KR20130006834A - Method for producing silk film for the protection of skins and wounds - Google Patents
Method for producing silk film for the protection of skins and wounds Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130006834A KR20130006834A KR1020110061594A KR20110061594A KR20130006834A KR 20130006834 A KR20130006834 A KR 20130006834A KR 1020110061594 A KR1020110061594 A KR 1020110061594A KR 20110061594 A KR20110061594 A KR 20110061594A KR 20130006834 A KR20130006834 A KR 20130006834A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- film
- silk fibroin
- silk
- solution
- skin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 title claims description 42
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 title claims description 42
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 claims abstract description 137
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 36
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 117
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 36
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 36
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 34
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 28
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 21
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 12
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 108010013296 Sericins Proteins 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 4
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 4
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 4
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 4
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 3
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 claims description 3
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 claims description 3
- 229960001631 carbomer Drugs 0.000 claims description 3
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 claims description 3
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 claims description 3
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 claims description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 2
- 240000008886 Ceratonia siliqua Species 0.000 claims description 2
- 235000013912 Ceratonia siliqua Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 claims description 2
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 claims description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 2
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 claims description 2
- 235000017367 Guainella Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-ASMJPISFSA-N alpha-maltose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-ASMJPISFSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 claims description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 2
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 claims description 2
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 claims 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 claims 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 17
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000385 dialysis solution Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 108090000526 Papain Proteins 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 206010072170 Skin wound Diseases 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 229940023476 agar Drugs 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 210000004207 dermis Anatomy 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 229940051866 mouthwash Drugs 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000036560 skin regeneration Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/32—Proteins, polypeptides; Degradation products or derivatives thereof, e.g. albumin, collagen, fibrin, gelatin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
- A61L2300/252—Polypeptides, proteins, e.g. glycoproteins, lipoproteins, cytokines
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
본 발명은 실크 피브로인 용액이 탈염공정을 경유한 이후에도 충분한 점성을 유지함으로써 필름의 제조과정 중 필름의 건조공정에 소요되는 시간을 단축하여 제조 코스트를 절감하는 것이 가능한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 최종 필름을 결정화 반응 및 첨가제 혼합에 따라 창상 피복재의 용도로 사용하는 것은 물론 식품이나 화장품, 의약품 및 의료기기 등 다양한 제품에 적용할 수 있다.The present invention is a silk film for skin and wound protection that can reduce the manufacturing cost by reducing the time required for the film drying process during the film manufacturing process by maintaining a sufficient viscosity even after the silk fibroin solution via the desalting process It relates to a manufacturing method. According to the present invention, the final film can be applied to various products such as foods, cosmetics, medicines and medical devices as well as the use of wound coating materials according to crystallization reaction and additive mixing.
Description
본 발명은 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 실크 피브로인 용액이 탈염공정을 경유한 이후에도 충분한 점성을 유지함으로써 필름의 제조과정 중 필름의 건조공정에 소요되는 시간을 단축하여 제조 코스트를 절감하는 것이 가능한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a silk film for skin and wound protection, and more particularly, to maintain a sufficient viscosity even after the silk fibroin solution passes through a desalting process, which is required for the drying process of the film during the film manufacturing process. The present invention relates to a method for producing a silk film for skin and wound protection which can reduce the manufacturing cost by reducing the time.
실크 피브로인은 생체 친화성이 우수하고, 주변의 어떤 조직에도 영향을 미치지 않으므로 현재 수술용 봉합사로 널리 사용되고 있으며, 최근에는 실크 피브로인을 상처 치유를 위한 창상피복재로 사용하는 연구가 활발하게 진행되고 있다. Silk fibroin has excellent biocompatibility and does not affect any surrounding tissues, and thus, silk fibroin is widely used as a surgical suture, and recently, studies using silk fibroin as a wound dressing for wound healing have been actively conducted.
창상피복재는 생체적합성, 필름 막의 일부가 녹아들어가 창상 면과 밀착하는 특성, 수분 투과력, 피부재생 능력 등이 우수해야 하며, 먼지나 세균과 같은 외부 환경으로부터 상처 부위를 보호하고, 상처 부위를 습윤 환경으로 유지하여야 한다. Wound dressings should be excellent in biocompatibility, characteristics that melt part of the film membrane to adhere to the wound surface, moisture permeability, and skin regeneration ability, and protect wounds from external environment such as dust and bacteria, Should be maintained.
대한민국 공개 특허공보 제2000-0051938호에는, 고온-고압 정련법으로 세리신을 제거하여 얻은 실크 피브로인 용액을 동결 건조하여 실크 피브로인 스펀지를 제조하고 이것을 창상피복재로 사용한 것이 제안되어 있다. 그러나 상기 제조공정에 의하면, 실크 피브로인 용액이 탈염을 위해 증류수를 사용하는 투석을 함으로써 피브로인 용액의 농도가 묽어져 후속하는 필름 제조공정에서 용액의 유동성 때문에 건조에 장시간이 소요되고 이는 제조 코스트를 증가시키는 요인으로 작용한다.Korean Unexamined Patent Publication No. 2000-0051938 proposes a silk fibroin sponge obtained by freeze-drying a silk fibroin solution obtained by removing sericin by a high temperature-high pressure refining method and using it as a wound coating material. However, according to the above manufacturing process, the silk fibroin solution is distilled using distilled water for desalting, so that the concentration of the fibroin solution is diminished, which takes a long time to dry due to the fluidity of the solution in the subsequent film manufacturing process, which increases the manufacturing cost. Act as a factor.
따라서 본 발명의 목적은 상기한 종래기술의 문제를 제거하여 실크 피브로인 용액이 탈염공정 이후에도 충분한 점성을 유지하도록 함으로써 후속하는 필름 제조공정에서 건조공정에 소요되는 시간을 단축하여 제조 코스트를 절감할 수 있는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. Therefore, the object of the present invention is to eliminate the problems of the prior art to maintain the sufficient viscosity even after the desalination process of the silk fibroin solution to reduce the time required for the drying process in the subsequent film manufacturing process can reduce the manufacturing cost It is to provide a method for producing a silk film for skin and wound protection.
본 발명의 다른 목적은 생물학적 또는 생리학적으로 적용 가능한 실크 피브로인 필름을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a silk fibroin film which is biologically or physiologically applicable.
본 발명의 또 다른 목적은 투명한 필름을 소량의 수분 및 묽은 용액에 팽윤 시킨 다음 피부에 점착시키는 필름형 창상피복재를 제공하는 것이다. It is still another object of the present invention to provide a film-like wound dressing that swells a transparent film in a small amount of water and dilute solution and then sticks to the skin.
본 발명의 또 다른 목적은 가용성, 비가용성, 건조저항성을 갖는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a silk film for skin and wound protection having soluble, insoluble and dry resistance.
본 발명의 또 다른 목적은 상처 치유기간 동안 상처부위를 보호한 뒤 상처가 치유된 후 자연적으로 떨어지는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름을 제공하는 것이다. It is another object of the present invention to provide a silk film for protecting the wound and the skin falling naturally after the wound is healed after protecting the wound during the wound healing period.
본 발명의 또 다른 목적은 투명하고 유연한 필름으로 외부 자극으로부터 상처를 보호할 뿐만 아니라, 상처 치유과정에 대한 육안 관찰이 가능한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름을 제공하는 것이다. It is another object of the present invention to provide a silk film for protecting the skin and the wound, which is not only to protect the wound from external stimuli with a transparent and flexible film, but also to the naked eye for the wound healing process.
이러한 목적 달성을 위하여 본 발명에 의하면, a) 실크 단백질을 정련하여 실크 피브로인을 얻는 단계; b) 얻어진 상기 실크 피브로인을 브롬화리튬, 염화칼슘, 염화리튬, 및 염화아연 중에서 선택된 적어도 1종의 염의 수용액에 용해하여 실크 피브로인 용액을 얻는 단계; c) 상기 실크 피브로인 용액을 폴리에틸렌글리콜(PEG) 수용액 중에서 투석을 실시하여 탈염공정을 수행하는 단계; 및 d) 상기 탈염공정을 거친 상기 실크 피브로인 용액을 이용하여 필름을 형성하는 단계; 를 포함하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법이 제공된다.According to the present invention for achieving this purpose, a) the step of refining silk protein to obtain silk fibroin; b) dissolving the silk fibroin obtained in an aqueous solution of at least one salt selected from lithium bromide, calcium chloride, lithium chloride, and zinc chloride to obtain a silk fibroin solution; c) performing a desalting process by dialysis of the silk fibroin solution in an aqueous polyethylene glycol (PEG) solution; And d) forming a film using the silk fibroin solution which has been subjected to the desalting process; Provided is a method of manufacturing a silk film for skin and wound protection.
본 발명에 의하면, 상기 PEG 수용액 중의 PEG의 함량은 3-5wt%인 것을 특징으로 한다.According to the present invention, the content of PEG in the aqueous PEG solution is characterized in that 3-5wt%.
