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KR20080066964A - 이로부터 제조된 필름 패키지 및 사용 방법 - Google Patents

이로부터 제조된 필름 패키지 및 사용 방법 Download PDF

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KR20080066964A
KR20080066964A KR1020087012354A KR20087012354A KR20080066964A KR 20080066964 A KR20080066964 A KR 20080066964A KR 1020087012354 A KR1020087012354 A KR 1020087012354A KR 20087012354 A KR20087012354 A KR 20087012354A KR 20080066964 A KR20080066964 A KR 20080066964A
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KR
South Korea
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film
ethylene
package
perforations
propylene
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Abandoned
Application number
KR1020087012354A
Other languages
English (en)
Inventor
나탄 제이. 위커
조세 브이. 사베드라
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름 및 이로부터 제조된 패키지에 관한 것이다. 이러한 패키지는 충전, 운반 및 적재 공정, 특히 미세 분말 물질의 가압 충전 중에 효과적인 공기 제거를 가능하게 하는 천공 크기와 천공 밀도의 조합을 함유한다. 특히, 본 발명은 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름을 제공하고, 여기서, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하고, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)이다.
천공된 필름, 패키지, 천공, 공기 투과성, 액체 불투과성

Description

이로부터 제조된 필름 패키지 및 사용 방법{FILMS PACKAGES PREPARED THEREFROM, AND METHODS OF USE}
선행 출원에 대한 참조
본 출원은 그의 전문이 인용을 통해 본원에 포함된, 2005년 10월 24일에 출원된 가출원 번호 제60/729,705호를 우선권 주장한다.
본 발명은 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름, 및 이로부터 제조된 패키지에 관한 것이다. 이러한 필름 및 패키지는 효과적인 공기 제거 및 내습성 개선을 가능하게 하는 천공 크기 및 천공 밀도의 조합을 함유한다. 특히, 본 발명의 패키지는 미세 분말 물질의 가압 충전 중에 효과적인 공기 제거를 가능하게 한다. 본 발명은 또한 이러한 천공된 필름 및 패키지의 형성 방법, 및 이러한 패키지의 충전 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 일반적인 포장 및 분배 공정과 관련한 고온-충전의 열, 상당한 하중 및 거친 표면을 견디기에 충분히 강한 천공된 필름에 관한 것이다.
분말 포장 업계에서는, 분말 입자를 유동화하는 가압 공기로 패키지를 충전하기 때문에 통기성 패키지 (봉지(bag))를 갖는 것이 중요하다. 연행된 공기는 패 키지로부터 제거되어야 하며, 그렇지 않으면 내부 봉지 압력이 증가해서 봉지가 파열될 것이다. 연행된 공기를 패키지로부터 제어된 방식으로 제거하여 유동화된 분말을 최대한 포획해야 한다. 현재, 연행된 공기는 플라스틱 봉지의 천공에 의해 제거된다.
최적의 패키지는 분발이 밖으로 누출되지 않도록 해야하지만, 분말의 보유가 충전 공정 동안 공기 배기의 필요성과 균형을 이루어야 한다. 상기에서 논의한 바와 같이, 공기 배기의 한 방법은 패키지를 천공하는 것이다. 그러나, 패키지 내 천공의 크기 및 수가 봉지로부터 누출될 수 있는 분말의 양을 지시할 것이다.
미국 특허 제3,085,608호는, 폴리에틸렌 물질이 소정의 거리만큼 이격된 무수한 천공을 갖는 다소 규칙적인 패턴으로 천공된 폴리에틸렌 시트 또는 봉지를 개시하고 있다. 상기 봉지는 대기압보다 다소 높거나 낮은 압력하에 공기에 대해 투과성이며, 수분 또는 물에 대해 실질적으로 불투과성이다. 상기 참조문헌은 평균 직경이 0.020 내지 0.045 인치인 천공을 개시하고 있다.
미국 특허 제4,672,684호는 충전 중에 또는 후에 분말을 용인되지 않는 수준으로 대기 중에 배출하지 않고 미세 분말 물질의 포장을 허용하는 메쉬를 포함하는, 열가소성 내겹을 갖는 열가소성 적송 봉지를 개시하고 있다. 상기 참조문헌은 기공 크기가 0.1 내지 1.0 mm인 내부 메쉬를 개시하고 있다.
유럽 특허 출원 제0391661A호는 제1층 및 제2층으로부터 형성된 층상 시트 물질을 개시하고 있다. 제1층은 0.1 내지 0.4 mm 크기 범위의 소정의 밀도/m2 미세 기공을 가지며, 이는 상기 층에 제어된 정도의 다공성을 제공함으로써 층은 상기 기공을 통해 공기에 대해 투과성이다. 제2층은 섬유상 공기-투과성 구조를 가지며, 액체 및 입자에 대해 실질적으로 불침투성이다.
미국 특허 제4,743,123호는 50 ㎛ 미만의 입자를 포함하는 물질을 포장하기 위한 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀 재료의 플라스틱 봉지, 이러한 물질을 함유하는 폐쇄된 봉지, 및 이러한 봉지를 위한 호일 재료를 개시하고 있다. 봉지의 호일 벽에는 레이저 방사선에 의해 얻어진, 최대 크기가 50 내지 100 ㎛인 가장 자리가 매끈한 배출 틈이 제공된다. 배출 천공 간의 거리는, 상기 호일의 인장 강도가 유사한 비-천공된 호일의 인장 강도와 실질적으로 동일하도록 하는 정도이다. 두께가 130 내지 190 ㎛인 저밀도 폴리에틸렌 호일에서 80 ㎛의 천공 간의 거리는 20 mm 초과이고, 약 50 내지 110 ㎛의 선형 저밀도 폴리에틸렌 호일에서 천공 거리는 5 mm 이상이다. 상기 봉지는 천공이 서로 엇갈리는 2개의 천공된 호일층으로 이루어질 수 있다.
미국 특허 제4,332,845호는, 산소 흡수제가 밀봉되어 있는, 봉지를 구성하는 물질의 적어도 일부가 적층된 시트로 이루어져 있으며, 여기서, 기체 투과성 시트가 미세다공성 필름의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 적층되어 2개의 외부층이라는 적층물을 제공하는 봉지를 개시하고 있다. 2개의 외부층은 상이한 연화점을 가지며, 보다 낮은 연화점을 갖는 층이 봉지의 내부 표면을 구성한다. 미세다공성 필름은 다수의 미세 개구부를 갖고, 봉지 외부 압력과 봉지 내 압력 간에 차이가 없는 경우 기체-투과성 및 액체 불투과성인 것으로 개시되어 있다. 개구부의 크기는 바람 직하게는 0.01 내지 50 ㎛이며, 단축을 가로지르는 거리는 2 ㎛이다.
GB 1 265 547호는 플라스틱 시팅으로 제조된 용기에서 미립자 또는 분상 제품을 포장하기 위한 방법 및 장치를 개시하고 있다. 상기 참조문헌은 천공된 배향 플라스틱 시팅으로 제조된 용기를 개시하고 있으며, 여기서, 천공의 직경은 포장된 제품의 평균 입자 크기보다 작다. 상기 참조문헌은 주어진 시팅 면적 상에 0.02 mm의 천공을 갖는 고압 폴리에틸렌 시팅 튜브로부터 제조된 봉지를 개시하고 있다.
추가 필름 및 포장 용도는 미국 특허 제5,493,844호; 동 제4,672,684호; 동 제4,456,570호; 동 제4,579,154호; 미국 공개 번호 제2003/0085213호; 미국 특허 제5,427,807호; 동 제6,086,967호; 동 제5,389,448호; 동 제6,579,607호; 동 제5,139,855호; 유럽 특허 출원 번호 제EP0060599호; 동 제0500931Al호; 국제 공개 번호 제WO 03/074594호; 및 동 제WO 03/095197호에 개시되어 있다.
그러나, 상기 참조문헌들은 제조 및 양호한 기계적 특성을 갖는 데 있어서 비용 효율적이고, 압력하에 분말 물질로 효과적으로 충전될 수 있으며, 분말 누출 또는 분진을 감소시키면서 연행된 공기를 효과적으로 배출하게 할, 통기성 필름으로부터 제조된 가요성 패키지를 제공하지 않는다.
따라서, 제조에 있어서, 바람직하게는 존재하는 포장 라인에 대해 비용 효율적이며, 양호한 기계적 특성을 갖는 통기성 필름이 필요하다. 또한, 압력하에 분말 물질로 효과적으로 충전될 수 있으며, 연행된 공기를 효과적으로 배출하게 할, 상기 필름으로부터 제조된 가요성 패키지가 필요하다. 상기에서 논의한 바와 같이, 연행된 공기는 제어된 방식으로 제거되어 유동화된 분말을 최대로 포획하고, 봉지의 외부 표면 상에 분말 (분진)을 감소시켜야 한다. 따라서, 충전 공정 중에 연행된 공기를 신속하고 효과적으로 배출하면서 분진을 최소화하는 것이 필요하다. 또한, 패키지는 특히 승온에서 양호한 수분 장벽 및 양호한 구조적 완전성을 유지해야 한다. 전형적인 분말 충전 공정에서, 봉지의 충전 중에 발생되는 열은 봉지 온도를 100 ℃로 상승시킬 수 있다.
또한, 최소 표면 결함, 인쇄가능한 표면 및 양호한 구조적 완전성을 갖는 필름을 개발하는 것이 필요하다. 또한, 높은 충전재 하중이 요구되지 않는 통기성 필름을 개발하는 것이 필요하다. 상기 요구 및 기타 요구 중 적어도 일부는 하기 본 발명에 의해 충족된다.
<발명의 개요>
본 발명은 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름을 제공하며, 여기서, 상기 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하고, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)이다.
또한, 본 발명은,
a) 하나 이상의 층에 적합한 열가소성 중합체 또는 중합체 블렌드를 선택하는 단계;
b) 상기 열가소성 중합체 또는 중합체 블렌드로부터 블로운 또는 캐스트 필름과 같은 필름을 형성하는 단계;
c) 상기 필름을 천공하여 천공된 필름을 형성하는 단계
를 포함하고, 여기서, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인, 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름을 형성하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 가압 기체를 이용하여 분말 제품을 적합한 용량의 패키지에 첨가하여 충전된 패키지를 형성하는 단계를 포함하고, 여기서, 상기 패키지는 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름으로부터 형성되고, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하며, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인, 분말 제품으로 패키지를 충전하는 방법을 제공한다.
도 1은 다공성 종이 봉지와 비교하여, 천공된 폴리올레핀 필름의 총 천공 면적 (㎛)2/(in)2에 대한 걸리 투과도(Gurley Permeability) (초)의 플롯이다.
도 2는 여러가지 천공 패턴을 묘사한다.
도 3은 균일한 (균등하게 이격된) 천공 ((2)로 나타낸 천공) 배치, 및 개구부 (3)을 갖는 밸브 봉지 (1)의 개략도이다.
도 4는 여러 상이한 천공 ((2)로 나타낸 천공) 밀도, 및 개구부 (3)을 갖는 밸브 봉지 (1)의 개략도이다.
