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KR20080081052A - 살충 조성물 - Google Patents

살충 조성물 Download PDF

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Publication number
KR20080081052A
KR20080081052A KR1020087017743A KR20087017743A KR20080081052A KR 20080081052 A KR20080081052 A KR 20080081052A KR 1020087017743 A KR1020087017743 A KR 1020087017743A KR 20087017743 A KR20087017743 A KR 20087017743A KR 20080081052 A KR20080081052 A KR 20080081052A
Authority
KR
South Korea
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amino
alkyl
phenyl
hetaryl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
KR1020087017743A
Other languages
English (en)
Inventor
마르쿠스 코르데스
리비오 테데쉬
로난 레 베주에
크리스토퍼 코라딘
데보라 엘. 컬버트슨
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20080081052A publication Critical patent/KR20080081052A/ko
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
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  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

본 발명은 곤충류, 거미류 및 선충류의 방제에 유용한 1-(아졸린-2-일)-아미노-알칸 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 곤충류, 거미류 또는 선충류로부터 선택되는 동물 해충의 방제 방법 및 동물 해충의 방제를 위한 농업용 조성물에 관한 것이다. A가 화학식 A1 또는 A2의 라디칼이고: X가 황 또는 산소이고, W, B 및 R1 내지 R6이 명세서에서와 같이 정의되는 것인 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-알칸 화합물에 의해 동물 해충이 방제될 수 있음을 밝혀냈다.
<화학식 I>
Figure 112008052014880-PCT00080
<화학식 A1>
Figure 112008052014880-PCT00081
<화학식 A2>
Figure 112008052014880-PCT00082
곤충류, 거미류, 선충류, 방제, 1-(아졸린-2-일)-아미노-알칸 화합물, 농업용 조성물, 동물 해충

Description

살충 조성물 {PESTCIDAL COMPOSITIONS}
본 발명은, 곤충류, 거미류 및 선충류 방제에 유용한 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 곤충류, 거미류 및 선충류로부터 선택되는 동물 해충의 방제 방법 및 동물 해충 방제를 위한 농업용 조성물에 관한 것이다.
동물 해충, 특히 곤충류, 거미류 및 선충류는 성장하고 있는 작물 및 수확된 작물을 파괴하고 목조 주거용 및 상업용 건물을 공격하여, 식량 공급원 및 재산에 큰 경제적 손실을 일으킨다. 다수의 살충제가 공지되어 있으나, 상기 작용제에 대한 내성을 발생하는 표적 해충의 능력으로 인해, 곤충류, 거미류 및 선충류 방제를 위한 새로운 작용제에 대한 계속적인 필요성이 존재한다.
아졸린 화합물은 당업계에서 상이한 용도에 대해 언급되어 있다:
JP 63203672에는 항-궤양 제제 및 간 질환 치료제로서 티아졸이 개시되어 있다.
US 2002/0010199에는 치환된 시클릭 아미딘 유도체가 세포 부착의 억제제로서 기재되어 있다.
GB 2121414에는 헤테로시클릭 아민이 살진균 목적으로 사용되고 있다. WO 95/33717에 개시된 헤테로시클릭 이미노 유도체는 해충 방제용으로 사용된다.
또한, WO 2005/063724에는 상이한 치환 반응식을 갖는 아졸린 화합물이 해충 방제용으로 또한 사용된다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 살충 활성을 갖고, 다수의 상이한 동물 해충, 특히 방제하기가 어려운 곤충류, 거미류 및 선충류에 대해 폭넓은 활성 스펙트럼을 나타내는 화합물을 제공하는 것이다.
상기 목적은, 하기 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염에 의해 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
Figure 112008052014880-PCT00001
식 중,
R1, R2, R3은 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1- C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음) 페닐 또는 벤질 (이들 각각은 1 내지 5개의 할로겐, 1 내지 3개의 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시 기의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환됨)로부터 선택되고; A가 A2에 상응하고, R3이 수소인 경우에 R1 및 R2는 바람직하게는 R3 및 B의 조합에 서로 동일하지 않게 의존적으로 선택되며;
A는 하기 화학식 A1 또는 A2의 라디칼이고:
[화학식 A1]
Figure 112008052014880-PCT00002
[화학식 A2]
Figure 112008052014880-PCT00003
여기서,
X는 황 또는 산소이고;
R4a, R4b, R4c, R4d는 각각 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R5, R6, R9는 각각 수소, 시아노, 니트로, 포르밀, C(=O)R5c 또는 C(=O)R6c 또는 C(=O)R9c, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알콕시)메틸렌, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술페닐 또는 C1-C6-알킬술포닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음); C(O)NR5aR5b 또는 C(O)NR6aR6b 또는 C(O)NR9aR9b, (SO2)NR5aR5b 또는 (SO2)NR6aR6b 또는 (SO2)NR9aR9b, 페닐, 페닐옥시 또는 벤질 (최종 언급된 3개 라디칼은 각각 1 내지 5개의 할로겐 라디칼, 1 내지 3개의 C1-C6-알킬, 1 내지 3개의 C1-C6-할로알킬, 1 내지 3개의 C1-C6-알킬티오, 1 내지 3개의 C1-C6-할로알킬티오, 1 내지 3개의 C1-C6-알콕시 및 1 내지 3개의 C1-C6-할로알콕시 라디칼로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼로 치환 또는 비치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고; 여기서 R5a, R6a, R9a, R5b, R6b, R9b, R5c, R6c 및 R9c는 하기와 같이 정의되고;
B는 임의로 치환된 페닐 고리계이고;
W는 산소, 질소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5 내지 6원 헤테로방향족 고리이며, 여기서 헤테로방향족 고리는 페닐 및 5 내지 6원 포화, 부분적으로 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (이들은 산소, 질소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있음)로부터 선택되는 고리에 임의로 융합될 수 있고, 5 내지 6원 헤테로방향족 고리 또는 각 융합된 고리계는 R9 및/또는 1 내지 4개의 R8 기의 임의의 조합에 의해 임의로 치환 또는 비치환될 수 있고:
Figure 112008052014880-PCT00004
여기서, n은 0, 1, 2, 3, 또는 4이고;
R8은 하기 정의되는 바와 같고;
R9는 상기 정의된 바와 같고;
여기서,
R8은 할로겐, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, 시아노, 아지도, 니트로, 포르밀, CONH2, CSNH2, CH=N-OH, CH=N-O-(C1-C6)-알킬, C(=0)R8c, C(=S)R8c, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐아미노, C2-C6-알키닐아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 디(C2-C6-알케닐)아미노, 디(C2-C6-알키닐)아미노, C1-C6-알킬티오, C2-C6-알케닐티오, C2-C6-알키닐티오, C1-C6-알킬술포닐, C2-C6-알케닐술포닐, C2-C6-알키닐술포닐, (C1-C6-알킬)카르보닐, (C2-C6-알케닐)-카르보닐, (C2-C6-알키닐)-카르보닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, (C1-C6-알콕시)카르보닐, (C2-C6-알케닐옥시)카르보닐, (C2-C6-알키닐옥시)-카르보닐, (C1-C6-알킬)카르보닐옥시, (C2-C6-알케닐-)카르보닐-옥시, (C2-C6-알키닐)카르보닐옥시, (C1-C6-알킬)카르보닐-아미노, (C2-C6-알케닐)카르보닐-아미노, (C2-C6-알키닐)카르보닐-아미노 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음); C(O)NR8aR8b, (SO2)NR8aR8b (여기서, R8a, R8b 및 R8c는 하기 정의되는 바와 같음), 라디칼 Y-Ar 또는 라디칼 Y-Cy로부터 선택되며, 여기서
Y는 단일 결합, O, S, NH, C1-C6-알칸디일 또는 C1-C6-알칸디일옥시이고;
Ar은 페닐, 나프틸 또는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리이며, 이는 1 또는 2개의 산소, 1 또는 2개의 황 및 1 내지 3개의 질소 원자로부터 고리 원자로서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하며, 여기서 Ar은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있거나 또는 비치환되고;
Cy는 C3-C12-시클로알킬이며, 이는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼로 치환 또는 비치환되며; 여기서
R5a, R6a, R8a 및 R5b, R6b, R8b는 각각 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, 또는 C2-C6-알키닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R5c, R6c, R8c 및 R9c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택된다.
B가 하기 기로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다:
Figure 112008052014880-PCT00005
식 중,
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
R7은 할로겐, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, 시아노, 아지도, 니트로, 포르밀, CONH2, CSNH2, CH=N-OH, CH=N-O-(C1-C6)-알킬, C(=O)R7c, C(=S)R7c, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐아미노, C2-C6-알키닐아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 디(C2-C6-알케닐)아미노, 디(C2-C6-알키닐)아미노, C1-C6-알킬티오, C2-C6-알케닐티오, C2-C6-알키닐티오, C1-C6-알킬술포닐, C2-C6-알케닐술포닐, C2-C6-알키닐술포닐, (C1-C6-알킬)카르보닐, (C2-C6-알케닐)-카르보닐, (C2-C6-알키닐)-카르보닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, (C1-C6-알콕시)카르보닐, (C2-C6-알케닐옥시)카르보닐, (C2-C6-알키닐옥시)-카르보닐, (C1-C6-알킬)카르보닐옥시, (C2-C6-알케닐-)카르보닐-옥시, (C2-C6-알키닐-)카르보닐옥시, (C1-C6-알킬)카르보닐-아미노, (C2-C6-알케닐)카르보닐-아미노, (C2-C6-알키닐)카르보닐-아미노 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음); C(O)NR7aR7b 또는 (SO2)NR7aR7b (여기서, R7a, R7b 및 R7c는 하기 정의되는 바와 같음), 라디칼 Y-Ar 또는 라디칼 Y-Cy로부터 선택되며, 여기서,
Y는 단일 결합, O, S, NH, C1-C6-알칸디일 또는 C1-C6-알칸디일옥시이고;
Ar은 페닐, 나프틸 또는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리이며, 이는 1 또는 2개의 산소, 1 또는 2개의 황 및 1 내지 3개의 질소 원자로부터 고리 원자로서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하며, 여기서 Ar은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있거나 또는 비치환되고;
Cy는 C3-C12-시클로알킬이며, 이는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼로 치환 또는 비치환되며;
여기서 페닐 고리의 인접 탄소 원자에 결합된 라디칼 R7은 상기 탄소 원자와 함께 융합된 벤젠 고리, 융합된 포화 또는 부분적으로 불포화 5, 6, 또는 7원 카르보사이클 또는 융합된 5, 6 또는 7원 헤테로사이클을 임의로 형성할 수 있으며, 이는 1 또는 2개의 산소, 1 또는 2개의 황 및 1 내지 3개의 질소 원자로부터 고리 원자로서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하며, 여기서 융합된 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼을 가질 수 있거나 또는 비치환되며;
여기서, R7a 및 R7b는 각각 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, 또는 C2-C6-알키닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R7c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택된다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 및 그의 농업적으로 허용가능한 염에 관한 것이다. 이들 화합물은 높은 살충 활성을 갖고, 곤충류, 거미류 및 선충류로부터 선택되는 동물 해충의 폭넓은 스펙트럼에 대해 활성이다.
따라서, 본 발명은 또한 곤충류, 거미류 및 선충류로부터 선택되는 동물 해충, 동물 해충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 그의 서식지, 번식지, 식량 공급원, 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 환경, 또는 곤충류, 거미류 또는 선충류의 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 및/또는 하나 이상의 농업적으로 허용가능한 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충류, 거미류 및 선충류로부터 선택되는 동물 해충의 방제 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 작물을 살충 유효량의 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노- 1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 및/또는 하나 이상의 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충류, 거미류 또는 선충류의 공격 또는 침입으로부터 작물을 보호하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기에서 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 또는 그의 염을 하나 이상의 재배학적으로 허용가능한 불활성 고체 또는 액체 담체(들), 및 필요에 따라 하나 이상의 계면활성제와 혼합하여 포함하는, 바람직하게는 직접 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트, 유분산액, 분말, 살포용 물질, 더스트 형태 또는 과립 형태의 농업용 조성물에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물은 1개 이상의 키랄 중심을 가질 수 있으며, 이러한 경우에 이는 입체이성질체, 예컨대 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체의 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 두 순수 입체이성질체, 예를 들어 순수 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체, 및 이들의 혼합물을 제공한다. 또한, 화학식 I의 화합물은 상이한 호변이성질체 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 분리가능한 경우 단일 호변이성질체 뿐만 아니라 호변이성질체 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 용도에 적합한 화학식 I의 화합물의 염은 특히 농업적으로 허용가능한 염이다. 이는 통상적인 방법으로, 예를 들어 화학식 I의 화합물이 염기성 관능기를 갖는 경우 상기 화합물을 해당 음이온의 산과 반응시킴으로써, 또는 산성인 화학식 I의 화합물을 적합한 염기와 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
적합한 농업적으로 유용한 염은 특히 양이온 및 음이온 각각이 본 발명에 따 른 화합물의 작용에 대해 임의의 불리한 효과를 갖지 않는 양이온의 염 또는 그러한 산의 산 부가 염이다. 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 암모늄 이온 (NH4 +), 및 1 내지 4개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 및/또는 벤질로 대체된 치환된 암모늄 이온이다. 치환된 암모늄 이온의 예는 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 2-(2-히드록시에톡시)에틸암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 벤질트리메틸암모늄 및 벤질트리에틸암모늄, 추가로 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄을 포함한다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 히드로젠 술페이트, 술페이트, 디히드로젠 포스페이트, 히드로젠 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 히드로젠 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 상응하는 음 이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 화학식 I의 화합물을 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
상기 변수의 정의에서 언급된 유기 잔기는 용어 "할로겐"과 같이 개별적인 군 구성원의 개별적인 열거를 위한 집합적인 용어이다. 접두사 Cn-Cm은 각 경우에서 가능한 기내의 탄소 원자의 개수를 나타낸다.
용어 "할로겐"은 각 경우에서 플루오르, 브롬, 염소 또는 요오드, 특히 플루오르, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
다른 의미의 예는 하기와 같다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알킬" 및 C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-알킬술폭실, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬티오카르보닐 및 C1-C6-알킬카르보닐옥시의 알킬 잔기는 1 내지 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 4개의 탄소 기를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐 및 데실, 및 이들의 이성질체를 지칭한다. C1-C4-알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-할로알킬"은 이들 기내의 수소 원자의 일부 또는 전부가 상기에 언급된 할로겐 원자로 대체될 수 있는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬기 (상기에 언급한 바와 같음), 예를 들어 C1-C4-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알콕시"는 산소 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬기 (상기에 언급된 바와 같음)를 지칭한다. 그 예로는 C1-C6-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-부톡시, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2, OC(CH3)3, n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸-프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시, 1-에틸-2-메틸프로폭시 등이 포함된다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-할로알콕시"는 수소 원자가 플루오르, 염소, 브롬 및/또는 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기에 언급된 바와 같은 C1-C6-알콕시기, 즉, 예를 들어 C1-C6-할로알콕시, 예컨대 클로로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시, 노나플루오로부톡시, 5-플루오로-1-펜톡시, 5-클로로-1-펜톡시, 5-브로모-1-펜톡시, 5-요오도-1-펜톡시, 5,5,5-트리클로로-1-펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로-1- 헥속시, 6-클로로-1-헥속시, 6-브로모-1-헥속시, 6-요오도-1-헥속시, 6,6,6-트리클로로-1-헥속시 또는 도데카플루오로헥속시, 특히 클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬"은 1개의 탄소 원자가 상기에 언급된 바와 같은 C1-C6-알콕시 라디칼을 함유하는 C1-C6-알킬을 지칭한다. 그 예로는 CH2-OCH3, CH2-OC2H5, n-프로폭시메틸, CH2-OCH(CH3)2, n-부톡시메틸, (1-메틸프로폭시)메틸, (2-메틸프로폭시)메틸, CH2-OC(CH3)3, 2-(메톡시)에틸, 2-(에톡시)에틸, 2-(n-프로폭시)에틸, 2-(1-메틸에톡시)에틸, 2-(n-부톡시)에틸, 2-(1-메틸프로폭시)에틸, 2-(2-메틸프로폭시)에틸, 2-(1,1-디메틸에톡시)에틸, 2-(메톡시)프로필, 2-(에톡시)프로필, 2-(n-프로폭시)프로필, 2-(1-메틸에톡시)프로필, 2-(n-부톡시)프로필, 2-(1-메틸프로폭시)프로필, 2-(2-메틸프로폭시)프로필, 2-(1,1-디메틸에톡시)프로필, 3-(메톡시)프로필, 3-(에톡시)프로필, 3-(n-프로폭시)프로필, 3-(1-메틸에톡시)프로필, 3-(n-부톡시)프로필, 3-(1-메틸프로폭시)프로필, 3-(2-메틸프로폭시)프로필, 3-(1,1-디메틸에톡시)프로필, 2-(메톡시)부틸, 2-(에톡시)부틸, 2-(n-프로폭시)부틸, 2-(1-메틸에톡시)부틸, 2-(n-부톡시)부틸, 2-(1-메틸프로폭시)부틸, 2-(2-메틸프로폭시)부틸, 2-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 3-(메톡시)부틸, 3-(에톡시)부틸, 3-(n-프로폭시)부틸, 3-(1-메틸에톡시)부틸, 3-(n-부톡시)부틸, 3-(1-메틸프로폭시)부틸, 3-(2-메틸프로폭시)부틸, 3-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 4-(메 톡시)부틸, 4-(에톡시)부틸, 4-(n-프로폭시)부틸, 4-(1-메틸에톡시)부틸, 4-(n-부톡시)부틸, 4-(1-메틸프로폭시)부틸, 4-(2-메틸프로폭시)부틸, 4-(1,1-디메틸에톡시)부틸 등이 있다.
