및 금속 기재로의 도포를 용이하게 하는 양일 수 있다.
액체 담체는 하나 이상의 희석제, 양호하게는 하나 이상의 탄화수소 희석제를 포함한다. 적합한 탄화수소 희석제는 방향족 탄화수소 크실렌, 혼합 크실렌, 솔베쏘(solvesso)100 (엑손 케미칼(Exxon Chemical)로부터 입수가능함) 또는 비슷한 상업적으로 입수 가능한 방향족 탄화수소 혼합물, 및 솔베쏘 150 또는 솔베쏘 150 (나프탈렌 감소형)(엑손 케미칼로부터 입수 가능함) 또는 비슷한 상업적으로 입수가능한 방향족 탄화수소 혼합물 또는 에스터, 예컨대 프로필렌 글리콜 메틸 에터 아세테이트 또는 글리콜 에터, 예컨대 다와놀 PM(Dowanol PM)또는 다와놀 DPM(다우로부터 상업적으로 입수가능함)를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 임의적으로, 당분야에 공지된 것과 같은 하나 이상의 윤활제를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 임의적으로, 당분야에 공지된 것과 같은 하나 이상의 색소를 더 포함할 수 있다.
더 나아가, 당분야의 숙련가들에게 알려진 바와 같이, 원하는 용도에 따라 본 발명의 코팅 조성물은 물, 융화 용매, 레벨링, 소포제(예를 들어, 개질 (폴리)실록산), 증점 안정제(예를 들어, 메틸 셀룰로오즈), 경화 촉진제, 현탁제, 계면활성제, 접착촉진제, 가교제, 분산제(예를 들어 레시틴), 부식방지제, 습윤제, 충전제(예를 들면 티타늄 디옥사이드, 아연 옥사이드, 알루미늄), 무광제(예를 들면 침강 실리카)등과 같은 다른 첨가제들을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은, 필요하다면(예를 들어 고체 수지를 이용하는 경우)용매에 수지를 용해시킨 후, 성분들을 혼합시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 예를 들면 알루미늄 튜브와 같은 다양한 용기에 도포될 수 있다. 용기는 알칼리 식품, 음료, 또는 화장품과 같은 다양한 내용물 포장에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물은 화장품 포장을 위한 용기에 도포된다.
본 발명의 코팅 조성물은 이러한 당분야에 공지된 방법에 의해 그러한 용기에 도포될 수 있다. 예를 들어, 코팅 조성물은 용기에 코팅 조성물을 채운 다음, 코팅을 탈수시키는 것에 의해 적용될 수 있다. 남아있는 조성물은 이어서 가열과 같이 공지된 방법에 의해 경화될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물로부터 형성된 코팅을 포함하는 용기는, 코팅된 표면에 개선된 내알칼리성을 제공할 수 있다. 추가적으로, 코팅은 인성, 접착성, 성형성, 내화학성, 가요성 및 내마모성을 포함한 적합한 물리적 특성을 제공할 수 있다.
본 발명의 더 나은 이해를 위해, 본 발명의 실시 양태가 어떻게 수행될 수 있는지 보여주기 위해, 이제 하기 실험 데이터를 단지 예시로써 참고한다.
본 발명에 따른 코팅 조성물을 제조하여 용기에 도포하였다. 코팅된 용기는 내용매성, 내화학성 및 내알칼리성에 대해 시험되었다. 제조, 도포, 시험 방법 및 결과의 상세한 내용은 아래와 같다.
코팅되지 않은 알루미늄 튜브의 코팅 도포
알루미늄 튜브상에 코팅을 코팅하였다. 약 2 그램의 본 발명 코팅 제형을 알루미늄 튜브에 개별적으로 채우고, 이어서 튜브를 거꾸로 매달아 10분간 배수시켰고, 이에 의해 튜브의 내부가 코팅되었다. 이어서 튜브를 대류식 오븐에 위치시켜 230℃에서 4분간 경화시켰다. 코팅된 튜브를, 아래에 기술된 과정에 따라 내암모니아성에 대해 시험하였다.
코팅되지 않은 알루미늄 패널의 도포
코팅은, 28번 권선봉(wire-wound rod)으로 본 발명의 코팅 샘플을 드로잉하여 제조되었다. 이어서 코팅된 패널을 대류식 오븐에 위치시켜 180℃, 200℃ 및 230℃에서 4분간 경화시켰다. 코팅된 시트에 대해 NMP(N-메틸 피롤리돈)와 같은 용매 내성 및 내화학성(블루 실험(blue-test)을 수행함으로써)을 평가하였다.