도 5는 전면 영역 (4)에 비해 측면 영역 (5)에 보다 높은 천공 밀도, 및 개 구부 (3)을 갖는 밸브 봉지 (1)의 개략도이다.
본 발명은 투과성, 내습성 및 기계적 특성이 양호하게 균형을 이루는 천공된 필름 및 패키지를 제공한다. 본 발명의 필름으로부터 형성된 천공된 패키지는 또한, 봉지의 외부 표면 상에 분말 (분진)의 양을 감소시키면서 가압 분말 충전 공정 중 연행된 공기의 배출을 충분히 가능하게 한다. 특히, 본 발명은 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름을 제공하고, 여기서, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하며, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)이다. 본 발명의 한 측면에서, 천공의 크기는 동일하다. 본 발명의 또다른 측면에서, 천공은 10 ㎛ 내지 100 ㎛ 범위이다. 본 발명의 또다른 측면에서, 필름은 3개 이상의 층을 포함하고, 여기서, 하나 이상의 내층은 개방 및/또는 재밀폐성 다공층이다.
본 발명의 또다른 측면에서, 하나 이상의 필름 층은 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 조성물로부터 형성된다. 본 발명의 또다른 측면에서, 열가소성 중합체는 폴리올레핀이다. 본 발명의 또다른 측면에서, 상기 조성물은 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 50 중량％ 이상을 포함한다. 본 발명의 추가 측면에서, 상기 조성물은 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 40 중량％ 이하를 포함한다. 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머의 중합체 분자를 연결할 수 있다.
본 발명의 또다른 측면에서, 필름은 100 cc 공기 당 50초 미만, 보다 바람직하게는 100 cc 공기 당 30초 미만의 걸리 투과도를 갖는다. 본 발명의 또다른 측면에서, 필름은 필름의 평방 인치 당 60 내지 1,000개의 천공을 포함한다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 본 발명의 필름으로부터 제조된 패키지를 제공한다. 한 측면에서, 패키지는 둘 이상의 이음매를 함유하고, 패키지의 표면 내 하나 이상의 지정된 영역에 천공을 함유한다.
본 발명은 또한 본원에 기재된 필름 및/또는 패키지의 추가 실시양태 및 이들 실시양태의 조합을 제공한다.
또한, 본 발명은
a) 하나 이상의 층에 적합한 열가소성 중합체 또는 중합체 블렌드를 선택하는 단계;
b) 상기 열가소성 중합체 또는 중합체 블렌드로부터 블로운 또는 캐스트 필름과 같은 필름을 형성하는 단계;
c) 상기 필름을 천공하여 천공된 필름을 형성하는 단계
를 포함하고, 여기서, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하고, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인, 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름을 형성하는 방법을 제공한다. 한 실시양태에서, 천공은 필름의 하나 이상의 지정된 영역에 국지화된다. 본 발명은 또한 본원에 기재된 상기 방법의 추가 실시양태 및 이들 실시양태의 조합을 제공한다.
본 발명은 또한, 가압 기체를 이용하여 분말 제품을 적합한 용량의 패키지에 첨가하여 충전된 패키지를 형성하는 단계를 포함하고, 여기서, 상기 패키지는 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름으로부터 형성되고, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하고, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인, 분말 제품으로 패키지를 충전하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 본원에 기재된 상기 방법의 추가 실시양태 및 이들 실시양태의 조합을 제공한다.
본 발명의 천공된 필름은, 본 발명의 필름의 천공 크기, 면적 및/또는 밀도 범위 밖에 있는 비교 필름과 비교하여 투과성, 내습성 및 기계적 특성이 보다 양호하게 균형을 이룬다. 이러한 필름으로부터 형성된 패키지는 압력하에 미세 분말 제품으로 충전될 수 있고, 충전 공정 중에 형성된 연행된 기체에 대해 양호한 투과성을 갖는다. 공기 배출 중 상기 패키지는 비교 필름으로부터 제조된 패키지와 비교하여 패키지의 외부 표면 상에 분말 (분진)을 적게 나타낸다. 논의된 바와 같이, 이러한 패키지는 또한 우수한 수분 장벽 특성 및 우수한 기계적 특성, 예컨대 엘멘도르프 인열강도(Elmendorf Tear), 2％ 할선 탄성계수(Secant Modulus), 내파열성 및 다트 충격강도(Dart Impact)를 갖는다.
상기에서 논의된 바와 같이, 본 발명은 상기 필름으로부터 제조된 통기성 필름 및 가요성 패키지를 제공한다. 가요성 패키지는 또한 가압 조건 (가압 공기) 하에 분말 물질로 효과적으로 충전될 수 있다. 본 발명의 패키지는 하나 이상의 층 (또는 겹)을 함유하는 천공된 필름에 기초한다. 한 실시양태에서, 천공된 필름은 단 하나의 층 또는 겹을 함유한다.
본 발명의 필름으로부터 형성된 패키지는 다양한 크기의 분말 제품을 보유할 수 있다. 한 실시양태에서, 이러한 제품의 입도는 1 ㎛ 내지 100 ㎛의 범위일 수 있다. 상기 입자는 임의 형태, 예컨대 구형 또는 불규칙형이면서 불균일할 수 있다.
본 발명의 필름은 미립자, 분말, 과립 및 벌크 제품을 포함한 임의 형태의 제품을 포장하는 데, 특히 수분 민감성 제품 및 수분 민감성 분말 제품을 포장하는 데 사용될 수 있다. 본 발명의 필름으로부터 형성된 패키지는 특히 분말 제품, 예컨대 시멘트, 석회, 활석, 탤컴 파우더(talcum powder), 염화폴리비닐, 석고, 코코아, 옥수수가루, 밀가루 및 분말 설탕의 포장에 유용하다.
본 발명의 필름으로부터 제조된 패키지는 특정 포장 요구에서 필요한 경우, 추가의 가공 단계로 열적 또는 기계적으로 처리될 수 있다. 그러나, 본 발명은 추가의 가공 단계 또는 가공 단계의 변경이 필요하지 않은 통상적인 분말 포장 방법 단계에서 사용될 수 있는 패키지를 제공한다.
본 발명의 필름은 다량의 충전재, 예컨대 탄산칼슘의 필요 없이 제조될 수 있다. 충전재 성분은 전형적으로 50 중량％ 이상의 양으로 존재한다. 충전재는 최종 필름 내부에 기공을 형성하기 위해 필름 조성물에 자주 사용된다. 전형적으로, 이러한 필름 조성물로부터 필름을 캐스팅하고, 이어서 상기 캐스트 필름을 연신하여 응집된 충전재 입자 주변에 구멍을 형성한다. 한 실시양태에서, 본 발명의 필름은 충전재를 50 중량％ 이상 함유하지 않는다. 다른 실시양태에서, 본 발명의 필름은 충전재를 25 중량％ 이상 함유하지 않는다. 또다른 실시양태에서, 상기 필름은 충전재 성분을 함유하지 않는다.
본 발명의 필름은 핀 롤러(pinned roller) 또는 판상 핀(plated pin)을 포함한 (이에 제한되지는 않음) 기계적 수단 또는 레이저 처리에 의해 전형적으로 천공된다.
필름/포장의 개관
본 발명의 필름에 유용한 천공 크기는 100 ㎛ 미만, 바람직하게는 90 ㎛ 미만, 보다 바람직하게는 80 ㎛ 미만이다. 한 실시양태에서, 천공 크기는 10 ㎛ 내지 100 ㎛, 바람직하게는 30 ㎛ 내지 100 ㎛, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 내지 100 ㎛, 보다 더 바람직하게는 60 ㎛ 내지 100 ㎛이다. 10 ㎛ 내지 100 ㎛의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 또다른 실시양태에서, 천공 크기는 60 ㎛ 내지 90 ㎛이다. 또다른 실시양태에서, 천공 크기는 10 ㎛ 내지 40 ㎛이다. 또다른 실시양태에서, 천공 크기는 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 20 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상이다. 또다른 실시양태에서, 천공 크기는 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 80 ㎛ 이하이다.
천공 크기는 구멍 형태가 원형인 경우 전형적으로 평균 입경이며, 형태가 원형이 아닌 경우 평균 등가 직경이다. 예를 들어, 타원형 구명의 천공 크기는 그의 두 직경의 평균이다.
필름 층 내 천공은 다양한 정도의 원형도를 갖는 구멍, 다양한 삼각형, 다양한 직사각형 및 다른 다각형, 불규칙 형태 및 슬릿을 포함하는 (이에 제한되지는 않음) 임의의 크기 또는 형태일 수 있다. 본 발명의 한 실시양태에서, 필름의 층 (또는 겹)은 동일한 크기 또는 크기 구배의 천공을 갖는다. 천공의 크기는 함유된 제품의 크기에 따라 변경될 것이다. 또다른 실시양태에서, 천공의 크기는 동일하다. 바람직한 실시양태에서, 천공은 원형이다.
본 발명의 필름은 핀 롤러 또는 판상 핀을 포함한 (이에 제한되지는 않음) 기계적 수단 또는 레이저 처리에 의해 전형적으로 천공된다. 한 실시양태에서, 천공은 필름 양쪽 면으로부터 형성되거나, 예컨대 블로운 필름, 또는 패키지의 양쪽 면으로부터 형성된다. 또다른 실시양태에서, 천공으로부터 얻어진 구멍(crater)은 본 발명의 필름으로부터 형성된 패키지의 외부 표면에 위치한다.
또다른 실시양태에서, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적은 필름의 평방 인치 당 400,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2) 내지 2,000,000 (㎛)2/(in)2, 바람직하게는 500,000 (㎛)2/(in)2 내지 1,000,000 (㎛)2/(in)2, 보다 바람직하게는 600,000 (㎛)2/(in)2 내지 800,000 (㎛)2/(in)2이다. 400,000 (㎛)2/(in)2 내지 2,000,000 (㎛)2/(in)2의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 또다른 실시양태에서, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 400,000 (㎛)2/(in)2 이상, 바람직하게는 500,000 (㎛)2/(in)2 이상, 보다 바람직하게는 600,000 (㎛)2/(in)2 이상이다. 또다른 실시양태에서, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 2,000,000 (㎛)2/(in)2 이하, 바람직하게는 1,900,000 (㎛)2/(in)2 이하, 보다 바람직하게는 1,800,000 (㎛)2/(in)2 이하이다.
또다른 실시양태에서, 천공 밀도는 필름의 평방 인치 당 40 내지 1,500개의 천공, 바람직하게는 필름의 평방 인치 당 60 내지 1,000개의 천공, 보다 바람직하게는 필름의 평방 인치 당 65 내지 750개의 천공, 보다 더 바람직하게는 필름의 평방 인치 당 100 내지 500개의 천공이다.