본원에서 사용된 용어 "(C1-C6-알킬)카르보닐"은 알킬기내의 임의의 결합에서 카르보닐기의 탄소 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬기 (상기에 언급된 바와 같음)를 지칭한다. 그 예로는 C1-C6-알킬카르보닐, 예컨대 CO-CH3, CO-C2H5, n-프로필카르보닐, 1-메틸에틸카르보닐, n-부틸카르보닐, 1-메틸프로필카르보닐, 2-메틸프로필카르보닐, 1,1-디메틸에틸카르보닐, n-펜틸카르보닐, 1-메틸부틸카르보닐, 2-메틸부틸카르보닐, 3-메틸부틸카르보닐, 1,1-디메틸프로필카르보닐, 1,2-디메틸프로필카르보닐, 2,2-디메틸프로필카르보닐, 1-에틸프로필카르보닐, n-헥실카르보닐, 1-메틸펜틸카르보닐, 2-메틸펜틸카르보닐, 3-메틸펜틸카르보닐, 4-메틸펜틸카르보닐, 1,1-디메틸부틸카르보닐, 1,2-디메틸부틸카르보닐, 1,3-디메틸부틸카르보닐, 2,2-디메틸부틸카르보닐, 2,3-디메틸부틸카르보닐, 3,3-디메틸부틸카르보닐, 1-에틸부틸카르보닐, 2-에틸부틸카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로필카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로필카르보닐, 1-에틸-1-메틸프로필카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로필카르보닐 등이 포함된다.
본원에서 사용된 용어 "(C1-C6-알콕시)카르보닐"은 카르보닐기의 탄소 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알콕시기 (상 기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 CO-OCH3, CO-OC2H5, COO-CH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, n-부톡시카르보닐, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2, CO-OC(CH3)3, n-펜톡시카르보닐, 1-메틸부톡시카르보닐, 2-메틸부톡시카르보닐, 3-메틸부톡시카르보닐, 2,2-디메틸프로폭시카르보닐, 1-에틸프로폭시카르보닐, n-헥속시카르보닐, 1,1-디메틸프로폭시카르보닐, 1,2-디메틸프로폭시카르보닐, 1-메틸펜톡시카르보닐, 2-메틸펜톡시카르보닐, 3-메틸펜톡시카르보닐, 4-메틸펜톡시카르보닐, 1,1-디메틸부톡시카르보닐, 1,2-디메틸부톡시카르보닐, 1,3-디메틸부톡시카르보닐, 2,2-디메틸부톡시카르보닐, 2,3-디메틸부톡시카르보닐, 3,3-디메틸부톡시카르보닐, 1-에틸부톡시카르보닐, 2-에틸부톡시카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로폭시카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로폭시카르보닐, 1-에틸-1-메틸프로폭시카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시카르보닐을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "(C1-C6-알킬)카르보닐옥시"는 알킬기내의 임의의 결합에서 카르보닐옥시기의 탄소 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 O-CO-CH3, O-CO-C2H5, n-프로필카르보닐옥시, 1-메틸에틸카르보닐옥시, n-부틸카르보닐옥시, 1-메틸프로필카르보닐옥시, 2-메틸프로필카르보닐옥시, 1,1-디메틸에틸카르보닐옥시, n-펜틸카르보닐옥시, 1-메틸부틸카르보닐옥시, 2-메틸부틸카르보닐옥시, 3-메틸부틸카르보닐옥시, 1,1-디메틸프로필카르보닐옥시 또는 1,2-디메틸프로필카르보 닐옥시를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알킬티오 (C1-C6-알킬술파닐: C1-C6-알킬-S-)"는 황 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 C1-C4-알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오, 1,1-디메틸에틸티오, n-펜틸티오카르보닐, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, n-헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오, 1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리메틸프로필티오, 1-에틸-1-메틸프로필티오 또는 1-에틸-2-메틸프로필티오를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "(C1-C6-알킬티오)카르보닐"은 카르보닐기의 탄소 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬티오기 (상기에 언급된 바와 같음)를 지칭한다. 그 예로는 CO-SCH3, CO-SC2H5, CO-SCH2-C2H5, CO-SCH(CH3)2, n-부틸티오카르보닐, CO-SCH(CH3)-C2H5, CO-SCH2-CH(CH3)2, CO-SC(CH3)3, n-펜틸티오카르보닐, 1-메틸부틸티오카르보닐, 2-메틸부틸티오카르보닐, 3-메틸부틸티오카르보닐, 2,2-디메틸프로필티오카르보닐, 1-에틸프로필티오카르보 닐, n-헥실티오카르보닐, 1,1-디메틸프로필티오카르보닐, 1,2-디메틸프로필티오카르보닐, 1-메틸펜틸티오카르보닐, 2-메틸펜틸티오카르보닐, 3-메틸펜틸티오카르보닐, 4-메틸펜틸티오카르보닐, 1,1-디메틸부틸티오카르보닐, 1,2-디메틸부틸티오카르보닐, 1,3-디메틸부틸티오카르보닐, 2,2-디메틸부틸티오카르보닐, 2,3-디메틸부틸티오카르보닐, 3,3-디메틸부틸티오카르보닐, 1-에틸부틸티오카르보닐, 2-에틸부틸티오카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로필티오카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로필티오카르보닐, 1-에틸-1-메틸프로필티오카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로필티오카르보닐이 포함된다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알킬술피닐" (C1-C6-알킬술폭실: C1-C6-알킬-S(=O)-)은 알킬기내의 임의의 결합에서 술피닐기의 황 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 SO-CH3, SO-C2H5, n-프로필술피닐, 1-메틸에틸술피닐, n-부틸술피닐, 1-메틸프로필술피닐, 2-메틸프로필술피닐, 1,1-디메틸에틸술피닐, n-펜틸술피닐, 1-메틸부틸술피닐, 2-메틸부틸술피닐, 3-메틸부틸술피닐, 1,1-디메틸프로필술피닐, 1,2-디메틸프로필술피닐, 2,2-디메틸프로필술피닐, 1-에틸프로필술피닐, n-헥실술피닐, 1-메틸펜틸술피닐, 2-메틸펜틸술피닐, 3-메틸펜틸술피닐, 4-메틸펜틸술피닐, 1,1-디메틸부틸술피닐, 1,2-디메틸부틸술피닐, 1,3-디메틸부틸술피닐, 2,2-디메틸부틸술피닐, 2,3-디메틸부틸술피닐, 3,3-디메틸부틸술피닐, 1-에틸부틸술피닐, 2-에틸부틸술피닐, 1,1,2-트리메틸프로필술피닐, 1,2,2-트리메틸프로필술 피닐, 1-에틸-1-메틸프로필술피닐 또는 1-에틸-2-메틸프로필술피닐을 지칭한다.
용어 "C1-C6-알킬아미노"는 상기에 정의된 바와 같은 알킬기 1개를 함유하는 2급 아미노기, 예를 들어 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 부틸아미노, 1-메틸프로필아미노, 2-메틸프로필아미노, 1,1-디메틸에틸아미노, 펜틸아미노, 1-메틸부틸아미노, 2-메틸부틸아미노, 3-메틸부틸아미노, 2,2-디메틸프로필아미노, 1-에틸프로필아미노, 헥실아미노, 1,1-디메틸프로필아미노, 1,2-디메틸프로필아미노, 1-메틸펜틸아미노, 2-메틸펜틸아미노, 3-메틸펜틸아미노, 4-메틸펜틸아미노, 1,1-디메틸부틸아미노, 1,2-디메틸부틸아미노, 1,3-디메틸부틸아미노, 2,2-디메틸부틸아미노, 2,3-디메틸부틸아미노, 3,3-디메틸부틸아미노, 1-에틸부틸아미노, 2-에틸부틸아미노, 1,1,2-트리메틸프로필아미노, 1,2,2-트리메틸프로필아미노, 1-에틸-1-메틸프로필아미노 또는 1-에틸-2-메틸프로필아미노를 지칭한다.
용어 "디(C1-C6-알킬)아미노"는 상기에 정의된 바와 같은 알킬 라디칼 2개를 함유하는 3급 아미노기, 예를 들어 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노, 디이소프로필아미노, N-에틸-N-메틸아미노, N-(n-프로필)-N-메틸아미노, N-(이소프로필)-N-메틸아미노, N-(n-부틸)-N-메틸아미노, N-(n-펜틸)-N-메틸아미노, N-(2-부틸)-N-메틸아미노, N-(이소부틸)-N-메틸아미노, N-(n-펜틸)-N-메틸아미노, N-(n-프로필)-N-에틸아미노, N-(이소프로필)-N-에틸아미노, N-(n-부틸)-N-에틸아미노, N-(n-펜틸)-N-에틸아미노, N-(2-부틸)-N-에틸아미노, N-(이소부틸)-N-에틸아미 노 또는 N-(n-펜틸)-N-에틸아미노를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알킬술포닐" (C1-C6-알킬-S(=O)2-)은 알킬기내의 임의의 결합에서 술포닐기의 황 원자를 통해 결합된 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알킬기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 SO2-CH3, SO2-C2H5, n-프로필술포닐, SO2-CH(CH3)2, n-부틸술포닐, 1-메틸프로필술포닐, 2-메틸프로필술포닐, SO2-C(CH3)3, n-펜틸술포닐, 1-메틸부틸술포닐, 2-메틸부틸술포닐, 3-메틸부틸술포닐, 1,1-디메틸프로필술포닐, 1,2-디메틸프로필술포닐, 2,2-디메틸프로필술포닐, 1-에틸프로필술포닐, n-헥실술포닐, 1-메틸펜틸술포닐, 2-메틸펜틸술포닐, 3-메틸펜틸술포닐, 4-메틸펜틸술포닐, 1,1-디메틸부틸술포닐, 1,2-디메틸부틸술포닐, 1,3-디메틸부틸술포닐, 2,2-디메틸부틸술포닐, 2,3-디메틸부틸술포닐, 3,3-디메틸부틸술포닐, 1-에틸부틸술포닐, 2-에틸부틸술포닐, 1,1,2-트리메틸프로필술포닐, 1,2,2-트리메틸프로필술포닐, 1-에틸-1-메틸프로필술포닐 또는 1-에틸-2-메틸프로필술포닐을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알케닐" 및 C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알케닐아미노, C2-C6-알케닐티오, C2-C6-알케닐술포닐, (C2-C6-알케닐)카르보닐, (C2-C6-알케닐옥시)카르보닐 및 (C2-C6-알케닐)카르보닐옥시의 알케닐 잔기는 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며 임의의 위치에 이중 결합이 있는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테 닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐; 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알케닐옥시"는 산소 원자를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알케닐기 (상기에 언급된 바 와 같음), 예컨대 비닐옥시, 알릴옥시 (프로펜-3-일옥시), 메트알릴옥시, 부텐-4-일옥시 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알케닐티오"는 황 원자를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알케닐기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 비닐술파닐, 알릴술파닐 (프로펜-3-일티오), 메트알릴술파닐, 부텐-4-일술파닐 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알케닐아미노"는 황 원자를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알케닐기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 비닐아미노, 알릴아미노 (프로펜-3-일아미노), 메트알릴아미노, 부텐-4-일아미노 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알케닐술포닐"은 술포닐(SO2)기를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알케닐기 (상기에 언급된 바와 같음), 예를 들어 비닐술포닐, 알릴술포닐 (프로펜-3-일술포닐), 메트알릴술포닐, 부텐-4-일술포닐 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알키닐" 및 C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-알키닐아미노, C2-C6-알키닐티오, C2-C6-알키닐술포닐, C2-C6-알키닐카르보닐, C2-C6-알키닐옥시카르보닐 및 C1-C6-알키닐카르보닐옥시의 알키닐 잔기는 2 내지 10개의 탄소 원자를 가지며 1개 이상의 삼중 결합을 함유하는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소기, 예컨대 에티닐, 프로프-1-인-1-일, 프로프-2-인-1-일, n-부트-1-인-1-일, n-부트-1-인-3-일, n-부트-1-인-4-일, n-부트-2-인-1-일, n-펜트-1-인-1-일, n-펜트-1-인-3-일, n-펜트-1-인-4-일, n-펜트-1-인-5-일, n-펜트-2-인-1-일, n-펜트-2-인-4-일, n-펜트-2-인-5-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 3-메틸부트-1-인-4-일, n-헥스-1-인-1-일, n-헥스-1-인-3-일, n-헥스-1-인-4-일, n-헥스-1-인-5-일, n-헥스-1-인-6-일, n-헥스-2-인-1-일, n-헥스-2-인-4-일, n-헥스-2-인-5-일, n-헥스-2-인-6-일, n-헥스-3-인-1-일, n-헥스-3-인-2-일, 3-메틸펜트-1-인-1-일, 3-메틸펜트-1-인-3-일, 3-메틸펜트-1-인-4-일, 3-메틸펜트-1-인-5-일, 4-메틸펜트-1-인-1-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일 또는 4-메틸펜트-2-인-5-일 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알키닐옥시"는 산소 원자를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알키닐기 (상기에 언급된 바와 같음), 예컨대 프로파르길옥시 (프로핀-3-일옥시), 부틴-3-일옥시 및 부틴-4-일옥시를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알키닐티오"는 황 원자를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알키닐기 (상기에 언급된 바와 같음), 예컨대 프로파르길술파닐 (프로핀-3-일티오), 부틴-3-일술파닐 및 부틴-4-일술파닐을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알키닐아미노"는 황 원자를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알키닐기 (상기에 언급된 바 와 같음), 예컨대 프로파르길아미노 (프로핀-3-일아미노), 부틴-3-아미노 및 부틴-4-일아미노를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알키닐술포닐"은 술포닐 (SO2)기를 통해 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 알키닐기 (상기에 언급된 바와 같음), 예컨대 프로파르길술포닐 (프로피온-3-일술포닐), 부틴-3-일술포닐 및 부틴-4-일술포닐을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C3-C12-시클로알킬"은 3 내지 12개의 탄소 원자, 특히 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 모노- 또는 비- 또는 폴리시클릭 탄화수소 라디칼을 지칭한다. 모노시클릭 라디칼의 예는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐 및 시클로데실을 포함한다. 비시클릭 라디칼의 예는 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[3.1.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸 및 비시클로[3.2.1]노닐을 포함한다. 트리시클릭 라디칼의 예로는 아다만틸 및 호모아다만틸이 있다.
본원에서 사용된 용어 "모노- 또는 비시클릭 헤테로방향족 고리"는, 5, 6 또는 7원 접합 고리를 포함하여 고리원의 총수가 8 내지 10일 수 있고, 5 또는 6개의 고리원을 갖는 모노시클릭 헤테로방향족 라디칼을 지칭하며, 각 경우에서 이들 고리원 중 1, 2, 3 또는 4개는, 산소, 질소 및 황으로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택된 헤테로원자이다. 헤테로시클릭 라디칼은 탄소 고리원 또는 질소 고리원을 통해 분자의 나머지 부분에 결합될 수 있다. 접합 고리는 C5-C7-시클로알 킬, C5-C7-시클로알케닐, 또는 5 내지 7원 헤테로시클릴 및 페닐을 포함한다.
5 및 6원 모노시클릭 헤테로방향족 고리의 예로는 트리아지닐, 피라지닐, 피리미딜, 피리다지닐, 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 티아졸릴, 옥사졸릴, 티아디아졸릴, 옥사디아졸릴, 이소티아졸릴 및 이속사졸릴이 포함된다.
접합 페닐 고리를 함유하는 5 및 6원 헤테로방향족 고리의 예로는 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤조푸릴, 벤즈티에닐, 벤조[b]티아졸릴, 벤족사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤족사졸릴 및 벤즈이미다졸릴이 있다. 접합 시클로알케닐 고리를 함유하는 5 및 6원 헤테로방향족 고리의 예로는 디히드로인돌릴, 디히드로인돌리지닐, 디히드로이소인돌릴, 디히드로키놀리닐, 디히드로이소키놀리닐, 크로메닐, 크로마닐 등이 있다.
용어 "5 내지 7원 헤테로시클릴"은 5, 6 또는 7개의 고리원을 갖는 상기에 정의된 바와 같은 모노시클릭 헤테로방향족 고리 및 비방향족 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리를 포함한다. 비방향족 고리의 예로는 피롤리디닐, 피라졸리닐, 이미다졸리닐, 피롤리닐, 피라졸리닐, 이미다졸리닐, 테트라히드로푸라닐, 디히드로푸라닐, 1,3-디옥소라닐, 디옥소레닐, 티오라닐, 디히드로티에닐, 옥사졸리디닐, 이속사졸리디닐, 옥사졸리닐, 이속사졸리닐, 티아졸리닐, 이소티아졸리닐, 티아졸리디닐, 이소티아졸리디닐, 옥사티오라닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 피라닐, 디히드로피라닐, 테트라히드로피라닐, 디옥사닐, 티오피라닐, 디히드로티오피라닐, 테트라히드로티오피라닐, 모르폴리닐, 티아지닐 등이 포함된다.
화학식 I의 화합물의 살충 활성과 관련하여, 변수들이 서로 독립적으로 또는 임의의 다른 변수와 조합하여 하기 의미를 갖는 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다.
R1, R2 및 R3이 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 선택되는 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하며; A가 A2에 상응하고 R3이 수소인 경우에 R1 및 R2는 바람직하게는 R3 및 B의 조합에 서로 동일하지 않게 의존적으로 선택된다.
R1, R2 및 R3이 수소 및 C1-C6-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸 및 이소-부틸로부터 선택되는 (아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 더 바람직하다.
R1, R2 및 R3이 수소로부터 선택되는 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트 아릴-에탄 화합물이 가장 바람직하다.
R4a, R4b, R4c, R4d가 각각 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 및 C1-C6-할로알킬로부터 서로 독립적으로 선택되는 제1항에 따른 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다
R4a, R4b, R4c 및 R4d가 수소로부터 선택되는 제1항에 따른 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 더 바람직하다.
R5, R6, R9가 각각 수소, 시아노, 니트로, 포르밀, C(=O)R5c, C(=O)R6c, C(=O)R9c, C1-C6-알킬, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, (C1-C6-알콕시)메틸렌, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술페닐 또는 C1-C6-알킬술포닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되며, 여기서 R5c, R6c 및 R9c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테 로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택되는 제1항에 따른 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다.
R5, R6, R9가 각각 수소, 시아노, 니트로, 포르밀, C(=O)R5c 또는 C(=O)R6c 또는 C(=O)R9c 및 C1-C6-알킬로부터 서로 독립적으로 선택되며, 여기서 R5c, R6c 및 R9c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알레닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택되는 제1항에 따른 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다.
B가 하기로부터 선택되는 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다:
a) 페닐:
Figure 112008052014880-PCT00006
b) 단일치환된 페닐 라디칼:
Figure 112008052014880-PCT00007
c) 이치환된 페닐 라디칼:
Figure 112008052014880-PCT00008
Figure 112008052014880-PCT00009
및
d) 삼치환된 페닐 라디칼:
Figure 112008052014880-PCT00010
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Figure 112008052014880-PCT00012
Figure 112008052014880-PCT00013
Figure 112008052014880-PCT00014
Figure 112008052014880-PCT00015
여기서, 자유 결합은 화학식 I의 부착 위치를 나타낸다.