시험 방법
NMP 시험:
코팅된 패널을, 뚜껑으로 덮힌 유리용기에 든 N-메틸 피롤리돈 NMP에 상온에서 24시간동안 침지시켰다. 코팅된 패널을 꺼내어 MEK(메틸 에틸 케톤)로 채워진 유리용기 내에서 세척하고 이어서 건조하였다. PTFE로 코팅된 경질봉(hard rod)을 코팅과 접촉시켜, 압력을 가하여 코팅된 표면 위에서 10회 앞뒤로 움직이게 하였다. 코팅에 대해, 5를 최고로 하는 1 내지 5의 시각적 스케일을 사용하여, NMP에 의한 화학적 공격에 대한 저항성을 점검하였다.
블루-시험:
용액: 10% 글리세린/38.30% THFA/50.00% 2-프로판온 및 0.2% 테고 웨트(Tego Wet) KL 245 (에보니크로부터의 습윤제)에 용해된 1.5% 메틸-바이올렛 2b (예를 들면, BASF의 바소닐 바이올렛 600). 이 용액의 대략 1-3ml를 건조된 코팅 표면 위에 떨어뜨린다. (건조 조건 4'180℃ 4'200℃ 및 4'230℃: 표 참조). 5분 후에 이 용액을 씻어내고, 코팅에 대해, 5를 최고로 하는 1 내지 5의 스케일을 사용하여, 색상 및 연화성을 평가하였다.
암모니아 시험:
후드 아래서, 코팅된 튜브에 25% 암모니아 용액 40ml(28x133mm 튜브에 대해 표준 충전 등급)를 충전하였다. 이어서 튜브를 밀폐하였다. 이 암모니아 용액을 40℃ 에서 3시간 동안 작용시켰다. 이어서 튜브를 비우고, 물로 헹구고 가위로 조심스럽게 잘랐다. 코팅의 필름에 대해 블리스터 및 절단 모서리에서의 알루미늄 기재로부터의 제거성을 조사하였다. 삼각 시험: 알루미늄의 측면(대략 10mm의 거리)에서 두 절단부를 절단하였다. 코팅면의 반대편 방향에 있는 절단부에서 삼각형 형태로 알루미늄이 찢어졌고, 접착력 손실이 추정되었다. 코팅에 대해 절단 모서리에서의 접착 특성을, 5를 최고로 하는 1 내지 5의 스케일을 사용하여, 평가하였다.
아래 표 1에 제시된 본 발명 및 비교 조성물들은, 각각, 소정량의 에폭시 수지, 제 1 폴리에스터 유형 또는 제 2 폴리에스터 유형으로부터 선택된 중합체 필름 형성 수지; 베이크라이트 (Bakelite) 가교 조성물; 및 실질적으로 중성인 비스무트 네오데카노에이트 조성물, 알칼리 트리아미노페놀 조성물, 또는 산성 벤조익 술폰산 조성물로부터 선택된 첨가제로부터 형성되었다. 조성물은 각각, 추가적인 첨가제 byk 313의 조성물(2-메톡시-1-메틸에틸 아세테이트 중의 폴리에스터-개질된 폴리디메틸실록산의 15% 용액) 0.05% w/w를 더 포함하였다. 비교 조성물 1 및 2와 본 발명 조성물 1은 액체 담체 다와놀 DPM 10% w/w와 액체 담체 크실렌 16% w/w를 더 포함하였다. 비교 조성물 3 내지 8과 본 발명 조성물 2 및 3은 액체 담체 다와놀 DPM 16% w/w 및 액체 담체 크실렌 19% w/w를 더 포함하였다. 성분비율의 전체 목록은 아래 표 1에 상세하게 나와있다.
에폭시 수지 A
교반 가열식 반응 용기에 환류 응축기 및 질소 주입구를 구비시키고, 상기 용기에 액체 에폭시 수지 에피코테(Epikote) 880 (2615 gm) (쉘 케미칼즈(Shell Chemicals)에서 입수가능)를 첨가하고 95℃로 가열하였다. 비스페놀 A (1385 gm), 에틸 트리페닐 포스포늄 요오드화물 (2.88 gm) 및 탄화수소 용매 솔베쏘 100 (800 gm) (쉘 케미칼에서 입수가능)을 첨가하고, 반응 혼합물을 95℃로 재가열하였다. 이어서, 반응 혼합물의 온도를 2시간에 걸쳐 155℃로 올리고, 이어서 155℃에서 유지하였다. 규칙적인 간격으로 용기에서 샘플을 취하여, 에폭시기 함량(EGC)에 대해 시험하였다. 온도는 470mmol/kg (고체)이하의 EGC가 얻어질 때까지 155℃로 유지하였다. 반응 혼합물을 이어서 냉각시키고 부틸 디글리콜(350 gm), 다와놀 PM(2000 gm) 및 솔베쏘 100(2290 gm)에 용해시켰다. 수지 용액의 최종 특성 분석: 고체 함량 39.9%(180℃, 30분, 0.5 gm), 점도 887 mPaS(25℃에서), 에폭시기 함량 463 mmol/Kg(고체).