또한, 본 발명에 의하면, 상기 c) 단계를 거친 실크 피브로인 용액에 필름 형성 물질로서, 피막형성제, 점증제 및 가소제 중에서 선택된 적어도 1종을 첨가하는 것을 특징으로 한다.In addition, according to the present invention, as a film forming material, at least one selected from a film forming agent, a thickener and a plasticizer is added to the silk fibroin solution which has passed through the c) step.
또한, 본 발명에 의하면, 상기 실크 피브로인 용액의 총 중량을 기준으로, 상기 피막형성제는 1-40wt%, 상기 점증제는 0.1-20wt%, 그리고 상기 가소제는 0.1-10wt%의 범위로 첨가하는 것을 특징으로 한다.Further, according to the present invention, based on the total weight of the silk fibroin solution, the film forming agent is added in the range of 1-40wt%, the thickener is 0.1-20wt%, and the plasticizer is 0.1-10wt% It is characterized by.
본 발명에 의하면, 탈염공정의 개선으로 탈염이후에도 충분한 정도의 점성을 유지하는 실크 피브로인 용액을 얻는 것이 가능하여 필름 건조시간이 단축되어 생산 공정에서 매우 유용하다. According to the present invention, it is possible to obtain a silk fibroin solution that maintains a sufficient degree of viscosity even after desalting by improving the desalting process, and the film drying time is shortened, which is very useful in the production process.
또한, 본 발명의 실크 피브로인 필름의 제조공정에 의하면, 실크 피브로인 용액에 피막형성제, 점증제 및 가소제 등과 같은 성분을 첨가하면 필름 제조 시 유연한 필름으로 되어 원하는 형태로의 성형이 용이한 장점을 가진다. In addition, according to the manufacturing process of the silk fibroin film of the present invention, by adding a component such as a film forming agent, a thickener and a plasticizer to the silk fibroin solution, it becomes a flexible film during film production and has the advantage of easy molding into a desired shape. .
본 발명의 필름은 천연고분자, 합성고분자로 이루어진 피막형성제, 점증제 등 첨가제의 종류 및 결정화 공정에 따라 수분에 의해 분해 및 용해되는 특성 조절이 가능하여 필름의 용해성능 조절에 따라 점착성능을 부여하여 상처 부위에 부착되어 외부로 부터의 세균 침투를 막아주는 효과를 발휘한다. The film of the present invention is capable of controlling the properties of decomposition and dissolution by moisture according to the type of crystallization process and the kind of additives such as a film-forming agent and a thickener made of natural polymer and synthetic polymer, thereby imparting adhesive performance according to the control of the dissolution performance of the film. It is attached to the wound and prevents the invasion of bacteria from the outside.
또한, 약물 등의 기능성 물질이 함유 시 피부 표피, 진피 및 경피에서 흡수되는 속도 조절이 가능하며 빠른 치유 효과를 발현하여 창상피복재에 매우 유용하다.In addition, it is possible to control the rate of absorption in the skin epidermis, dermis and transdermal when functional substances, such as drugs, it is very useful for wound dressing by expressing a fast healing effect.
본 발명의 필름은 결정화 공정을 거치지 않을 경우 가식성 필름으로서 구강 내에서 용해가 쉬운 구강청결제 및 치아표백제 등과 같은 치아 미백필름 등으로도 사용할 수 있다. When the film of the present invention does not undergo a crystallization process, it can be used as a tooth whitening film such as a mouthwash and a tooth bleach which are easily dissolved in the oral cavity as an edible film.
도 1은 본 발명의 PEG 수용액의 농도에 따라 탈염 공정을 거친 실크 피브로인 용액의 농도와 점도를 나타내는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 의해 제조된 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름을 나타내는 단면도이며,
도 3은 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 투명한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름을 나타내는 사진이고,
도 4는 본 발명의 실시예 3 내지 7에 따라 제조된 투명한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 글리세린 함량에 따른 기계적 특성을 나타내는 그래프이며,
도 5는 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 투명한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 SEM 관찰 사진이다.1 is a graph showing the concentration and viscosity of a silk fibroin solution subjected to a desalting process according to the concentration of PEG aqueous solution of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a silk film for skin and wound protection produced by the present invention,
3 is a photograph showing a silk film for transparent skin and wound protection prepared according to Example 4 of the present invention,
Figure 4 is a graph showing the mechanical properties according to the glycerin content of the silk film for transparent skin and wound protection prepared according to Examples 3 to 7 of the present invention,
5 is a SEM observation picture of the silk film for transparent skin and wound protection prepared according to Example 4 of the present invention.
본 발명은 특히 피부 상처 부위에 점착성능을 가지는 창상피복재로 사용가능한 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의한 필름은 종래의 실크 피브로인 필름과는 달리, 수용액으로 필름 제조 시 생체적합성의 장점이 있으나 수분의 휘발이 빠르지 않아 필름 제조 시 건조 시간이 오래 걸리고 필름의 생산성이 떨어지는 단점이 있다. The present invention relates in particular to a method for producing silk films for skin and wound protection that can be used as wound dressings having adhesion to skin wounds. Unlike the conventional silk fibroin film, the film according to the present invention has an advantage of biocompatibility when preparing the film in an aqueous solution, but does not have a rapid volatilization of moisture, and thus has a disadvantage in that drying time is long and film productivity is decreased.
본 발명에서는 상기의 문제점을 보완하고자 실크 피브로인의 탈염을 위한 수용액 제조공정에서 실크 피브로인의 함량을 증가시키고 수분의 함량을 감소시키면서 용액의 점성을 비교적 높게 유지시켜 실크 피브로인 필름 제조 시 용액의 형태 유지 및 건조시간 단축의 효과를 갖는다. In the present invention to increase the content of the silk fibroin in the aqueous solution manufacturing process for the desalination of silk fibroin to maintain the viscosity of the solution while maintaining the viscosity of the solution while maintaining the relatively high viscosity of the silk fibroin film to maintain the form of the solution and It has the effect of shortening the drying time.
본 발명의 실크 피브로인 필름은 (A) 피막형성제, (B) 점증제, (C) 가소제를 포함하는 조성물로 형성된 10-200㎛ 두께의 투명한 성상을 갖는다. 필름의 두께가 10㎛ 미만이면 필름의 물성이 취약해져 성형 공정에서 필름의 손실이 많으며 200㎛를 초과하면 피부 부착성능이 낮아져 바람직하지 않다. The silk fibroin film of the present invention has a 10-200 μm thick transparent property formed of a composition comprising (A) a film forming agent, (B) thickener, and (C) plasticizer. If the thickness of the film is less than 10㎛, the physical properties of the film is weak, there is a lot of loss of the film in the molding process, if the thickness exceeds 200㎛ skin adhesion performance is lowered is not preferable.
이하, 본 발명의 필름 형성에 사용되는 조성물 및 필름의 제조방법에 대하여 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the composition used for film formation of this invention and the manufacturing method of a film are demonstrated concretely.
실크 피브로인 용액의 제조Preparation of Silk Fibroin Solution
(A) 실크 단백질의 정련(A) refining silk protein
실크 단백질은 피브로인, 세리신, 왁스, 색소 및 무기물 등의 조성으로 이루어져 있다. 본 발명에서 제조하고자 하는 필름은 실크 단백질 중에서 피브로인만을 이용하는 것이므로 피브로인을 제외한 성분을 제거하기 위해 정련공정을 실시한다. 정련공정은 마르세유 비누(Marseilles soap), 중탄산나트륨(Sodium bicarbonate), 탄산나트륨(Sodium carbonate), 수산화나트륨(Sodium Hydroxide), 규산나트륨(Sodium silicate) 및 파파인효소 등을 사용하여 90 내지 95℃에서 30분 내지 2시간 가열 처리함에 의해 수행한다. Silk proteins are composed of fibroin, sericin, waxes, pigments and minerals. Since the film to be prepared in the present invention uses only fibroin in the silk protein, a refining process is performed to remove components except fibroin. The refining process is 30 minutes at 90 to 95 ℃ using Marseilles soap, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium silicate and papain enzyme By heat treatment for 2 hours.
(B) 실크 피브로인 용액의 제조(B) Preparation of Silk Fibroin Solution
본 발명에서는 실크 피브로인을 브롬화리튬(Lithium Bromide), 염화칼슘(Calcium Chloride), 염화리튬(Lithium Chloride), 염화아연(Zinc Chloride)등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 염을 포함하는 수용액에 용해하여 실크 피브로인 용액을 제조한다. 용해 시, 80 내지 90℃에서 약 1 내지 4시간 동안 가온 조건으로 실시한다. In the present invention, silk fibroin is dissolved in an aqueous solution containing at least one salt selected from the group consisting of lithium bromide, calcium chloride, lithium chloride, zinc chloride, zinc chloride, and the like. Prepare a fibroin solution. Upon dissolution it is carried out at 80-90 ° C. for about 1-4 hours under warm conditions.