W가 하기로부터 선택되는 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 바람직하다:
Figure 112008052014880-PCT00016
Figure 112008052014880-PCT00017
Figure 112008052014880-PCT00018
여기서, 자유 결합은 화학식 I의 부착 위치를 나타낸다.
W가 W.1, W.2, W.3, W.4, W.5, W.6, W.8, W.9, W.10, W.11, W.12, W.13, W.14, W.15, W.17, W.18, W.19, W.20, W.21, W.22, W.23, W.25, W.26, W.27, W.28, W.29, W.30, W.31, W.32, W.33, W.47, W.48, W.49, W.52, W.53 및 W.54로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 더 바람직하다.
W가 W.1, W.3, W.25, W.26, W.27, W.47, W.48, W.49, W.52, W.53 및 W.54로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물이 가장 바람직하다.
W가 단일치환된 헤테로아릴라디칼의 하기 표 H로부터 선택되는 것인 화학식 I의 화합물이 또한 바람직하다 (W-R.1 내지 W.R.512):
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Figure 112008052014880-PCT00030
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바람직한 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물을 하기 표에 기재한다:
1. 표 1 내지 1910:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.1 내지 W-R.10으로서 정의된 임의의 W.1 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
2. 표 1911 내지 3820:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.11 내지 W-R.20으로서 정의된 임의의 W.2 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
3. 표 3821 내지 5730:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.21 내지 W-R.30으로서 정의된 임의의 W.3 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
4. 표 5731 내지 7640:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.31 내지 W-R.40으로서 정의된 임의의 W.4 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
5. 표 7641 내지 11460:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.41 내지 W-R.60으로서 정의된 임의의 W.5 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
6. 표 11461 내지 15280:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.61 내지 W-R.80으로서 정의된 임의의 W.6 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
7. 표 15281 내지 17763:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.81 내지 W-R.93으로서 정의된 임의의 W.7 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
8. 표 17764 내지 19100:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.94 내지 W-R.100으로서 정의된 임의의 W.8 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
9. 표 19101 내지 20437:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.101 내지 W-R.107로서 정의된 임의의 W.9 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
10. 표 20438 내지 21774:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.108 내지 W-R.114로서 정의된 임의의 W.10 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
11. 표 21775 내지 23111:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.115 내지 W-R.121로서 정의된 임의의 W.11 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
12. 표 23112 내지 24448:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.122 내지 W-R.128로서 정의된 임의의 W.12 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
13. 표 24449 내지 25785:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.129 내지 W-R.135로서 정의된 임의의 W.13 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
14. 표 25786 내지 28459:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.136 내지 W-R.149로서 정의된 임의의 W.14 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
15. 표 28460 내지 31133:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.150 내지 W-R.163으로서 정의된 임의의 W.15 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
16. 표 31134 내지 33807:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.164 내지 W-R.177로서 정의된 임의의 W.16 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
17. 표 33808 내지 35717:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.178 내지 W-R.187로서 정의된 임의의 W.17 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
18. 표 35718 내지 37054:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.188 내지 W-R.194로서 정의된 임의의 W.18 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
19. 표 37055 내지 38391:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.195 내지 W-R.201로서 정의된 임의의 W.19 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
20. 표 38392 내지 39728:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.202 내지 W-R.208로서 정의된 임의의 W.20 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
21. 표 39729 내지 41065:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.209 내지 W-R.215로서 정의된 임의의 W.21 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
22. 표 41066 내지 42024:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.216 내지 W-R.222로서 정의된 임의의 W.22 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
23. 표 42403 내지 43739:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.223 내지 W-R.229로서 정의된 임의의 W.23 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
24. 표 43740 내지 45649:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.230 내지 W-R.239로서 정의된 임의의 W.24 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
25. 표 45650 내지 48323:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.240 내지 W-R.253으로서 정의된 임의의 W.25 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
26. 표 48324 내지 50997:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.254 내지 W-R.267로서 정의된 임의의 W.26 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
27. 표 50998 내지 53671 :
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.268 내지 W-R.281로서 정의된 임의의 W.27 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
28. 표 53672 내지 54435:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.282 내지 W-R.285로서 정의된 임의의 W.28 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
29. 표 54436 내지 55199:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.286 내지 W-R.289로서 정의된 임의의 W.29 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
30. 표 55200 내지 55963:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.290 내지 W-R.293으로서 정의된 임의의 W.30 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
31. 표 55964 내지 56727:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.294 내지 W-R.297로서 정의된 임의의 W.31 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
32. 표 56728 내지 57491 :
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.298 내지 W-R.301로서 정의된 임의의 W.32 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
33. 표 57492 내지 58255:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.302 내지 W-R.305로서 정의된 임의의 W.33 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
34. 표 58256 내지 59592:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.306 내지 W-R.312로서 정의된 임의의 W.34 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
35. 표 59593 내지 61120:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.313 내지 W-R.320으로서 정의된 임의의 W.35 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
36. 표 61121 내지 62648:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.321 내지 W-R.328로서 정의된 임의의 W.36 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
37. 표 62649 내지 64179:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.329 내지 W-R.336으로서 정의된 임의의 W.37 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
38. 표 64177 내지 65513:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.337 내지 W-R.343으로서 정의된 임의의 W.38 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
39. 표 65514 내지 67041:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.344 내지 W-R.351로서 정의된 임의의 W.39 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
40. 표 67042 내지 68569:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.352 내지 W-R.359로서 정의된 임의의 W.41 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
41. 표 68570 내지 69333:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.360 내지 W-R.363으로서 정의된 임의의 W.41 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
42. 표 69334 내지 69715:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.364 및 W-R.365로서 정의된 임의의 W.42 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
43. 표 69716 내지 70479:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.366 내지 W-R.369로서 정의된 임의의 W.43 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
44. 표 70480 내지 71243:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.370 내지 W-R.373으로서 정의된 임의의 W.44 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
45. 표 71243 내지 72007:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.374 내지 W-R.377로서 정의된 임의의 W.45 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
46. 표 72008 내지 72771:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.378 내지 W-R.381로서 정의된 임의의 W.46 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
47. 표 72772 내지 75254:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.382 내지 W-R.394로서 정의된 임의의 W.47 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
48. 표 75255 내지 77737:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.395 내지 W-R.407로서 정의된 임의의 W.48 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
49. 표 77738 내지 80220:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.408 내지 W-R.420으로서 정의된 임의의 W.49 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
50. 표 80221 내지 82130:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.421 내지 W-R.430으로서 정의된 임의의 W.50 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
51. 표 82131 내지 84040:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.431 내지 W-R.440으로서 정의된 임의의 W.51 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
52. 표 84041 내지 85950:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.441 내지 W-R.450으로서 정의된 임의의 W.52 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
53. 표 85951 내지 87860:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.451 내지 W-R.460으로서 정의된 임의의 W.53 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
54. 표 87861 내지 89770:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.461 내지 W-R.470으로서 정의된 임의의 W.54 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
55. 표 89771 내지 91680:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.471 내지 W-R.480으로서 정의된 임의의 W.55 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
56. 표 91681 내지 93017:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.481 내지 W-R.487로서 정의된 임의의 W.56 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
57. 표 93018 내지 94354:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.488 내지 W-R.494로서 정의된 임의의 W.57 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
58. 표 94355 내지 95691:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.495 내지 W-R.501로서 정의된 임의의 W.58 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
59. 표 95692 내지 97028:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.502 내지 W-R.508로서 정의된 임의의 W.59 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
60. 표 97029 내지 97792:
헤트아릴 라디칼 유도체 W가 표 H의 W-R.509 내지 W-R.512로서 정의된 임의의 W.60 라디칼에 상응하고, 페닐 라디칼 유도체 B가 목록 a), b), c) 또는 d) 중의 임의의 페닐 라디칼 B.0 내지 B.190에 상응하는 것인 화학식 I의 화합물.
하기 표 A에 정의되는 화학식 I의 화합물 (여기서, R1, R2 및 R3은 수소이고; A는 A2이고 R4a, R4b, R4c 및 R4d는 수소이고 X는 황이고; R6은 수소임)이 특히 바람직하다:
Figure 112008052014880-PCT00033
Figure 112008052014880-PCT00034
Figure 112008052014880-PCT00035
Figure 112008052014880-PCT00036
Figure 112008052014880-PCT00037
Figure 112008052014880-PCT00038
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Figure 112008052014880-PCT00040
Figure 112008052014880-PCT00041
Figure 112008052014880-PCT00042
Figure 112008052014880-PCT00043
Figure 112008052014880-PCT00044
Figure 112008052014880-PCT00045
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Figure 112008052014880-PCT00050
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Figure 112008052014880-PCT00054
Figure 112008052014880-PCT00055
Figure 112008052014880-PCT00056
본 발명의 화합물은 예를 들어 하기 반응식에 나타낸 합성 경로에 의해 상응하는 아민 AM-I로부터 제조될 수 있다.
Figure 112008052014880-PCT00057
상기 반응식에 나타낸 방법에 따라, 아민 AM-I를 통상의 수단에 의해, 예를 들어 AM-I를 티오포스겐과 반응시킴으로써 상응하는 이소티오시아네이트 III로 전환시킨다 (예를 들어, 문헌 [Houben-Weyl, E4, "Methoden der Organischen Chemie", chapter IIc, pp. 837-842, Georg Thieme Verlag 1983] 참조). 이어서, 이소티오시아네이트 III를 아미노에탄올과 반응시켜 티오우레아 IV를 얻는다.
아미노에탄올과 이소티오시아네이트 III의 반응은 유기 화학의 표준 방법에 따라 수행될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Biosci. Biotech. Biochem. 56 (7), 1062-65 (1992)] 참조).
이렇게 얻어진 티오우레아 IV를 통상의 수단에 의해 고리화하여 목적 화학식 IIa의 티아졸린 화합물을 얻을 수 있다. 화합물 IV의 고리화는, 예를 들어 산 촉매작용 하에 또는 탈수 조건 하에, 예를 들면 미쯔노부(Mitsunobu) 반응에 의해 달성될 수 있다 (문헌 [Tetrahedron Letters 1999, 40, 3125-3128] 참조).
상기 반응식에 나타낸 방법에 따라, 아민 AM-I를, 예를 들어, 문헌 [Bioorg. Med. Chem. Lett. 1994, 4, 2317-22]에 기재된 바와 같이 2-클로로에틸이소티오시아네이트 또는 2-클로로에틸이소시아테이트와 반응시키고, 이어서 염기의 존재 또는 부재 하에, 또는 하기 기재하는 조건 하에 고리화함으로써 화학식 IIa 또는 IIb의 아졸린으로 전환시킬 수도 있다.
AM-I로서의 아민은 당업계에 공지되어 있거나 또는 유기 화학자에게 친숙하고 예컨대 문헌 [J. Chinese Chem. Soc. 2003, 50, 109-114, Synthesis 1976, 593-595], [J. Med. Chem. 1995, 38, 10, 1600-1607], [J. Org. Chem. 1962, 1970-1972]와 같이 당업계에 잘 공지된 방법에 의해 또는 예를 들어 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 1934, 1556-1558] 또는 [J. Org. Chem. 1956, 1118-1119]에 기재된 유사한 방법에 따라 하기 (제조 실시예) 나타내는 바와 같이 알데히드로 적절한 니트로 메탄 화합물을 응축시킴으로써 유도되는 적절한 전구체의 환원에 의해 일반적으로 제조할 수 있다. 또한, 아민 AM-I는 예컨대 문헌 [Tet. Asymm. 1995, 6, 1225-1228]에 기재된 유사한 방법에 따라 하기 (제조 실시예) 기재되는 바와 같이 적절한 이민의 알킬화 및 이어지는 가수분해에 의해 제조할 수 있다. 달리, 아민 AM-I는 예컨대 문헌 [Org. Lett. 2001, 3, 1841-1844]에 기재된 유사한 방법에 따라 하기 (제조 실시예) 기재된 바와 같이 구리 또는 아연 첨가제의 존재 또는 부재하에 적절한 메틸렌계 리티오 또는 마그네슘 할라이드 제제를 적절한 이민에 첨가함으로써 또한 수득할 수 있다.
2-클로로에틸 이소티오시아네이트 (CAS-등록번호: 6099-88-3) 및 2-클로로에틸이소시아네이트 (CAS-등록번호: 1943-83-5)는 상업적으로 입수가능하다.
화학식 V 또는 VI의 화합물은 예를 들어 WO 2005063724에 기재된 바와 같이, 하기 반응식에 나타낸 적합한 친전자체, 예를 들어 알킬화제 또는 아실화제 R5/6-LG (LG = 이탈기; 예컨대 Cl, Br, I, OSO2R, OCO2R이며, 여기서 R은 C1-C4-알킬임)와의 반응에 의해 얻을 수 있다.
Figure 112008052014880-PCT00058
추가로 변법으로서, 본 발명의 화합물은 아미노티아졸린 또는 아미노옥사졸린 VII를 통해 아민 AM-II로부터 출발하며 제조할 수도 있다. 알킬화제 또는 아실화제 R5/6-LG를 사용하는 추가 전환은 유도체화된 아미노티아졸린 또는 아미노옥사졸린 VIII 및/또는 IX를 제공한다. 이들은 하기 반응식 및 하기 (제조 실시예)에 나타내는 바와 같이 이어서 적절한 할로메틸 헤테로방향족 제제로 전환된다:
Figure 112008052014880-PCT00059
반응식 중의 치환체 B, W, R4a-d, R5 및 R6의 의미는 상기 주어진 정의에 상응한다.
해충
화학식 I의 화합물은, 그의 탁월한 활성으로 인해, 특히 유해 곤충류, 거미류 및 선충류 중에서 선택된 동물 해충 방제에 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 그를 포함하는 살충 조성물은 곤충류, 거미류 및 선충류 중에서 선택된 동물 해충 방제에 대해 효과적인 작용제이다. 화학식 I의 화합물에 의해 방제되는 동물 해충은 예를 들어 하기의 것들을 포함한다.
인시목 (레피돕테라(Lepidoptera)) 곤충, 예를 들어 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토뉴라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토뉴라 옥키덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 불리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 오르기이아 슈도츄가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부케팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);
딱정벌레목 (콜레옵테라(Coleoptera)) 곤충, 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카시다 네불로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 슈토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 히로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 입스 티포그라푸스(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포니쿠스(Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리애(Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);
쌍시목 (딥테라(Diptera)) 곤충, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 베찌아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에(Dasineura brassicae), 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스(Haplodiplosis equestris), 힐레미이아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 마예티올라 데스트룩터(Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa);
총채목 (티사놉테라(Thysanoptera)) 곤충, 예를 들어 디크로모트립스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 프랑클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥키덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리(Scirtothrips citri), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci);
막시목 (히메놉테라(Hymenoptera)) 곤충, 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 섹덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(모노morium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata) 및 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta);
노린재목 (헤테롭테라(Heteroptera)) 곤충, 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스(Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르(Thyanta perditor);
매미목 (호몹테라(Homoptera)) 곤충, 예를 들어 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르만니아나에(Dreyfusia normannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에(Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand) 및 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii);
흰개미목 (이솝테라(isoptera)) 곤충, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis);
메뚜기목 (오르톱테라(Orthoptera)) 곤충, 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스(블라타 오리엔탈리스), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femur-rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나(Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus);
거미강, 예컨대 거미류 (아카리나(Acarina)), 예를 들어 아르가시다에(Argasidae), 익소디다에(Ixodidae) 및 사르콥티다에(Sarcoptidae) 과, 예컨대 암블리오마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 아눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데코로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei) 및 혹응애과 종, 예컨대 아쿨루스 쉴레흐텐달리(Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 종, 예컨대 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스(폴리phagotarsonemus latus); 주름응애과 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 종, 예컨대 테트라니쿠스 시나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스(oligonychus pratensis);
벼룩목, 예를 들어 열대쥐벼룩, 닭벼룩 종.
화학식 I의 화합물 및 조성물은 선충류, 특히 식물 기생 선충류, 예컨대 당근혹 선충류, 멜로이도진 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도진 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도진 자바니카(Meloidogyne javanica), 및 기타 멜로이도진(Meloidogyne) 종; 포자형성 선충류, 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 기타 글로보데라(Globodera) 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 스차치티이(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii) 및 기타 헤테로데라(Heterodera) 종; 밀알선충류, 안구이나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌초이데스(Aphelenchoides) 종; 침선충류, 벨로놀라이무스 롱기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 벨로놀라이무스 (Belonolaimus) 종; 파인(Pine)선충류, 부르사펠렌추스 크실로필루스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 부르사펠렌추스 (Bursaphelenchus) 종; 고리선충류, 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충류, 디틸렌추스 데스트루크토르(Ditylenchus destructor), 디틸렌추스 디프사시(Ditylenchus dipsaci) 및 기타 디틸렌추스(Ditylenchus) 종; 송곳선충류, 돌리초도루스(Dolichodorus) 종; 나선선충류, 헬리코틸렌추스 물티싱크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 기타 헬리코틸렌추스(Heliocotylenchus) 종; 엽초(Sheath) 및 초(sheathoid) 선충류, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 히르쉬만니엘라(Hirshmanniella) 종; 작살선충류, 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 가성 뿌리혹 선충류, 나코부스(Nacobbus) 종; 바늘선충류, 롱기도루스 엘롱가투스(Longidorus elongatus) 및 기타 롱기도루스(Longidorus) 종; 핀선충류, 파라틸렌추스(Paratylenchus) 종; 뿌리썩이 선충류, 프라틸렌추스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌추스 페네트랜스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌추스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌추스 고오데이(Pratylenchus goodeyi) 및 기타 프라틸렌추스(Pratylenchus) 종; 네모구린 선충류, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 기타 라도폴루스(Radopholus) 종; 신장형(Reniform) 선충류, 로틸렌추스 로부스투스(Rotylenchus robustus) 및 기타 로틸렌추스(Rotylenchus) 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 삼나무활선충류, 트리초도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 기타 트리초도루스 종, 파라트리초도루스(Paratrichodorus) 종; 위축선충류, 틸렌초르힌추스 클레이토니(Tylenchorhynchus Claytoni), 틸렌초르힌추스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 틸렌초르힌추스(Tylenchorhynchus) 종; 감귤선충류, 틸렌출루스(Tylenchulus) 종; 뽕나무선충류, 시피네마(Xiphinema) 종; 및 기타 식물 기생 선충류 종의 방제에 유용하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 화합물은 곤충류 또는 거미류, 특히 레피돕테라목, 콜레옵테라목 및 호몹테라목 곤충류, 및 아카리나목 거미류 방제에 사용된다. 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 레피돕테라목 및 호몹테라목 곤충류 방제에 특히 유용하다.