중합체 수지 B
교반 가열식 반응 용기에 질소 주입구 및 충진탑, 응축기 및 분리기/증류물 포집기를 구비시켰다. 반응기에 네오펜틸 글리콜(2555 gm) 및 트리메틸롤 프로판(410 gm)을 첨가하고, 120℃로 가열하여 상기 물질들을 용융시켰다. 이어서 교반기를 작동하고 반응물에 테레프탈산(381 gm), 이소프탈산(2159 gm), 아디프산 (1489 gm) 및 이부틸 주석 산화물(3 gm)을 첨가하였다. 반응기의 온도를 160 ℃로 올리고, 이때 증류가 시작되었고, 이어서 공정이 끝날 때까지 반응물 온도를 최고 220℃까지 안정적으로 증가시켰기 때문에, 헤드 온도는 98 내지 102℃ 범위로 유지되면서, 안정적인 증류 속도가 유지되었다. 수지 혼합물이 투명해졌을 때 샘플을 일정 간격으로 취하여, 산가 및 점도에 대해 시험하였다. 6 내지 10 mg KOH/gm의 산가 및 150℃에서 12 내지 17 포이즈(원뿔-평판 회전점도계)의 점도가 될 때까지 공정을 유지시켰고, 이어서 수지를 솔베쏘 150 ND(3950 gm)에 희석시켰다. 수지의 최종 특성 분석: 고체 함량 60.4% (150℃, 60분, 0.5 gm), 용액 점도 22.8 포이즈(25℃에서), 산가 7.4 mgKOH/gm(고체에 대해), 분자량 11200(GPC 폴리스티렌 기준).
폴리에스터 수지 C
교반 가열식 반응 용기에 질소 주입구 및 충진탑, 응축기 및 분리기/증류물 포집기를 구비시켰다. 반응기에 네오펜틸 글리콜 (523 gm) 및 트리메틸롤 프로판(84.10 gm)을 첨가하고, 120℃로 가열하여 상기 물질들을 용융시켰다. 이어서 교반기를 가동하고 반응기에 테레프탈산 (78.1 gm), 이소프탈산 (442.6 gm), 아디프산 (305.3 gm) 및 주석(I) 옥토에이트 (1 gm)을 첨가하였다. 반응기의 온도를 160℃로 올렸고, 이때 증류가 시작되었다. 이어서 공정이 끝날 때까지 반응물 온도를 최고 220℃까지 안정적으로 증가시켰기 때문에, 헤드 온도는 98 내지 102 ℃ 범위에서 유지되면서 안정적인 증류 속도가 유지되었다. 수지 혼합물이 투명해졌을 때 샘플을 일정 간격으로 취하여, 산가 및 점도에 대해 시험하였다. 6 내지 10 mg KOH/gm의 산가 및 150℃에서 15 내지 25 포이즈(원뿔-평판 회전점도계)의 점도가 될 때까지 공정을 유지시켰고, 이어서 수지를 솔베쏘 150 ND(830 gm)에 희석시켰다. 수지의 최종 특성 분석: 고체 함량 59.8%(150 ℃, 60분, 0.5 gm), 용액 점도 2820 mPaS(23 ℃에서), 산가 7.5 mgKOH/gm(고체에 대해), 분자량 14037(GPC 폴리스티렌 표준물질).
베이크라이트 가교제(베이크라이트 6535)는 모멘티브의 페놀/레졸 수지(저 단량체 함량)이다.
촉매 TIB Kat VP 08-146 (비스무트 네오데카노에이트)는 TIB(골드슈미트(Goldschmidt))/만하임(Mannheim)에서 얻는다. 트리스-아미노-페놀 NX3 LC 경화제/촉매는 프로텍스(Protex)/신트론(Synthron)에서 얻는다. 도데실-벤조익-술폰산 싸이캣(Cycat) 600 (또는 나큐어(Nacure) 5076)은 싸이텍(또는 킹 인더스트리즈)에서 얻는다. 임의적으로 Byk의 Byk 313과 같은 습윤제가 사용될 수 있다. PPG의 HP-72-1288과 같은 임의적인 접착촉진제가 사용될 수 있다.