(C) 탈염 공정(C) desalination process
본 발명에서는 실크 피브로인 용액 내에 존재하는 브롬화리튬(Lithium Bromide), 염화칼슘(Calcium Chloride), 염화리튬(Lithium Chloride), 염화아연(Zinc Chloride)등의 염을 제거하고자 투석 공정을 실시한다. In the present invention, a dialysis process is performed to remove salts such as lithium bromide, calcium chloride, lithium chloride, zinc chloride, and the like in the silk fibroin solution.
일반적으로 투석 공정은 분자량(M. W.) 6,000-12,000의 셀룰로오스 투석 막에 실크 피브로인 용액을 넣고 밀봉한 다음, 정제수 수조 내에 담가 마그네틱 바를 이용하여 교반해준다. 그러나 정제수 수조에서 투석을 하면, 염이 빠진 공간에 정제수가 채워져 최종적으로는, 초기 실크 피브로인 용액의 농도보다 묽은 실크 피브로인 용액이 얻어진다. 이러한 묽은 실크 피브로인 용액으로 필름을 제조하면 건조공정에서 시간이 길어지고 제조된 필름의 표면에 물결이 생기는 문제가 있다. In general, the dialysis process involves adding a silk fibroin solution to a cellulose dialysis membrane having a molecular weight (M. W.) of 6,000-12,000, sealing it, and then immersing it in a purified water bath using a magnetic bar. However, when dialysis is performed in a purified water bath, purified water is filled in the space without salt, and finally, a silk fibroin solution which is thinner than the concentration of the initial silk fibroin solution is obtained. When the film is manufactured with such a thin silk fibroin solution, there is a problem in that the time is long in the drying process and waves are generated on the surface of the film.
이를 해결하기 위해 본 발명에서는, 투석 공정이 완료되어도 점성을 유지하여 필름 제조가 용이하도록 PEG(Polyethylene glycol)를 함유한 투석용 수조 용액을 제조하여 탈염 공정을 실시한다. PEG 수용액에서 탈염 공정을 수행할 때 PEG 수용액 중의 PEG 농도에 따라 얻어지는 실크 피브로인 용액의 농도와 점도에 대한 결과를 도 1에 나타내었다. In order to solve this problem, in the present invention, a dialysis bath solution containing polyethylene glycol (PEG) is prepared so as to maintain viscosity even when the dialysis process is completed, so as to facilitate film production, and then, a desalting process is performed. When the desalting process is performed in aqueous PEG solution, the results of the concentration and viscosity of the silk fibroin solution obtained according to the PEG concentration in the aqueous PEG solution are shown in FIG. 1.
도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따르면, PEG 수용액 중의 PEG의 함량이 2wt%가 될 때까지는 실크 피브로인 용액의 농도와 점도에 큰 변화가 없으며, 2wt%를 초과하면서 실크 피브로인 용액의 농도와 점도가 서서히 상승하기 시작한다. 그러나 PEG의 함량이 5wt%를 초과하는 경우에는 실크 피브로인 용액의 점도가 지나치게 높아 겔화 상태가 생성됨으로써 오히려 필름 형성 공정에서 불리하다. 따라서, 본 발명에서 PEG 수용액 중의 PEG의 함량은 3 내지 5wt%의 범위가 적당하다.As shown in FIG. 1, according to the present invention, there is no significant change in the concentration and viscosity of the silk fibroin solution until the content of PEG in the aqueous PEG solution reaches 2 wt%, and the concentration of the silk fibroin solution in excess of 2 wt%. The viscosity starts to rise slowly. However, when the content of PEG exceeds 5wt%, the viscosity of the silk fibroin solution is too high to produce a gelled state, which is rather disadvantageous in the film forming process. Therefore, the content of PEG in the aqueous PEG solution in the present invention is in the range of 3 to 5wt%.
필름 형성 조성물Film forming composition
본 발명에서는 필름 제조용으로 실크 피브로인 용액을 사용하기 위해서 실크 피브로인 용액 이외에 (A) 피막형성제, (B) 점증제, (C) 가소제 등을 성분으로 포함하는 조성물로 형성된다. In the present invention, in order to use the silk fibroin solution for film production, in addition to the silk fibroin solution, it is formed from a composition containing (A) film-forming agent, (B) thickener, (C) plasticizer and the like as components.
(A) 피막형성제(A) film forming agent
본 발명의 실크 피브로인 외에 필름에 사용될 수 있는 피막 형성 고분자 물질은 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어, 세리신(Sericin), 하이드록시프로필메칠 셀룰로오스(Hydroxypropylmethyl cellulose), 풀루란(Pullulan), 폴리비닐 피롤리돈(Polyvinyl pyrrolidone), 폴리비닐 알코올(Polyvinyl alcohol), 폴리메칠 아크릴레이트(Polymethyl acrylate), 폴리아크릴 산(Polyacrylic acid), 소듐 폴리아크릴레이트(Sodium polyacrylate), 키틴(Chitin), 키토산(chitosan), 소듐 카복시메칠 셀룰로오스(Sodium carboxymethyl cellulose), 소듐 알지네이트(Sodium alginate), 덱스트린(Dextrin), 아밀로덱스트린(Amylodextrin), 만난(Mannan), 콜라겐(Collagen), 젤라틴(Gelatin), 타피오카전분(Tapioca Starch), 옥수수전분(Zea Mays (Corn) Starch), 쌀 전분(Oryza Sativa (Rice) Starch), 소듐 카복시메칠 스타치(Sodium Carboxymethyl Starch) 등을 들 수 있다. 상기 피막형성제는 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.In addition to the silk fibroin of the present invention, the film-forming polymer material that can be used in the film is not limited thereto, for example, Sericin, Hydroxypropylmethyl cellulose, Pullulan, Polyvinyl pi Polyvinyl pyrrolidone, Polyvinyl alcohol, Polymethyl acrylate, Polyacrylic acid, Sodium polyacrylate, Chitin, Chitosan , Sodium carboxymethyl cellulose, sodium alginate, dextrin, amylodextrin, mannan, collagen, gelatin, tapioca starch (Tapioca Starch) ), Corn starch (Zea Mays (Corn) Starch), rice starch (Oryza Sativa (Rice) Starch), Sodium Carboxymethyl Starch and the like. The film forming agent may be used one kind or two or more kinds.
상기 피막형성제의 혼합비율은 바람직하게는 1-40wt%의 범위로 한다. 피막형성제의 함량이 지나치게 적은 경우에는 필름 형성이 어려울 수 있으며, 그 함량이 지나치게 많은 경우에는 부분적으로 겔화가 일어나 가공이 곤란하다는 문제가 있다. The mixing ratio of the film forming agent is preferably in the range of 1-40 wt%. When the content of the film-forming agent is too small, it may be difficult to form a film, when the content is too large, there is a problem in that it is difficult to process due to partial gelation.
(B) 점증제(B) thickener
점증제는 필름의 결합을 유지시켜 부스러짐을 방지하면서 필름이 형성되는 공정에서 용액의 점성을 증진시키고 일정한 두께를 유지하는데 도움을 주는 특징을 갖는다. 점증제의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 세리신(Sericin), 카라기난(Carrageenan), 캐럽콩검(Ceratonia Siliqua Gum), 젤란검(Gellan Gum), 한천(Agar), 구아검(Guar Gum), 잔탄검(Xanthan Gum), 카보머(Carbomer), 하이알루로닉애씨드(Hyaluronic Acid), 소듐 카복시메칠 셀룰로오스(Sodium carboxymethyl cellulose), 하이드록시에칠 셀룰로오스(Hydroxyethyl cellulose), 폴리에칠렌 옥사이드(Polyethylene oxide), 하이드록시프로필 셀룰로오스(Hydroxypropyl cellulose) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 사용될 수 있다. 상기 점증제의 혼합비율은 바람직하게는 0.1-20wt%의 범위로 한다. 점증제의 함량이 지나치게 적은 경우 용액의 점도가 낮아 필름을 균일하게 형성하는 것이 어렵고 제조된 필름이 쉽게 부스러지는 현상이 나타날 수 있으며, 그 함량이 지나치게 많은 경우에는 겔화가 일어나 필름 형성이 어려울 뿐만 아니라 필름의 가용 성능이 낮아질 수 있다. Thickeners are characterized by maintaining the bond of the film to prevent brittleness while enhancing the viscosity of the solution in the process of forming the film and help to maintain a constant thickness. Examples of thickeners include, but are not limited to, sericin, carrageenan, ceratonia siliqua gum, gellan gum, agar, guar gum, xanthan gum. Xanthan Gum, Carbomer, Hyaluronic Acid, Sodium Carboxymethyl Cellulose, Hydroxyethyl Cellulose, Polyethylene Oxide, Hydroxy And propyl cellulose. These may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the thickener is preferably in the range of 0.1-20 wt%. When the content of the thickener is too small, it is difficult to uniformly form the film due to the low viscosity of the solution, and the phenomenon that the produced film is easily crushed may occur.In the case where the content is too high, gelation occurs due to difficulty in forming the film. The usable performance of the film can be lowered.