제형
본 발명에 따른 방법에 사용하기 위해 화학삭 I의 화합물은 통상적 제형, 예컨대 용액, 유화액, 현탁액, 더스트, 분말, 페이스트, 과립 및 직접 분무가능 용액으로 변환될 수 있다. 사용 형태는 특정 목적 및 적용 방법에 따라 변한다. 제형 및 적용 방법은 각 경우에 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 미세 및 균질한 분포를 확실하게 가지도록 선택된다.
따라서, 본 발명은 예컨대 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 하나 이상의 농업적으로 유용한 화합물 I의 염, 및 하나 이상의 불활성 액체 및/또는 재배학적으로 허용가능한 고체 담체를 살충 작용을 갖는 양으로 포함하며, 필요에 따라 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 상기 동물 해충 방제를 위한 농업용 조성물을 추가로 제공한다.
이러한 조성물은 본 발명에 따른 화학식 I의 단일 활성 화합물 또는 그의 염, 또는 화학식 I의 여러 활성 화합물의 혼합물을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 개별 이성질체 또는 이성질체의 혼합물 뿐만 아니라 개별 호변이성질체 또는 호변이성질체의 혼합물을 포함할 수 있다.
제형은 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 화합물을, 농약 제형에 적합한 보조제, 예컨대 용매 및/또는 담체, 필요에 따라 유화제, 계면활성제 및 분산제, 보존제, 소포제, 동결방지제, 또한 임의로는 종자 처리 제형을 위해 착색제 및/또는 결합제 및/또는 겔화제로 증량시킴으로써 제조된다 (예를 들어, 개괄적으로 US 3,060,084, EP-A 707 445 (액체 농축물에 대한 것), 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, 8 - 57 페이지 이하], WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961], [Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989] 및 [Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001], [2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8)] 참조).
적합한 용매/담체는, 예를 들어 하기의 것들이다.
- 물, 방향족 용매 (예를 들어, 크실렌 (솔베소(Solvesso) 제품) 등), 파라핀 (예를 들어, 광물 분획물), 알콜 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들어, 시클로헥산온, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (N-메틸-피롤리돈 (NMP), N-옥틸피롤리돈 (NOP)), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 알킬 락테이트, 락톤, 예컨대 g-부티로락톤, 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르, 트리글리세리드, 식물 또는 동물 기원 오일 및 개질된 오일, 예컨대 알킬화된 식물성 오일 등의 용매. 원칙적으로, 용매 혼합물을 사용할 수도 있다.
- 분쇄된 천연 광물 및 분쇄된 합성 광물, 예컨대, 실리카 겔, 미분된 규산, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이(attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘 및 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물 기원 생성물, 예컨대 곡분, 모피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체 등의 담체.
적합한 유화제는 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)이다.
분산제의 예는, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 황산화된 지방 알콜 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염, 및 술폰화된 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화된 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화된 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화된 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르이다.
또한, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 동결방지제 및 살균제를 제형에 첨가할 수 있다.
적합한 소포제는, 예를 들어 규소 또는 마그네슘 스테아레이트 기재의 소포제이다.
적합한 보존제는, 예를 들어 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이다.
적합한 증점제는, 제형에 유사가소성 유동 거동, 즉 정지상태에서 고점도 및 교반 상태에서 저점도를 제공하는 화합물이다. 이러한 맥락에서, 예를 들어 다당류 기재의 시판용 증점제, 예컨대 크산탄 검(Xanthan Gum)® (켈코(Kelco)로부터의 켈잔(Kelzan)®), 로도폴(Rhodopol)®23 (론 포울렌(Rhone Poulenc)) 또는 비검(Veegum)® (RT. 반데르빌트(RT. Vanderbilt)), 또는 유기 층상실리케이트(phyllosilicate), 예컨대 아타클레이® (엥겔하르트(Engelhardt))를 들 수 있다. 본 발명에 따른 분산액에 적합한 소포제는, 예를 들어, 실리콘 유화액 (예컨대 실리콘(Silikon)® SRE (와커(Wacker)) 또는 로도실(Rhodorsil)® (로디아(Rhodia))), 장쇄 알콜, 지방산, 유기플루오르 화합물 및 이들의 혼합물이다. 살생제를 첨가하여 본 발명에 따른 조성물을 미생물의 공격에 대해 안정화시킬 수 있다. 적합한 살생제는, 예를 들어 이소티아졸론을 기재로 한 것, 예컨대 아베시아(Avecia) (또는 아크(Arch))로부터 상표명 프록셀(Proxel)®로, 또는 토르 케미(Thor Chemie)로부터 악티사이드(Acticide)® RS로, 또한 롬 앤 하스(Rohm & Haas)로부터 카톤(Kathon)® MK로 시판되는 화합물이다. 적합한 동결방지제는 유기 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤이다. 이들은 통상적으로 활성 화합물 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량％ 이하의 양으로 사용된다. 적절한 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물은, pH 조절을 위해, 제조된 제형의 총량을 기준으로 1 내지 5 중량％의 완충제를 포함할 수 있으며, 사용된 완충제의 양 및 유형은 활성 화합물(들)의 화학적 특성에 따라 달라진다. 완충제의 예는, 약한 무기 또는 유기산, 예컨대 인산, 보론산, 아세트산, 프로피온산, 시트르산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산 및 숙신산의 알칼리 금속염이다.
직접 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 유분산액 제조에 적합한 물질은 중간 내지 높은 비점의 광유 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜 타르 오일 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥산온, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
분말, 살포용 물질 및 더스트는 활성 물질을 고체 담체와 혼합 또는 동반 분쇄함으로써 제조될 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예는 광물성 토양, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물 기원 생성물, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
일반적으로, 제형은 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％의 활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.
종자 처리를 위해, 각각의 제형은 2 내지 10배로 희석되어 0.01 내지 60 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량％의 활성 화합물의 즉시 사용가능한 제제에서의 농도를 형성할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 그 자체로, 또는 그의 제형 형태, 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 유분산액, 페이스트, 살분(dusting)가능한 생성물, 살포용 물질 또는 과립의 형태로 분무, 아토마이징, 살분, 살포 또는 푸어링(pouring)에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 따라 달라지고, 이들은 각각의 경우에 본 발명에 따른 활성 화합물이 가능한 한 미세하게 분산되는 것을 보장하도록 의도된다.
수성 사용 형태는 유화액 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무성 분말, 유분산액)으로부터 물의 첨가에 의해 제조될 수 있다. 유화액, 페이스트 또는 유분산액을 제조하기 위해서, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질은 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물에서 균질화될 수 있다. 별법으로, 활성 물질, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제, 및 적절한 경우 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조하는 것이 가능하고, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 생성물내의 활성 성분 농도는 비교적 폭넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 0.0001 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량％이다.
활성 성분은 또한 95 중량％가 넘게 활성 성분을 포함하는 제형으로 적용하거나, 또는 심지어 첨가제 없이 활성 성분을 적용할 수 있는 극소부피 (ULV) 공정에서도 성공적으로 사용될 수 있다.
제형의 예는 하기와 같다.
1. 물 희석용 생성물. 종자 처리를 위해, 이러한 생성물은 희석되거나 희석되지 않은 종자에 적용될 수 있음.
A) 수용성 농축물 (SL, LS)
활성 화합물 10 중량부를 90 중량부의 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 물로 희석하면 화합물은 용해되고, 이로써 10％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
B) 분산성 농축물 (DC)
활성 화합물 20 중량부를 10 중량부의 분산제 (예를 들어, 폴리비닐피롤리돈)의 첨가와 함께 70 중량부의 시클로헥산온 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 분산액이 생성되고, 이로써 20％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
C) 유화성 농축물 (EC)
활성 화합물 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우에 5 중량부)의 첨가와 함께 7 중량부의 크실렌 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 유화액이 생성되고, 이로써 15％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
D) 유화액 (EW, EO, ES)
활성 화합물 25 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우에 5 중량부)의 첨가와 함께 35 중량부의 크실렌 중에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기 (예를 들어, 울트라투락스(Ultraturrax))를 이용하여 30 중량부의 물에 주입하여 균질한 유화액으로 제조한다. 물로 희석하면 유화액이 생성되고, 이로써 25％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
E) 현탁액 (SC, OD, FS)
교반 볼 밀에서, 활성 화합물 20 중량부를 10 중량부의 분산제, 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매의 첨가와 함께 분쇄하여 활성 화합물의 미세 현탁액을 수득한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 현탁액이 생성되고, 이로써 20％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
F) 수분산성 과립 및 수용성 과립(WG, SG)
활성 화합물 50 중량부를 50 중량부의 분산제 및 습윤제의 첨가와 함께 미분하고, 기술적 장치 (예를 들어, 압출, 분무 타워, 유동층)를 이용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 생성되고, 이로써 50％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
G) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, SS, WS)
활성 화합물 75 중량부를 회전자-고정자 밀에서 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카 겔의 첨가와 함께 분쇄한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 생성되고, 이로써 75％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
H) 겔 제형 (GF)
교반 볼 밀에서, 활성 화합물 20 중량부를 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 겔화제, 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매 첨가와 함께 분쇄하여, 활성 화합물의 미세 현탁액을 수득한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 현탁액이 생성되며, 이로써 20％(w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다.
2. 희석하지 않고 적용되는 잎 적용을 위한 생성물. 종자 처리를 위해, 이러한 생성물은 희석되거나 희석되지 않은 종자에 적용될 수 있음.
I) 살분가능한 분말 (DP, DS)
활성 화합물 5 중량부를 미분하고, 미분된 카올린 95 중량부와 치밀 혼합한다. 이로써 5％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 살분가능한 생성물이 생성된다.
J) 과립 (GR, FG, GG, MG)
활성 화합물 0.5 중량부를 미분하고, 95.5 중량부의 담체와 연합시켜, 이로써 0.5％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 제형이 얻어진다. 현행 방법은 압출, 분무 건조 또는 유동층 방법이다. 이로써 희석되지 않고 적용되는 잎 용도를 위한 과립이 생성된다.
K) ULV 용액 (UL)
활성 화합물 10 중량부를 90 중량부의 유기 용매 (예를 들어, 크실렌) 중에 용해시킨다. 이로써 희석되지 않고 적용되는 잎 용도를 위한 10％ (w/w)의 활성 화합물을 갖는 생성물이 생성된다.
각종 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 기타 살충제 또는 살균제를, 적절한 경우 사용 직전에 활성 성분에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이들 작용제는 통상적으로 본 발명에 따른 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합된다.
본 발명의 화합물 I 및 그의 조성물은 기타 활성 성분, 예를 들어 기타 살충제, 살곤충제, 제초제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 우레아, 가성 칼륨, 및 과인산염, 식물독성제 및 식물 성장 조절제, 완화제 및 살선충제와 함께 적용될 수 있다. 이들 추가의 성분은 상기한 조성물과 순차적으로 또는 그와 조합하여 사용될 수 있으며, 적절한 경우 단지 사용 직전에 첨가될 수도 있다 (탱크 혼합). 예를 들면, 기타 활성 성분으로 처리되기 전에 또는 후에 식물(들)에 본 발명의 조성물을 분무할 수 있다.
이들 추가의 제제는 본 발명에 따라 사용되는 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다. 살충제로서의 사용 형태의 화합물 I 또는 그를 포함하는 조성물과 다른 살충제와의 혼합은 종종 보다 폭넓은 살충 작용 스펙트럼을 제공한다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있고, 그와 함께 잠재적 상승 효과를 생성할 수 있는 살충제에 대한 하기 목록 M은, 가능한 조합을 예시하도록 의도된 것이며, 어떠한 제한도 부여되도록 의도되지 않는다.
M.1. 오르가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 터부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
M.2. 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
M.3. 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테르라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
M.4. 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 쥬베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
M.5. 니코틴 수용체 작동제/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세트아미프리드, 티아클로프리드 및 AKD-1022;
M.6. GABA 길항제 화합물: 아세토프롤, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 하기 화학식 Γ2의 페닐피라졸 화합물;
<화학식 Γ2>
Figure 112008052014880-PCT00060
M.7. 거대고리 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노새드;
M.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
M.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
M.10. 짝풀림제(uncoupler) 화합물: 클로르페나피르;
M.11. 산화적 인산화 억제제 화합물: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르가이트;
M.12. 변태 교란 화합물: 시로마진;
M.13. 혼합 기능 산화효소 억제제 화합물: 피페로닐 부톡시드;
M.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카르브, 메타플루미존;
M.15. 기타: 아미트라즈, 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르타프, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 피리플루퀴나존, N-R'-2,2-디할로-1-R"시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α -트리-플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존 (여기서, R'는 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"는 수소 또는 메틸이고, R'"는 메틸 또는 에틸임), 안트라닐아미드 화합물 (클로란트라닐리프롤) 또는 하기 화학식 Γ5의 화합물;
<화학식 Γ5>
Figure 112008052014880-PCT00061
및 JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, 또는 WO 05/63694에 기재된 바와 같은 말로노니트릴 화합물, 특히 말로노니트릴 화합물 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 및 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H.
M군의 상업적으로 입수가능한 화합물은, 특히 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에서 찾아볼 수 있다. 화학식 Γ2의 티오아미드 및 그의 제법은 WO 98/28279에 기재되어 있다. 레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]로부터 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 그의 제법은 EP-A1 454621에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이들의 제법은 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 아세토프롤 및 그의 제법은 WO 98/28277에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 그의 제법은 EP-A1 462 456에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 US 4822779에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 그의 제법은 JP 2002193709 및 WO 01/00614에 기재되어 있다. 피리프롤 및 그의 제법은 WO 98/45274 및 US 6335357에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 그의 제법은 US 6221890 및 JP 21010907에 기재되어 있다. 플루페네림 및 그의 제법은 WO 03/007717 및 WO 03/007718에 기재되어 있다. 시플루메토펜 및 그의 제법은 WO 04/080180에 기재되어 있다. 화학식 Γ4의 아미노퀴나졸리논 화합물은 EP A 109 7932에 기재되어 있다.
화학식 Γ5의 화합물 또는 클로란트라닐리프롤로서의 안트라닐아미드 및 이들의 제법은 WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222; WO 03/15518; WO 04/67528; WO 04/33468; 및 WO 05/118552에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H 및 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H는 WO 05/63694에 기재되어 있다.
살진균 혼합 파트너는,
F.1 아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸레이스 또는 옥사딕실;
F.2 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이민옥타딘, 스티록사민 또는 트리데모르프;
F.3 아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림 또는 시프로디닐;
F.4 항생제, 예컨대 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신;
F.5 아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이마잘릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 플루트리아폴;
F.6 디카르복스이미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린;
F.7 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람, 지네브;
F.8 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸, 트리포린;
F.9 구리 살진균제, 예컨대 보르도(Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시클로라이드, 염기성 구리 술페이트;
F.10 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노카프, 디노부톤, 니트로프탈이소프로필;
F.11 페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐;
F.12 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈 또는 트리플록시스트로빈;
F.13 술펜산 유도체, 예컨대 카프타폴, 카프탄, 디클로플루아니드, 폴페트, 톨릴플루아니드;
F.14 신네마미드 및 유사 화합물, 예컨대 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프;
F.15 황, 및 기타 살진균제, 예컨대 아시벤조랄-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈라이드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠, 족사미드
로 구성된 F군으로부터 선택된 것들이다.
적용
동물 해충, 즉 곤충류, 거미류 및 선충류, 식물, 식물이 성장하고 있는 토양 또는 물은, 당업계에 공지된 임의의 적용 방법에 의해 본 발명의 화합물(들) I 또는 그를 함유하는 조성물(들)과 접촉시킬 수 있다. 따라서, "접촉"은 직접 접촉 (화합물/조성물을 직접 동물 해충 또는 식물, 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 적용) 및 간접 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물의 생육지에 적용) 둘 다를 포함한다.
화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 살충 조성물은 식물/작물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 동물 해충, 특히 곤충류, 응애류 또는 거미류의 공격 또는 침입으로부터 성장하고 있는 식물 및 작물을 보호하는데 사용될 수 있다. 용어 "작물"은 성장하고 있는 작물 및 수확된 작물 둘 다를 지칭한다.
또한, 동물 해충은 표적 해충, 그의 식량 공급원, 서식지, 번식지 또는 그의 생육지를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 방제할 수 있다. 따라서, 적용은 생육지, 성장하고 있는 작물 또는 수확 작물의 해충에 의한 감염 전 또는 후에 수행될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 해충의 출현이 예상되는 장소에 예방적으로 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한, 성장하고 있는 식물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 식물을 해충의 공격 또는 침입으로부터 보호하는 데 사용될 수 있다. 따라서, "접촉"은 직접 접촉 (화합물/조성물을 직접 해충 및/또는 식물, 통상적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 적용) 및 간접 접촉 (화합물/조성물을 해충 및/또는 식물의 생육지에 적용) 둘 다를 포함한다.
"생육지"는 해충 또는 기생충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 환경을 의미한다.
일반적으로, "살충 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴, 또는 다른 방식의 표적 유기체의 출현 및 활성 감소의 효과를 포함한 성장 상의 가시적인 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 대해 다양할 수 있다. 조성물의 살충 유효량은 또한, 주요 조건, 예컨대 요망되는 살충 효과 및 지속기간, 기상, 표적종, 생육지, 적용 방식 등에 따라 다양할 것이다.
화학식 I의 화합물은 접촉 (토양, 유리, 벽, 침대 네트, 카페트, 식물 부분 또는 동물 부분을 통한 접촉), 및 섭취 (미끼, 또는 식물 부분)를 통해 효과적이다.