또다른 실시양태에서, 필름의 걸리 투과도는 공기 100 cc 당 50초 미만, 바람직하게는 30초 미만, 보다 바람직하게는 20초 미만이다. 또다른 실시양태에서, 필름의 걸리 투과도는 공기 100 cc 당 2 내지 50초, 보다 바람직하게는 공기 100 cc 당 5 내지 40초, 보다 더 바람직하게는 공기 100 cc 당 10 내지 30초이다. 공기 100 cc 당 2 내지 50초의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 본 발명의 필름으로부터 제조된 패키지의 공기 투과도는 시간 당 30 m3 이상, 보다 바람직하게는 시간 당 50 m3 이상, 가장 바람직하게는 시간 당 100 m3 이상이다. 또다른 실시양태에서, 시간 당 200 m3 이상의 공기 투과도가 달성된다.
본 발명의 필름의 두께는 전형적으로 25 ㎛ 내지 1,000 ㎛, 바람직하게는 40 ㎛ 내지 600 ㎛, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 내지 400 ㎛일 수 있다. 25 ㎛ 내지 1,000 ㎛의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 또다른 실시양태에서, 필름 두께는 25 ㎛ 이상, 바람직하게는 30 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 45 ㎛ 이상이다. 또다른 실시양태에서, 필름 두께는 1,000 ㎛ 이하, 바람직하게는 800 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 600 ㎛ 이하이다. 필름의 두께는 또한 1,000 ㎛ 초과일 수 있다.
또다른 실시양태에서, 본 발명의 필름은 50,000 psi 이상의 2％ 할선 탄성계수 (MD 및/또는 CD)를 갖는다.
또다른 실시양태에서, 본 발명의 필름은 필름 두께 mil 당 40 g 이상, 보다 바람직하게는 필름 두께 mil 당 70 g 이상의 엘멘도르프 인열강도 (MD 및/또는 CD)를 갖는다.
본 발명은 본 발명의 필름으로부터 형성된 패키지를 제공한다. 본 발명은 또한 본 발명의 필름으로부터 형성된 하나 이상의 성분을 포함하는 패키지를 제공한다. 본 발명의 필름으로부터 제조된 패키지는 1 kg 내지 100 kg, 1 kg 내지 50 kg, 또는 1 내지 25 kg의 중량을 보유할 수 있다.
필름 내 천공의 배열은 다양할 것이고, 필름의 최종 용도에 따라 좌우될 것이다. 필름의 시트는 시트 내 지정된 영역에 천공을 가질 것이다. 지정된 영역은 임의의 크기 및 형태일 수 있다. 이들 지정된 영역 내에서, 천공은 한 영역의 특정 축을 따르는 천공 크기 구배, 한 영역의 특정 축을 따르는 천공 밀도 구배, 및 상이한 형태 및/또는 크기의 천공 구배를 비롯한 (이에 제한되지는 않음) 다양한 배열로 존재할 수 있다. 이상적으로, 천공 패턴 (천공의 크기, 천공의 수 및 천공의 간격)은 용기가 압력하에 공기에 대해서는 투과성이지만, 수분에 대해서는 실질적으로 불투과성이 되도록 존재해야 한다. 여러가지 천공 기포 패턴의 예가 도 2에 도시되어 있다.
한 실시양태에서, 필름은 하나 이상의 지정된 영역에서 천공된다. 이러한 고안에서, 지정된 영역은 패키지의 특정 영역에 국지화될 수 있거나, 또는 지정된 영역이 필름의 전표면을 커버할 수 있다. 또다른 실시양태에서, 이러한 조성물로부터 형성된 패키지가 하나 이상의 수평으로 편평한 표면 내에만 천공을 함유하도록 필름이 천공된다. 천공은 하나 이상의 지정된 영역 내에서 균등하게 이격될 수 있거나, 또는 하나 이상의 지정된 영역 내에서 상이한 천공 밀도로 이격될 수 있다. 한 실시양태에서, 패키지는 4개 이상의 면을 포함하고, 여기서 하나 이상의 면이 다른 하나 이상의 면과 비교하여 필름의 평방 인치 당 다수의 천공을 갖는다. 또다른 실시양태에서, 패키지는 4개 이상의 면을 포함하고, 여기서 2개 이상의 면이 다른 2개 이상의 면과 비교하여 필름의 평방 인치 당 다수의 천공을 갖는다. 이들 각각의 실시양태에서, 천공의 크기 및 형태는 다양할 수 있다. 천공의 크기는 천공의 수가 감소함에 따라 증가할 수 있다. 본 발명의 패키지는 전형적으로 하나 또는 둘 이상의 이음매를 함유한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 필름을 사용하여 밸브 봉지를 형성한다. 이러한 봉지의 3가지 대표예를 도 3 내지 5에 각각 도시한다. 이들 도면에 도시된 바와 같이, 봉지의 정상부는 충전관(filling spout)의 삽입을 위한 개구부를 함유한다. 한 실시양태에서, 바닥부 및 정상부의 각 영역은 충전관의 삽입을 위한 개구부 이외에는 가열 밀봉되어 밀폐 환경을 유지한다. 따라서, 상기 봉지는, 충전 공정 중에 새어나온 분말이 개구부 영역을 적게 이탈하도록 충전관 주변에 꼭 맞게 고안된다. 도 3 내지 5에 도시된 바와 같이, 천공은 우선적으로 배열 패턴의 표시로서 역할하고, 반드시 규모를 나타내지는 않는다.
본 발명의 필름 및/또는 패키지는 본원에 기재된 실시양태의 둘 이상의 조합을 가질 수 있다.
수지 - 개관
본 발명의 필름은 하나 이상의 층 또는 겹을 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 필름은 단 하나의 층 또는 겹을 함유한다. 각각의 층 또는 겹은 전형적으로 하나 이상의 열가소성 중합체를 함유하는 조성물로부터 형성된다. 각 층에 대한 수지의 선택은 층의 위치, 수지의 연화 온도 및/또는 용융 온도, 및 연속적인 층 간의 부착력에 따라 좌우될 것이다. 각 층의 열가소성 중합체의 양은 목적하는 특성, 예를 들어 필름 강도 특성, 및 다른 필름 성분, 및/또는 사용된 중합체의 유형에 따라 달라질 것이다. 일반적으로, 폴리올레핀의 경우, 양은 조성물의 총 중량의 40 중량％ 이상, 바람직하게는 45 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60 중량％ 이상이다. 바람직한 폴리올레핀으로는 에틸렌계 중합체 및 프로필렌계 중합체를 들 수 있다.
임의의 열가소성 중합체 또는 열가소성 중합체 블렌드를 본 발명의 수행에 사용할 수 있고, 대표적인 중합체로는 천연 또는 합성 수지, 예컨대 스티렌 블록 공중합체; 고무, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부텐; 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체; 에틸렌 아크릴산 공중합체 (EAA); 에틸렌 아크릴레이트 공중합체 (EMA, EEA, EBA); 폴리부틸렌; 폴리부타디엔; 나일론; 폴리카르보네이트; 폴리에스테르; 폴리에틸렌 옥시드; 폴리프로필렌 옥시드; 에틸렌-프로필렌 인터폴리머, 예컨대 에틸렌-프로필렌 고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무; 염소화 폴리에틸렌; 열가소성 불카네이트(vulcanate); 에틸렌 에틸아크릴레이트 중합체 (EEA); 에틸렌 스티렌 인터폴리머 (ESI); 폴리우레탄; 및 관능적으로 개질된 폴리올레핀, 예컨대 실란-그래프트 또는 말레산 무수물 그래프트-개질된 올레핀 중합체; 및 이들 중합체의 둘 이상의 조합을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다.
열가소성 중합체 또는 열가소성 중합체 블렌드는 각각 단독 중합체 성분으로서 또는 하나의 중합체 성분 (하나 이상의 다른 중합체 성분에 추가)으로서 하나 이상의 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 및/또는 하나 이상의 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머를 포함할 수 있다.
올레핀, 예컨대 에틸렌 또는 프로필렌과 중합하기에 유용한 적합합 공단량체로는 에틸렌계 불포화 단량체, 공액 또는 비공액 디엔 또는 폴리엔을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 이러한 공단량체의 예로는 에틸렌 및 C3-C20 α-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 등을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 바람직한 공단량체로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 들 수 있고, 1-옥텐이 특히 바람직하다. 다른 적합한 단량체로는 스티렌, 할로-또는-알킬-치환된 스티렌, 테트라플루오로에틸렌, 비닐벤조시클로부탄, 부타디엔, 이소프렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 옥타디엔 및 시클로알켄, 예를 들어 시클로펜텐, 시클로헥센 및 시클로옥텐을 들 수 있다. 전형적으로, 에틸렌은 하나의 C3-C20 α-올레핀과 공중합된다. 바람직한 공단량체로는 C3-C8 α-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐, 보다 바람직하게는 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 들 수 있다.
한 실시양태에서, 올레핀계 인터폴리머는 상기 인터폴리머의 20 중량％를 넘지 않는, 바람직하게는 15 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 10 중량％ 미만, 보다 더 바람직하게는 7 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 5 중량％ 미만을 이루는 공단량체 함량을 갖는다. 5 내지 20 중량％의 모든 개별 중량％ 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 올레핀계 인터폴리머는 상기 인터폴리머의 7 중량％를 넘지 않는, 바람직하게는 5 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 3 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 2 중량％ 미만을 이루는 공단량체 함량을 갖는다. 2 내지 7 중량％의 모든 개별 중량％ 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 올레핀계 인터폴리머는 상기 인터폴리머의 50 중량％를 넘지 않는, 바람직하게는 40 중량％ 미만, 보다 바람직하게는 30 중량％ 미만, 가장 바람직하게는 20 중량％ 미만을 이루는 공단량체 함량을 갖는다. 20 내지 50 중량％의 모든 개별 중량％ 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
본 발명의 인터폴리머 내 공단량체 함량의 양은 50 중량％ 초과 또는 2 중량％ 미만일 수 있다.
에틸렌계 중합체는 에틸렌의 단일중합체 뿐만 아니라 에틸렌의 랜덤 및 블록 인터폴리머를 포함한다. 이러한 중합체로는 에틸렌, 프로필렌 및 기타 올레핀, 예컨대 임의 디엔의 공중합체, 삼원공중합체 및 보다 높은 차수의 중합체를 들 수 있다.
에틸렌계 중합체로는 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (ULDPE), 극저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 균질하게 분지화된 선형 에틸렌 중합체, 균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체 및 불균질한 선형 에틸렌 중합체를 들 수 있다. 필름에 이들 중합체 중 하나 이상이 있는 경우, 그 양은 목적하는 특성, 다른 성분 및 폴리에틸렌 유형에 따라 달라질 것이다.
용어 "균질한" 및 "균질하게 분지화된"은 α-올레핀 공단량체가 주어진 중합체 분자 내에 무작위로 분포되고, 실질적으로 모든 중합체 분자가 동일한 에틸렌-대-공단량체 비를 갖는 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머와 관련하여 사용된다.
본 발명의 수행에 사용될 수 있는 균질하게 분지화된 에틸렌 인터폴리머로는 균질하게 분지화된 선형 에틸렌 인터폴리머 및 균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머를 들 수 있다.