(C) 가소제 (C) plasticizer
본 발명에서 실크 피브로인 필름 내에 함유되는 가소제는 경화방지, 유연성, 필름의 부스러지는 현상 방지 등의 특성 부여를 위해 사용된다. 상기 가소제는 또한, 제조공정에서 유리전이 온도를 낮출 수 있어서 용융시 점성을 조절할 수 있다. 가소제의 예로는 이로서 한정하는 것은 아니지만, 수산기(Hydroxyl group)를 가지는 화합물로 글리세린(Glycerin), 소르비톨(Sorbitol), 프로필렌 글라이콜(Propylene glycol), 폴리에틸렌글리콜(Polyethylene glycol), 폴리비닐 알코올(Polyvinyl alcohol), 자일리톨(Xylitol), 말티톨(Maltitol), 포도당(Glucose), 과당(Fructose) 등을 포함한다. 상기 가소제 이외에도 하나 이상의 수산기(Hydroxyl group)를 가지는 알코올류, 폴리올류 등의 유기화합물이 사용될 수 있다. In the present invention, the plasticizer contained in the silk fibroin film is used for imparting properties such as anti-hardening, flexibility, and preventing breakage of the film. The plasticizer can also lower the glass transition temperature in the manufacturing process to control the viscosity at the time of melting. Examples of plasticizers include, but are not limited to, compounds having a hydroxyl group, such as glycerin, sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polyvinyl alcohol. alcohol), xylitol, maltitol, glucose (Glucose), fructose (Fructose) and the like. In addition to the plasticizer, organic compounds such as alcohols and polyols having one or more hydroxyl groups may be used.
상기 가소제의 혼합비율은 바람직하게는 약 0.1-10wt%로 한다. 가소제의 함량이 지나치게 적은 경우 필름 건조 시 필름의 결합력이 나빠져 필름이 부스러지는 현상이 나타날 수 있으며, 그 함량이 지나치게 많은 경우에는 필름 내 끈적이는 현상이 증가되고 필름의 투명성을 감소시킨다. The mixing ratio of the plasticizer is preferably about 0.1-10 wt%. When the amount of the plasticizer is too small, the bonding strength of the film may deteriorate when the film is dried, and when the content is too high, the stickiness in the film may be increased and the transparency of the film may be reduced.
실크 피브로인 필름의 제조Preparation of Silk Fibroin Film
(1) 실크 피브로인 필름 형성 조성물의 제조(1) Preparation of Silk Fibroin Film Forming Composition
상기 실크 피브로인 용액에 첨가되는 필름 형성 물질로는 (A)피막형성제, (B)점증제, (C)가소제를 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 필름 형성 조성물을 제조한다. 이 때 실크 피브로인 용액은 단백질로서 고온에서 물성이 손상될 수 있으므로 저온에서 혼합을 해준다. As the film forming material to be added to the silk fibroin solution, a film forming composition is prepared by mixing (A) a film forming agent, (B) thickener and (C) a plasticizer alone or in combination of two or more thereof. In this case, the silk fibroin solution is a protein, and the physical properties may be impaired at a high temperature, so it is mixed at a low temperature.
이 때, 각 조성물은 실크 피브로인 용액의 총 중량을 기준으로 (A)피막형성제 1-40wt%, (B)점증제 0.1-20wt%, (C)가소제 0.1-10wt%가 되도록 배합될 수 있다. At this time, each composition may be formulated to be 1-40 wt% of (A) film forming agent, 0.1-20 wt% of (B) thickener, and 0.1-10 wt% of (C) plasticizer based on the total weight of the silk fibroin solution. .
(2) 필름의 제조(2) production of film
상기 필름 형성 조성물을 포함하는 실크 피브로인 용액을 PET(Polyethylene terephthalate), PE(Polyethylene), OPP(Oriented polypropylene), CPP(Casting polypropylene) 등의 박리 필름을 지지체로 하고, 롤 코터(Roll coater), 나이프 코터(Knife coater), 콤마 코터(Comma coater)등의 필름 코터(Film coater)를 이용하여 10-1,000㎛ 두께로 도포한다. Silk fibroin solution containing the film-forming composition is a support film, such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), OPP (Oriented polypropylene), CPP (Casting polypropylene), a roll coater, knife It is coated with a film coater (Film coater) such as a coater (Knife coater), a comma coater (Comma coater) to a thickness of 10-1,000㎛.
(3) 건조(3) drying
상기 도포된 실크 피브로인 용액은 30 내지 100℃의 열풍으로 필름 내의 수분을 증발시켜 필름 총 중량 기준으로 수분함량을 40wt% 미만, 바람직하게는 1-20wt%가 되도록 건조한다. 열풍의 온도가 100℃ 초과시 실크 피브로인 단백질이 온도에 의해 변성되어 제조된 필름의 물성에 영향을 미치게 된다. 또한, 열풍의 온도가 30℃ 미만이면 필름 건조속도가 현저히 떨어져 생산성이 떨어지는 단점이 있다. The coated silk fibroin solution is evaporated the moisture in the film by hot air of 30 to 100 ℃ to dry the moisture content to less than 40wt%, preferably 1-20wt% based on the total weight of the film. When the temperature of the hot air exceeds 100 ℃ silk fibroin protein is modified by the temperature affects the physical properties of the film produced. In addition, when the temperature of the hot air is less than 30 ℃ has a disadvantage in that the film drying speed is significantly lowered productivity is lowered.
필름 내 수분함량이 1wt% 미만이면 필름이 쉽게 부스러지는 현상이 나타나며, 수분함량이 20wt%를 초과하면 필름이 늘어지고 끈적이는 현상이 일어나 성형공정에서 원하는 형태로의 성형이 어려울 뿐만 아니라, 테두리가 늘어나고 눌리는 현상이 일어나는 단점이 있어 바람직하지 않다. If the water content in the film is less than 1wt%, the film is easily broken. If the water content is more than 20wt%, the film is stretched and sticky. It is not preferable because of the disadvantage that the phenomenon occurs.
본 발명에 따라 피막형성제, 첨가제, 가소제 중의 1종 이상을 포함하는 필름 형성 조성물을 포함하여 제조된 실크 피브로인 필름은 실크 피브로인 용액만을 이용하여 제조한 필름과 비교하여 인장강도 및 연신율이 개선된 결과를 나타내었다. 예를 들면, 가소제로 첨가한 글리세린의 농도에 따른 실크 피브로인 필름의 인장강도와 연신율의 측정 결과를 도 4에 나타내었다.Silk fibroin film prepared by using a film-forming composition comprising at least one of the film-forming agent, additive, plasticizer according to the present invention results in improved tensile strength and elongation compared to the film produced using only silk fibroin solution Indicated. For example, the measurement results of tensile strength and elongation of the silk fibroin film according to the concentration of glycerin added as a plasticizer are shown in FIG. 4.
(4) 결정화(4) crystallization
건조과정을 거친 실크 피브로인 필름은 수분에 쉽게 용해되는 특성을 가지고 있는데, 에탄올(Ethyl alcohol)이나 아세톤(Acetone) 용액에 침지 처리, 수증기 처리, 또는 열처리를 거침으로써 수분에 용해되지 않는 물성을 가지게 된다. 본 발명에서는 제조된 실크 피브로인 필름을 수증기 분위기인 데시케이터에 1분 내지 24시간 방치하여 수분에 용해되지 않는 비가용성 실크 피브로인 필름을 제조하였다. Silk fibroin film, which has been dried, is easily soluble in water, and has a physical property that does not dissolve in water by immersion, steam, or heat treatment in ethanol or acetone solution. . In the present invention, the prepared silk fibroin film is left in a desiccator in a water vapor atmosphere for 1 minute to 24 hours to prepare a non-soluble silk fibroin film that does not dissolve in water.
또한, 수증기 처리 시간의 조절로 실크 피브로인 필름 내 가용성, 비가용성 특성을 부여할 수 있다. 상기 피막형성제, 점증제, 가소제 중에서 1종 이상을 포함하는 필름 형성 조성물을 포함하여 제조된 실크 피브로인 필름을 수증기 처리로 결정화하여 비가용성인 실크 피브로인 필름과 가용성인 필름 형성 조성물의 조합으로 피부 내 수분 및 외부의 수분으로 인하여 상처 부위에 필름의 일부가 녹아들어 창상면과 밀착하는 특성을 가지게 된다. In addition, control of the steam treatment time can impart soluble, non-soluble properties in the silk fibroin film. A silk fibroin film prepared by using a film forming composition comprising at least one of the above film-forming agent, thickener, and plasticizer is crystallized by steam treatment to combine a non-soluble silk fibroin film and a soluble film forming composition in the skin. Due to the moisture and external moisture, a part of the film is melted on the wound and is in close contact with the wound surface.
(5) 안정화(5) stabilization
상기 건조된 실크 피브로인 필름은 습도가 조절된 공간 및 항온항습 장치 내에 방치하여 필름 내 수분함량이 일정하게 유지되도록 안정화한다. 일반적으로는 온도 20-30℃, 습도 40-50%에서 1 내지 2일 동안 행하는 것이 바람직하다. The dried silk fibroin film is stabilized so that the moisture content in the film is kept constant by standing in a humidity controlled space and a constant temperature and humidity apparatus. Generally, it is preferable to carry out for 1 to 2 days at the temperature of 20-30 degreeC, and 40-50% of humidity.