개미류, 흰개미류, 장수말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 또는 바퀴류에 대해 사용하기 위해, 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 미끼 조성물에 사용된다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제 (예를 들어, 겔)일 수 있다. 고체 미끼는 각 적용에 적합한 다양한 형상 및 형태, 예를 들어 과립, 블록, 막대, 디스크로 형성될 수 있다. 액체 미끼는 적합한 적용이 보장되는 다양한 장치, 예를 들어 개방 용기, 분무 장치, 액적원(droplet source), 또는 증발원 내에 충전될 수 있다. 겔은 수성 또는 유성 매트릭스를 기재로 할 수 있으며, 점착성, 보습성 또는 숙성 특성에 대한 특정 필요성에 따라 제제화될 수 있다.
조성물에 사용되는 미끼는 이를 섭식하도록 곤충류, 예컨대 개미류, 흰개미류, 장수말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 등 또는 바퀴류를 자극하기에 충분히 유인성인 생성물이다. 유인도(attractiveness)는 섭취 자극물질 또는 성 호르몬을 사용함으로써 조정될 수 있다. 식량 자극물질은 예를 들어, 비제한적으로, 동물 및/또는 식물 단백질 (육분, 어분 또는 혈분, 곤충 부분, 난황), 동물 및/또는 식물 기원의 지방 및 오일, 또는 모노-, 올리고- 또는 폴리유기사카라이드, 특히 수크로스, 락토스, 프룩토스, 덱스트로스, 글루코스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 화밀로부터 선택된다. 신선한 또는 부패한 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충류의 부분 또는 이의 특정 부분이 또한 섭취 자극물질로서 작용할 수 있다. 성 호르몬은 보다 곤충 특이적인 것으로 공지되어 있다. 구체적 호르몬은 문헌에 기재되어 있으며, 당업자에게 공지되어 있다.
화학식 I의 화합물의 에어로졸 (예를 들어, 분무 캔내), 오일 스프레이 또는 펌프 스프레이로서의 제형은 비전문가인 사용자가 해충, 예컨대 파리류, 벼룩류, 진드기류, 모기류 또는 바퀴류를 방제하는데 매우 적합하다. 에어로졸 제형에는 바람직하게는 활성 화합물, 용매, 예컨대 저급 알콜 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 비점이 대략 50 내지 250℃ 범위인 파라핀 탄화수소 (예를 들어, 케로센), 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 술폭시드, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 물, 또한 보조제, 예컨대 유화제, 예컨대 소르비톨 모노올레이트, 에틸렌 옥시드 3 내지 7 몰을 포함하는 올레일 에톡실레이트, 지방 알콜 에톡실레이트, 방향 오일, 예컨대 에테르성 오일, 중급 지방산과 저급 알콜의 에스테르, 방향족 카르보닐 화합물, 적절한 경우 안정화제, 예컨대 나트륨 벤조에이트, 양쪽성 계면활성제, 저급 에폭시드, 트리에틸 오르토포르메이트, 및 필요한 경우 추진제, 예컨대 프로판, 부탄, 질소, 압축 공기, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 아산화질소, 또는 상기 가스의 혼합물이 포함된다.
오일 스프레이 제형은 추진제가 사용되지 않는다는 점에서 에어로졸 제형과 상이하다.
화학식 I의 화합물 및 그의 각 조성물은 또한 모기 및 훈증 코일, 연무 카트리지, 기화기 판 또는 장시간 기화기, 또한 나방지(moth paper), 나방 패드(moth pad) 또는 기타 열-무관(heat-independent) 기화기 시스템에서 사용될 수 있다.
곤충류에 의해 전염되는 감염성 질환 (예를 들어, 말라리아, 뎅기열 및 황열, 림프 필라리아증, 및 리슈마니아증)을 화학식 I의 화합물 및 그의 각 조성물로 관리하는 방법에는 또한 임시 가옥 및 가옥의 표면 처리, 공기 분무, 및 커튼, 텐트, 의류 물품, 침대 네트, 체체파리 트랩 등의 함침이 포함된다. 섬유, 직물, 편물, 부직물, 망사 물질 또는 호일 및 방수천에 적용하기 위한 살곤충제 조성물에는 바람직하게는 살곤충제, 임의로는 퇴치제 및 1종 이상의 결합제를 포함하는 혼합물이 포함된다. 적합한 퇴치제는, 예를 들어 N,N-디에틸-메타-톨루아미드 (DEET), N,N-디에틸페닐아세트아미드 (DEPA), 1-(3-시클로헥산-1-일-카르보닐)-2-메틸피페린, (2-히드록시메틸시클로헥실) 아세트산 락톤, 2-에틸-1,3-헥산디올, 인달론, 메틸네오데칸아미드 (MNDA), 곤충 방제를 위해 사용되지 않는 피레스로이드, 예컨대 {(+/-)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-(+)-에닐-(+)-트랜스-크리산테메이트 (에스비오트린), 식물 추출물로부터 유도되거나 그와 동일한 퇴치제, 예컨대 리모넨, 유게놀, (+)-유카말롤 (1), (-)-1-에피-유카말롤 또는 식물, 예컨대 유칼립투스 마쿨라타(Eucalyptus maculata), 비텍스 로툰디폴리아(Vitex rotundifolia), 심보포간 마르티니(Cymbopogan martinii), 심보포간 시트라투스(Cymbopogan citratus) (레몬그라스), 심모포간 나르트두스(Cymopogan nartdus) (시트로넬라)로부터의 조(crude) 식물 추출물이다. 적합한 결합제는, 예를 들어 지방족 산의 비닐 에스테르 (예컨대, 비닐 아세테이트 및 비닐 베르사테이트), 알콜의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 및 메틸 아크릴레이트, 모노- 및 디-에틸렌계 불포화 탄화수소, 예컨대 스티렌, 및 지방족 디엔, 예컨대 부타디엔의 중합체 및 공중합체로부터 선택된다.
커튼 및 침대 네트의 함침은 일반적으로 텍스타일 물질을 살곤충제의 유화액 또는 분산액내에 침지시키거나 네트 상에 이를 분무함으로써 수행된다.
화학식 I의 화합물 및 그의 조성물은 개미류 및/또는 흰개미류로부터 목재 재료, 예컨대 나무, 담장, 슬리퍼 등, 및 건물, 예컨대 집, 별채, 공장, 또한 건축 물질, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 전기 케이블 등을 보호하고, 개미류 및 흰개미류가 작물 또는 인간에게 해를 입히는 것 (예를 들어, 해충이 집 및 공공 장소로 침입하는 경우)을 제어하기 위해 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 목재 물질를 보호하기 위해 주변 토양 표면 또는 마루 밑 토양내에 적용될 뿐만 아니라, 또한 판재 물품, 예컨대 마루 밑 콘크리트, 우묵한 장소, 빔, 합판, 가구 등, 목재 물품, 예컨대 파티클 보드, 하프 보드 등, 및 비닐 물품, 예컨대 코팅 전선, 비닐 시트, 단열재, 예컨대 스티렌 폼 등의 표면에 적용될 수도 있다. 작물 또는 인간에게 해를 입히는 개미류에 대해 적용하는 경우에, 본 발명의 개미 방제제는 작물 또는 주변 토양에 적용되거나, 또는 개미류의 보금자리 등에 직접 적용된다.
토양 처리 또는 해충 주거지 또는 보금자리로의 적용의 경우, 활성 성분의 양은 100 ㎡ 당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 ㎡ 당 0.001 내지 20 g의 범위이다.
물질의 보호에서 통상적인 적용률은, 예를 들어 처리되는 물질 1 ㎡ 당 활성 화합물 0.01 g 내지 1000 g, 바람직하게는 1 ㎡ 당 0.1 g 내지 50 g이다.
물질의 함침에 사용하기 위한 살곤충제 조성물은 전형적으로 0.001 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 25 중량％의 1종 이상의 퇴치제 및/또는 살곤충제를 함유한다.
미끼 조성물에 사용하기 위해, 활성 성분의 전형적인 함량은 활성 화합물 0.001 중량％ 내지 15 중량％, 바람직하게는 0.001 중량％ 내지 5 중량％이다.
분무 조성물에 사용하기 위해, 활성 성분의 함량은 0.001 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량％, 가장 바람직하게는 0.01 내지 15 중량％이다.
작물 식물 처리에 사용하기 위해, 본 발명의 활성 성분의 적용률은 1 헥타르 당 0.1 g 내지 4000 g, 바람직하게는 1 헥타르 당 25 g 내지 600 g, 보다 바람직하게는 1 헥타르 당 50 g 내지 500 g의 범위일 수 있다.
종자 처리
화학식 I의 화합물은 또한, 종자를 곤충 해충, 특히 토양-생활 곤충 해충으로부터 보호하고, 생성된 식물 뿌리 및 묘조를 토양 해충 및 엽상 곤충류로부터 보호하기 위한 종자 처리에 적합하다.
화학식 I의 화합물은 종자를 토양 해충으로부터 보호하고, 생성된 식물 뿌리 및 묘조를 토양 해충 및 엽상 곤충류로부터 보호하는데 특히 유용하다. 생성된 식물 뿌리 및 묘조의 보호가 바람직하다. 생성된 식물 묘조를 관통(piercing) 및 흡즙(sucking) 곤충류로부터 보호하는 것이 보다 바람직하며, 진딧물로부터의 보호가 가장 바람직하다.
따라서, 본 발명은 종자를 파종 전 및/또는 예비발아 후 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 종자를 곤충류, 특히 토양 곤충류로부터 보호하고, 묘목의 뿌리 및 묘조를 곤충류, 특히 토양 및 엽상 곤충류로부터 보호하는 방법을 포함한다. 식물의 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법이 특히 바람직하고, 식물 묘조를 관통 및 흡즙 곤충류로부터 보호하는 방법이 보다 바람직하며, 식물 묘조를 진딧물로부터 보호하는 방법이 가장 바람직하다.
용어 "종자"는 진정 종자(true seed), 종자 일부, 포기(sucker), 구경, 구근, 과실, 덩이줄기, 낱알, 삽목(cutting), 삽묘조(cut shoot) 등을 포함한 (이에 제한되지는 않음) 종자 및 모든 종류의 식물 번식체(propagule)를 포함하고, 바람직한 실시양태에서는 진정 종자를 의미한다.
용어 "종자 처리"는 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 살분, 종자 침지 및 종자 펠렛화 등의 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기술을 포함한다.
본 발명은 또한 활성 화합물로 코팅되거나 그를 함유하는 종자를 포함한다.
용어 "~로 코팅되고/거나 그를 함유하는"은 일반적으로, 활성 성분이 적용시에 증식 생성물의 표면 상의 대부분에 존재하지만, 성분의 보다 많거나 적은 부분은 적용 방법에 따라 증식 생성물내로 침투될 수 있음을 의미한다. 상기 증식 생성물이 (재)식재된 경우, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다.
적합한 종자는 곡식, 뿌리 작물, 유료 작물, 채소류, 향신료, 관상식물의 종자, 예를 들어 듀럼 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료 옥수수 및 당 옥수수/및 사탕 옥수수 및 사료용 옥수수), 대두, 유료 작물, 십자화과식물, 목화, 해바라기, 바나나, 쌀, 지방종자 평지, 순무 평지, 사탕무, 사료용 사탕무, 가지, 감자, 풀, 소형잔디, 대형잔디, 사료용 풀, 토마토, 부추, 호박(pumpkin/squash), 양배추, 양상추, 후추, 오이, 멜론, 브라시카(Brassica) 종, 멜론, 콩, 완두, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물, 예컨대 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 페튜니아, 제라늄/양아욱속, 팬지 및 봉선화의 종자이다.
추가로, 활성 화합물을 유전자 조작 방법을 포함한 육종으로 인해 제초제 또는 살진균제 또는 살곤충제의 작용에 대해 내성을 갖는 식물로부터의 종자 처리에 사용할 수도 있다.
예를 들어, 활성 화합물을 술포닐우레아, 이미다졸리논, 글루포시네이트-암모늄 또는 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 유사 활성 성분으로 구성된 군으로부터의 제초제에 대해 내성을 갖는 식물로부터의 종자 처리에 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, 미국 특허 제5,013,659호), 또는 식물이 특정 해충에 대해 내성을 갖도록 하는 바실리우스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소) 생성능을 갖는 형질전환 작물 식물, 예를 들어 목화에 (EP-A-0142924, EP-A-0193259) 사용할 수 있다.
추가로, 활성 화합물은, 예를 들어 전형적인 육종 방법 및/또는 돌연변이 생성에 의해, 또는 재조합 방법에 의해 생성될 수 있는, 기존 식물이 갖는 것과 비교되는 변형된 특징을 갖는 식물로부터의 종자 처리에 사용할 수도 있다. 예를 들어, 식물에서 합성된 전분을 개질하기 위한 작물 식물의 재조합 변형에 대해 (예를 들어, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) 또는 개질된 지방산 조성물을 갖는 형질전환 작물 식물에 대해 (WO 91/13972) 많은 경우가 기재되어 있다.
활성 화합물의 종자 처리 적용은 식물의 파종 전 및 식물의 발아 전에 분무 또는 살분에 의해 수행된다.
종자 처리에 특히 유용한 조성물은 예를 들어 하기와 같다.
A 수용성 농축물 (SL, LS)
D 유화액 (EW, EO, ES)
E 현탁액 (SC, OD, FS)
F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, SS, WS)
H 겔 제형 (GF)
I 살분가능한 분말 (DP, DS)
통상적인 종자 처리 제형은 예를 들어 유동성 농축물 FS, 용액 LS, 건조 처리를 위한 분말 DS, 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말 WS, 수용성 분말 SS 및 유화액 ES 및 EC, 및 겔 제형 GF를 포함한다. 이들 제형은 희석되거나 희석되지 않은 종자에 적용될 수 있다. 종자에의 적용은 파종 전에 종자 상에 직접, 또는 종자를 예비발아시킨 후 수행한다.
바람직한 실시양태에서는, FS 제형이 종자 처리에 사용된다. 전형적으로, FS 제형은 1 내지 800 g/L의 활성 성분, 1 내지 200 g/L의 계면활성제, 0 내지 200 g/L의 동결방지제, 0 내지 400 g/L의 결합제, 0 내지 200 g/L의 안료 및 1 L 이하의 용매, 바람직하게는 물을 포함할 수 있다.
종자 처리를 위한 특히 바람직한 화학식 I의 화합물의 FS 제형은 통상적으로, 0.1 내지 80 중량％ (1 내지 800 g/L)의 활성 성분, 0.1 내지 20 중량％ (1 내지 200 g/L)의 하나 이상의 계면활성제, 예를 들어 0.05 내지 5 중량％의 습윤제 및 0.5 내지 15 중량％의 분산제, 20 중량％ 이하, 예를 들어 5 내지 20％의 동결방지제, 0 내지 15 중량％, 예를 들어 1 내지 15 중량％의 안료 및/또는 염료, 0 내지 40 중량％, 예를 들어 1 내지 40 중량％의 결합제 (고착제/접착제), 임의로는 5 중량％ 이하, 예를 들어 0.1 내지 5 중량％의 증점제, 임의로는 0.1 내지 2％의 소포제, 및 임의로는 예를 들어 0.01 내지 1 중량％의 양의 보존제, 예컨대 살생제, 산화방지제 등, 및 100 중량％ 이하의 충전제/부형제를 포함한다.
종자 처리 제형은 추가로 결합제 및 임의로는 착색제를 포함할 수도 있다.
결합제는 처리 후 활성 물질의 종자 상에의 접착을 개선하기 위해 첨가될 수 있다. 적합한 결합제는 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제 뿐만 아니라 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파솔(Lupasol)®, 폴리민(Polymin)®), 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리비닐아세테이트, 틸로스 및 이들 중합체로부터 유도된 공중합체이다.
임의로는, 착색제가 제형에 포함될 수도 있다. 종자 처리 제형에 적합한 착색제 또는 염료는, 로다민(Rhodamin) B, 씨.아이. 피그먼트(C.I. Pigment) 레드 112, 씨.아이. 솔벤트(C.I. Solvent) 레드 1, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이직(basic) 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드(acid) 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.
겔화제의 예는 캐라긴 (사티아겔(Satiagel)®)이다.
종자의 처리에서, 화합물 I의 적용률은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 보다 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 200 g이다.
따라서, 본 발명은 또한, 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 농업적으로 유용한 화합물 I의 염을 포함하는 종자에 관한 것이다. 화합물 I 또는 농업적으로 유용한 그의 염의 양은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g으로 다양할 것이다. 상추 등의 특정 작물에서는 적용률이 보다 높을 수 있다.
동물 위생
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염은 또한, 동물 내부의 또한 동물 상의 기생충 방제에 사용하기에 특히 적합하다.
따라서, 본 발명의 목적은, 동물 내부의 또한 동물 상의 기생충의 새로운 방제 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은, 보다 안전한 동물용 살충제를 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 또한, 기존의 살충제보다 저용량으로 사용할 수 있는 동물용 살충제를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 또다른 목적은, 기생충의 장기간 잔류 방제를 제공하는 동물용 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한, 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염 및 허용가능한 담체를 함유하는, 동물 내부의 또한 동물 상의 기생충 방제를 위한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 동물에게 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염 또는 그를 포함하는 조성물을 경구, 국소 또는 비경구 투여 또는 적용하는 것을 포함하는, 기생충의 침입 및 감염에 대해 동물을 처치, 관리, 예방 및 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염 또는 그를 포함하는 조성물을 포함하는, 기생충의 침입 또는 감염에 대해 동물을 처치, 관리, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법을 제공한다.
농업 해충에 대한 화합물의 활성은, 예를 들어 경구 투여의 경우 구토를 유발하지 않는 낮은 투여량, 동물과의 대사 상용성, 낮은 독성 및 안전한 취급을 요하는 동물 내부의 또한 동물 상의 내부 및 외부기생충의 방제에 대한 그의 적합성을 제시하지 않는다.
놀랍게도, 화학식 I의 화합물은 동물 내부의 또한 동물 상의 내부 및 외부기생충의 방제에 적합한 것으로 밝혀졌다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염 및 그를 포함하는 조성물은 바람직하게는 온혈 동물 (인간 포함) 및 어류를 포함한 동물의 침입 및 감염을 관리 및 예방하는 데 사용된다. 이들은, 예를 들어 포유동물, 예컨대 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 새끼돼지, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 다마사슴 및 순록에서, 또한 모피 동물, 예컨대 밍크, 친칠라 및 미국너구리, 조류, 예컨대 암탉, 거위, 칠면조 및 오리, 및 어류, 예컨대 민물 및 바닷물고기, 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에서의 침입 및 감염의 관리 및 예방에 적합하다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염 및 그를 포함하는 조성물은 바람직하게는, 가축, 예컨대 개 및 고양이에서의 침입 및 감염의 관리 및 예방에 사용된다.