장쇄 분지는 없지만, 인터폴리머로 중합된 공중합체로부터 유래된 단쇄 분지를 갖고, 동일한 중합체 쇄 내부 및 상이한 중합체 쇄 사이 모두에 균질하게 분포된 에틸렌 중합체가 균질하게 분지화된 선형 에틸렌 인터폴리머 중에 포함된다. 즉, 균질하게 분지화된 선형 에틸렌 인터폴리머는, 선형 저밀도 폴리에틸렌 중합체 또는 선형 고밀도 폴리에틸렌 중합체의 경우와 같이 장쇄 분지가 없고, 예를 들어 엘스톤(Elston)의 미국 특허 제3,645,992호에 기재된 균일 분지 분포 중합 방법을 이용하여 제조된다. 균질하게 분지화된 선형 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머의 시판 예로는 미쯔이 케미칼 컴퍼니(Mitsui Chemical Company)에 의해 공급되는 태프머(TAFMER, 상표명) 중합체 및 엑손 케미칼 컴퍼니(Exxon Chemical Company)에 의해 공급되는 이그잭트(EXACT, 상표명) 중합체를 들 수 있다.
균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머는, 각각의 전체 내용이 인용을 통해 본원에 포함된 미국 특허 제5,272,236호; 동 제5,278,272호; 동 제6,054,544호; 동 제6,335,410호 및 동 제6,723,810호에 기재되어 있다.
또한, 실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머는 장쇄 분지를 갖는 균질하게 분지화된 에틸렌 중합체이다. 장쇄 분지는 중합체 골격과 동일한 공단량체 분포를 가지며, 중합체 골격의 길이와 대략 동일한 길이를 가질 수 있다. 전형적으로, "실질적으로 선형인"은, 벌크 중합체가 평균적으로 총 탄소 1000개 당 (골격 및 분지 탄소 둘 모두를 포함함) 장쇄 분지 0.01개 내지 총 탄소 1000개 당 장쇄 분지 3개로 치환된 것을 의미한다. 한 실시양태에서, 중합체는 총 탄소 1000개당 장쇄 분지 0.01개 내지 총 탄소 1000개 당 장쇄 분지 1개, 보다 바람직하게는 총 탄소 1000개 당 장쇄 분지 0.05개 내지 총 탄소 1000개 당 장쇄 분지 1개, 특히 총 탄소 1000개 당 장쇄 분지 0.3개 내지 총 탄소 1000개 당 장쇄 분지 1개로 치환된다.
실질적으로 선형인 중합체의 시판 예로는 엔게이지(ENGAGE, 상표명) 중합체 및 어피니티(AFFINITY, 상표명) 중합체 (둘 모두 더 다우 케미칼 컴퍼니(The Dow Chemical Company)로부터 이용가능함)를 들 수 있다.
실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머는 독특한 부류의 균질하게 분지화된 에틸렌 중합체를 형성한다. 이들은 엘스톤의 미국 특허 제3,645,992호에 기재된 공지된 부류의 통상적인 균질하게 분지화된 선형 에틸렌 인터폴리머와 실질적으로 상이하고, 또한, 이들은 통상적인 불균질 지글러-나타 촉매 중합된 선형 에틸렌 중합체 (예를 들어, 앤더슨(Anderson) 등의 미국 특허 제4,076,698호에 개시된 기술을 이용하여 제조된 초저밀도 폴리에틸렌 (ULDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 또는 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE))와 동일한 부류가 아니며, 이들은 고압 자유 라디칼 개시된 고도로 분지화된 폴리에틸렌, 예컨대 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 에틸렌-아크릴산 (EAA) 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체와도 동일한 부류가 아니다.
본 발명에 유용한 균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머는 비교적 좁은 분자량 분포를 갖지만 우수한 가공성을 갖는다. 놀랍게도, 실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머의 ASTM D 1238에 따른 용융 유동 비 (I10/I2)는 광범위하게, 및 분자량 분포 Mw/Mn 또는 MWD와는 본질적으로 무관하게 변경될 수 있다. 이러한 놀라운 거동은, 예를 들어 엘스톤의 미국 특허 제3,645,992호에 기재된 바와 같은 통상적인 균질하게 분지화된 선형 에틸렌 인터폴리머, 및 앤더슨 등의 미국 특허 제4,076,698호에 기재된 바와 같은 불균질하게 분지화된 통상적인 지글러-나타 중합된 성형 폴리에틸렌 인터폴리머와 대조적이다.
균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌 인터폴리머와 달리, 선형 에틸렌 인터폴리머 (균질하게 분지화되든 또는 불균질하게 분지화되든)는 분자량 분포에 의해 보다 영향을 받는 유동학적 특성을 갖는다.
균질하게 분지화된 선형 또는 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체는 좁은 분자량 분포 (Mw/Mn)를 갖는 것으로 특징지어진다. 선형 및 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체에 있어서, 분자량 분포 Mw/Mn은, 예를 들어 5 이하, 바람직하게는 4 이하, 보다 바람직하게는 1.5 내지 4, 보다 더 바람직하게는 1.5 내지 3, 가장 바람직하게는 2.5 내지 3.5이다. 1 내지 5의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
균질한 선형 및 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체에 대한 공단량체 분지의 분포는 그의 SCBDI (단쇄 분지 분포 지수(Short Chain Branch Distribution Index)) 또는 CDBI (조성 분포 분지 지수(Composition Distribution Branch Index))로 특징지어지고, 중앙 총 공단량체 몰 함량의 50％ 이내의 공단량체 함량을 갖는 중합체 분자의 중량％로 정의된다. 중합체의 CDBI는 당업계에 공지된 기술, 예를 들어 와일드(Wild) 등의 문헌 [Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20, p. 441 (1982)] 또는 미국 특허 제4,798,081호 및 동 제5,008,204호에 기재된 바와 같은 승온 용리 분별법 (본원에서 "TREF"로 약칭)으로부터 얻어진 데이터로부터 계산한다. 본 발명의 조성물에 유용한 실질적으로 선형인 중합체에 대한 SCBDI 또는 CDBI는 바람직하게는 50％ 초과, 특히 70％ 초과, 보다 바람직하게는 90％ 초과이다.
본 발명의 필름 조성물에 사용되는 균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체는 공지되어 있으며, 이들 및 이들의 제조 방법은, 예를 들어 각각 그의 전문이 인용을 통해 본원에 포함된 미국 특허 제5,272,236호; 동 제5,278,272호 및 동 제5,703,187호에 기재되어 있다.
균질한 선형 또는 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체는 구속 기하 금속 착물을 이용하여 적합하게 제조할 수 있으며, 예컨대 미국 특허 번호 제5,272,236호 및 동 제5,278,272호 (또한, 1990년 7월 3일에 출원된 미국 출원 일련 번호 제545,403호 (EP-A-416,815; U.S. 5,703,187; 5,872,201); 1991년 5월 20일에 출원된 미국 출원 일련 번호 제702,475호 (EP-A-514,828; U.S. 6,118,013) 참조); 뿐만 아니라 미국 특허 번호 제5,470,993호; 동 제5,374,696호; 동 제5,231,106호; 동 제5,055,438호; 동 제5,057,475호; 동 제5,096,867호; 동 제5,064,802호 및 동 제5,132,380호에 개시되어 있다. 1991년 6월 24일에 출원된 미국 출원 일련 번호 제720,041호 (EP-A-514,828)에는 상기 구속 기하 촉매의 일부 보란 유도체가 개시되어 있으며, 그의 제조 방법을 교시 및 청구하고 있다. 미국 특허 제5,453,410호에는 양이온성 구속 기하 촉매와 알루목산의 조합물을 적합한 올레핀 중합 촉매로서 개시하고 있다.
불균질한 선형 에틸렌 중합체도 또한 본 발명에서 사용될 수 있다. 불균질한 선형 에틸렌 중합체로는 에틸렌과 하나 이상의 C3 내지 C8 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있다. 에틸렌 단일중합체도 또한 불균질 시스템을 제조하는 데 사용되는 동일한 촉매, 예컨대 지글러-나타 촉매를 사용하여 제조할 수 있다. 분자량 분포 및 α-올레핀 공중합으로부터 발생하는 단쇄 분지 분포 모두 균질한 선형 에틸렌 중합체와 비교하여 비교적 넓다. 불균질한 선형 에틸렌 중합체는 지글러-나타 촉매를 이용하여 용액, 슬러리 또는 기상 방법으로 제조될 수 있고, 이는 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 그의 전체 내용이 인용을 통해 본원에 포함된 미국 특허 제4,339,507호를 참조하라.
불균질 및 균질 에틸렌 중합체의 혼합물 ("복합 폴리에틸렌")을 또한 본 발명의 필름 조성물에 사용할 수 있고, 이들의 예가, 각각의 전체 내용이 인용을 통해 본원에 포함된 콜트해머(Kolthammer) 등의 미국 특허 제5,844,045호; 동 제5,869,575호; 및 동 제6,448,341호에 개시되어 있다. 실질적으로 선형인 폴리에틸렌과 LLDPE의 반응기내(in-reactor) 폴리에틸렌 블렌드의 예는 미국 특허 제5,844,045호 및 동 제5,869,575호에 개시되어 있다. 바람직하게는, 반응기내 폴리에틸렌 블렌드의 LLDPE 분획은 반응기내 블렌드의 약 50 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 약 55 중량％ 이상, 가장 바람직하게는 약 60 중량％ 이상이다. 바람직하게는, 반응기내 블렌드의 LLDPE 분획은 반응기내 블렌드의 약 85 중량％를 넘지 않으며, 보다 바람직하게는 약 80 중량％를 넘지 않고, 가장 바람직하게는 약 75 중량％를 넘지 않는다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 추가 중합체로는 프로필렌계 중합체를 들 수 있다. 프로필렌계 중합체로는 프로필렌 단일중합체, 인터폴리머, 뿐만 아니라 프로필렌의 랜덤 및 임팩트 인터폴리머, 및 연결된 프로필렌계 중합체를 들 수 있다. 이러한 중합체로는 에틸렌, 프로필렌 및 기타 올레핀, 예컨대 임의 디엔의 공중합체, 삼원공중합체 및 보다 높은 차수의 중합체를 들 수 있다. 적합한 프로필렌계 중합체는 각각의 전체 내용이 인용을 통해 본원에 포함된 미국 특허 제6,593,005호; 동 제6,939,919호 및 EP 1263873호에 개시되어 있다.
적합한 프로필렌계 중합체로는 임팩트 프로필렌 공중합체를 들 수 있다. 이러한 공중합체는 시판되며, 예를 들어 문헌 [E. P. Moore, Jr. in Polypropylene Handbook, Hanser Publishers, 1996, page 220] 및 미국 특허 제3,893,989호 및 동 제4,113,802호에 기재된 바와 같이 당업계의 범위 내에 있다. 본원에서 사용된 용어 "임팩트 공중합체"는 폴리프로필렌이 연속 상이며 거기에 엘라스토머 상이 균일하게 분산된 헤테로 상(heterophasic) 프로필렌 공중합체를 지칭하는 데 사용된다. 임팩트 공중합체는 물리적 배합보다는 반응기내 공정으로부터 발생한다. 일반적으로, 임팩트 공중합체는, 둘 이상의 공정 단계가 수행되는 단일 반응기 또는 임의 다중 반응기를 임의로 포함한 2단계 또는 다단계 공정에서 형성된다. 유리하게는, 임팩트 공중합체는 약 5 중량％ 이상, 바람직하게는 약 10 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 약 40 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 약 35 중량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 약 25 중량％ 이하, 가장 바람직하게는 약 20 중량％ 이하의 에틸렌을 갖는다. 일부 적합한 임팩트 폴리프로필렌 공중합체의 예는 인용을 통해 본원에 포함된 타우(Tau) 등의 미국 특허 제6,593,005호에 개시되어 있다.