(6) 성형(6) Molding
본 발명의 필름은 상처 난 피부의 어떠한 특정 부위를 도포할 수 있는 형태이며, 적용부위 및 용도에 따라 원하는 모양 및 크기로 제조할 수 있다. 이로써 한정하는 것은 아니지만, 원형, 사각형, 타원형 등의 다양한 형태로 제조할 수 있다. 제조된 5㎜, 7㎜, 20㎜ 지름의 원형 필름의 일례를 각각 도 2 및 도 3에 나타내었다. 도 3에서 보는 바와 같이, 본 발명의 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름은 투명도가 우수하다는 것을 알 수 있다.The film of the present invention is a form that can be applied to any specific site of the wound skin, it can be produced in the desired shape and size depending on the application site and use. Although not limited to this, it can be produced in various forms such as round, square, oval. Examples of the prepared 5 mm, 7 mm, and 20 mm diameter circular films are shown in FIGS. 2 and 3, respectively. As shown in Figure 3, it can be seen that the silk film for skin and wound protection of the present invention is excellent in transparency.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다. 그러나 아래의 실시예들은 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이들 실시예들에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following embodiments are merely provided to explain the present invention in more detail, and the technical scope of the present invention is not limited by these embodiments.
(비교예 1) (Comparative Example 1)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 15wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 정제수 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛가 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 15 wt% silk fibroin against 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution is sealed in a dialysis membrane and desalted in purified water for 3 days. After removing the residue in the solution through a degassing process it is applied to the support using a film coater (Film coater) to a uniform thickness so that the thickness of the final film to 100㎛.
이후 약 50℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 12시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한 다음, 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다.Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached 5wt% with hot air of about 50 ° C., which took about 12 hours. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to adjust the physical properties of the film, and then to form a cutting machine equipped with a knife blade of the desired film form at a predetermined pressure. Cut with
(비교예 2) (Comparative Example 2)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 15wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 정제수 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 15 wt% silk fibroin against 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution is sealed in a dialysis membrane and desalted in purified water for 3 days. After removing the residues in the solution through a defoaming process, it is applied to the support using a film coater (Film coater) in a uniform thickness so that the thickness of the final film to 100㎛ film.
이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 9시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다.Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached 5 wt% with hot air of about 70 ° C., which took about 9 hours. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 1) (Example 1)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 15wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 15 wt% silk fibroin against 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. After removing the residues in the solution through a defoaming process, it is applied to the support using a film coater (Film coater) in a uniform thickness so that the thickness of the final film to 100㎛ film.
이후 약 50℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 1시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다.Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached 5 wt% with hot air of about 50 ° C., which took about 1 hour. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 2) (Example 2)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 15wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 15 wt% silk fibroin against 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. After removing the residues in the solution through a defoaming process, it is applied to the support using a film coater (Film coater) in a uniform thickness so that the thickness of the final film to 100㎛ film.
이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 30분의 시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다.Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached 5 wt% with a hot air of about 70 ° C., which took about 30 minutes. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 3) (Example 3)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. After removing the residues in the solution through a defoaming process, it is applied to the support using a film coater (Film coater) in a uniform thickness so that the thickness of the final film to 100㎛ film.
이후 약 70℃의 열풍으로 건조하여 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조한다. 이 때, 상기 실시예 2와 비교하였을 때 용액의 농도가 묽어 건조시간이 좀 더 소요되어 약 1시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. After drying with hot air of about 70 ℃ to dry until the moisture content in the film to 5wt%. At this time, the concentration of the solution was thin compared to Example 2, the drying time was a little longer, it took about 1 hour. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 4) (Example 4)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액 내에 가소제인 글리세린을 0.5wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. 이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 1시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. 0.5 wt% of glycerin, a plasticizer, was added to the prepared silk fibroin solution, followed by a defoaming process to remove residues from the solution, and then uniformly supported on the support using a film coater so that the final film had a thickness of 100 μm. Apply in one thickness. Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached about 5 wt% with hot air of about 70 ° C., which took about 1 hour. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 5) (Example 5)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액 내에 가소제인 글리세린을 1wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. 이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 1시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. 1 wt% of glycerin, a plasticizer, was added to the prepared silk fibroin solution, followed by a defoaming process to remove residues from the solution, and then uniformly supported on the support using a film coater such that the final film had a thickness of 100 μm. Apply to thickness. Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached about 5 wt% with hot air of about 70 ° C., which took about 1 hour. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 6) (Example 6)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액 내에 가소제인 글리세린을 2wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. 이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 1시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다.Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. 2 wt% of glycerin, a plasticizer, was added to the prepared silk fibroin solution, followed by a defoaming process to remove residues in the solution, and then uniformly supported on the support using a film coater such that the final film had a thickness of 100 μm. Apply to thickness. Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached about 5 wt% with hot air of about 70 ° C., which took about 1 hour. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 7) (Example 7)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액 내에 가소제인 글리세린을 3wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. 이 후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조를 실시하였는데 약 1시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. 3 wt% of glycerin, a plasticizer, was added to the prepared silk fibroin solution, followed by a defoaming process to remove residues in the solution, and then uniformly supported on the support by using a film coater such that the final film had a thickness of 100 μm. Apply to thickness. Thereafter, drying was performed until the moisture content in the film reached 5 wt% with hot air of about 70 ° C., which took about 1 hour. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 8) (Example 8)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액에 대해 피막형성제인 풀루란 4wt%, 점증제인 카라기난 0.5wt%, 가소제인 글리세린을 0.5wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. 4 wt% of pullulan, a film forming agent, 0.5 wt% of carrageenan, a thickening agent, and 0.5 wt% of glycerin, a plasticizer, were added to the silk fibroin solution, and the residue film in the solution was removed by a defoaming process. The film is coated on a support using a film coater to have a uniform thickness.
이 후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조한다. 이 때, 실시예 4와는 달리 피막형성제 및 점증제 등 고형의 조성물이 첨가되어 전체 용액 내 수분 함량이 상대적으로 감소되어 건조시간이 단축됨으로써 건조하는데 약 30분의 시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. Thereafter, the film is dried with hot air of about 70 ° C. until the water content in the film reaches 5 wt%. At this time, unlike Example 4, a solid composition such as a film-forming agent and a thickener was added, and the water content in the total solution was relatively reduced, and the drying time was shortened, and thus, it took about 30 minutes to dry. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 9) (Example 9)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액에 대해 피막형성제인 PVP 4wt%, 점증제인 PVA 4wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. The film coater was added to the prepared silk fibroin solution by adding 4 wt% of PVP as a film forming agent and 4 wt% of PVA as a thickening agent, and then removing residues in the solution through a defoaming process, so that the film thickness was 100 μm. It is applied to the support in a uniform thickness using.
이후 약 70℃의 열풍으로 건조하여 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조한다. 실시예 8과 동일하게 첨가제의 함유로 인해 건조시간이 단축되어 약 30분의 시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. After drying with hot air of about 70 ℃ to dry until the moisture content in the film to 5wt%. As in Example 8, the drying time was shortened due to the inclusion of the additive, which took about 30 minutes. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 10) (Example 10)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액에 대해 피막형성제인 하이드록프로필메칠셀룰로오스(HPMC) 5wt%, 점증제인 잔탄검(Xanthan Gum) 0.2wt%, 가소제인 글리세린을 0.5wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. To the prepared silk fibroin solution, 5 wt% of hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) as a film forming agent, 0.2 wt% of Xanthan Gum as a thickener, and 0.5 wt% of glycerin as a plasticizer were added to the solution, followed by a defoaming process. After removing the residue cloth, it is applied to the support with a uniform thickness using a film coater (Film coater) so that the thickness of the final film is 100㎛ film.
이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조한다. 실시예 7과 동일하게 첨가제의 함유로 인해 건조시간이 단축되어 약 30분의 시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. Thereafter, the film is dried with hot air of about 70 ° C. until the water content of the film reaches 5 wt%. As in Example 7, the drying time was shortened due to the inclusion of the additive, which took about 30 minutes. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
(실시예 11) (Example 11)
50wt% 브롬화리튬 수용액에 대해 10wt% 실크 피브로인을 용해한다. 실크 피브로인 용액을 투석막에 넣어 밀봉한 뒤 5wt% PEG 수용액 내에 3일간 탈염 공정을 실시한다. 제조된 실크 피브로인 용액에 대해 피막형성제인 소듐카르복실메칠셀룰로오스(Sodium carboxylmethyl cellulose) 0.5wt%를 첨가한 뒤 탈포 공정을 거쳐 용액 내 잔기포를 제거한 뒤 최종 필름의 두께가 100㎛ 필름이 되도록 필름코터(Film coater)를 이용하여 지지체에 균일한 두께로 도포한다. Dissolve 10 wt% silk fibroin in 50 wt% aqueous lithium bromide solution. The silk fibroin solution was sealed in a dialysis membrane and then desalted in a 5 wt% PEG aqueous solution for 3 days. To the prepared silk fibroin solution, 0.5wt% of sodium carboxylmethyl cellulose, which is a film forming agent, was added, followed by a defoaming process to remove residues in the solution, and then a film coater so that the thickness of the final film was 100 μm. (Film coater) is applied to the support to a uniform thickness.