온혈 동물 및 어류에서의 침입은, 이, 무는 이, 진드기, 코의 말파리 유충, 흡혈 파리, 무는 파리, 머스코이드 파리, 파리, 미리아스틱 파리 유충, 털진드기, 각다귀, 모기 및 벼룩을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염 및 그를 포함하는 조성물은 내부 및/또는 외부기생충의 전신 및/또는 비전신 방제에 적합하다. 이들은 발생의 모든 또는 일부 단계에 대해 활성이다.
화학식 I의 화합물은 외부기생충 방제에 특히 유용하다.
화학식 I의 화합물은, 각각 하기 목 및 종의 기생충 방제에 특히 유용하다.
벼룩류 (시포나프테라(Siphonaptera)), 예를 들어 고양이벼룩(Ctenocephalides felis), 개벼룩(Ctenocephalides canis), 열대쥐벼룩(Xenopsylla cheopis), 사람벼룩(Pulex irritans), 모래벼룩(Tunga penetrans) 및 유럽쥐벼룩(Nosopsyllus fasciatus),
바퀴류 (블라타리아(Blattaria) - 블라토데아(Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카, 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나, 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis),
파리류, 모기류 (딥테라), 예를 들어 아에데스 아에집티, 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스, 아나스트레파 루덴스, 아노펠레스 마쿨리페니스, 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 갬비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿼드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 크리소미아 베찌아나, 크리소미아 호미니보락스, 크리소미아 마셀라리아, 크리소프스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아(Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가, 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스, 쿨렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 파니아 카니쿨라리스, 가스테로필루스 인테스티날리스, 글로시나 모르시탄스, 글로시나 팔팔리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸스시페스(Glossina furscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스, 하플로디플로시스 에퀘스트리스, 힙펠라테스(Hippelates) 종, 히포데르마 리네아타, 레프토코노프스 토렌스(Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나, 루실리아 쿠프리나, 루실리아 세리카타, 리코리아 펙토랄리스, 만소니아(Mansonia) 종, 무스카 도메스티카, 무시나 스타불란스, 오에스트루스 오비스, 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 로시물륨 믹스툼(Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모르호이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가(Sarcophaga) 종, 시물륨 비타툼, 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스, 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis),
이류 (프티랍테라(Phthiraptera)), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 에우리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수시스(Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나카투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus),
진드기류 및 기생 진드기류 (파라시티포르메스(Parasitiformes)): 진드기 (익소디다(Ixodida)), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니(Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 암블리오마 아메리카눔, 암블리오마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata) 및 기생 진드기류 (메소스티그마타(Mesostigmata)), 예를 들어 오르니토니수스 바코티(Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에,
악티네디다(Actinedida) (전기문야목(Prostigmata)) 및 아카리디다(Acaridida) (무기문류아목(Astigmata)), 예를 들어 아카라피스(Acarapis) 종, 케일레티엘라(Cheyletiella) 종, 오르니토케일레티아(Ornithocheyletia) 종, 미오비아(Myobia) 종, 소레르가테스(Psorergates) 종, 다도덱스(Demodex) 종, 트롬비쿨라(Trombicula) 종, 리스트로포루스(Listrophorus) 종, 아카루스(Acarus) 종, 티로파구스(Tyrophagus) 종, 칼로글리푸스(Caloglyphus) 종, 히포덱테스(Hypodectes) 종, 테로리쿠스(Pterolichus) 종, 소로프테스(Psoroptes) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 오토덱테스(Otodectes) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 노토에드레스(Notoedres) 종, 네미도코프테스(Knemidocoptes) 종, 시토디테스(Cytodites) 종, 및 라미노시오프테스(Laminosioptes) 종,
빈대류 (헤테로프테리다(Heteropterida)): 시멕스 렉툴라리루스(Cimex lectularius), 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스(Reduvius senilis), 트리아토마(Triatoma) 종, 로드니우스(Rhodnius) 아종, 판스트롱일루스(Panstrongylus) 아종 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus),
아노플루리다(Anoplurida), 예를 들어 하에마토미누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디쿠루스(Pediculus) 종, 프티루스(Phtirus) 종, 및 솔레노포테스(Solenopotes) 종,
말로파기다(Mallophagida) (아른블리세리나(Arnblycerina) 및 이스크노세리나(Ischnocerina)의 아목), 예를 들어 트리메노폰(Trimenopon) 종, 메노폰(Menopon) 종, 트리노톤(Trinoton) 종, 보니콜라(Bovicola) 종, 웨르네키엘라(Werneckiella) 종, 레피켄트론(Lepikentron) 종, 트리코덱테스(Trichodectes) 종, 및 펠리콜라(Felicola) 종,
회충 선충류:
와이프웜(wipeworm) 및 선모충 (트리코시링기다(Trichosyringida)), 예를 들어 트리키넬리다에(Trichinellidae) (트리키넬라(Trichinella) 종), (트리쿠리다에(Trichuridae)) 트리쿠리스(Trichuris) 종, 카필라리아(Capillaria) 종,
원충목, 예를 들어 라브디티스(Rhabditis) 종, 스트롱일로이데스(Strongyloides) 종, 헬리세팔로부스(Helicephalobus) 종,
스트롱일리다(Strongylida), 예를 들어 스트롱일루스(Strongylus) 종, 안실로스토마(Ancylostoma) 종, 네카토르 아메리카누스(Necator americanus), 부노스토뭄(Bunostomum) 종 (십이지장충), 트리코스트롱일루스(Trichostrongylus) 종, 하에몬쿠스 콘토르투스.(Haemonchus contortus.), 오스테르타기아(Ostertagia) 종, 코오페리아(Cooperia) 종, 네마토디루스(Nematodirus) 종, 딕트요카울루스(Dictyocaulus) 종, 시아토스토마(Cyathostoma) 종, 오에소파고스토뮴(Oesophagostomum) 종, 스테파누루스 덴타투스(Stephanurus dentatus), 올루라누스(Ollulanus) 종, 카베르티아(Chabertia) 종, 스테파누루스 덴타투스(Stephanurus dentatus), 싱가무스 트라케아(Syngamus trachea), 안실로스토마(Ancylostoma) 종, 우시나리아(Uncinaria) 종, 글로보세팔루스(Globocephalus) 종, 네카투르(Necator) 종, 메타스트롱일루스(Metastrongylus) 종, 무엘레리우르 카필라리스(Muellerius capillaris), 프로토스트롱일루스(Protostrongylus) 종, 안지오스트롱일루스(Angiostrongylus) 종, 파렐라포스트롱일루스(Parelaphostrongylus) 종, 알레우로스트롱일루스 아브스트루수스(Aleurostrongylus abstrusus), 및 디옥토피마 레날레(Dioctophyma renale),
창자 회충 (아스카리디다(Ascaridida)), 예를 들어 아스카리스 룸브리코이데스(Ascaris lumbricoides), 아스카리스 수움(Ascaris suum), 아스카리디아 갈리(Ascaridia galli), 파라스카리스 에쿠오룸(Parascaris equorum), 엔테로비우스 베르미쿨라리스(Enterobius vermicularis) (선충), 톡소카라 카니스(Toxocara canis), 톡사스카리스 레오니네(Toxascaris leonine), 스크르자비네마(Skrjabinema) 종, 및 옥시우리스 에퀴(Oxyuris equi),
무순선충, 예를 들어 드라쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis) (기니아충),
선미선충목, 예를 들어 텔라지아(Thelazia) 종, 우케레리아(Wuchereria) 종, 브루기아(Brugia) 종, 온코세르카(Onchocerca) 종, 디로필라리(Dirofilari) 종 a, 디페탈로네마(Dipetalonema) 종, 세타리아(Setaria) 종, 엘라에오포라(Elaeophora) 종, 스피로세르카 루피(Spirocerca lupi), 및 하브로네마(Habronema) 종,
구두충 (아칸토세팔라(Acanthocephala)), 예를 들어 아칸토세팔루스(Acanthocephalus) 종, 마크라칸토린쿠스 히루디나세우스(Macracanthorhynchus hirudinaceus) 및 온시콜라(Oncicola) 종,
플라나리아 (플라텔민테스(Plathelminthes)):
흡충 (트레마토다(Trematoda)), 예를 들어 파실로라(Faciola) 종, 파스시오로이데스 마그나(Fascioloides magna), 파라고니무스(Paragonimus) 종, 디크로코엘륨(Dicrocoelium) 종, 파스시오롭시스 부스키(Fasciolopsis buski), 클로노르키스 시넨시스(Clonorchis sinensis), 시스토소마(Schistosoma) 종, 트리코빌하르지아(Trichobilharzia) 종, 알라리아 알라타(Alaria alata), 파라고니무스(Paragonimus) 종, 및 나노시에테스(Nanocyetes) 종,
세르코메로모르파(Cercomeromorpha), 특히 조충류 (촌충), 예를 들어 디필로보트리움(Diphyllobothrium) 종, 테니아(Tenia) 종, 에키노코쿠스(Echinococcus) 종, 디필리듐 카니눔(Dipylidium caninum), 물티셉스(Multiceps) 종, 히메놀레피스(Hymenolepis) 종, 메소세스토이데스(Mesocestoides) 종, 밤피롤레피스(Vampirolepis) 종, 모니에지아(Moniezia) 종, 아노플로세팔라(Anoplocephala) 종, 시로메트라(Sirometra) 종, 아노플로세팔라(Anoplocephala) 종, 및 히메노레피스(Hymenolepis) 종.
화학식 I의 화합물 및 그를 함유하는 조성물은 딥테라, 시포나프테라 및 익소디다목으로부터의 해충의 방제에 특히 유용하다.
또한, 모기류 방제를 위한 화학식 I의 화합물 및 그를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
파리류 방제를 위한 화학식 I의 화합물 및 그를 함유하는 조성물의 용도가 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
또한, 벼룩류 방제를 위한 화학식 I의 화합물 및 그를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
진드기류 방제를 위한 화학식 I의 화합물 및 그를 함유하는 조성물의 용도가 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
화학식 I의 화합물은 또한 내부기생충 (회충 선충, 구두충 및 플라나리아) 방제에 특히 유용하다.
투여는 예방적 및 치료적 둘 다로 수행될 수 있다.
활성 화합물의 투여는, 경구로, 국소/피부로 또는 비경구로 직접 또는 적합한 제제의 형태로 수행된다.
온혈 동물에 대한 경구 투여를 위해, 화학식 I의 화합물은 동물 사료, 동물 사로 예비혼합물, 동물 사료 농축물, 알약, 용액, 페이스트, 현탁액, 물약, 겔, 정제, 환제 및 캡슐로서 제제화될 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물을 동물의 음료수로 동물에게 투여할 수 있다. 경구 투여를 위해, 선택된 제형은 동물에게 1일, 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물, 바람직하게는 1일, 동물 체중 1 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공하여야 한다.
별법으로, 화학식 I의 화합물을, 비경구로, 예를 들어 정관내, 근육내, 정맥내 또는 피하 주사에 의해 동물에게 투여할 수 있다. 화학식 I의 화합물을 피하 주사를 위해 생리학적으로 허용가능한 담체 중에 분산시키거나 용해시킬 수 있다. 별법으로, 화학식 I의 화합물을 피하 투여용 이식물로 제제화할 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물을 동물에게 경피 투여할 수 있다. 비경구 투여를 위해, 선택된 제형은 동물에게 1일, 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공하여야 한다.
화학식 I의 화합물은 또한, 딥(dip), 더스트, 분말, 칼라(collar), 메달, 스프레이, 샴푸, 스팟-온(spot-on) 및 푸어-온(pour-on) 제형 형태로, 또한 연고 또는 수중유(oil-in-water) 또는 유중수(water-in-oil) 유화액으로 동물에게 국소 투여할 수 있다. 국소 투여를 위해, 딥 및 스프레이는 통상적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm의 화학식 I의 화합물을 함유한다. 또한, 화학식 I의 화합물은 동물, 특히 소 및 양 등의 사지동물용 이어 택(ear tag)으로서 제제화될 수 있다.
적합한 제제는,
- 경구용 용액, 희석 후 경구 투여하기 위한 농축물, 피부 상에 또는 체강 내에 사용하기 위한 용액, 푸어링-온 제형, 겔 등의 용액;
- 경구 및 피부 투여용 유화액 및 현탁액; 반고체 제제;
- 활성 화합물이 연고 기재 또는 수중유 또는 유중수 유화액 기재 중에서 가공된 제형;
- 분말, 예비혼합물 또는 농축물, 과립, 펠렛, 정제, 환제, 캡슐 등의 고체 제제; 에어로졸 및 흡입제 및 활성 화합물 함유 성형품이다.
주사에 적합한 조성물은, 활성 성분을 적합한 용매 중에 용해시키고, 임의로는 추가 성분, 예컨대 산, 염기, 완충제 염, 보존제 및 가용화제를 첨가하여 제조된다. 용액을 여과하고 멸균 충전시킨다.
적합한 용매는 생리학적으로 허용가능한 용매, 예컨대 물, 알칸올, 예컨대 에탄올, 부탄올, 벤질 알콜, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, N-메틸-피롤리돈, 2-피롤리돈 및 이들의 혼합물이다.
활성 화합물은 임의로는, 주사에 적합한 생리학적으로 허용가능한 식물성 또는 합성 오일 중에 용해될 수 있다.
적합한 가용화제는 주용매 중의 활성 화합물의 용해를 촉진시키고 그의 침전을 막는 용매이다. 그 예는, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 폴리옥시에틸화 피마자유, 및 폴리옥시에틸화 소르비탄 에스테르이다.
적합한 보존제는 벤질 알콜, 트리클로로부탄올, p-히드록시벤조산 에스테르, 및 n-부탄올이다.
경구용 용액은 직접 투여한다. 농축물은 먼저 사용 농도로 희석한 후에 경구 투여된다. 경구용 용액 및 농축물은 당업계의 상태에 따라, 또한 주사 용액에 대해 상기한 바와 같이 제조되며, 멸균 절차는 필수적이 아니다.
피부 상에 사용하기 위한 용액은 점적, 분산, 문지름, 스프링클링(sprinkling) 또는 분무된다.
피부 상에 사용하기 위한 용액은 당업계의 상태에 따라, 또한 주사 용액에 대해 상기한 바에 따라 제조되며, 멸균 절차는 필수적이 아니다.
추가의 적합한 용매는 폴리프로필렌 글리콜, 페닐 에탄올, 페녹시 에탄올, 에스테르, 예컨대 에틸 또는 부틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 에테르, 예컨대 알킬렌글리콜 알킬에테르, 예를 들어 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 방향족 탄화수소, 식물성 및 합성 오일, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 트랜스큐톨, 솔케탈, 프로필렌카르보네이트 및 이들의 혼합물이다.
제조 동안 증점제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 증점제는 벤토나이트, 콜로이드 규산, 알루미늄 모노스테아레이트 등의 무기 증점제, 셀룰로스 유도체, 폴리비닐 알콜 및 그의 공중합체, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 등의 유기 증점제이다.
겔은 피부 상에 도포되거나 피부 상에 분산되거나, 또는 체강내에 도입된다. 겔은 주사 용액의 경우에서 기재된 바와 같이 제조된 용액을 충분한 증점제로 처리하여 연고 유사 점조도를 갖는 투명한 물질을 형성함으로써 제조된다. 사용되는 증점제는 상기한 증점제이다.
푸어-온 제형은 피부의 제한된 영역 상에 푸어링되거나 분무되어, 활성 화합물이 피부로 침투되어 전신 작용한다.
푸어-온 제형은 활성 화합물을 적합한 피부-상용성 용매 또는 용매 혼합물 중에 용해, 현탁 또는 유화시킴으로써 제조된다. 적절한 경우, 기타 보조제, 예컨대 착색제, 생체흡수-촉진 물질, 산화방지제, 광 안정화제, 접착제를 첨가한다.
적합한 용매는, 물, 알칸올, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜, 페닐에탄올, 페녹시에탄올, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 에테르, 예컨대 알킬렌 글리콜 알킬 에테르, 예컨대 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-부틸 에테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클릭 카르보네이트, 예컨대 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 방향족 및/또는 지방족 탄화수소, 식물성 또는 합성 오일, DMF, 디메틸아세트아미드, n-알킬피롤리돈, 예컨대 메틸피롤리돈, n-부틸피롤리돈 또는 n-옥틸피롤리돈, N-메틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 2,2-디메틸-4-옥시-메틸렌-1,3-디옥솔란 및 글리세롤 포르말이다.
적합한 착색제는 동물 상에 사용할 수 있고 용해 또는 현탁가능한 모든 착색제이다.
적합한 흡수-촉진 물질은, 예를 들어, DMSO, 분산 오일, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 디프로필렌 글리콜 펠라르고네이트, 실리콘 오일 및 그의 폴리에테르, 지방산 에스테르, 트리글리세리드, 지방 알콜과의 공중합체이다.
적합한 산화방지제는 술파이트 또는 메타비술파이트, 예컨대 칼륨 메타비술파이트, 아스코르브산, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 토코페롤이다.
적합한 광 안정화제는, 예를 들어 노반티솔산이다.
적합한 접착제는, 예를 들어 셀룰로스 유도체, 전분 유도체, 폴리아크릴레이트, 천연 중합체, 예컨대 알기네이트, 젤라틴이다.
유화액은 경구로, 피부로 또는 주사액으로서 투여할 수 있다.
유화액은 유중수 유형 또는 수중유 유형이다.
이들은, 활성 화합물을 소수성 또는 친수성 상 중에 용해시키고, 적합한 유화제의 도움 하에 다른 상의 용매, 및 적절한 경우 기타 보조제, 예컨대 착색제, 흡수-촉진 물질, 보존제, 산화방지제, 광 안정화제, 점도 향상 물질과 함께 균질화함으로써 제조된다.
적합한 소수성 상 (오일)은,
액체 파라핀, 실리콘 오일, 천연 식물성 오일, 예컨대 참깨씨유, 아몬드유, 피마자유, 합성 트리글리세리드, 예컨대 카프릴/카프르 비글리세리드, 트리글리세리드의 C8-C12의 쇄 길이를 갖는 식물성 지방산 또는 기타 특정 선택된 천연 지방산과의 혼합물, 포화 또는 불포화 지방산 (또한 히드록실기를 함유할 수 있음)의 부분 글리세리드 혼합물, C8-C10 지방산의 모노- 및 디글리세리드,
지방산 에스테르, 예컨대 에틸 스테아레이트, 디-n-부티릴 아디페이트, 헥실 라우레이트, 디프로필렌 글리콜 퍼라르고네이트, 중쇄 길이를 갖는 분지형 지방산과 C16-C18의 쇄 길이를 갖는 포화 지방 알콜의 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12-C18의 쇄 길이를 갖는 포화 지방 알콜의 카프릴/카프르산 에스테르, 이소프로필 스테아레이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 에틸 올레에이트, 에틸 락테이트, 왁스형 지방산 에스테르, 예컨대 합성 오리 미골샘 지방, 디부틸 프탈레이트, 디이소프로필 아디페이트, 및 후자에 관련된 에스테르 혼합물, 지방 알콜, 예컨대 이소트리데실 알콜, 2-옥틸도데칸올, 세틸스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 및 지방산, 예컨대 올레산 및 이들의 혼합물이다.
적합한 친수성 상은, 물, 알콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 및 이들의 혼합물이다.
적합한 유화제는,
비이온성 계면활성제, 예를 들어 폴리에톡실화 피마자유, 폴리에톡실화 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸 스테아레이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르;
양쪽성 계면활성제, 예컨대 이나트륨 N-라우릴-p-이미노디프로피오네이트 또는 레시틴;
음이온성 계면활성제, 예컨대 나트륨 라우릴 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 모노/디알킬 폴리글리콜 에테르 오르토인산 에스테르 모노에탄올아민염;
양이온-활성 계면활성제, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 클로라이드이다.
적합한 추가의 보조제는, 점도를 향상시키고 유화액을 안정화시키는 물질, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스 및 기타 셀룰로스 및 전분 유도체, 폴리아크릴레이트, 알기네이트, 젤라틴, 검 아라빅, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물의 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 왁스, 콜로이드 규산 또는 상기한 물질의 혼합물이다.
현탁액은 경구로 또는 국소/피부로 투여할 수 있다. 이들은 활성 화합물을 현탁제 중에 현탁시키고, 적절한 경우 기타 보조제, 예컨대 습윤제, 착색제, 생체흡수-촉진 물질, 보존제, 산화방지제, 광 안정화제를 첨가함으로써 제조된다.
액체 현탁제는 모든 균질 용매 및 용매 혼합물이다.
적합한 습윤제 (분산제)는 상기한 유화제이다.
언급가능한 기타 보조제는 상기한 것들이다.
반고체 제제는 경구로 또는 국소/피부로 투여할 수 있다. 이들은 단지 그의 고점도에 의해 상기한 현탁액 및 유화액과 상이하다.
고체 제제의 제조를 위해서는, 활성 화합물을 적합한 부형제와, 적절한 경우 보조제를 첨가하여 혼합하여, 요망되는 형태를 형성한다.
적합한 부형제는 모든 생리학적으로 허용가능한 고체 불활성 물질이다. 사용되는 것들은 무기 및 유기 물질이다. 무기 물질은, 예를 들어, 염화나트륨, 탄산염, 예컨대 탄산칼슘, 탄산수소염, 산화알루미늄, 산화티타늄, 규산, 점토질토(argillaceous earth), 침전 또는 콜로이드 실리카, 또는 포스페이트이다. 유기 물질은, 예를 들어, 당, 셀룰로스, 식료품 및 사료, 예컨대 분유, 동물식, 곡물식 및 단편(shred), 전분이다.
적합한 보조제는, 상기한 보존제, 산화방지제 및/또는 착색제이다.
기타 적합한 보조제는 윤활제 및 활택제, 예컨대 마그네슘 스테아레이트, 스테아르산, 활석, 벤토나이트, 붕해-촉진 물질, 예컨대 전분 또는 가교 폴리비닐피롤리돈, 결합제, 예컨대 전분, 젤라틴 또는 선형 폴리비닐피롤리돈, 및 건조 결합제, 예컨대 미세결정 셀룰로스이다.
일반적으로, "구충 유효량"은, 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴, 또는 다른 방식의 표적 유기체의 출현 및 활성 감소의 효과를 포함한 성장 상의 가시적인 효과를 달성하기 위해 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 구충 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 대해 다양할 수 있다. 조성물의 구충 유효량은 또한, 주요 조건, 예컨대 요망되는 구충 효과 및 지속기간, 표적종, 적용 방식 등에 따라 다양할 것이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 조성물은 일반적으로 약 0.001 내지 95％의 화학식 I의 화합물을 포함할 수 있다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물을 1일, 1 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg, 바람직하게는 1일, 1 kg 당 1 mg 내지 50 mg의 총량으로 적용하는 것이 유리하다.
즉시 사용가능한 제제는 기생충, 바람직하게는 외부기생충에 대해 작용하는 화합물을 10 ppm 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 65 중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 50 중량％, 가장 바람직하게는 5 내지 40 중량％의 농도로 함유한다.
사용 전에 희석되는 제제는 외부기생충에 대해 작용하는 화합물을 0.5 내지 90 중량％, 바람직하게는 1 내지 50 중량％의 농도로 함유한다.
또한, 제제는 내부기생충에 대한 화학식 I의 화합물을 10 ppm 내지 2 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 0.9 중량％, 매우 특히 바람직하게는 0.005 내지 0.25 중량％의 농도로 함유한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서는, 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물을 피부/국소로 투여한다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 국소 투여는 화합물 함유 성형품, 예컨대 칼라, 메달, 이어 택, 신체 일부에 고정시키기 위한 밴드 및 접착제 스트립 및 호일 의 형태로 수행된다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물을 3주 동안 처치 동물 체중 1 kg 당 10 mg 내지 300 mg, 바람직하게는 20 mg 내지 200 mg, 가장 바람직하게는 25 mg 내지 160 mg의 총량으로 방출하는 고체 제형을 적용하는 것이 유리하다.
성형품의 제조를 위해, 열가소성 및 가요성 플라스틱 뿐만 아니라 엘라스토머 및 열가소성 엘라스토머를 사용한다. 적합한 플라스틱 및 엘라스토머는, 화학식 I의 화합물과 충분히 상용성인 폴리비닐 수지, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 에폭시 수지, 셀룰로스, 셀룰로스 유도체, 폴리아미드 및 폴리에스테르이다. 플라스틱 및 엘라스토머의 상세한 목록 뿐만 아니라 성형품의 제조 절차는, 예를 들어 WO 03/086075에 기재되어 있다.
이제, 본 발명을 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 예시한다.
화합물 실시예
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 뿐만 아니라 중간체는 커플링된 고성능 액체 크로마토그래피/질량 분광법 (HPLC/MS), NMR 또는 그의 융점에 의해 특성화하였다. HPLC 칼럼: RP-18 칼럼 (독일 머크 크가아(Merck KgaA)로부터의 크로몰리트 스피드(Chromolith Speed) ROD). 용리: 아세토니트릴 + 0.1% 트리플루오로아세트산 (TFA)/물 + 0.1% TFA (비율 5:95 내지 95:5), 5분, 40℃. MS 퀴아드루폴(Quadrupol) 전자분무 이온화, 80 V (포지티브 모드).
Figure 112008052014880-PCT00062
Figure 112008052014880-PCT00063
Figure 112008052014880-PCT00064
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P. 제조 실시예
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 하기 기재되는 바와 상이한 방법 및 상이한 중간체 생성물을 통해 제조할 수도 있다:
P.I 방법 A
P.I.1. 제조 수준 1: 중간체 화합물로서의 에틸아민 유도체
P.I.1.a) 단계 1: 2-(2-니트로-2-페닐-비닐)-티오펜의 제조
톨루엔 (10 ml) 중의 니트로메틸 벤젠 (1.00 g; 문헌 [J. Org. Chem. 2004, 6907-6908] 참조) 및 티오펜-2-카르브알데히드 (0.42 g)의 용액에 플루오르화칼륨 (42 mg) 및 디메틸아민 히드로클로라이드 (0.60 g)를 첨가하고, 상기 용액을 환류하에 딘 스타르크(Dean Stark) 트랩에서 4시간 동안 가열하였다. 용매를 증발시키고, 잔류물을 디클로로메탄에 용해하고, 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 용매를 증발시켜 조 생성물 (1.35 g)을 수득하고, 이를 헥산 및 에틸 아세테이트의 1:1 혼합물에서 적정함으로써 추가로 정제하여 0.96 g의 생성물을 수득하였다.
P.I.1.a) 단계 2: 1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸아민의 제조
무수 테트라히드로푸란 (15 ml) 중의 수소화알루미늄리튬 (0.75 g)의 슬러리에 0℃에서 진한 황산 (0.49 g)을 30분 내에 분할 첨가하고 (발열 반응), 추가 30분 동안 동일한 온도에서 교반을 지속하였다. 테트라히드로푸란 (17 ml) 중의 2-(2-니트로-2-페닐-비닐)-티오펜 (0.96 g)의 용액을 30분 내에 첨가하고, 1시간 동안 0℃에서 및 이어서 3시간 동안 실온에서 교반을 지속하였다. 반응 혼합물을 희석된 수산화나트륨 용액으로 켄칭하고, 침전물을 여과 제거하였다. 여과물을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공에서 농축하여 1.02 g의 조 1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸아민을 수득하고, 이를 추가 정제 없이 다음 단계에 사용하였다.
P.I.1.b) 단계 1: 벤즈히드릴리덴-(2,3-디클로로-벤질)-아민의 제조
디클로로메탄 (100 ml) 중의 2,3-디클로로벤질아민 (23.5 g) 및 벤조페논 이민 (26.6 g)의 혼합물을 밤새 실온에서 교반하고, 이어서 4시간 동안 환류시켰다. 혼합물을 진공에서 농축하고, 잔류물을 메탄올로 연화처리하고, 여과하여 표제 화합물 (39.1 g, 82 중량%)을 수득하였다.
P.I.1.b) 단계 2: 벤즈히드릴리덴-[1-(2,3-디클로로-페닐)-2-(3-에틸이속사졸-5-일)-에틸]-아민의 제조
아세토니트릴 (50 ml) 중의 벤즈히드릴리덴-(2,3-디클로로-벤질)-아민 (1.50 g), 5-클로로메틸-3-에틸이속사졸 (1.28 g), 벤질트리에틸염화암모늄 (100 mg), 수산화나트륨 (1.06 g), 탄산칼륨 (2.44 g) 및 요오드화나트륨 (66 mg)의 혼합물을 3시간 동안 환류시켰다. 혼합물을 이어서 디에틸 에테르로 희석하고, 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공에서 농축시켰다. 잔류물을 크로마토그래피하여 표제 화합물 (1.58 g, 76 중량%)을 수득하였다.
P.I.1.b) 단계 3: 1-(2,3-디클로로-페닐)-2-(3-에틸-이속사졸-5-일)-에틸아민의 제조
HCl (12 mL)의 10% 수용액을 디에틸 에테르 (10 mL) 중의 벤즈히드릴리덴-[1-(2,3-디클로로-페닐)-2-(3-에틸이속사졸-5-일)-에틸]-아민 (500 mg)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 밤새 교반하였다. 상을 이어서 분리하고, 수층을 에틸 아세테이트로 세척하고, 포화 수성 중탄산나트륨으로 pH 8로 염기성화시키고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출물을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 농축하여 표제 화합물 (270 mg, 81 중량%)을 수득하였다.
P.I.1c) 1-(2,3-디클로로-페닐)-2-(4-메틸-퀴놀린-2-일) 에틸아민의 제조
테트라히드로푸란 (11 mL) 중의 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드의 1 M 용액을 테트라히드로푸란 (25 mL) 중의 2,3-디클로로벤즈알데히드 (1.75 g)의 용액에 0℃에서 적가하였다. 혼합물을 15분 동안 0℃에서 교반하고, 이어서 1시간 실온에서 교반하였다. 이 사이에, n-헥산 (7 mL) 중의 n-부틸리튬의 1.5 M 용액을 테트라히드로푸란 (12 mL) 중의 2,4-디메틸퀴놀린 (1.57 g)의 용액에 -78℃에서 적가하였다. 30분 동안 -78℃에서 교반한 후에, 0℃에서 30분 및 실온에서 15분 교반하고, 트리메틸실릴이민의 용액을 -78℃에서 적가하고, 생성된 혼합물을 2.5시간 동안 교반하고, 빙-수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공에서 농축하고, 잔류물을 크로마토그래피하여 표제 화합물 (2.54 g, 77 중량%)을 수득하였다.
P.I.2. 제조 수준 2: 중간체 화합물로서의 티오우레아 유도체
P.I.2.a) 1-(2-히드록시-에틸)-3-(1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸) 티오우레아의 제조
디클로로메탄 중의 티오포스겐 (0.70 g)의 용액에 물 (6 ml) 중의 탄산칼륨 (1.70 g)의 용액을 첨가하였다. 이 혼합물에 디클로로메탄 중의 1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸아민 (1.00 g)의 용액을 실온에서 적가하였다. 5시간 동안 교반한 후에, 혼합물을 물로 세척하고, 유기상을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공에서 농축하여 조 이소티오시아네이트를 수득하고, 이를 디클로로메탄 (70 ml)에 용해하고, 에탄올아민 (0.24 g)으로 처리하였다. 이 반응 혼합물을 3시간 동안 교반하고, 이어서 진공에서 농축하고, 잔존물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 0.92 g의 1-(2-히드록시-에틸)-3-(1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸)-티오우레아 (mp. 109 내지 112℃)를 수득하였다.
P.I.3. 제조 수준 3: 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물
P.I.3.a)-1 (4,5-디히드로-티아졸-2-일)-(1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸)-아민 (표 C의 화합물 실시예 39)의 제조
테트라히드로푸란 (24 ml) 중의 1-(2-히드록시-에틸)-3-(1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸)-티오우레아 (0.71 g) 및 트리페닐포스핀 (0.91 g)의 용액에 실온에서 테트라히드로푸란 (7 ml) 중의 디이소프로필아조디카르복실레이트 (0.60 g)의 용액을 적가하였다. 1시간 동안 교반한 후에 반응 혼합물을 진공에서 농축하고, 잔존물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 0.45 g의 생성물을 수득하였다.
P.I.3.a)-2 (4,5-디히드로-티아졸-2-일)-(1-페닐-2-푸란-2-일-에틸)-아민 (표 C의 화합물 실시예 38)의 제조
프로피오니트릴 (7 ml) 중의 1-(2-히드록시-에틸)-3-(1-페닐-2-푸란-2-일-에틸)-티오우레아 (0.72 g) (1-(2-히드록시-에틸)-3-(1-페닐-2-티오펜-2-일-에틸)-티오우레아에 기재한 바와 유사한 방법으로 제조함) 및 디이소프로피에틸아민 (0.45 g)의 용액에 시아노메틸-트리메틸-포스포늄 요오다이드를 첨가하였다 [J. Med. Chem. 2004, 6055-6069]. 반응 혼합물을 90℃이하로 6시간 동안 가열하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 에틸 아세테이트를 첨가하고, 희석된 탄산칼륨 용액 (물 중에서 5 중량%), 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 생성물 (0.37 g)을 수득하였다.
P.II 방법 B
P.II.1. 제조 수준 1: 중간체 화합물로서의 티아졸리딘-3-카르복실산 tert-부틸 에스테르
P.II.1. 단계 1: (2,3-디클로로-벤질)-(4,5-디히드로-티아졸-2-일)-아민의 제조
디에틸 에테르 (20 ml) 중의 2-클로로에틸 이소티오시아네이트 (3.45 g)의 용액을 디에틸 에테르 (80 ml) 중의 2,3-디클로로벤질아민 (5.00 g)의 용액에 0℃에서 적가하고, 혼합물을 실온 이하로 3시간에 걸쳐 가온하였다. 1 M 수성 NaOH (100 ml)를 이어서 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 교반하였다. 층을 이어서 분리하고, 유기상을 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공에서 농축시켰다. 잔류물을 크로마토그래피하여 표제 화합물 (7.79 g, 94 중량%)을 수득하였다.
P.II.1. 단계 2: 2-(2,3-디클로로-벤질이미노)-티아졸리딘-3-카르복실산 tert-부틸 에스테르의 제조
디-tert-부틸 디카르보네이트 (9.77 g)를 디클로로메탄 (100 ml) 중의 (2,3-디클로로-벤질)-(4,5-디히드로-티아졸-2-일)-아민 (7.79 g)의 용액에 0℃에서 첨가하고, 혼합물을 실온으로 밤새 가온하였다. 상기 용액을 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공에서 농축하고, 잔류물을 크로마토그래피하여 표제 화합물 (6.84 g, 67 중량%)을 수득하였다.
P.II.1. 단계 3: 2-[1-(2,3-디클로로-페닐)-2-피리딘-3-일-에틸이미노]-티아졸리딘-3-카르복실산 tert-부틸 에스테르의 제조
시클로헥산 (1.7 ml) 중의 1.3 M sec-부틸리튬의 용액을 테트라히드로푸란 (6 ml) 중의 칼륨 tert-부톡시드 (247 mg)의 혼합물에 -78℃에서 적가하고, 혼합물을 15분 동안 교반하였다. 테트라히드로푸란 (4 ml) 중의 2-(2,3-디클로로-벤질이미노)-티아졸리딘-3-카르복실산 tert-부틸 에스테르 (361 mg)의 용액을 이어서 적가하고, 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 테트라히드로푸란 (2 ml) 중의 3-클로로메틸-피리딘 (281 mg)의 용액을 이어서 적가하고, 혼합물을 30분 동안 -78℃에서 및 이어서 -30℃에서 30분 교반하였다. 포화 수성 염화암모늄을 이어서 0℃에서 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 농축하고, 잔류물을 크로마토그래피하여 표제 화합물 (380 mg, 75 중량%)을 수득하였다.
P.II.2. 제조 수준 2: 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물
P.II.2. [1-(2,3-디클로로-페닐)-2-(2,5-디메틸-옥사졸-4-일)-에틸] 4,5-디히드로-티아졸-2-일)-아민 (표 C의 화합물 실시예 34)의 제조
트리플루오로아세트산 (10 ㎕)을 테트라히드로푸란 (1 ml) 중의 2-[1-(2,3-디클로로-페닐)-2-(2,5-디메틸-옥사졸-4-일)-에틸이미노]-티아졸리딘-3-카르복실산 tert-부틸 에스테르 (65 mg) (상기 기재한 바와 유사하게 제조함)의 용액에 0℃에서 적가하고, 혼합물을 실온으로 1시간에 걸쳐 가온하였다. 표제 화합물을 HPLC-MS에 따라 순도 > 80%로 수득하였다 [tr = 2.56분, m/z = 370 (M+1)].
B. 생물학적 실시예
해충에 대한 작용의 실시예
해충에 대한 화합물 I의 작용을 하기 실험에 의해 증명하였다.
B.1 목화 진딧물 (아피스 고시피이)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네티카(Kinetica)(상표명) 계면활성제에서 배합하였다.
떡잎기의 목화 식물 (변종 '델타 파인(Delta Pine)')을 침입된 잎 절편을 시험 식물의 상부에 놓음으로써 대략 100 마리의 실험실-사육 진딧물로 침입시켰다. 24시간 후에 잎 절편을 제거하였다. 비손상된 식물의 떡잎을 시험 화합물의 구배 용액에 침지시켰다. 5일 후, 처리된 식물 상의 진딧물 사멸률을 대조군 식물 상에서의 사멸률과 비교하여 측정하였다.
상기 시험에서, 표 C의 실시예 화합물 1, 3, 4, 6, 8, 9, 24, 38 및 39는 300 ppm에서 미처리된 대조군에 비해 80％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.2 복숭아혹 진딧물 (미주스 페르시카에)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm 키네티카(상표명) 계면활성제에서 배합하였다.
제2 쌍잎기의 후추 식물 (변종 '캘리포니아 원더(California Wonder)')을 침입된 잎 절편을 시험 식물의 상부에 놓음으로써 대략 40 마리의 실험실-사육 진딧물로 침입시켰다. 24시간 후에 잎 절편을 제거하였다. 비손상된 식물의 잎을 시험 화합물의 구배 용액에 침지시켰다. 5일 후, 처리된 식물 상의 진딧물 사멸률을 대조군 식물 상에서의 사멸률과 비교하여 측정하였다.
상기 시험에서, 표 C의 실시예 화합물 1, 3, 4, 6, 8, 9, 13, 24, 38 및 39는 300 ppm에서 미처리된 대조군에 비해 80％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.3 동부 진딧물(Cowpea aphid) (아피스 크라시보라(aphis craccivora))
활성 화합물을 50:50 아세톤:물에 배합하였다. 각종 단계의 100 내지 150 마리의 진딧물로 콜로니를 형성한 화분에 심은 동부 식물을 기록하였다. 개체수 감소를 24, 72, 및 120시간 후에 기록하였다.
상기 시험에서, 표 C의 실시예 화합물 1, 3, 4, 6, 8, 9, 23 및 31은 300 ppm에서 미처리된 대조군에 비해 80％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.4 야생 완두 진딧물(Vetch aphid) (메고우라 비시아에)
활성 화합물을 1:3 DMSO:물에 배합하였다. 콩잎 디스크를 0.8% 한천-한천 및 2.5 ppm OPUS(상표명)으로 충전된 미량역가플레이트에 두었다. 잎 디스크에 2.5 ㎕의 시험 용액을 분무하고, 5 내지 8 마리의 성충 진딧물을 미량역가플레이트에 두고, 이를 이어서 닫고, 형광하에 6일 동안 22 내지 24℃ 및 35 내지 45%를 유지하였다. 사멸률을 활력 징후에 감소된 생존 진딧물을 기초로 평가하였다. 시험을 2회 반복하였다.
상기 시험에서, 표 C의 실시예 화합물 1 내지 4, 6, 8 및 9는 2500 ppm에서 미처리된 대조군에 비해 80％ 초과의 사멸률을 나타내었다.

Claims (38)

  1. 하기 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염.
    <화학식 I>
    Figure 112008052014880-PCT00071
    식 중,
    R1, R2, R3은 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음) 페닐 또는 벤질 (이들 각각은 1 내지 5개의 할로겐, 1 내지 3개의 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시 기의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환됨)로부터 선택되고;
    A는 하기 화학식 A1 또는 A2의 라디칼이고:
    <화학식 A1>
    Figure 112008052014880-PCT00072
    <화학식 A2>
    Figure 112008052014880-PCT00073
    여기서,
    X는 황 또는 산소이고;
    R4a, R4b, R4c, R4d는 각각 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    R5, R6, R9는 각각 수소, 시아노, 니트로, 포르밀, C(=O)R5c 또는 C(=O)R6c 또는 C(=O)R9c, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알콕시)메틸렌, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술페닐 또는 C1-C6-알킬술포닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음); C(O)NR5aR5b 또는 C(O)NR6aR6b 또는 C(O)NR9aR9b, (SO2)NR5aR5b 또는 (SO2)NR6aR6b 또는 (SO2)NR9aR9b, 페닐, 페닐옥시 또는 벤질 (최종 언급된 3개 라디칼은 각각 1 내지 5개의 할로겐 라디칼, 1 내지 3개의 C1-C6-알킬, 1 내지 3개의 C1-C6-할로알킬, 1 내지 3개의 C1-C6-알킬티오, 1 내지 3개의 C1-C6-할로알킬티오, 1 내지 3개의 C1-C6-알콕시 및 1 내지 3개의 C1-C6-할로알콕시 라디칼로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼로 치환 또는 비치환될 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고; 여기서 R5a, R6a, R9a, R5b, R6b, R9b, R5c, R6c 및 R9c는 하기와 같이 정의되고;
    B는 임의로 치환된 페닐 고리계이고;
    W는 산소, 질소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5 내지 6원 헤테로방향족 고리이며, 여기서 헤테로방향족 고리는 페닐 및 5 내지 6원 포화, 부분적으로 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (이들은 산소, 질소 및 황으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있음)로부터 선택되는 고리에 임의로 융합될 수 있고, 5 내지 6원 헤테로방향족 고리 또는 각 융합된 고리계는 R9 및/또는 1 내지 4개의 R8 기의 임의의 조합에 의해 임의로 치환 또는 비치환될 수 있고:
    Figure 112008052014880-PCT00074
    여기서, n은 0, 1, 2, 3, 또는 4이고;
    R8은 하기 정의되는 바와 같고;
    R9는 상기 정의된 바와 같고;
    여기서,
    R8은 할로겐, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, 시아노, 아지도, 니트로, 포르밀, CONH2, CSNH2, CH=N-OH, CH=N-O-(C1-C6)-알킬, C(=0)R8c, C(=S)R8c, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐아미노, C2- C6-알키닐아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 디(C2-C6-알케닐)아미노, 디(C2-C6-알키닐)아미노, C1-C6-알킬티오, C2-C6-알케닐티오, C2-C6-알키닐티오, C1-C6-알킬술포닐, C2-C6-알케닐술포닐, C2-C6-알키닐술포닐, (C1-C6-알킬)카르보닐, (C2-C6-알케닐)-카르보닐, (C2-C6-알키닐)-카르보닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, (C1-C6-알콕시)카르보닐, (C2-C6-알케닐옥시)카르보닐, (C2-C6-알키닐옥시)-카르보닐, (C1-C6-알킬)카르보닐옥시, (C2-C6-알케닐-)카르보닐-옥시, (C2-C6-알키닐)카르보닐옥시, (C1-C6-알킬)카르보닐-아미노, (C2-C6-알케닐)카르보닐-아미노, (C2-C6-알키닐)카르보닐-아미노 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음); C(O)NR8aR8b, (SO2)NR8aR8b (여기서, R8a, R8b 및 R8c는 하기 정의되는 바와 같음), 라디칼 Y-Ar 또는 라디칼 Y-Cy로부터 선택되며, 여기서
    Y는 단일 결합, O, S, NH, C1-C6-알칸디일 또는 C1-C6-알칸디일옥시이고;
    Ar은 페닐, 나프틸 또는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고 리이며, 이는 1 또는 2개의 산소, 1 또는 2개의 황 및 1 내지 3개의 질소 원자로부터 고리 원자로서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하며, 여기서 Ar은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있거나 또는 비치환되고;
    Cy는 C3-C12-시클로알킬이며, 이는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼로 치환 또는 비치환되며; 여기서
    R5a, R6a, R8a 및 R5b, R6b, R8b는 각각 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, 또는 C2-C6-알키닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    R5c, R6c, R8c 및 R9c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, B가 하기 기로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물:
    Figure 112008052014880-PCT00075
    식 중,
    m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고;
    R7은 할로겐, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, 시아노, 아지도, 니트로, 포르밀, CONH2, CSNH2, CH=N-OH, CH=N-O-(C1-C6)-알킬, C(=O)R7c, C(=S)R7c, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬아미노, C2-C6-알케닐아미노, C2- C6-알키닐아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 디(C2-C6-알케닐)아미노, 디(C2-C6-알키닐)아미노, C1-C6-알킬티오, C2-C6-알케닐티오, C2-C6-알키닐티오, C1-C6-알킬술포닐, C2-C6-알케닐술포닐, C2-C6-알키닐술포닐, (C1-C6-알킬)카르보닐, (C2-C6-알케닐)-카르보닐, (C2-C6-알키닐)-카르보닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, (C1-C6-알콕시)카르보닐, (C2-C6-알케닐옥시)카르보닐, (C2-C6-알키닐옥시)-카르보닐, (C1-C6-알킬)카르보닐옥시, (C2-C6-알케닐-)카르보닐-옥시, (C2-C6-알키닐-)카르보닐옥시, (C1-C6-알킬)카르보닐-아미노, (C2-C6-알케닐)카르보닐-아미노, (C2-C6-알키닐)카르보닐-아미노 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음); C(O)NR7aR7b 또는 (SO2)NR7aR7b (여기서, R7a, R7b 및 R7c는 하기 정의되는 바와 같음), 라디칼 Y-Ar 또는 라디칼 Y-Cy로부터 선택되며, 여기서
    Y는 단일 결합, O, S, NH, C1-C6-알칸디일 또는 C1-C6-알칸디일옥시이고;
    Ar은 페닐, 나프틸 또는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고 리이며, 이는 1 또는 2개의 산소, 1 또는 2개의 황 및 1 내지 3개의 질소 원자로부터 고리 원자로서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하며, 여기서 Ar은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있거나 또는 비치환되고;
    Cy는 C3-C12-시클로알킬이며, 이는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1 내지 5개의 라디칼로 치환 또는 비치환되며;
    여기서 페닐 고리의 인접 탄소 원자에 결합된 라디칼 R7은 상기 탄소 원자와 함께 융합된 벤젠 고리, 융합된 포화 또는 부분적으로 불포화 5, 6, 또는 7원 카르보사이클 또는 융합된 5, 6 또는 7원 헤테로사이클을 임의로 형성할 수 있으며, 이는 1 또는 2개의 산소, 1 또는 2개의 황 및 1 내지 3개의 질소 원자로부터 고리 원자로서 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하며, 여기서 융합된 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬 티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼을 가질 수 있거나 또는 비치환되며;
    여기서
    R7a 및 R7b는 각각 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, 또는 C2-C6-알키닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    R7c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택된다.
  3. 제1항에 있어서, W가 하기로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1- 페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물:
    Figure 112008052014880-PCT00076
    Figure 112008052014880-PCT00077
    Figure 112008052014880-PCT00078
    Figure 112008052014880-PCT00079
    식 중, 자유 결합은 화학식 I에서 부착 위치를 나타내며, 여기서 R8에 연결된 대문자 A, B, C, D 및 E는 헤테로방향족 고리계에서의 R8의 위치를 나타내고, R8은 제1항에 정의된 바와 같다.
  4. 제1항에 있어서, W가 제3항에 정의된 화학식 W.1, W.2, W.3, W.4, W.5, W.6, W.8, W.9, W.10, W.11, W.12, W.13, W.14, W.15, W.17, W.18, W.19, W.20, W.21, W.22, W.23, W.25, W.26, W.27, W.28, W.29, W.30, W.31, W.32, W.33, W.47, W.48, W.49, W.52, W.53 및 W.54로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  5. 제1항에 있어서, W가 제3항에 정의된 화학식 W.1, W.3, W.25, W.26, W.27, W.47, W.48, W.49, W.52, W.53 및 W.54로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  6. 제1항에 있어서, R1, R2, R3이 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6- 할로알킬 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  7. 제1항에 있어서, R1, R2 및 R3이 수소 및 C1-C6-알킬로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  8. 제1항에 있어서, R1, R2 및 R3이 수소인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  9. 제1항에 있어서, R4a, R4b, R4c, R4d가 각각 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 및 C1-C6-할로알킬로부터 서로 독립적으로 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  10. 제1항에 있어서, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 수소인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  11. 제1항에 있어서,
    R5, R6, R9가 각각 수소, 시아노, 니트로, 포르밀, C(=O)R5c, C(=O)R6c, C(=O)R9c, C1-C6-알킬, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, (C1-C6-알콕시)메틸렌, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술페닐 또는 C1-C6-알킬술포닐 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-알킬티오로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되며, 여기서
    R5c, R6c 및 R9c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  12. 제1항에 있어서,
    R5, R6, R9가 각각 수소, 시아노, 니트로, 포르밀, C(=O)R5c 또는 C(=O)R6c 또는 C(=O)R9c 및 C1-C6-알킬로부터 서로 독립적으로 선택되며, 여기서
    R5c, R6c 및 R9c는 수소, C1-C6 알킬, C2-C6-알레닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 히드라지노, (C1-C6-알킬)히드라지노, 디(C1-C6-알킬)히드라지노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  13. 제1항에 있어서, R5, R6 및 R9가 수소로부터 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  14. 제1항에 있어서,
    R7, R8이 모두 할로겐, OH, SH, NH2, SO3H, COOH, 시아노, CONH2, C(=O)R7c 또 는 C(=O)R8c, C1-C6-알킬, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노 (여기서, 상기 기 중의 지방족 라디칼 중의 탄소 원자는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 메르캅토, 아미노, 카르복실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 및 C1-C6-할로알킬로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개 라디칼의 임의의 조합을 가질 수 있음)로부터 서로 독립적으로 선택되며; 여기서
    R7c, R8c는 모두 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C6-알콕시, (C1-C6-알킬)아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 페닐 및 헤테로아릴 (이는 모노- 또는 비시클릭 5 내지 10원 헤테로방향족 고리일 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유함)로부터 서로 독립적으로 각각 선택되는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  15. 제1항에 있어서, R7, R8이 모두 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬 및 C1-C6-알콕시로부터 서로 독립적으로 각각 선택되며, 여기서 상기 라디칼은 비치환되거나, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있는 것인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  16. 제1항에 있어서, X가 황인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  17. 제1항에 있어서, m이 0, 1, 2 또는 3인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  18. 제1항에 있어서, m이 0, 1 또는 2인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  19. 제1항에 있어서, n이 0, 1, 2 또는 3인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  20. 제1항에 있어서, n이 0, 1 또는 2인 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물.
  21. 하나 이상의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 염, 및 하나 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 담체를 포함하는 조성물.
  22. 하나 이상의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 농업적으로 또는 수의학적으로 유용한 염, 및 하나 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 재배학적으로 허용가능한 담체 및 필요에 따라 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 농업용 또는 수의학용 조성물.
  23. 해충을 살충 유효량의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 농업적으로 또는 수의학적으로 허용가능한 염으로 처리함으로써 상기 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 농업적으로 또는 수의학적으로 허용가능한 염을 사용하는 동물 해충의 방제 방법.
  24. 동물 해충, 또는 동물 해충이 생존 또는 성장하거나 또는 생존 또는 성장할 수 있는 환경, 또는 동물 해충 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을, 살충 유효량의 하나 이상의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 농업적으로 또는 수의학적으로 허용가능한 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 방제 방법.
  25. 동물 해충, 동물 해충이 생존 또는 성장하거나 또는 생존 또는 성장할 수 있는 그의 서식지, 번식지, 식량 공급원, 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 환경, 또는 동물 해충 공격 또는 침입으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을, 살충 유효량의 하나 이상의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 농업적으로 또는 수의학적으로 허용가능한 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 방제 방법.
  26. 제24항에 있어서, 동물 해충이 곤충류, 거미류 또는 선충류인 방법.
  27. 제24항에 있어서, 동물 해충이 호몹테라(Homoptera), 레피돕테라(Lepidoptera) 또는 콜레옵테라(Coleoptera)를 포함한 곤충류 또는 아카리나(Acarina) 목의 거미류인 방법.
  28. 작물을 살충 유효량의 하나 이상의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 농업적으로 허용가능한 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 공격 또는 침입으로부터 작물을 보호하는 방법.
  29. 종자를 파종 전 및/또는 예비발아 후에 살충 유효량의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 농업적으로 허용가능한 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 종자를 토양 곤충류로부터 및 묘목 뿌리 및 묘조를 곤충류로부터 보호하는 방법.
  30. 제29항에 있어서, 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물을 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 적용하는 것인 방법.
  31. 제29항 또는 제30항에 있어서, 생성된 식물 뿌리 및 묘조를 보호하는 방법.
  32. 제29항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 생성된 식물 묘조를 진딧물로부터 보호하는 방법.
  33. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 농업적으로 허용가능한 염을 포함하는 종자.
  34. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 농업적으로 허용가능한 염을 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함하는 종자.
  35. 기생충을 구충 유효량의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 수의학적으로 허용가능한 염으로 처리함으로써 동물 중에서 및 그의 상에서 기생충을 방제하는 방법.
  36. 동물에게 구충 유효량의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 수의학적으로 허용가능한 염을 투여함으로써 기생충의 침입 또는 감염에 대해 동물을 처치, 관리, 예방 또는 보호하는 방법.
  37. 제36항에 있어서, 동물에게 구충 유효량의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 수의학적으로 허용가능한 염을 경구, 국소 또는 비경구 투여 또는 적용하는 것을 포함하는 방법.
  38. 구충 유효량의 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1-(아졸린-2-일)-아미노-1-페닐-2-헤트아릴-에탄 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부 분입체이성질체 및/또는 수의학적으로 허용가능한 염을 포함하는, 기생충의 침입 또는 감염에 대해 동물을 처치, 관리, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법.
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Patent event code: PA01051R01D

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