표 1
Figure pct00001
대기 조건하에서 주요 수지를 용기에 부하하고 균질화될 때까지 용매, 가교제, 및 첨가제를 혼합하여 조성물을 제조하였다.
코팅된 금속 기재를 앞서 논의된 시험 방법에 따라 시험하였다. 그 결과는 아래 표 2에 기재되어있다.
표 2
Figure pct00002
표 2의 결과는, 본 발명에 따른 코팅 조성물이 다른 바람직한 특성을 유지하면서도 개선된 내알칼리성을 구비함을 보여준다.
본원과 관련하여 본 명세서와 함께 또는 이전에 출원되고 본 명세서와 함께 공개된 모든 논문 및 문헌을 참고하며, 이들 논문 및 문헌의 내용은 본원에 참고로 인용된다.
본 명세서(임의의 첨부 청구범위, 요약서 및 도면 포함)에 개시된 모든 특징부 및/또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 공정의 모든 단계들은 임의의 조합으로 조합될 수 있으며, 단 그러한 특징부 및/또는 단계들 중 적어도 일부가 서로 배타적인 조합은 제외된다.
본 명세서(임의의 첨부 청구범위, 요약서 및 도면 포함)에 개시된 각각의 특징부는, 달리 명시되지 않는다면, 동일하거나 균등하거나 또는 유사한 목적을 제공하는 대안적인 특징부로 대체될 수 있다. 따라서, 달리 명시되지 않으면, 개시된 각각의 특징부는 균등하거나 또는 유사한 특징부의 포괄적 시리즈의 단지 한 예이다.
본 발명은 전술된 실시양태의 내용에 한정되지 않는다. 본 발명은, 본 명세서(임의의 첨부 청구범위, 요약서 및 도면 포함)에 개시된 특징부의 임의의 새로운 것 또는 임의의 새로운 조합, 또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 공정의 단계의 임의의 새로운 것 또는 임의의 새로운 조합으로 확대된다.

Claims (12)

  1. ⅰ) 중합체 필름 형성 수지,
    ⅱ) 중합체 필름 형성 수지 ⅰ)의 가교에 적합한 가교제, 및
    ⅲ) 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제
    를 포함하는 코팅 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체 필름 형성 수지가 에폭시 수지, 폴리에스터 수지 또는 폴리아크릴레이트 수지를 포함하는, 코팅 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 가교제가, 히드록실 치환된 방향족기를 포함하는 가교제, 이소시아네이트기를 포함하는 가교제, 아미노기를 포함하는 가교제, 아민기를 포함하는 가교제, 우레아-포름알데하이드 가교제, 또는 이미노 작용성을 가진 알킬화된 우레아 중 하나 이상을 포함하는, 코팅 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 첨가제는 6 내지 8의 pH를 갖는, 코팅 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비스무트 카복실산 염의 카복실산은, 임의적으로 치환된 선형 또는 분지형의 2 내지 12 원 탄소 사슬을 포함하는, 코팅 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비스무스 카복실산 염은 비스무트 네오데카노에이트를 포함하는, 코팅 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따르는 코팅 조성물로 코팅된 금속 기재.
  8. ⅰ) 중합체 필름 형성 수지,
    ⅱ) 중합체 필름 형성 수지 ⅰ)의 가교에 적합한 가교제, 및
    ⅲ) 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제
    를 포함하는 코팅 조성물로, 적어도 일부분 상에서 코팅된 알루미늄 기재.
  9. ⅰ) 중합체 필름 형성 수지,
    ⅱ) 중합체 필름 형성 수지 ⅰ)의 가교에 적합한 가교제, 및
    ⅲ) 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제
    를 포함하는 코팅 조성물로, 적어도 일부분 상에서 코팅된 포장 물품.
  10. ⅰ) 중합체 필름 형성 수지,
    ⅱ) 중합체 필름 형성 수지 ⅰ)의 가교에 적합한 가교제, 및
    ⅲ) 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제
    를 포함하는 코팅 조성물을 기재에 적용하는 것을 포함하는, 금속 기재의 코팅 방법.
  11. 코팅 조성물로 코팅된 기재의 내알칼리성을 증가시키기 위한, 코팅 조성물의 첨가제로서의 비스무트 카복실산 염의 용도.
  12. 코팅 조성물로 코팅된 기재의 내알칼리성을 증가시키는 방법으로서, 상기 코팅 조성물에 비스무트 카복실산 염을 포함하는 첨가제를 사용하는 것을 포함하는 방법.
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