이후 약 70℃의 열풍으로 필름 내 수분함량이 5wt%가 될 때까지 건조한다. 실시예 7과 동일하게 첨가제의 함유로 인해 건조시간이 단축되어 약 30분의 시간이 소요되었다. 건조된 실크 피브로인 필름은 수증기 분위기인 데시케이터에 약 3시간 방치하여 필름의 구조를 변형하여 필름의 물성을 조절한다. 이후 원하는 필름 형태의 나이프 날이 장착된 커팅기를 일정한 압력으로 성형하여 원하는 형태로 절단한다. Thereafter, the film is dried with hot air of about 70 ° C. until the water content of the film reaches 5 wt%. As in Example 7, the drying time was shortened due to the inclusion of the additive, which took about 30 minutes. The dried silk fibroin film is left for about 3 hours in a desiccator, which is a vapor atmosphere, to modify the structure of the film to control physical properties of the film. Thereafter, a cutter equipped with a knife blade having a desired film shape is molded at a constant pressure, and cut into a desired shape.
이상과 같은 본 발명의 실시예들 및 비교예들을 요약하여 아래의 표 1로 나타내었다.Examples and comparative examples of the present invention as described above are summarized in Table 1 below.
본 발명에서 15wt% 실크 피브로인 용액을 제조한 후 정제수 및 5wt% PEG 수용액 등 투석용액을 달리하여 투석 완료된 실크 피브로인 용액의 농도와 점도를 확인한 결과 3 내지 5wt% PEG 수용액을 이용하여 투석 시 도 1에 도시한 바와 같이, 필름 제조에 유용한 농도 및 점도를 가짐을 확인할 수 있었다.After preparing the 15wt% silk fibroin solution in the present invention, the concentration and viscosity of the finished silk fibroin solution were checked by varying the dialysis solution such as purified water and 5wt% PEG aqueous solution. As shown, it was confirmed that the concentration and viscosity useful for film production.
또한, 도 1에 도시한 바와 같이, 정제수와 5wt% PEG 수용액 두 가지 투석 용액을 이용하여 투석을 실시한 결과, 정제수에서 투석 완료된 최종 실크 피브로인 용액의 농도는 약 7%였고, 5wt% PEG 수용액에서 투석 완료된 최종 실크 피브로인 용액의 농도는 약 12%임을 확인할 수 있었다.In addition, as shown in FIG. 1, dialysis was performed using two dialysis solutions of purified water and 5 wt% PEG aqueous solution. As a result, the concentration of the final silk fibroin solution in purified water was about 7%, and dialysis was performed in 5 wt% PEG aqueous solution. The final silk fibroin solution was found to have a concentration of about 12%.
상기 농도 차는 필름 제조 시 건조시간에 큰 영향을 미치는데, 50-100℃의 열풍으로 건조를 실시한 결과 정제수에서 투석 완료된 실크 피브로인 용액의 경우 실크 피브로인 필름으로 제조될 때까지 소요되는 건조시간은 약 9-12시간이 소요되고, 5wt% PEG 수용액에서 투석 완료된 실크 피브로인 용액의 경우 실크 피브로인 필름으로 제조될 때까지 소요되는 건조시간은 약 30분 내지 1시간이 소요됨을 확인하였다. The difference in concentration has a great influence on the drying time during film production. As a result of drying with hot air at 50-100 ° C., the drying time required for the production of the silk fibroin film in the diabetic silk fibroin solution in purified water is about 9 -12 hours, it was confirmed that the drying time required for the preparation of the silk fibroin film in the diabetic silk fibroin solution in a 5wt% PEG aqueous solution takes about 30 minutes to 1 hour.
묽은 농도의 용액을 이용하여 필름을 제조하는 종래의 기술은 주로 몰드(mold)를 이용한 캐스팅(casting)기술로서, 이는 필름 제조 시 몰드 테두리에 초기 용액 높이의 필름이 생성되어 테두리에 생성된 필름은 제거해야 하므로 손실되는 필름이 생성된다. 또한, 묽은 농도의 용액을 이용한 필름 제조 시 완성된 필름의 표면이 매끄럽지 않고 물결이 생성되는 단점 등 재현성이 떨어진다. The conventional technique for preparing a film using a thin solution is mainly a casting technique using a mold, which is a film of the initial solution height is formed on the mold rim when the film is produced, the film produced on the rim It must be removed, resulting in a lost film. In addition, the reproducibility is poor, such as a disadvantage that the surface of the finished film is not smooth and waves are generated during film production using a solution of a thin concentration.
본 발명에서는 실크 피브로인 용액의 농도 및 점도를 높여 캐스팅 기술이 아닌 코터를 이용한 필름을 제조하고 열풍 건조 시 유동의 흐름을 최소화하여 완성된 필름의 표면이 매끄럽고 재현성을 유지할 수 있으며 투명한 실크 피브로인 필름을 얻는 것이 가능하다. In the present invention, by increasing the concentration and viscosity of the silk fibroin solution to produce a film using a coater rather than casting technology and minimizes the flow of flow during hot air drying, the surface of the finished film can be smooth and reproducible and to obtain a transparent silk fibroin film It is possible.
도 4는 본 발명의 실시예 3 내지 7에 따라 제조된 투명한 실크 피브로인 필름의 글리세린 함량에 따른 기계적 특성을 나타내는 그래프이다. 도 4로부터, 가소제인 글리세린의 농도를 달리하여 실크 피브로인 필름을 제조하여 인장강도 및 신장률을 측정한 결과 가소제의 함량이 증가함에 따라 차이가 있음을 확인할 수 있다.4 is a graph showing the mechanical properties according to the glycerin content of the transparent silk fibroin film prepared according to Examples 3 to 7 of the present invention. From Figure 4, by varying the concentration of glycerin as a plasticizer to prepare a silk fibroin film to measure the tensile strength and elongation rate can be seen that there is a difference as the content of the plasticizer increases.
도 5는 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 투명한 실크 피브로인 필름의 SEM 관찰 사진이다. 도 5의 SEM 사진으로부터, 실크 피브로인 용액에 첨가제가 첨가되어도 최종적으로 얻어지는 실크 피브로인 필름의 표면구조에는 큰 변화가 없음을 확인할 수 있다. 또한, 실크 피브로인 필름에 기공이 없어 상처 치유 시 외부로부터 감염을 방지할 수 있음도 아울러 확인하였다.5 is a SEM observation picture of the transparent silk fibroin film prepared according to Example 4 of the present invention. From the SEM photograph of FIG. 5, even if an additive is added to the silk fibroin solution, it can be confirmed that there is no significant change in the surface structure of the finally obtained silk fibroin film. In addition, it was also confirmed that the silk fibroin film did not have pores to prevent infection from the outside during wound healing.
본 발명은 실크 피브로인 용액이 탈염공정을 경유한 이후에도 충분한 점성을 유지함으로써 필름의 제조과정 중 필름의 건조공정에 소요되는 시간을 단축하여 제조 코스트를 절감하는 것이 가능하므로 최종 필름을 결정화 반응 처리하거나 첨가제 혼합에 따라 창상 피복재의 용도로 사용하는 것은 물론, 식품이나 화장품, 의약품 및 의료기기 등 다양한 제품에 적용할 수 있다.According to the present invention, since the silk fibroin solution maintains sufficient viscosity even after passing through the desalting process, it is possible to shorten the time required for the drying process of the film during the manufacturing process of the film, thereby reducing the manufacturing cost. Depending on the mixing, it can be used for wound coating materials, and can be applied to various products such as food, cosmetics, medicines, and medical devices.
이상에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예를 예를 들어 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is clearly understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed as limited to the embodiments set forth herein. Various changes and modifications may be made by those skilled in the art.
Claims (11)
b) 얻어진 상기 실크 피브로인을 브롬화리튬, 염화칼슘, 염화리튬, 및 염화아연 중에서 선택된 적어도 1종의 염의 수용액에 용해하여 실크 피브로인 용액을 얻는 단계;
c) 상기 실크 피브로인 용액을 폴리에틸렌글리콜(PEG) 수용액 중에서 투석을 실시하여 탈염공정을 수행하는 단계; 및
d) 상기 탈염공정을 거친 상기 실크 피브로인 용액을 이용하여 필름을 형성하는 단계;
를 포함하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.a) refining silk protein to obtain silk fibroin;
b) dissolving the silk fibroin obtained in an aqueous solution of at least one salt selected from lithium bromide, calcium chloride, lithium chloride, and zinc chloride to obtain a silk fibroin solution;
c) performing a desalting process by dialysis of the silk fibroin solution in an aqueous polyethylene glycol (PEG) solution; And
d) forming a film using the silk fibroin solution subjected to the desalting process;
Method for producing a silk film for skin and wound protection comprising a.