한 실시양태에서, 필름 층은 적어도 다음을 함유하는 조성물로부터 형성 또는 제조된다: 연결된 프로필렌계 중합체, 및 실질적으로 선형인 폴리에틸렌 (또는 균일하게 분지화된 선형 폴리에틸렌)과 선형 전밀도 폴리에틸렌의 "반응기내 블렌드". "반응기내 블렌드"는 또한 LDPE, LLDPE, HDPE, 실질적으로 선형인 폴리에틸렌, 균질하게 분지화된 선형 폴리에틸렌 및 이들의 블렌드를 함유할 수 있다. 중합체 조성물은 또한 또다른 에틸렌계 중합체, 예컨대 LLDPE 및/또는 실질적으로 선형인 폴리에틸렌 (또는 균질하게 분지화된 선형 폴리에틸렌)을 함유하여 연결된 프로필렌계 중합체와 "반응기내 블렌드" 간의 상용성을 개선한다. 이러한 조성물의 예는 그의 전문이 인용을 통해 본원에 포함된 미국 특허 제6,593,005호에 개시되어 있다.
또다른 실시양태에서, 필름 층은 적어도 다음 성분을 함유하는 조성물로부터 형성 또는 제조된다: 각각 연결되거나 되지않을 수 있는 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머; 및 하나 이상의 에틸렌계 단일중합체 및/또는 인터폴리머.
에틸렌계 중합체 및 프로필렌계 중합체를 함유하는 중합체 조성물은 또한 에틸렌/프로필렌/고무를 함유하여 주 성분 중합체를 상용화할 수 있다. 열, 빛 또는 원료로부터의 잔여 촉매와 같은 것들에 의해 유발되는 산소와의 반응에 기인한 열화로부터 수지를 보호하기 위해 수지 제제에 안정화제 및 항산화제를 첨가할 수 있다. 항산화제는 시바-게이지(Ciba-Geigy, 미국 뉴욕주 호손 소재)로부터 시판되고, 힌더드 페놀 항산화제인 이르가녹스(Irganox, 등록상표) 565, 1010 및 1076이 포함된다. 이들은 자유 라디칼 스캐빈저로 작용하는 1차 항산화제이고, 단독으로 또는 다른 항산화제, 예컨대 시바-게이지로부터 이용가능한 이르가포스(Irgafos, 등록상표) 168과 같은 포스파이트 항산화제와 조합하여 사용될 수 있다. 포스파이트 항산화제는 2차 항산화제로 간주되며, 일반적으로 단독으로 사용되지 않는다. 이들 항산화제는 주로 과산화물 분해제로서 사용된다. 다른 이용가능한 항산화제로는 사이테크 인더스트리즈(Cytec Industries, 미국 코네티컷주 스탬포드 소재)로부터 이용가능한 시아녹스(Cyanox, 등록상표) LTDP 및 알베마를 코포레이션(Albemarle Corp. 미국 루이지아나주 베이톤 라우지 소재)으로부터 이용가능한 에타녹스(Ethanox, 등록상표) 1330을 들 수 있고, 이에 제한되지는 않는다. 다른 많은 항산화제가 그 자체로 또는 다른 이러한 항산화제와 조합하여 이용가능하다. 다른 수지 첨가제로는 자외선 흡수제, 정전기 방지제, 안료, 염료, 핵 생성제, 충전재, 슬립제, 난연제, 가소제, 가공 보조제, 윤활제, 안정화제, 매연 억제제, 점도 조절제 및 블로킹 방지제를 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다.
필름은 승온 및 승압에 노출시 그의 구조적 완전성을 유지해야 한다. 바람직한 실시양태에서, 하나 이상의 필름 층에 적합한 물질로는 하나 이상의 폴리올레핀 단일중합체 및 인터폴리머를 들 수 있다. 이러한 중합체의 예로는, 폴리에틸렌계 중합체, 예컨대 다우렉스(DOWLEX, 상표명) 및 엘리트(ELITE, 상표명), 및 폴리프로필렌계 중합체, 예컨대 인스파이어(INSPIRE, 상표명) (모두 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 입수)를 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 각 층은 하나의 중합체 또는 둘 이상의 중합체, 예컨대 중합체 블렌드를 함유할 수 있다.
각 층의 특이적 특성은 사용되는 중합체 조성물에 따라 좌우될 것이다. 하기에 제공되는 특성은 하나 이상의 중합체를 함유하고 하나 이상의 필름 층에 사용되는 폴리올레핀 조성물을 대표한다. 이들 특성은 또한 언급된 특성에 포함되는 다른 중합체 조성물을 대표한다. 하기에 제공되는 중합체 조성물의 특성은 본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리올레핀 및 다른 중합체 및 블렌드의 범위라는 점에서 본 발명의 범주를 제한하고자 하지 않는다. 바람직하게는, 중합체 조성물은 하나 이상의 에틸렌계 중합체 및/또는 하나 이상의 프로필렌계 중합체를 포함한다.
한 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로 50 ℃ 내지 230 ℃, 바람직하게는 70 ℃ 내지 200 ℃, 보다 바람직하게는 100 ℃ 내지 150 ℃의 비캣(Vicat) 연화점으로 특징지어질 것이다. 50 ℃ 내지 230 ℃의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로 50 ℃ 내지 250 ℃, 바람직하게는 70 ℃ 내지 200 ℃, 보다 바람직하게는 100 ℃ 내지 180 ℃, 보다 더 바람직하게는 120 ℃ 내지 170 ℃의 DSC 융점으로 특징지어질 것이다. 50 ℃ 내지 250 ℃의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로 0.1 내지 100 g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 50 g/10분, 보다 바람직하게는 0.3 내지 10 g/10분, 보다 더 바람직하게는 0.4 내지 5 g/10분의, 19O ℃ 및 2.16 kg 하중에서의 용융 지수 (I2) (ASTM D-1238-04)로 특징지어질 것이다. 0.1 내지 100 g/10분의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로 0.1 내지 100 g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 50 g/10분, 보다 바람직하게는 0.3 내지 10 g/10분, 보다 더 바람직하게는 0.4 내지 5 g/10분의, 230 ℃ 및 2.16 kg 하중에서의 용융 유속 (ASTM D-1238-04)으로 특징지어질 것이다. 0.1 내지 100 g/10분의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 20,000 내지 1,000,000의 중량 평균 분자량 (Mw)으로 특징지어질 것이고, 20,000 내지 1,000,000의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로, DSC로 측정시 60％ 미만, 바람직하게는 50％ 미만의 총 ％결정도를 가질 것이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로 0.88 g/cm3 내지 0.96 g/cc, 바람직하게는 0.89 g/cm3 내지 0.95 g/cc, 보다 바람직하게는 0.90 내지 0.94 g/cc의 밀도 (ASTM D792-00)를 가질 것이다. 0.88 g/cc 내지 0.96 g/cc의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 전형적으로 2 내지 20, 바람직하게는 3 내지 10, 보다 바람직하게는 4 내지 8, 보다 더 바람직하게는 5 내지 7의 분자량 분포 Mw/Mn을 가질 것이다. 2 내지 20의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 DSC 용융점이 5O ℃ 내지 250 ℃, 바람직하게는 70 ℃ 내지 200 ℃, 보다 바람직하게는 100 ℃ 내지 180 ℃, 보다 더 바람직하게는 120 ℃ 내지 170 ℃인 하나 이상의 중합체를 함유한다. 50 ℃ 내지 250 ℃의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌계 인터폴리머이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계 인터폴리머이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 190 ℃ 및 2.16 kg 하중에서의 용융 지수 (I2) (ASTM D-1238-04)가 0.1 내지 100 g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 50 g/10분, 보다 바람직하게는 0.3 내지 10 g/10분, 보다 더 바람직하게는 0.4 내지 5 g/10분인 하나 이상의 중합체를 함유한다. 0.1 내지 100 g/10분의 모든 개별 값 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌계 인터폴리머이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 230 ℃ 및 2.16 kg 하중에서의 용융 유속 (ASTM D-1238-04)이 0.1 내지 100 g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 50 g/10분, 보다 바람직하게는 0.3 내지 10 g/10분, 보다 더 바람직하게는 0.4 내지 5 g/10분인 하나 이상의 중합체를 함유한다. 0.1 내지 100 g/10분의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계 인터폴리머이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 중량 평균 분자량 (Mw)이 20,000 내지 1,000,000인 하나 이상의 중합체를 함유하고, 20,000 내지 1,000,000의 모든 개별 값 및 하위 범위간 본원에 포함되고, 개시된다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌계 인터폴리머이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계 인터폴리머이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 총 ％결정도가 DSC로 측정시 60％ 미만, 바람직하게는 50％ 미만인 하나 이상의 중합체를 함유한다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌계 인터폴리머이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계 인터폴리머이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 밀도가 0.87 g/cc 내지 0.97 g/cc, 바람직하게는 0.90 g/cc 내지 0.95 g/cc, 보다 바람직하게는 0.91 내지 0.94 g/cc (ASTM D792-00)인 하나 이상의 중합체를 함유한다. 0.87 g/cc 내지 0.97 g/cc의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌계 인터폴리머이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계 인터폴리머이다.
또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 분자량 분포 Mw/Mn이 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 7, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 보다 더 바람직하게는 1.5 내지 3.5인 하나 이상의 중합체를 함유한다. 1 내지 10의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고, 개시된다. 한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌계 인터폴리머이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌 단일중합체이다. 또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계 인터폴리머이다.
바람직한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머 또는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다. 추가 실시양태에서, α-올레핀은 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-부텐, 1-노넨, 1-데센, 4-메틸-1-펜텐 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또다른 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머 또는 프로필렌/에틸렌 공중합체의 융용 지수 (I2)는 0.1 g/10분 내지 100 g/10분이다. 또다른 실시양태에서, 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머 또는 프로필렌/에틸렌 공중합체의 밀도는 0.86 내지 0.93 g/cc, 바람직하게는 0.86 내지 0.92 g/cc, 보다 바람직하게는 0.86 내지 0.91 g/cc이다. 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머 또는 프로필렌/에틸렌 공중합체는 각각 이들 실시양태의 둘 이상의 조합을 가질 수 있다.
또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머 또는 프로필렌/에틸렌 공중합체이고, 용융 지수는 0.1 내지 50 g/10분, 밀도는 0.86 내지 0.92 g/cm3, 및 분자량 분포 Mw/Mn은 2 내지 10이다.