상기 PEG 수용액 중의 PEG의 함량은 3 내지 5wt%인 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method of claim 1,
The content of PEG in the aqueous PEG solution is characterized in that 3 to 5wt% of the silk film for skin and wound protection, characterized in that.
상기 c) 단계를 거친 실크 피브로인 용액에 필름 형성 물질로서, 피막형성제, 점증제 및 가소제 중에서 선택된 적어도 1종을 첨가하는 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method according to claim 1 or 2,
The method of manufacturing a silk film for skin and wound protection, characterized in that the at least one selected from a film-forming agent, a thickener and a plasticizer as a film-forming material to the silk fibroin solution passed through step c).
상기 실크 피브로인 용액의 총 중량을 기준으로, 상기 피막형성제는 1-40wt%, 상기 점증제는 0.1-20wt%, 그리고 상기 가소제는 0.1-10wt%의 범위로 첨가하는 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method of claim 3,
Based on the total weight of the silk fibroin solution, the film-forming agent is 1-40wt%, the thickener is 0.1-20wt%, and the plasticizer is characterized in that the addition of 0.1-10wt% of the skin and wounds Method for producing silk film for protection.
상기 피막형성제는 세리신(Sericin), 하이드록시프로필메칠 셀룰로오스(Hydroxypropylmethyl cellulose), 풀루란(Pullulan), 폴리비닐 피롤리돈(Polyvinyl pyrrolidone), 폴리비닐 알코올(Polyvinyl alcohol), 폴리메칠 아크릴레이트(Polymethyl acrylate), 폴리아크릴 산(Polyacrylic acid), 소듐 폴리아크릴레이트(Sodium polyacrylate), 키틴(Chitin), 키토산(chitosan), 소듐 카복시메칠 셀룰로오스(Sodium carboxymethyl cellulose), 소듐 알지네이트(Sodium alginate), 덱스트린(Dextrin), 아밀로덱스트린(Amylodextrin), 만난(Mannan), 콜라겐(Collagen), 젤라틴(Gelatin), 타피오카전분(Tapioca Starch), 옥수수전분(Zea Mays (Corn) Starch), 쌀전분(Oryza Sativa (Rice) Starch), 소듐 카복시메칠 스타치(Sodium Carboxymethyl Starch) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method of claim 3,
The film-forming agent is sericin, hydroxypropylmethyl cellulose, pullulan, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polymethyl acrylate acrylate, Polyacrylic acid, Sodium polyacrylate, Chitin, Chitosan, Sodium carboxymethyl cellulose, Sodium alginate, Dextrin ), Amylodextrin, Mannan, Collagen, Gelatin, Tapioca Starch, Zea Mays (Corn Starch), Rice Starch (Oryza Sativa (Rice)) Starch), Sodium Carboxymethyl Starch (Sodium Carboxymethyl Starch) A method for producing a silk film for skin and wound protection, characterized in that at least one selected from the group consisting of two or more.
상기 점증제는 세리신(Sericin), 카라기난(Carrageenan), 캐럽콩검(Ceratonia Siliqua Gum), 젤란검(Gellan Gum), 한천(Agar), 구아검(Guar Gum), 잔탄검(Xanthan Gum), 카보머(Carbomer), 하이알루로닉애씨드(Hyaluronic Acid), 소듐 카복시메칠 셀룰로오스(Sodium carboxymethyl cellulose), 하이드록시에칠 셀룰로오스(Hydroxyethyl cellulose), 폴리에칠렌 옥사이드(Polyethylene oxide), 하이드록시프로필 셀룰로오스(Hydroxypropyl cellulose) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method of claim 3,
The thickener is sericin, carrageenan, carat bean gum (Ceratonia Siliqua Gum), gellan gum (Gellan Gum), agar (Agar), guar gum (Gar Gum), Xanthan Gum, carbomer (Carbomer), Hyaluronic Acid, Sodium carboxymethyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, Polyethylene oxide, Hydroxypropyl cellulose Method for producing a silk film for skin and wound protection, characterized in that one or two or more selected.
상기 가소제는 수산기(Hydroxyl group)를 가지는 화합물로서 글리세린(Glycerin), 소르비톨(Sorbitol), 프로필렌 글라이콜(Propylene glycol), 폴리에틸렌글리콜(Polyethylene glycol), 폴리비닐 알코올(Polyvinyl alcohol), 자일리톨(Xylitol), 말티톨(Maltitol), 포도당(Glucose), 과당(Fructose) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상, 또는 하나 이상의 수산기(Hydroxyl group)를 가지는 알코올류, 폴리올류 등의 유기화합물인 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method of claim 3,
The plasticizer is a compound having a hydroxyl group (glycerin, sorbitol, sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, xylitol) Skin, characterized in that the organic compound, such as alcohol, polyols, one or two or more selected from maltitol, glucose (Glucose), fructose (Fructose), or at least one hydroxyl group (Hydroxyl group) and Method for producing a silk film for wound protection.
상기 d) 단계는 상기 실크 피브로인 용액을 지지체에 도포하여 건조시키는 과정을 통하여 필름을 형성하는 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.The method of claim 1,
The step d) is a method of producing a silk film for skin and wound protection, characterized in that to form a film through the process of applying the silk fibroin solution to the support and dried.
상기 건조과정은 얻어진 필름의 수분 함량을, 상기 필름의 총 중량을 기준으로, 1-20wt%의 범위로 조절하는 것을 특징으로 하는 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법.9. The method of claim 8,
The drying process is a method of producing a silk film for skin and wound protection, characterized in that to adjust the moisture content of the film obtained, in the range of 1-20wt% based on the total weight of the film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110061594A KR20130006834A (en) | 2011-06-24 | 2011-06-24 | Method for producing silk film for the protection of skins and wounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110061594A KR20130006834A (en) | 2011-06-24 | 2011-06-24 | Method for producing silk film for the protection of skins and wounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130006834A true KR20130006834A (en) | 2013-01-18 |
Family
ID=47837539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020110061594A Ceased KR20130006834A (en) | 2011-06-24 | 2011-06-24 | Method for producing silk film for the protection of skins and wounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20130006834A (en) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101406637B1 (en) * | 2013-05-02 | 2014-06-17 | 한림대학교 산학협력단 | Method of fabricating silk fibroin plate and the silk fibroin plate fabricated thereby |
| CN104073000A (en) * | 2014-06-10 | 2014-10-01 | 浙江省农业科学院 | Edible fluid sericin fresh-keeping film and preparation process |
| CN104353107A (en) * | 2014-11-10 | 2015-02-18 | 苏州蔻美新材料有限公司 | Medical hemostatic sponge material and preparation method thereof |
| CN104436288A (en) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 苏州蔻美新材料有限公司 | Composite medical hydrogel dressing material and preparation method thereof |
| CN104474583A (en) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 长春吉原生物科技有限公司 | Flake hydrogel material and preparation method thereof |
| KR20150088652A (en) * | 2014-01-24 | 2015-08-03 | 충남대학교산학협력단 | Silk fibroin wound dressing materials and manufacturing method thereof |
| CN105056305A (en) * | 2015-09-02 | 2015-11-18 | 无锡市第三人民医院 | Dermal substitute and preparation method thereof |
| WO2016027988A1 (en) * | 2014-08-19 | 2016-02-25 | 전북대학교산학협력단 | Ultra-thin film silk fibroin/collagen composite implant and manufacturing method therefor |
| KR20160042249A (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-19 | 대한민국(농촌진흥청장) | Manufacturing method of Silk fibroin films using spin drying method |
| KR101626220B1 (en) | 2014-11-27 | 2016-06-01 | 금오공과대학교 산학협력단 | Film-type anti-adhesion membranes comprising silk fibroin and preparing method thereof |
| CN106901996A (en) * | 2017-02-20 | 2017-06-30 | 苏州丝美特生物技术有限公司 | Fibroin albumen that is a kind of stealthy and can taking off nurses film substrate and preparation method thereof |
| CN107823694A (en) * | 2017-11-08 | 2018-03-23 | 西南大学 | A kind of moisture retention bilayer sponge dressing and preparation method thereof |
| CN107998449A (en) * | 2017-12-15 | 2018-05-08 | 杭州捷诺飞生物科技股份有限公司 | A kind of 3D printing high intensity bio-ink material |
| CN108578761A (en) * | 2018-04-12 | 2018-09-28 | 西南大学 | Load the preparation method and applications of silk gum/Ago-Gel of lysozyme |
| CN109054266A (en) * | 2018-08-14 | 2018-12-21 | 河南工程学院 | A kind of silk gum composite membrane and preparation method thereof |
| CN109498833A (en) * | 2018-12-12 | 2019-03-22 | 济南格莱威医疗科技有限公司 | A kind of Medical absorbable polysaccharide composite material and application thereof |
| CN109701065A (en) * | 2019-01-03 | 2019-05-03 | 中国人民解放军总医院 | A kind of preparation process for the chitin biodressing being coated with small molecule lithium chloride |
| CN110141679A (en) * | 2019-06-17 | 2019-08-20 | 嘉兴莱普晟医疗科技有限公司 | A kind of myocardium patching material of sustained release and its application |