또다른 바람직한 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머이다. 추가 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머는 에틸렌 및 1-옥텐, 에틸렌 및 1-부텐, 에틸렌 및 1-헥센, 에틸렌 및 1-펜텐, 에틸렌 및 1-헵텐, 에틸렌 및 프로필렌, 에틸렌 및 4-메틸-1-펜텐, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체로부터 형성된 공중합체를 포함한다. 바람직하게는, 단량체는 에틸렌 및 1-옥텐; 및 에틸렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또다른 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머의 용융 지수 (I2)는 0.1 g/10분 내지 100 g/10분이다. 또다른 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머의 밀도는 0.900 내지 0.950 g/cc, 바람직하게는 0.900 내지 0.945 g/cc, 보다 바람직하게는 0.900 내지 0.940 g/cc이다. 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머는 이들 실시양태의 둘 이상의 조합을 가질 수 있다.
또다른 실시양태에서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머의 용융 지수는 0.2 내지 50 g/10분, 밀도는 0.900 내지 0.950 g/cc, 바람직하게는 0.900 내지 0.940 g/cc, 및 분자량 분포 Mw/Mn은 1.5 내지 5이다.
또다른 실시양태에서, 하나 이상의 중합체는 프로필렌계, 프로필렌/에틸렌 인터폴리머이다. 추가 실시양태에서, 프로필렌/에틸렌 인터폴리머의 용융 지수 (I2)는 0.1 g/10분 내지 100 g/10분이다. 또다른 실시양태에서, 프로필렌/에틸렌 인터폴리머의 용융 지수는 0.1 내지 50 g/10분, 밀도는 0.86 내지 0.92 g/cm3, 및 분자량 분포 Mw/Mn은 2 내지 10이다. 프로필렌/에틸렌 인터폴리머는 이들 실시양태의 둘 이상의 조합을 가질 수 있다.
중합체 조성물은 본원에 기재된 실시양태의 둘 이상의 조합을 가질 수 있다.
이러한 조성물의 중합체 성분은 본원에 기재된 실시양태의 둘 이상의 조합을 가질 수 있다.
적합한 중합체 조성물은 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머, 및 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머를 함유할 수 있다. 한 실시양태에서, 중합체 조성물은 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 50 중량％ 이상을 함유한다. 추가 실시양태에서, 중합체 조성물은 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 40 중량％ 이하를 함유한다. 또다른 실시양태에서, 중합체 조성물은 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 50 내지 90 중량％, 바람직하게는 55 내지 80 중량％, 보다 바람직하게는 60 내지 75 중량％를 함유한다. 추가 실시양태에서, 중합체 조성물은 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 10 내지 50 중량％, 바람직하게는 20 내지 40 중량％, 보다 바람직하게는 25 내지 35 중량％를 함유한다. 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머의 중합체 분자를 연결할 수 있다.
본 발명의 필름 형성 방법
본 발명의 필름은, 각 층을 제조하는 데 적합한 열가소성 중합체 또는 블렌드를 선택하고; 각 층의 필름을 형성하고, 여기서 상기 필름은 하나 초과의 층을 함유하고; 층들을 결합하거나, 또는 하나 이상의 층을 공압출 또는 캐스팅함으로써 제조할 수 있다. 바람직하게는, 필름 층들은 필름 사이 (필름 층)의 계면 위에 연속으로 결합된다.
필름은 용기 제조 전에 또는 중에 천공될 수 있다. 또한, 제조된 용기를 후에 천공할 수 있다. 천공 메카니즘으로는 핀 롤러, 판상 핀 및 레이저 기술을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 바람직한 실시양태에서, 천공은 필름의 양쪽 면으로부터 존재하고, 천공 구멍은 상기 필름으로부터 형성된 용기의 외부 표면에 위치한다. 천공의 형태 및 크기, 및 천공의 양은 필름의 최종 용도에 따라 좌우될 것이다.
각 층에 대해, 전형적으로, 상기 성분과 임의의 추가 첨가제, 예컨대 슬립제, 블로킹방지제 및 중합체 가공 보조제를 압출 배합하는 것이 적합하다. 압출 배합은 적합한 정도의 분산이 이루어지는 방식으로 수행되어야 한다. 압출 배합의 파라미터는 성분에 따라 물론 달라질 것이다. 그러나, 전형적으로, 총 중합체 변형, 즉, 혼합 정도가 중요하며, 이는, 예를 들어 스크루 디자인 및 용융 온도에 의해 조절된다. 필름 형성 중 용융 온도는 필름 성분에 따라 좌우될 것이다.
압출 배합 후, 필름 구조체를 형성한다. 필름 구조체는 통상적인 제작 기술, 예를 들어 버블 압출, 이축 배향법 (예컨대, 텐터 프레임 또는 이중 버블 방법), 캐스트/시트 압출, 공압출 및 적층에 의해 제조될 수 있다. 통상적인 버블 압출 방법 (또한 핫 블로운 필름 방법으로 공지됨)이, 예를 들어 문헌 [The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sonsf New York, 1981, Vol. 16, pp. 416-417 and Vol. 18, pp. 191-192]에 기재되어 있다. 미국 특허 제3,456,044호 (팔케(Pahlke))의 "이중 버블" 방법에 기재된 바와 같은 이축 배향 필름 제조 방법, 및 미국 특허 제4,352,849호 (뮐러(Mueller)), 동 제4,820,557호 및 동 제4,837,084호 (둘 모두 워렌(Warren)), 동 제4,865,902호 (골리케(Golike) 등), 동 제4,927,708호 (헤란(Herran) 등), 동 제4,952,451호 (뮐러) 및 동 제4,963,419호 및 동 제5,059,481호 (둘 모두 러스티그(Lustig) 등)에 기재된 방법들을 이용하여 본 발명의 신규 필름 구조체를 제조할 수 있다. 이들 특허는 모두 인용을 통해 본원에 포함된다.
필름 형성 중 용융 온도는 필름 성분에 따라 달라질 것이다. 일반적으로, 용융 온도는 175 ℃ 내지 300 ℃, 바람직하게는 185 ℃ 내지 24O ℃, 보다 바람직하게는 195 ℃ 내지 220 ℃이다.
본 발명의 구조체를 제조하기 위한 제조 기술로는 문헌 [Packaging Machinery Operation, Chapter 8: Form-Fill-Sealing, by C. Glenn Davis (Packaging Machinery Manufacturers Institute, 2000 K Street, N.W., Washington, D.C. 20006)]; [The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Marilyn Bakker, Editor-in-chief, pp. 364-369 (John Wiley & Sons)]; US 5,288,531호 (폴라(Falla) 등), US 5,721,025호 (폴라 등), US 5,360,648호 (폴라 등) 및 US 6,117,465호 (폴라 등)에 기재된 바와 같은 수직 형성-충전-밀봉 기술; 문헌 [Plastic Films, Technology and Packaging Applications (Technomic Publishing Co., Inc. (1992)), by Kenton R. Osborn and Wilmer A Jenkens, pp. 39-105]에서 논의된 바와 같은 다른 필름 제조 기술을 들 수 있다. 이들 특허 및 참조 문헌은 모두 인용을 통해 본원에 포함된다.
다른 필름 제조 기술은 US 6,723,398호 (쿰(Chum) 등)에 개시되어 있다. 특히, 인쇄 용도를 위한 후가공 기술, 예컨대 방사선 처리 및 코로나 처리도 또한 본 발명의 물질에 수행할 수 있다. 또한, 본 발명으로부터 제조된 필름을 실란 경화할 수 있거나, 또는 본 발명의 물품을 제조하는 데 사용된 중합체를 제조 후 그래프트할 수 있다 (예컨대, 말레산 무수물 그래프트된 중합체; US 4,927,888호 (스트레이트(Strait) 등), US 4,950,541호 (테이버(Tabor) 등), US 4,762,890호 (스트레이트 등), US 5,346,963호 (휴게스(Hughes) 등), US 4,684,576호 (테이버 등)에 개시된 기술을 포함함). 이들 특허는 모두 인용을 통해 본원에 포함된다.
필름이 형성된 후, 이를 연신할 수 있다. 연신은 당업계에서 통상적으로 이용되는 임의 방식으로 수행할 수 있다.
필름의 시트는 가열 밀봉에 의해 또는 접착제를 사용하여 결합될 수 있다. 가열 밀봉은 핫 바(hot bar), 임펄스 가열, 사이드 용접, 초음파 용접 또는 다른 대체 가열 메카니즘을 포함하는 (이에 제한되지는 않음) 통상적인 기술을 이용하여 수행될 수 있다.
상술한 방법의 필름은 용도에 따라 임의의 두께로 제조될 수 있다. 전형적으로, 필름의 총 두께는 25 내지 1,000 ㎛, 바람직하게는 50 내지 500 ㎛, 보다 바람직하게는 50 내지 250 ㎛이다.
정의
본원에서 언급된 임의의 수치 범위는 하한값부터 상한값까지 한 단위씩 증가하는 모든 값을 포함하되, 단, 임의 하한값과 임의 상한값 사이에 두 단위 이상의 간격이 있다. 예를 들어, 성분의 양, 또는 조성적 또는 물리적 특성의 값, 예컨대 블렌드 성분의 양, 연화 온도, 용융 지수 등의 양을 1 내지 100으로 언급하는 경우, 모든 개별 값, 예컨대 1, 2, 3 등 및 모든 하위 범위, 예컨대 1 내지 20, 55 내지 70, 97 내지 100 등이 본 명세서에서 명백히 열거된다. 1 미만의 값의 경우, 한 단위는 적합한 경우 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1인 것으로 여겨진다. 이들은 구체적으로 의도된 것들의 예에 불과하고, 열거된 최저값과 최고값 사이의 수치 값의 모든 가능한 조합이 본원에서 명백히 언급되는 것으로 여겨진다. 수치 범위는 본원에서 논의된 바와 같이, 비캣 연화점, DSC 용융 온도, 천공 크기, 필름 두께, 용융 지수, 용융 유속, 중량 평균 분자량, 분자량 분포, ％결정도, 밀도, 한 성분의 중량％, 압력 및 기타 특성과 관련하여 언급되고 있다.
본원에서 사용된 용어 "필름"은 단일 또는 다층 필름 구조체를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "조성물"은 조성물을 이루는 하나 이상의 성분, 뿐만 아니라 조성물의 성분으로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함한다.
본원에서 사용된 용어 "천공"은 충격 메카니즘, 레이저 또는 다른 기계적 또는 광학 장치를 이용해서 필름 내에 만들어진 구멍을 지칭한다. 천공은 다양한 크기 및 다양한 형태일 수 있다. 천공의 크기는 개별적이며, 이에 따라 각각 독립적으로 100 ㎛ 이하이다.
본원에서 사용되는 어구 "동일한 크기의 천공" 및 유사 어구는 실험 및/또는 장치 오차 범위 내에서 동일한 크기의 모든 천공을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "중합체"는 동일한 유형이든지 상이한 유형이든지 간에 단량체를 중합함으로써 제조된 중합체 화합물을 지칭한다. 따라서, 포괄적인 용어인 중합체는, 오직 한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는 데 일반적으로 사용되는 용어인 단일중합체, 및 이후에 정의되는 인터폴리머라는 용어를 모두 포함한다.
본원에서 사용된 용어 "인터폴리머"는 두 가지 이상의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 지칭한다. 따라서, 포괄적인 용어인 인터폴리머는, 두 가지 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는 데 일반적으로 사용되는 공중합체, 및 두 가지 초과의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 포함한다.
용어 "열가소성 중합체" 또는 "열가소성 조성물" 및 유사 용어는 비교적 공격적 조건이 필요할 수 있지만, 실질적으로 열에 의해 압출될 수 있거나 변형될 수 있는 중합체 또는 중합체 조성물을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "블렌드" 또는 "중합체 블렌드"는 둘 이상의 중합체의 블렌드를 의미한다. 이러한 중합체는 연결되고/거나 가교될 수 있다. 이러한 블렌드는 혼화성 (분자 수준에서 상 분리되지 않음)이거나 또는 아닐 수 있다. 이러한 블렌드는 상 분리되거나 분리되지 않을 수 있다. 이러한 블렌드는 투과 전자 현미경, 광산란, x-선 산란 및 당업계에 공지된 기타 방법으로 측정시 하나 이상의 도메인 배열 함유하거나 또는 함유하지 않을 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "에틸렌계 인터폴리머"는 에틸렌을 50 mol％ 이상, 바람직하게는 50 mol％ 초과 함유하는 인터폴리머를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "프로필렌계 인터폴리머"는 프로필렌 50 mol％ 이상, 바람직하게는 50 mol％ 초과 함유하는 인터폴리머를 의미한다.
시험 절차
여러 시험 방법을 이용하여 필름을 평가하였다. 각 시험에서 특이적인 시험 파라미터는 사용된 중합체 또는 중합체 조성물에 따라 좌우될 것이다. 하기 시험의 일부는 폴리올레핀 수지를 대표하는 것으로 나타낸 시험 파라미터를 기재하고 있다. 시험의 특정 파라미터가 본 발명의 범위를 제한하고자 하지 않는다. 당업자는 시험 파라미터의 특정한 설정 제한을 이해할 것이고, 다른 유형의 중합체에 대한 적합한 파라미터를 결정할 수 있을 것이다.
걸리 공기 투과도
시험 방법 TAPPI T460 om-02에 따라 걸리 힐 포로서티(Gurley Hill Porosity) 시험 방법을 이용하여 필름 샘플의 "투과도"를 평가할 수 있다. 상기 시험은, 주어진 압력에서 주어진 부피의 공기가 샘플을 "투과"하기 위해 필요한 시간으로 소형 샘플 (약 1 평방 인치)의 공기 저항을 측정한다.
하버 앤드 뵉커 ( Haver & Boecker ) 봉지 투과도 시험
봉지에 공기만을 투입한다는 점을 제외하고는 봉지에 시멘트를 충천하는 데 사용되는 장치와 유사한 장치를 이용하여, 체적(volumetric) 공기 투과도에 대해 제작된 플라스틱 봉지를 시험할 수 있다. 충전 장치는 약 50 mBar의 압력을 유지하고, 단위 시간 당 봉지를 빠져나가는 공기의 부피를 측정한다.
수분 장벽
하이드로헤드 워터 프레셔 테스트(Hydrohead Water Pressure Test) (ISO 1420 Al (2001))에 따라 필름 샘플의 수분 장벽을 측정하였다.
천공의 현미경 검사
광학 현미경 검사를 이용하여 필름 내 천공의 외양 및 크기를 특징화할 수 있다. 각 필름 샘플에 있어서, 3개의 "구멍"을 블로운 필름의 각 표면에 대한 분석을 위해 무작위로 선택한다 (총 12개의 구멍). 반사된 입사광 및 역광을 이용하여 라이카(LEICA) MP AZO 현미경 및 소니(SONY) DKC-5000 디지탈 카메라로 이미지를 얻었다. 8Ox 대물 렌즈를 이용하여 이미지를 포착하고, 아도브 포토샵(Adobe Photoshop) 5.0을 이용하여 처리하였다. "이미지 수준 보정(adjust image levels)"을 이용하여 이미지 정보를 최대화하고, 최적의 콘트라스트를 달성하였다. 이어서, 이를 측정하여 구멍의 크기를 평가하였다. 원형 또는 타원형 구멍의 경우, 구멍의 면적을 평가하기 위해서는 1개 또는 2개의 직경이 필요하다.
기계적 특성 시험
ASTM D1709-03에 따라 다트 충격강도를 측정한다. ASTM D1922-03에 따라 엘멘도르프 인열강도를 측정한다. ASTM D882-02에 따라 인장을 측정한다. ASTM D882-02에 따라 할선 탄성계수를 측정한다.
조성 특성 시험
ASTM D-792-00에 따라 에틸렌 단일중합체 및 인터폴리머, 및 다른 폴리올레핀의 밀도를 측정한다. 일부 샘플을 측정 전 24시간 동안 주변 조건에서 어닐링한다. 또한, ASTM D-792-00은 이 시험 절차에서 언급된 다른 중합체의 밀도를 측정하는 데 이용될 수 있다.
190 ℃/2.16 kg이라는 조건에서 ASTM D-1238-04에 따라 에틸렌계 단일중합체 및 인터폴리머의 용융 지수 (I2)를 측정한다. 또한, ASTM D-1238-04는 이 시험 절차에서 언급된 다른 중합체의 용융 지수를 측정하는 데 이용될 수 있다. 230 ℃/2.16 kg이라는 조건에서 ASTM D-1238-04에 따라 프로필렌계 단일중합체 및 인터폴리머의 용융 유속 (MFR)을 측정한다.
폴리머 래보레이토리즈 모델(Polymer Laboratories Model) PL-210 또는 폴리머 래보레이토리즈 모델 PL-220으로 이루어진 크로마토그래피 시스템을 이용하여 폴리에틸렌계 수지에 대한 분자량 분포를 측정할 수 있다. 칼럼 및 캐로우셀(carousel) 구획은 140 ℃에서 작동된다. 칼럼은 3개의 폴리머 래보레이토리즈 10-㎛ 혼합형-B 칼럼이다. 용매는 1,2,4-트리클로로벤젠이다. 용매 50 ml 중 중합체 0.1 g의 농도로 샘플을 제조한다. 샘플을 제조하는 데 이용되는 용매는 부틸화 히드록시톨루엔 (BHT) 200 ppm을 함유한다. 160 ℃에서 2시간 동안 약하게 교반하여 샘플을 제조한다. 주입 부피는 100 ㎕이고, 유속은 1.0 ml/분이다.
개별 분자량 사이에 10배 이상의 간격을 갖는 6 "칵테일" 혼합물로 배열된 580 내지 8,400,000 범위의 분자량을 갖는 21개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준물을 이용하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 칼럼 세트 보정의 5차 다항식 적합도(polynominal fit)를 수행한다. 표준물은 폴리머 래보레이토리즈 (영국 소재)로부터 구입한다. 폴리스티렌 표준물은 1,000,000 이상의 분자량에 대해서는 용매 50 ml 중 0.025 g으로 제조하고, 1,000,000 미만의 분자량에 대해서는 용매 50 ml 중 0.05 g으로 제조한다. 폴리스티렌 표준물을 80 ℃에서 30분 동안 온화하게 교반하여 용해한다. 좁은 표준물 혼합물을 먼저 수행하고, 분해를 최소화하기 위해 최고 분자량 성분의 내림차순으로 수행한다. 폴리스티렌 표준물 피크 분자량은 다음 방정식 (문헌 [Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)]에 기재된 바와 같음)을 이용해서 폴리에틸렌 분자량으로 전환한다.
M폴리에틸렌 = A x (M폴리스티렌)B
여기서, M은 분자량이고, A는 0.4315의 값이고, B는 1.0이다.
비스코텍 트리섹(Viscotek TriSEC) 소프트웨어 버전 3.0을 이용해서 폴리에틸렌 당량 분자량 계산을 수행한다. ASTM D6474.9714-1에 따라 마크-호우윙크(Mark-Houwink) 비 (여기서, 폴리스티렌의 경우 a = 0.702 및 log K = -3.9이고, 폴리프로필렌의 경우 a = 0.725 및 log K = -3.721임)를 이용해서 폴리프로필렌계 중합체의 분자량을 측정할 수 있다. 폴리프로필렌계 샘플의 경우, 칼럼 및 캐로우셀 구획이 160 ℃에서 작동된다.
시차 주사 열량법 (DSC)을 이용하여 폴리에틸렌(PE)계 샘플 및 폴리프로필렌(PP)계 샘플에서 결정도를 측정할 수 있다. 19O ℃의 온도에서 샘플을 얇은 필름으로 프레싱한다. 필름 샘플 약 5 내지 8 mg을 칭량하고, DSC 팬에 둔다. 뚜껑을 상기 팬 상에서 크림핑하여 폐쇄된 대기가 되게 한다. 상기 샘플 팬을 DSC 셀에 두고, 이어서 PE의 경우 약 10 ℃/분의 속도로 180 ℃ (PP의 경우 230 ℃)까지 가열한다. 샘플을 상기 온도에서 3분 동안 유지한다. 이어서, 샘플을 PE의 경우 10 ℃/분의 속도로 -60 ℃ (PP의 경우 -40 ℃)까지 냉각하고, 이 온도에서 3분 동안 등온 유지한다. 상기 샘플을 다시 10 ℃/분의 속도로 완전 용융될 때까지 가열한다 (제2 가열). 상기 제2 가열 곡선으로부터 측정된 융해열 (Hf)을 PE의 경우 292 J/g (PP의 경우 165 J/g)의 이론상 융해열로 나누고, 이 값에 100을 곱하여 ％결정도를 계산한다 (예를 들어, ％결정도 = (Hf ÷ 292 J/g) x 100).
상기에 기재된 바와 같이, DSC로부터 얻은 제2 가열 곡선으로부터 중합체의 용융점 (Tm)을 측정할 수 있다. 결정화 온도 (Tc)는 제 1 냉각 곡선으로부터 측정할 수 있다.
비캣 연화 온도는 ASTM D1525-00에 따라 측정한다.
본 발명의 필름 및 방법 및 그의 용도는 하기 실시예에서 보다 충분히 기재된다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 제공된 것이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
실험 조성물에서 하기 수지를 개별적으로, 또는 조성물 성분으로서 사용하였다. 이들 수지를 바람직하게는 하나 이상의 안정화제 및/또는 항산화제와 혼합하 였다.
EAO-D20, 지글러-나타 유형 촉매 및 용액 중합 방법을 이용하여 제조된 랜덤 선형 저밀도 에틸렌계 공중합체. 이 공중합체의 밀도는 0.920 g/cc (ASTM D792-00) 이고, 용융 지수 (I2)는 1.0 g/10분 (190 ℃/2.16 kg, ASTM D1238-04)임. 공단량체 = 1-옥텐.
EAO-E51, 밀도가 0.920 g/cc (ASTM D792-00)이고, 용융 지수 (I2)가 0.85 g/10분 (190 ℃/2.16 kg, ASTM D 1238-04)인 강화된 (혼성) 에틸렌계 공중합체. 공단량체 = 1-옥텐, DSC 용융점 124 ℃, 비캣 연화점 105 ℃ (ASTM D 1525-00).
EAO-B 81, 밀도가 0.940 g/cc (ASTM D792-00)이고, 용융 지수 (I2)가 0.80 g/10분 (190 ℃/2.16 kg, ASTM D 1238-04)인 강화된 (혼성) 에틸렌계 공중합체. 공단량체 = 1-옥텐.
RESIN-D 14, 총 밀도가 0.900 g/cc (ASTM D792-00)이고, 용융 유속 (MFR)이 0.50 g/10분 (230 ℃/2.16 kg, ASTM D1238-04)인 랜덤 프로필렌계 공중합체 수지 시스템. 공단량체 = 에틸렌; 공단량체％ = 약 8.5 중량％, DSC 융점 164 ℃ (ASTM D3417).
EAO-D62, 밀도가 0.953 g/cc (ASTM D792-00)이고, 용융 지수 (I2)가 0.3 g/10분 (190 ℃/2.16 kg, ASTM D1238-04)인 고밀도 에틸렌계 공중합체. 공단량체 = 1-헥센; 공단량체％ = 0.7 중량％. 크롬 촉매를 사용하여 기상에서 제조.
하기 조성을 이용하여 시험용 필름을 제조하였다.
조성 1: EAO-D20 100 중량％.
조성 2: EAO-E51 100 중량％
조성 3: RESIN-D 14 100 중량％
조성 4: EAO-E51 65 중량％ 및 RESIN-D14 35 중량％
조성 5: EAO-B81 100 중량％
조성 6: EAO-D62 50 중량％ 및 EAO-E51 50 중량％
필름 제조 조건을 하기 표 1에 나타내었다.
필름의 기계적 특성을 하기 표 2에 나타내었다.
하기 필름 조성으로부터 제작 봉지를 형성하였다: EAO-E51 62 중량％, RESIN-D14 34 중량％ 및 TiO2 (안료) 4 중량％. 상기 봉지를 천공하고, 하버 액드 뵉커 봉지 공기 투과도 시험을 이용하여 체적 공기 투과도에 대해 시험하였다. 천공 파라미터 및 투과도 시험 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 표 3에 나타낸 바와 같이, 또한 여러가지 기계적 특성을 조사하였다.
표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 봉지 3은 작은 천공 크기 및 작은 천공 면적에서 우수한 투과도를 가졌다. 봉지 3의 투과도를, 보다 큰 천공 크기 및 총 면적을 갖는 비교 봉지 2와 비교하였다. 봉지 3의 투과도는 또한 비교 봉지 1의 투과도보다 상당히 양호하였다.
또한, 봉지 3은 비교 봉지 2와 비교하여 전반적인 인열 특성이 양호하고, 항복 강도가 유사하였다. 따라서, 봉지 3에서, 구멍 밀도 (구멍/in2)가 비교 봉지 2 의 구멍 밀도의 4배 이상이었음에도 불구하고, 기계적 특성의 손실이 없었으며 오히려 전반적인 인열이 개선되었다.
Figure 112008036749999-PCT00001
Figure 112008036749999-PCT00002
Figure 112008036749999-PCT00003

Claims (54)

  1. 하나 이상의 층을 포함하고, 여기서, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하며, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비가 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인 천공된 필름.
  2. 제1항에 있어서, 천공의 크기가 동일한 필름.
  3. 제1항에 있어서, 걸리 투과도(Gurley Permeability)가 100 cc 공기 당 50초 미만인 필름.
  4. 제1항에 있어서, 걸리 투과도가 100 cc 공기 당 30초 미만인 필름.
  5. 제1항에 있어서, 천공의 크기가 10 ㎛ 내지 100 ㎛ 범위인 필름.
  6. 제1항에 있어서, 필름의 평방 인치 당 60 내지 1,000개의 천공을 포함하는 필름.
  7. 제1항에 있어서, 천공의 크기가 개별적으로 90 ㎛ 이하인 필름.
  8. 제1항에 있어서, 천공의 크기가 개별적으로 80 ㎛ 이하인 필름.
  9. 제1항에 있어서, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비가 필름의 평방 인치 당 500,000 내지 1,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인 필름.
  10. 제1항에 있어서, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비가 필름의 평방 인치 당 600,000 내지 800,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인 필름.
  11. 제1항에 있어서, 하나의 층으로 이루어진 필름.
  12. 제1항에 있어서, 충전재를 50 중량％ 이상 함유하지 않는 필름.
  13. 제1항에 있어서, 충전재를 25 중량％ 이상 함유하지 않는 필름.
  14. 제1항에 있어서, 천공의 크기가 60 ㎛ 내지 100 ㎛ 범위인 필름.
  15. 제1항에 있어서, 천공의 크기가 10 ㎛ 내지 40 ㎛ 범위인 필름.
  16. 제1항에 있어서, 필름의 평방 인치 당 65 내지 750개의 천공을 포함하는 필름.
  17. 제1항에 있어서, 천공이 기계적 수단 또는 레이저에 의해 형성된 필름.
  18. 제1항에 있어서, 천공이 필름의 양쪽 면으로부터 형성된 필름.
  19. 제1항에 있어서, 50,000 psi 이상의 종방향 및/또는 횡방향 2％ 할선 탄성계수(Secant Modulus)를 갖는 필름.
  20. 제1항에 있어서, 필름 두께 mil 당 40 g 이상의 종방향 및/또는 횡방향 엘멘도르프 인열강도(Elmendorf Tear)를 갖는 필름.
  21. 제1항에 있어서, 하나 이상의 필름 층이 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 조성물로부터 형성된 필름.
  22. 제21항에 있어서, 하나 이상의 열가소성 중합체가 폴리올레핀인 필름.
  23. 제22항에 있어서, 중합체 조성물이 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 50 중량％ 이상을 포함하는 필름.
  24. 제23항에 있어서, 중합체 조성물이 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 40 중량％ 이하를 더 포함하는 필름.
  25. 제22항에 있어서, 폴리올레핀이 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머인 필름.
  26. 제25항에 있어서, α-올레핀이 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-부텐, 1-노넨, 1-데센, 4-메틸-1-펜텐 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 필름.
  27. 제25항에 있어서, 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머의 용융 지수 (I2)가 0.1 g/10분 내지 100 g/10분인 필름.
  28. 제27항에 있어서, 프로필렌/α-올레핀 인터폴리머가 0.1 내지 50 g/10분의 용융 지수, 0.86 내지 0.92 g/cm3의 밀도, 및 2 내지 10의 분자량 분포 Mw/Mn을 갖는 필름.
  29. 제22항에 있어서, 폴리올레핀이 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머인 필름.
  30. 제29항에 있어서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머가 에틸렌 및 1-옥텐, 에틸렌 및 1-부텐, 에틸렌 및 1-헥센, 에틸렌 및 1-펜텐, 에틸렌 및 1-헵텐, 에틸렌 및 프로필렌, 에틸렌 및 4-메틸-1-펜텐, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체로부터 형성된 공중합체를 포함하는 필름.
  31. 제30항에 있어서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머의 용융 지수 (I2)가 0.1 g/10분 내지 100 g/10분인 필름.
  32. 제30항에 있어서, 에틸렌/α-올레핀 인터폴리머가 0.2 내지 50 g/10분의 용융 지수, 0.900 내지 0.940 g/cc의 밀도, 및 1.5 내지 5의 분자량 분포 Mw/Mn을 갖는 필름.
  33. 제30항에 있어서, 단량체가 에틸렌 및 1-옥텐; 및 에틸렌 및 1-부텐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 필름.
  34. 제11항에 있어서, 중합체 조성물이 에틸렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 50 중량％ 이상을 포함하는 필름.
  35. 제34항에 있어서, 중합체 조성물이 프로필렌계 단일중합체 또는 인터폴리머 40 중량％ 이하를 더 포함하는 필름.
  36. 제22항에 있어서, 폴리올레핀이 프로필렌/에틸렌 인터폴리머인 필름.
  37. 제36항에 있어서, 프로필렌/에틸렌 인터폴리머의 용융 지수 (I2)가 0.1 g/10분 내지 100 g/10분인 필름.
  38. 제37항에 있어서, 프로필렌/에틸렌 인터폴리머가 0.1 내지 50 g/10분의 용융 지수, 0.86 내지 0.92 g/cm3의 밀도, 및 2 내지 10의 분자량 분포 Mw/Mn을 갖는 필름.
  39. 제1항의 필름으로부터 제조된 패키지.
  40. 제39항에 있어서, 필름의 두께가 25 ㎛ 내지 1,000 ㎛인 패키지.
  41. 제39항에 있어서, 용량이 1 kg 내지 100 kg인 패키지.
  42. 제39항에 있어서, 2개 이상의 이음매를 함유하고, 패키지의 표면 내 하나 이상의 지정된 영역에 천공을 함유하는 패키지.
  43. 제42항에 있어서, 하나 이상의 지정된 영역이 패키지의 전표면을 커버하는 패키지.
  44. 제42항에 있어서, 하나 이상의 지정된 영역이 패키지의 하나 이상의 수평으로 편평한 표면 내에 위치하는 패키지.
  45. 제42항에 있어서, 천공이 하나 이상의 지정된 영역 내에 균등하게 이격된 패키지.
  46. 제42항에 있어서, 천공이 하나 이상의 지정된 영역 내에 상이한 천공 밀도로 이격된 패키지.
  47. 제42항에 있어서, 4개 이상의 면을 포함하고, 여기서 2개 이상의 면이 다른 2개 이상의 면과 비교하여 필름의 평방 인치 당 천공의 수가 더 많은 패키지.
  48. 제39항에 있어서, 천공이 필름의 양쪽 면으로부터 형성된 패키지.
  49. 제48항에 있어서, 천공으로부터 기인한 구멍(crater)이 패키지의 외부 표면에 위치하는 패키지.
  50. 제39항에 있어서, 패키지의 공기 투과도가 시간 당 30 m3 이상인 패키지.
  51. a) 하나 이상의 층에 적합한 열가소성 중합체 또는 중합체 블렌드를 선택하는 단계;
    b) 상기 열가소성 중합체 또는 중합체 블렌드로부터 필름을 형성하는 단계;
    c) 상기 필름을 천공하여 천공된 필름을 형성하는 단계
    를 포함하고, 여기서, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하고, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인, 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름의 형성 방법.
  52. 제51항에 있어서, 천공이 필름의 하나 이상의 지정된 영역에 국지화된 것인 방법.
  53. 가압 기체를 이용하여 분말 제품을 적합한 용량의 패키지에 첨가하여 충전된 패키지를 형성하는 단계를 포함하고, 여기서, 상기 패키지는 하나 이상의 층을 포함하는 천공된 필름으로부터 형성되고, 하나 이상의 층은 개별적으로 크기가 100 ㎛ 이하인 천공을 포함하며, 총 필름 표면적에 대한 총 천공 면적의 비는 필름의 평방 인치 당 400,000 내지 2,000,000 평방 ㎛ ((㎛)2/(in)2)인, 분말 제품으로 패키지를 충전하는 방법.
  54. 제53항에 있어서, 가압 기체가 공기인 방법.
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