| CN110227175A (en) * | 2019-05-13 | 2019-09-13 | 浙江惠龙医疗科技股份有限公司 | It is a kind of with antibacterial, the medical dressing that can promote wound healing and preparation method thereof |
| WO2019245083A1 (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 주식회사 피프틴디그리즈 | Composition for skin care enhancement and cosmetics containing same |
| CN111662555A (en) * | 2019-03-07 | 2020-09-15 | 南台学校财团法人南台科技大学 | Production method of silk protein membrane |
| CN113693827A (en) * | 2021-08-23 | 2021-11-26 | 安徽舒源妇幼用品有限公司 | High-breathability nano antibacterial paper diaper |
| KR20220043917A (en) * | 2020-09-29 | 2022-04-05 | 연세대학교 산학협력단 | Aqueous adhesive composition comprising silk fibroin protein modified with kosmotropic salt and method for preparing the same |
| CN117363032A (en) * | 2023-10-25 | 2024-01-09 | 西南大学 | Silk fibroin solution and preparation method of silk fibroin regenerated fiber thereof |
-
2011
- 2011-06-24 KR KR1020110061594A patent/KR20130006834A/en not_active Ceased
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101406637B1 (en) * | 2013-05-02 | 2014-06-17 | 한림대학교 산학협력단 | Method of fabricating silk fibroin plate and the silk fibroin plate fabricated thereby |
| KR20150088652A (en) * | 2014-01-24 | 2015-08-03 | 충남대학교산학협력단 | Silk fibroin wound dressing materials and manufacturing method thereof |
| CN104073000A (en) * | 2014-06-10 | 2014-10-01 | 浙江省农业科学院 | Edible fluid sericin fresh-keeping film and preparation process |
| US10434216B2 (en) | 2014-08-19 | 2019-10-08 | Industrial Cooperation Foundation Chonbuk National University | Ultra-thin film silk fibroin/collagen composite implant and manufacturing method therefor |
| WO2016027988A1 (en) * | 2014-08-19 | 2016-02-25 | 전북대학교산학협력단 | Ultra-thin film silk fibroin/collagen composite implant and manufacturing method therefor |
| KR20160021987A (en) * | 2014-08-19 | 2016-02-29 | 전북대학교산학협력단 | Thin Film Silk fibroin/collagen composite implant and Preparation Method Thereof |
| KR20160042249A (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-19 | 대한민국(농촌진흥청장) | Manufacturing method of Silk fibroin films using spin drying method |
| CN104353107A (en) * | 2014-11-10 | 2015-02-18 | 苏州蔻美新材料有限公司 | Medical hemostatic sponge material and preparation method thereof |
| CN104436288A (en) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 苏州蔻美新材料有限公司 | Composite medical hydrogel dressing material and preparation method thereof |
| CN104474583A (en) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 长春吉原生物科技有限公司 | Flake hydrogel material and preparation method thereof |
| KR101626220B1 (en) | 2014-11-27 | 2016-06-01 | 금오공과대학교 산학협력단 | Film-type anti-adhesion membranes comprising silk fibroin and preparing method thereof |
| CN105056305A (en) * | 2015-09-02 | 2015-11-18 | 无锡市第三人民医院 | Dermal substitute and preparation method thereof |
| CN106901996A (en) * | 2017-02-20 | 2017-06-30 | 苏州丝美特生物技术有限公司 | Fibroin albumen that is a kind of stealthy and can taking off nurses film substrate and preparation method thereof |
| CN106901996B (en) * | 2017-02-20 | 2021-04-06 | 苏州丝美特生物技术有限公司 | Invisible and removable silk fibroin nursing membrane substrate and preparation method thereof |
| CN107823694A (en) * | 2017-11-08 | 2018-03-23 | 西南大学 | A kind of moisture retention bilayer sponge dressing and preparation method thereof |
| CN107998449A (en) * | 2017-12-15 | 2018-05-08 | 杭州捷诺飞生物科技股份有限公司 | A kind of 3D printing high intensity bio-ink material |
| CN108578761A (en) * | 2018-04-12 | 2018-09-28 | 西南大学 | Load the preparation method and applications of silk gum/Ago-Gel of lysozyme |
| WO2019245083A1 (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 주식회사 피프틴디그리즈 | Composition for skin care enhancement and cosmetics containing same |
| CN109054266A (en) * | 2018-08-14 | 2018-12-21 | 河南工程学院 | A kind of silk gum composite membrane and preparation method thereof |
| CN109498833A (en) * | 2018-12-12 | 2019-03-22 | 济南格莱威医疗科技有限公司 | A kind of Medical absorbable polysaccharide composite material and application thereof |
| CN109498833B (en) * | 2018-12-12 | 2021-05-28 | 济南格莱威医疗科技有限公司 | Medical absorbable polysaccharide composite material and application thereof |
| CN109701065A (en) * | 2019-01-03 | 2019-05-03 | 中国人民解放军总医院 | A kind of preparation process for the chitin biodressing being coated with small molecule lithium chloride |
| CN111662555A (en) * | 2019-03-07 | 2020-09-15 | 南台学校财团法人南台科技大学 | Production method of silk protein membrane |
| CN110227175A (en) * | 2019-05-13 | 2019-09-13 | 浙江惠龙医疗科技股份有限公司 | It is a kind of with antibacterial, the medical dressing that can promote wound healing and preparation method thereof |
| CN110141679A (en) * | 2019-06-17 | 2019-08-20 | 嘉兴莱普晟医疗科技有限公司 | A kind of myocardium patching material of sustained release and its application |
| CN110141679B (en) * | 2019-06-17 | 2021-07-23 | 嘉兴莱普晟医疗科技有限公司 | Slow-release myocardial patch material and application thereof |
| KR20220043917A (en) * | 2020-09-29 | 2022-04-05 | 연세대학교 산학협력단 | Aqueous adhesive composition comprising silk fibroin protein modified with kosmotropic salt and method for preparing the same |
| CN113693827A (en) * | 2021-08-23 | 2021-11-26 | 安徽舒源妇幼用品有限公司 | High-breathability nano antibacterial paper diaper |
| CN117363032A (en) * | 2023-10-25 | 2024-01-09 | 西南大学 | Silk fibroin solution and preparation method of silk fibroin regenerated fiber thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20130006834A (en) | Method for producing silk film for the protection of skins and wounds | |
| KR100841742B1 (en) | Hydrogel mask packs, methods for their preparation and compositions used for their preparation | |
| Smith et al. | Biopolymers as wound healing materials | |
| TWI611816B (en) | Water-soluble hyaluronic acid gel and preparation method thereof | |
| US10736985B2 (en) | Medical device and method for the production thereof | |
| JP5657545B2 (en) | Method for preparing an injectable hydrogel crosslinked in an injectable container | |
| US8735571B2 (en) | Composition, preparation, and use of dense chitosan membrane materials | |
| CN104013995B (en) | Oxidation chitosan graft modification pig dermis collagen micro-nano fiber film and preparation method thereof | |
| JP4280775B2 (en) | Polyvinyl alcohol gel | |
| US20120215149A1 (en) | Chitosan tissue dressing | |
| KR20200036664A (en) | Hyaluronic acid-silk fibroin hybrid hydrogels, and preparation method thereof | |
| WO2013096448A1 (en) | Composition, preparation, and use of dense chitosan membrane materials | |
| Xu et al. | Etamsylate loaded oxidized Konjac glucomannan-ε-polylysine injectable hydrogels for rapid hemostasis and wound healing | |
| KR20130142272A (en) | Method of preparing raw materials for transplantation using biocompatible polymers | |
| KR20190106091A (en) | Preparation Method of Sodium Hyaluronate Film and Hyaluronate Film Prepared Thereof | |
| CN107397980A (en) | A kind of tissue repair film coating anti-blocking compositions and its application method | |
| De Carvalho et al. | Biomedical applications for thermoplastic starch | |
| KR20220049697A (en) | Sodium Hyaluronate Mesh Film and Preparation Method Thereof | |
| JP6985402B2 (en) | Method for producing hyaluronic acid film and hyaluronic acid film produced by this method | |
| TWI609699B (en) | Silk hydrogel composition and silk hydrogel mask | |
| Farasati Far et al. | Dermal and Oral Wound Healing | |
| CN112812349A (en) | Method for preparing high-strength pure feather keratin gel by one-step method | |
| Abu Bakar et al. | Swelling behaviour and water vapour transmission rates of gellan gum/collagen film containing gatifloxacin as dressing materials | |
| RU2431504C2 (en) | Method for preparing composite chitosan and collagen resorbable matrixes for human skin cell culture | |
| CN115806633A (en) | Genipin-crosslinked PDRN-SACRAN biopolymer scaffold |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20110624 |
|
| PA0201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20121115 Patent event code: PE09021S01D |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20130524 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20121115 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |