KR20070106676A

KR20070106676A - 디프 드로잉법을 위한 라벨 필름

Info

Publication number: KR20070106676A
Application number: KR1020077007817A
Authority: KR
Inventors: 베르트랑 슈미츠; 칼-하인쯔 코헴; 빌프리드 튜스
Original assignee: 트레오판 저머니 게엠베하 앤 코. 카게
Priority date: 2004-10-07
Filing date: 2005-10-05
Publication date: 2007-11-05
Also published as: CA2580406C; US20100255287A1; RU2007116953A; MX2007003819A; HK1106189A1; AU2005293840A1; US7744992B2; DK1796903T3; ES2504440T3; CA2835523A1; US8980160B2; CN101035676A; CA2580406A1; ZA200703593B; CN101714312B; CA2835523C; KR20130041349A; EP1796903B1; CN101714312A; EP1796903A1

Abstract

본 발명은 드로잉 공정 동안 용기의 라벨링에 있어서, 프로필렌 중합체와 적어도 하나의 베타-핵제를 포함하고, 필름이 드로잉될 때 베타-결정 폴리프로필렌의 변환 에 의해 다공성이 생산되는, 이축배향된 필름의 사용에 관한 것이다.

Description

디프 드로잉법을 위한 라벨 필름{LABEL FILM FOR DEEP DRAWING METHODS}

본 발명은 디프-드로잉에서 주형 내의 라벨로서 이축배향된 폴리프로필렌 필름의 이용에 관한 것이다.

라벨 필름은 광범위하고 기술적으로 복합적인 분야를 포함한다. 가공 조건과 관련하여 기본적으로 다양하고 라벨 재질에 대한 다른 기술적 요구조건을 필수적으로 가지는 다른 라벨 기술들이 구별될 수 있다. 모든 라벨링 공정들은 시각적으로 호소하는 라벨링 대상 용기가 최종 제품으로 초래해야 되는 특징을 공유하는데, 라벨링 대상 용기에 대한 우수한 점착이 보장되어야 한다.

매우 다양한 기술들은 라벨링 방법으로 라벨을 적용하는데 사용된다. 자기-점착성 라벨, 둘러싸는 라벨, 줄어드는 라벨, 주형 내 라벨, 패치 라벨 등을 예로 들 수 있다. 라벨로서 열가소성 물질로 이루어진 필름의 사용은 모든 다양한 라벨링 방법에 있어 가능하다.

다양한 기술들은 또한 주형 내 라벨링으로 구별지어지는데, 다양한 방법 조건들이 적용된다. 모든 주형 내 라벨링 방법은 라벨이 용기의 실질 성형 방법에 참여하고 이 방법동안 적용되는 특성을 공유한다. 그러나, 압출 성형 방법, 블로우 성형 방법, 그리고 디프-드로잉 방법과 같은 매우 다양한 성형 방법들은 이러한 목적으로 사용된다.

압출 성형 방법에서, 라벨이 사출 주형에 놓이고, 용융된 플라스틱이 그 뒤에 사출된다. 라벨은 고온과 고압때문에 사출-주형 부분에 접착되고, 주형된 부분의 움직일 수 없는(=고정된) 성분이 된다. 예를 들면, 아이스크림 통 및 덮개 또는 마가린 통은 이러한 방법에 따라 제조된다.

이러한 목적을 위해, 개별적인 라벨들은 스택으로부터 나오거나 롤의 길이로 잘려지고 사출 주형 안의 놓여진다. 주형은, 용융 유량은 라벨 뒤로 사출되고 필름의 앞면은 사출 주형의 벽을 향해 누르는 것과 같은 방법으로 디자인된다. 사출되는 동안, 뜨거운 용융물은 라벨에 접착된다. 사출 후, 주형은 열리고, 라벨을 가진 성형된 부분은 떼내어져 냉각된다. 생산품에서, 라벨은 주름없이 시각적으로 완벽한 방법으로 용기에 점착되어야만 한다.

사출 중, 사출력이 300 내지 600 bar 의 범위를 갖는다. 사용된 플라스틱은 대략 40 g/10분의 용융량 지수를 갖는다. 사출 온도는 사용된 플라스틱의 함수이다. 많은 경우, 주형은 주형으로의 성형된 부분의 부착을 막기 위해 추가적으로 냉각된다.

디프-드로잉에서, 보통 약 200 ㎛의 두께의 PP 또는 PS (폴리스티렌)를 성형하는 배향되지 않은 두꺼운 플라스틱 판은 가열되고 늘어지거나, 대응하는 주형 내에서 진공 또는 램 압형기를 사용하여 압력을 가한다. 개별 라벨은 또한 주형에 삽입되고, 이 경우, 성형 공정동안 실제 용기에 접착된다. 상당히 낮은 온도가 적용되어, 용기로의 라벨 점착은 중요한 요소가 될 수 있다. 우수한 점착성은 심지 어 이렇게 낮은 공정 온도에서도 보장되어야 한다. 이 방법의 공정 속도는 압출 성형에서보다 낮다.

주형 내 직접적 라벨링은 용기 또는 속이 빈 본체의 블로우 성형에서도 가능하다. 이 방법에서, 용융된 관은 관 모양의 형판(die)을 통해 수직으로 아래를 향하도록 압출 성형된다. 수직으로 분리된 주형은 같이 이동하며, 하단부에 가까이 끼워진 관을 둘러싼다. 블로 핀은 상단부에 삽입되고, 이를 통해 성형된 부분의 개방이 구현되다. 공기는 블로 핀을 통해 뜨거운 용융 관으로 공급되어, 팽창되고, 주형의 내부 벽에 압력을 가한다. 이 경우, 라벨은 용융관의 점성 플라스틱에 접착되어야 한다. 그 후, 주형이 열리고, 나머지는 성형된 개구부에서 떼어진다. 성형되고 라벨링된 용기는 뽑아지고 냉각된다.

이러한 블로 성형 방법에서, 용융관이 팽창하는 동안의 압력은 대략 4 내지 15 bar 이고, 온도는 압출 성형에서 보다 현저히 낮다. 플라스틱 재질은 입체적으로 안정한 용융 관을 형성하기 위해 압출 성형에서 보다 낮은 MFI 값을 갖고, 그래서 냉각 공정동안, 압출 성형을 위한 낮은 점성의 재질과 다르게 반응한다.

원칙적으로, 열가소성으로 이루어진 필름은 또한, 디프-드로잉에서 성형되는 동안, 용기를 라벨링하기 위해 사용되기도 한다. 이러한 목적을 위해, 필름은 라벨 필름과 디프-드로잉으로 성형된 본체가 디프-드로잉하는 동안 기포 없이 다른 하나를 향해 맞추어 지고 다른 하나에 접착되는 것을 보장하기 위해 선택된 특성 윤곽울 가져야만 한다.

라벨의 용기에 대한 점착은 자주 금이 가는데, 왜냐하면 디프-드로잉에서, 압출 성형 또는 블로 성형 방법에서 보다 비교적 낮은 온도와 압력이 사용되기 때문이다. 게다가, 블로 성형과 마찬가지로, 공기 함유물은 라벨과 용기 사이에서 발생하는데, 이는 라벨링 된 용기의 외관과 점착을 손상시킨다. 그래서, 디프-드로잉 응용을 위한 라벨은 용기에 대한 우수한 점착을 보장하는 특별한 점착층들을 구비한다. 공압출된, 약한-밀봉 커버 층 또는 특별한 점착층들은 이러한 목적을 위해 사용되어진다.

예를 들면, 이러한 타입의 필름은 국제특허공보 제 WO/02/45956에 기재되어 있다. 이러한 필름의 커버 층은 매우 다양한 재질들과 관련하여, 개선된 점착특성들을 갖는다. 커버 층은 주성분으로서 올레핀 및 불포화 카르복시산 또는 그들의 에스테르들로 으로 이루어진 공중합체 또는 삼량체를 포함한다. 이 필름은 또한 개선된 점착성 때문에 디프-드로잉에서의 라벨로서 사용되어지기도 한다.

유럽특허공보 제 0 865 909 호는 라벨을 위한 "미세공극" 필름의 사용을 기재한다. 필름은, 베타-결정 폴리프로필렌의 증가된 비율이 용융 필름이 냉각되자마자, 선구물질 필름에서 발생되는, 베타-핵제를 포함한다. 선구물질 필름이 연신되자마자, "미세공극"이 발생된다. 상기 기재에 따라, 필름은 우수한 인쇄 적성을 가진다.

국제특허공보 제 WO 03/091316호는, 프로필렌 중합체와 적어도 하나의 베타-핵제를 포함하고, 필름이 연신되는 동안 베타-결정 폴리프로필렌의 변환에 의해 미세다공성이 발생하는 이축배향된 미세다공성의 필름의 사용을 기재한다. 상기 기재에(발명의 상세한 설명) 따라, 이 필름은 블로 성형에서의 라벨로서 유리하게 사 용되어질 수 있다.

본 발명의 목적은 디프-드로잉 방법에서 사용되고, 용기에 대한 우수한 점착을 가지며, 어떠한 공기 함유물을 가지지 않는 라벨 필름을 제공하기 위함이다.

본 발명이 기초로 하는 목적은, 폴리프로필렌과 베타-핵제를 포함하고 필름이 연신되는 동안 베타-결정 폴리프로필렌의 변환에 의해 미세다공성이 발생되는 미세다공층을 가지는 이축배향된 필름의 사용에 의해 성취된다.

이 미세다공성이 베타-핵제에 의해 간접적으로 발생된다면, 미세다공층을 가지는 필름은 라벨로서 디프-드로잉에서 두드러지게 사용될 수 있고, 디프-드로잉의 특별한 방법 조건에서 기포나 공기 함유물이 발생되지 않는다는 사실이 밝혀져왔다. 이 방법에서 발생되는 이러한 구조들은 전형적인 액포를 포함하는 필름의 구조와 뚜렷하게 다르다.

도 1a (상부) 와 도 1b (단면)는 가스-침투성이면서 개기공의 망 구조를 도시한 도면.

도 2 a 와 도 2 b 는 열가소성 중합체 및 비양립성 충전재로 이루어진 액포-함유 층의 일반적인 구조를 단면(도 2a) 및 상부(도 2b)로 도시한 도면.

도 3은 디프-드로잉 방법의 여러가지 구현들로 디프-드로잉을 위한 디바이스를 개략적으로 도시한 도.

도 4는 디프-드로잉을 위한 방법을 도시한 도.

도 2 a 와 도 2 b 는 열가소성 중합체 및 비양립성 충전재로 이루어진 액포-함유 층의 일반적인 구조를 단면(도 2a) 및 상부(도 2b)로 도시한다. 액포-개시 입자의 비양립성 때문에, 연신되는 동안, 입자의 표면과 중합체 매트릭스 사이에서 틈이 생기고, 폐쇄형 공기-충전 구멍인 액포가 발생한다. 이러한 액포들은 전체 층으로 분배되고, 필름 및/또는 층의 밀도를 감소시킨다. 액포들은 닫혀있고 전체 구조는 침투성이 없기 때문에, 이러한 필름들은 예를들면, 수증기와 관련하여 여전히 우수한 장벽 효과를 나타낸다.

이와 대조적으로, 본 발명에 따른 다공성 층은 도 1a (상부) 와 도 1b (단면)로부터 보여지는 것처럼 가스-침투성이면서 개기공의 망 구조를 나타낸다. 이 구조는 비양립성 충진재때문이 아니라 전체적으로 다른 기술적 방법에 따라 이루어진다.

다공성 층은 폴리프로필렌과 베타-핵제를 포함한다. 베타-핵제와 폴리프로필렌 혼합물은 보통의 필름 생산에서와 같이 압출 성형기에서 먼저 용융되고, 냉각 롤 위로의 용융 필름으로서의 쉬트 형판을 통해 압출 성형된다. 베타-핵제는 용융 필름이 냉각되는 동안 베타-결정 폴리프로필렌의 결정화를 촉진시켜, 베타-결정 폴리프로필렌의 높은 비율을 가지는 연신되지 않은 선구물질 필름이 생겨난다. 온도와 연신 조건들은, 베타-정자가 폴리프로필렌의 열적으로 더욱 안정한 알파 정자로 변환 되는 방법으로 이 선구물질 필름이 연신되는 동안 선택되기도 한다.

베타-결정자의 밀도가 더 낮기 때문에, 이 변환은 이 부분에서 부피 감소를 수반하여, 찢겨지고 열린 망과 비슷하게, 연신 공정과 관계하여 다공성 구조 특징 의 결과를 가져온다. 비록 안료나 충진재들을 포함하지 않더라도, 필름은 표면적으로 백색의 불투명으로 나타난다.

모든 방법은 선행기술에서 그 자체로 알려져 있다. 놀랍게도, 디프-드로잉 방법에서 라벨 필름으로서 사용되는 경우, 다공층을 가지는 필름은 오렌지 필 효과나 기포를 가지지 않고, 용기와 관련하여 놀랍도록 우수한 점착을 갖는다는 것을 알게 되었다. 액포를 포함하는 층을 가지는 불투명한 필름은 디프-드로잉 방법으로의 라벨로서, 원하지 않는 오렌지 필 효과와 기포를 일으키는 결과를 낳는다. 놀랍게도, 다공성 층을 가지는 필름의 점착은 액포를 포함하는 구조를 가지는 폴리프로필렌으로 이루어진 필름과 관련하여 뚜렷하게 개선된다. 특히, 다공성 층의 섬유질 특수 구조가 디프-드로잉되는 동안 점착 강도에 플러스 영향을 주는 것이 매우 놀랍다. 당업자의 최근의 지식에 따르면, 점착은 용기와 접촉하는 층의 중합체의 특성에 의해 처음으로 결정되고, 예를 들면, 낮은 녹는점 또는 중합체의 변경은 점착의 개선에 기여한다.

하기에서 층으로도 불리는 다공성 층의 구성은 더욱 자세하게 기재될 것이다. 다공성 층은 프로필렌 단 중합체 및/또는 프로필렌 블록 공중합체, 어쩌면 추가적으로 다른 폴리올레핀, 그리고 적어도 하나의 베타-핵제, 또한 어쩌면 추가적으로 안정제, 중화제, 윤활제, 정전기 방지제 그리고 특히 유효한 양의 안료와 같은 전형적인 첨가제를 포함한다. 일반적으로, 칼슘 카보네이트와 같은 추가적이며 비양립적인 액포-개시 충진재 또는 PET 또는 PBT와 같은 폴리에스테르는 분배되여, 층은 일반적으로 이러한 액포-개시 충진재의 5 중량비 미만, 바람직하게는 0 내지 최대 1 중량비를 포함한다. 이 타입의 적은 양은 교정된 필름의 혼합을 통해 층에 닿을 수 있다.

일반적으로, 다공성 층은 층의 중량과 관련하여 각각, 프로필렌 단 중합체 및/또는 프로필렌 블록 공중합체의 적어도 70≥100 중량비, 바람직하게는 80 내지 99.95 중량비, 특히 90 내지 97 중량비, 그리고 적어도 하나의 베타-핵제의 0.001 내지 5 중량비, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량비를 포함한다(나머지는 다른 폴리올레핀 및/또는 상기에 언급된 첨가제이다).

적절한 프로필렌 단 중합체는 80 내지 100 중량비, 바람직하게는 90 내지 100 중량비 프로필렌 단위를 포함하고, 140℃ 또는 그 이상, 바람직하게는 150℃ 내지 170℃의 녹는점을 가지며, 그리고 일반적으로 230℃에서 2.16kg의 에너지에서 0.5 내지 10 g/10 분, 바람직하게는 2 내지 8g/10 분의 용융-유입량을 갖는다(DIN 53735). 15 중량비 또는 그 이하의 아택틱 성분을 가지는 아이소택틱(Isotactic) 프로필렌 단 중합체는 층에 바람직한 프로필렌 중합체를 나타내는데, 아이소택틱 프로필렌 단 중합체가 특히 바람직하다.

적절한 프로필렌 블록 공중합체는 주로, 예를 들면, 50 중량비 이상, 바람직하게는 70 내지 99 중량비, 특히 90 내지 99 중량비 프로필렌 단위를 포함한다. 상응하는 양의 적절한 코모노머(comonomer)는 에틸렌, 부틸렌, 또는 더 높은 알켄 동족체인데, 그 중 에틸렌이 바람직하다. 블록 공중합체의 용융-유동량은 1 내지 15g/10분, 바람직하게는 2 내지 10 g/10분의 범위를 가진다. 녹는점은 140℃ 이상, 바람직하게는 150 내지 165℃ 의 범위에 있다.

특정 중량비는 특정 중합체에 관한 것이다.

프로필렌 단 중합체와 프로필렌 블록 공중합체로 이루어진 혼합물은 임의의 혼합 비율에서 이 두 성분들을 포함한다. 프로필렌 블록 공중합체에 대한 프로필렌 단 중합체의 비율은 바람직하게는 10 내지 90 중량비에서 90 내지 10 중량 퍼센트, 바람직하게는 20 내지 70 중량비에서 70 내지 20 중량비의 범위를 갖는다. 단 중합체와 블록 공중합체로 이루어진 이 타입의 혼합물은 특별히 바람직하며, 다공성 층의 외관을 개선시킨다.

필요하다면, 다공성 층은 프로필렌 단 중합체 및/또는 프로필렌 블록 공중합체에 추가적으로 다른 폴리올레핀을 포함할 수도 있다. 이렇게 다른 폴리올레핀의 비율은 일반적으로 30 중량비 미만, 바람직하게는 1 내지 20 중량비의 범위를 가진다. 다른 폴리올레핀은, 예를 들면, 20 중량비 또는 그 이하의 에틸렌 함유량을 가지는 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체, 20 중량비 또는 그 이하의 올레핀 함유량의 C₄-C₈ 올렌핀을 가지는 랜덤 공중합체 또는 프로필렌, 프로필렌의 삼량체, 에틸렌, 그리고 10 중량비 또는 그 이하의 에틸렌 함유량을 가지고 15 중량비 또는 그 이하의 부틸렌 함유량을 가지는 부틸렌, 또는 HDPE, LDPE, VLDPE, MDPE, 그리고 LLDPE 와 같은 폴리에틸렌이다.

원칙적으로, 폴리프로필렌 용융이 냉각되자마자 베타-결정의 형성을 촉진하는 잘 알려진 모든 첨가제들은 베타-핵제와 같이 다공성 층에 적절하다. 이러한 타입의 베타-핵제와 폴리프로필렌 매트릭스에서의 운용 모드 또한 선행기술에서 그 자체로서 알려져 있고 하기에서 자세하게 설명되어진다.

폴리프로필렌의 여러 결정상은 알려져 있다. 용융이 냉각되는 동안, 녹는점이 대략 158 내지 162 ℃ 인, 알파-결정 PP는 주로 생성한다. 베타-결정 상의 작은 성분은, 모노클린 알파-변형 보다 뚜렷하게 낮은 녹는점인 148 내지 150 ℃ 인 특정한 온도 제어으로 냉각시키는 동안 발생된다. γ-퀴나크리돈, 디하이드로퀴나크리딘, 또는 프탈린 산의 칼슘 염과 같은 폴리프로필렌의 베타-결정의 비율이 증가한 결과로, 첨가제들은 선행기술에서 알려져 있다.

본 발명의 목적으로, 반응성이 높은 베타-핵제는 용융 필름이 냉각되자마자, 바람직하게는, 30 내지 90%, 바람직하게는 50 내지 80 % 의 베타-비율을 발생시키는 다공성 층에서 사용된다. 칼슘 카보네이트와 유기 디카르복시산으로 이루어진 두-성분 핵형성 시스템은 이 목적에 적절한데, 예를 들면, 명백히 참조가 되는, 국제특허공보 DE 3610644호에 기재되어 있다. 디카르복시산의 칼슘염은 특히 유리한데, 참조로 명백히 나타나는 국제특허공보 제 DE 4420989 호에 기재된 것처럼 칼슘 피멜레이트 또는 칼슘 슈베레이트이 있다. 유럽특허공보 제 0557721 호에 기재된 디카르복시아마이드류, 특히 N,N-디사이클로헥실-2,6-나프탈렌 디카르복시아마이드류는 또한 베타-핵제에 적절하다.

핵제에 추가적으로, 구체적 온도 범위와 압출 성형된 용융 필름이 드로우 오프(drawn off) 될 때 이러한 온도에서 용융 필름의 유지시간을 유지하는 것이 선구물질 필름에서 베타-결정 폴리프로필렌의 높은 비율을 성취하는 데에 중요하다. 압출 성형된 용융 필름은 바람직하게는 60 내지 130 ℃, 특히 80 내지 120 ℃ 에서 냉각된다. 저속 냉각은 또한 베타-정자의 성장을 촉진시켜서, 드로잉-오프 속도, 즉, 용융 필름이 첫 번째 냉각 롤위로 넘칠때의 속도가 느려지게 한다. 드로잉-오프 롤의 주어진 형태에서, 드로잉-오프 속도를 통해, 필름은 특정 온도로 천천히 냉각되고, 및/또는 충분히 긴 시간동안 이 온도로 유지된다는 것을 증명한다. 일반적으로, 10초에서 수 분까지의 유지 시간이 가능하다. 3분 이상의 더 긴 유지시간은 엄밀하게는 가능하고, 그 자체적으로 유리한 방법으로 베타-결정 부분을 증가시키지만, 생산 공정은 매우 느려서 이 타입의 공정제어를 이용하여 비경제적이 된다.

그래서, 유지시간은 바람직하게는 15 내지 120초이다. 드로잉-오프 속도는 바람직하게는 25m/분 미만이며, 특히 1 내지 20m/분이다. 선구물질 필름에서 베타-결정의 성취된 비율이 높을수록, 연신에 의해 그물같은 다공 구조을 성취하는 것이 더욱 간단해지고, 일반적으로, 균일한 방법 조건으로, 다공성이 더 많이 성취될수록 선구물질 필름에서 베타-비율이 높아진다.

특히 선호되는 구현은 프로필렌 중합체로 이루어진 미세다공층에서 0.001 내지 5 중량비, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량비의 특히 0.1 내지 0.3 중량비의 칼슘 피멜레이트 또는 칼슘 슈버레이트를 포함한다.

일반적으로, 미세다공 라벨 필름은 단일층이고 오직 미세다공층만을 포함한다. 하지만, 이 단일 층 필름이 디프-드로잉에서 라벨 필름으로서 사용되기 전에 어쩌면 프린팅 또는 코팅을 가질 수도 있다는 것은 명백하다. 물론, 다공성 층의 표면은 용기와 접촉하고 프린팅 또는 코팅은 이 타입의 다층 필름을 가지는 라벨의 외부를 형성한다. 이러한 단일 층 구현에서, 필름의 두께, 즉, 다공성 층은 20 내지 150 ㎛, 바람직하게는 30 내지 100 ㎛의 범위를 가진다.

미세다공층은 혹은 외부에, 프린팅 잉크 또는 코팅과 관련하여 점착을 개선시키기 위해 코로나, 불꽃, 또는 플라스마 처리가 수반될 수 있다.

미세다공층의 밀도는 일반적으로 0.2 내지 0.8 g/㎤, 바람직하게는 0.3 내지 0.65 g/㎤ 범위에 있으며, 0.6 g/㎤ 이하의 밀도가 바람직하다. 놀랍게도, 액포를 포함하는 불투명 필름에서처럼, 특별히 저밀도가 오렌지 필 효과의 증가로 결과되어지지 않는다는 것이 발견되었다. 관련된 공보는 액포를 포함하는 불투명 필름과 관련하여, 너무 큰 빈 공간으로 인한 너무 낮은 밀도는 오렌지 필 효과를 증가시킨다는 것을 가르친다. 놀랍게도, 다공성 필름의 경우가 아니다. 밀도는 0.5 g/㎤ 미만의 극심히 낮은 값으로 감소될 수 있고, 그럼에도 불구하고 필름은 오렌지 필 효과 발생의 방해없이 디프-드로잉에서 완벽하게 적용될 수 있다.

앞으로의 구현에서, 미세다공층은 추가적인 커버층을 구비하며, 미세다공층은 이 다층 구현의 본 발명에 따른 이용에서 용기를 향하고, 디프-드로잉되는 동안 성형된 본체에 접착된다. 따라서, 추가적인 커버 층은 라벨의 외관을 형성시킨다. 추가적인 커버층은 다공성층에 필름을 더 입힘으로써 적용될 수 있다. 바람직하게는, 공압출된 커버층을 들 수 있다. 이러한 다층 구현에서, 미세다공층의 두께는 20㎛ 이상이고, 다공성 층의 두께는 바람직하게는 25 내지 100㎛ 의 범위, 특히 30 내지 50㎛ 이다. 이 커버층의 두께는 일반적으로 0.5 내지 5㎛, 바람직하게는 1 내지 3㎛ 의 범위를 갖는다.

어쩌면 공압출 커버층은 일반적으로 적어도 70 중량비, 바람직하게는 75 내지 100 중량비, 특히 90 내지 98 중량비의 폴리올레핀, 바람직하게는 프로필렌 중합체와, 중화제, 안정제, 정전기방지제, 윤활제, 예를 들면, 특정한 유효량에서의 지방산 아마이드 또는 실록산 또는 블로킹방지제와 같은 어쩌면 그 이상의 전형적인 첨가제를 포함한다.

커버층의 프로필렌 중합체는, 예를 들면, 다공성층으로 상기에서 기재된 것처럼 프로필렌 단 중합체나, 프로필렌과 에틸렌으로 또는 프로필렌과 부틸렌 또는 프로필렌과 5 내지 10 개의 탄소 원자들을 포함하는 다른 올레핀으로 이루어진 공중합체를 들 수 있다. 본 발명의 목적으로, 에틸렌, 프로필렌 그리고 부틸렌의 삼량체, 또는 에틸렌, 프로필렌 그리고 5 내지 10개의 탄소 원자들을 포함하는 다른 올레핀의 삼량체들도 커버층으로 적절하다. 게다가, 언급된 공중합체와 삼량체 중 두 개 이상으로 이루어진 혼합물 또는 블렌드가 사용되어질 수 있다.

랜덤 에틸렌-프로필렌 공중합체와 에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼량체는 커버층으로 바람직한데, 특히, 공중합체 또는 삼량체의 중량과 관계하여 각각, 2 내지 10 중량비, 바람직하게는 5 내지 8 중량비의 에틸량 함유량을 가지는 랜덤 에틸렌-프로필렌, 또는 1 내지 10 중량비, 바람직하게는 2 내지 6 중량비의 에틸렌 함유량과 3 내지 20 중량비, 바람직하게는 8 내지 10 중량비의 부틸렌-1 함유량을 가지는 랜덤 에틸렌-프로필렌-부틸렌-1 삼량체를 들 수 있다.

상기에서 기재된 랜덤 공중합체와 삼량체는 1.5 내지 30 g/10분 바람직하게 3 내지 15g/10분의 용융-유량 지수를 갖는다. 녹는점은 105 내지 140℃ 범위를 갖 는다. 상기에서 기재된 공중합체와 삼량체로 이루어진 블렌드는 5 내지 9 g/10분의 용융-유량 지수와, 120 내지 150℃ 의 녹는점을 가진다. 특정된 모든 용융-유량 지수들은 230℃에서, 2.16 kg의 힘을 갖는다(DIN 53735).

이 커버층의 표면은 인쇄적성을 개선시키기 위해 어쩌면 코로나, 플레임, 처리가 수반될 수 있다. 필름의 밀도는 오직 단일-층 구현과 관련하여, 어떠한 액포도 포함하지 않는 통기성이 없는 커버층에 의해 사소하게 증가하고, 그래서 이러한 구현에서 0.25 내지 0.8 g/㎤, 바람직하게는 0.25 내지 0.6 g/㎤, 특히 0.5g/㎤ 미만의 범위를 가진다.

커버층은 특정 유효량에서 어쩌면 추가적으로 안정제, 중화제, 블로킹방지제, 윤활제, 정전기방지제 등의 전형적인 첨가제를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 사용을 위한 다공성 필름은 바람직하게는, 압출 성형 방법이나 그 자체로 알려진 공압출 방법에 따라 생산된다.

이 방법의 영역에서, 베타-핵제와 뒤섞이는 폴리프로필렌은 압출 성형기에서 용융되고, 베타-정자를 형성하는 동안 용융이 응고되는 드로잉-오프 롤위로 쉬트 형판을 통해 압출 성형된다. 두 층 구현의 경우, 상응하는 공압출은 커버층과 함께 실행된다. 냉각온도와 냉각 시간은, 베타-결정 폴리프로필렌의 어쩌면 가장 높은 비율이 선구물질 필름에서 생겨나는 방법으로 선택된다. 베타-결정 폴리프로필렌의 높은 비율을 가지는 이 선구물질 필름은, 연신되는 동안 베타-정자에서 알파 폴리프로필렌과 망구조의 범위로의 변환이 발생되는 방법으로 계속해서 이축 연신된다. 이축연신된 필름은 이후에 열적으로 고정되고, 아마 표면상에 코로나, 플라 즈마, 또는 플레임 처리된다.

이축 연신(배향)은 일반적으로 연속적으로 실행되는데, 바람직하게는 연신은 먼저 (기계방향인)세로로 실행된 후, 횡단(기계방향의 직각인) 방향으로 실행된다.

드로잉-오프 롤(들)은 베타-결정 폴리프로필렌을 높은 비율로 형성시키기 위해, 60 내지 130℃, 바람직하게는 80 내지 120℃의 온도로 유지된다.

세로 방향으로 연신되는 동안, 온도는 140℃ 미만, 바람직하게는 90 내지 125℃ 이다. 연신 비율은 2:1 내지 5:1의 범위을 갖는다. 횡단방향에서의 연신은 140℃ 이상, 바람직하게는 145 내지 160℃ 의 온도에서 실행된다. 횡단방향 연신 비율은 3:1 내지 6:1의 범위를 갖는다.

세로방향 연신은 편의상 바람직한 연신 비율에 상응하는 다른 속도에서 움직이는 두개의 롤의 도움으로 실행되고, 횡단방향 연신은 상응하는 텐팅 플레임의 도움으로 실행된다.

필름의 이축 연신에 뒤이어 일반적으로 열적 고정(열처리)이 후속하는데, 필름은 110 내지 150℃ 에서 대략 0.5 내지 10 초로 오랫동안 유지된다. 필름은 계속적으로 와인딩 유닛(=와인딩 장치)를 사용하는 전형적인 방법으로 감겨진다.

바람직하게는, 상기에 기재된 것처럼, 필름의 표면은 전형적으로 이축연신 후 잘 알려진 방법 중 하나에 따라 코로나, 플라스마, 또는 플레임 처리된다.

대안적인 코로나 처리에 대하여, 필름은 고압과 같은 전극으로 사용되는 두 전도체 요소 사이로 나아가게 되고, 보통 AC 전압 (대략 10,000V와 10,000Hz)이 스프레이 또는 코로나 방전이 발생하는 전극사이에 적용된다. 필름 표면위의 공기는 스프레이 또는 코로나 방전에 의해 이온화되고, 필름 표면의 분자와 반응하여, 극성의 삽입을 본질적으로 무극성 중합체 매트릭스에서 발생시킨다. 처리강도는 전형적인 범위인 38 내지 45mN/m 가 바람직하다.

다공성층을 가지는 필름은 이 방법에 따라 얻어진다. 필름은 흰 색이나 불투명한 외관에 의해 전체적으로 구별된다. 다공성 층은 가스에 침투성을 갖는, 그물과 유사한 구조를 가진다(도 1a 와 도 1b를 참조). 다공성 층의 가스 침투성은, 예를 들어 100㎤ 공기의 이동이 한정된 조건하에 단일층 필름을 통해 얼마나 오래 걸리는지 가르키는 걸리(Gurley) 값에 의해 결정될 수 있다.

더 높은 가스 침투성은, 즉, 낮은 걸리(Gurley) 값은, 기포나 점착과 관련하여 특히 유리하다는 것을 알게 되었다. 그래서, 50 내지 5000 초의 걸리(Gurley) 값을 갖는 다공성 층을 갖는 필름이 바람직하다. 그러나, 놀랍게도, 또한, 매우 좋은 결과는 걸리(Gurley) 값이 5000 이상인 비교적 밀도가 높은 필름을 사용할 때 얻어진다. 걸리(Gurley) 값은 300,000초까지 오르더라도, 요구되는 우수한 점착과 기포를 방지를 이룰 수 있다는 것이 발견되어왔다. 비교적 낮은 침투성을 가지는 필름은 동등하게 적절한데, 왜냐하면 우수한 점착과 기포 방지는 원래 층의 다공성 구조를 통한 우수한 환기에서 기인하기 때문이다. 그래서, 5000이상의 걸리(Gurley) 값의 낮은 가스 침투성을 갖는 필름은 디프-드로잉 적용에 덜 적절할 것이라고 예상되었다. 놀랍게도, 이 경우에 해당되지 않는다.

그래서, 5000 내지 300,000 걸리(Gurley) 값, 바람직하게는 8000 내지 250,000 걸리(Gurley)의 다공성 층의 걸리(Gurley)값을 갖는 구현 또한 바람직하 다. 이러한 구현은 더 높은 생산 속도에서 생산될 수 있으며, 높은 침투성 구현과 관련하여 뚜렷하게 경제적인 이점을 갖는다. 특히, 드로잉-오프 롤위로의 냉각 시간은 여기서 단축될 수 있으며, 이를 통해 생산 속도가 뚜렷하게 증가된다.

본 발명에 따르면, 필름은 디프-드로잉에서 라벨로서 사용된다. 안정적인 디프-드로잉 방법에서, 열가소성 중합체로 이루어진 두꺼운 필름은 주형의 기계적 작용에 의해 또는 압축 공기 힘의 효과 하에 높아진 온도에서 소성적으로 성형된다. 압축 공기 힘을 이용한 플라스틱 성형은 부분적인 진공(디프-드로잉) 또는 초과 압력, 즉, 압축된 공기에 의해 실행될 수 있다. 이 타입의 방법은 선행기술에서 잘 알려져 있고, "열성형"으로 불린다. 방법과 구현은 예를 들면, 명백히 참조되는 르사토의 플라스틱 백과사전 755 쪽에서 766 쪽까지 자세히 기재되어 있다.

압축 공기 힘의 효과 하의 플라스틱 성형은 예를 들면, 디프-드로잉될 필름은 전형적으로 탑 램(top ram)을 사용하여 미리 형체를 이뤄진 후 부분적인 진공을 사용하여 실행된다. 실제 디프-드로잉 전에, 라벨 필름은 주형 본체에 놓여져 있고, 디프-드로잉 필름은 주형 본체가 밀폐되도록 봉합되는 방법으로 본체 위에 놓여진다. 부분적 진공 또는 진공은 적절한 방법으로 주형 본체에 적용된다. 압력 차이로 인해, 디프-드로잉 필름에서 흡입이 이루어진다. 가열요소는 필름 표면 위로 붙여지고, 주형 본체의 방향에서 변형될 때까지 필름을 가열시킨다. 온도와 부분적인 진공은, 필름이 삽입되는 라벨을 가지는 주형 본체에 꼭 맞는 방식으로 압력을 가하고 라벨에 부착되는 방법의 공정으로 선택된다. 압력차이와 냉각 제거 후, 라벨링되고, 디프-드로잉된 용기는 제거된다.

디프-드로잉 방법의 여러가지 구현들은 도 3의 예처럼 보여지며 디프-드로잉을 위한 디바이스를 개략적으로 보여준다. 디프-드로잉을 위한 방법은 도 4 에 예시된다. 원칙적으로, 배출될 수 있는 어떤 임의의 적절한 주형과 어쩌면 주형 도구는 디프-드로잉에서 사용되어질 수 있다.

하기의 측정 방법은 가공하지 않은 물질과 필름의 특색을 이루도록 사용되어진다.

용융-유량 지수

프로필렌 중합체의 용융-유량 지수는 DIN 53735에 따르면 2.16 kg의 하중과 230℃ 에서 측정되고, 폴리에틸렌에 대해서는 190℃와 2.16kg 하중에서 측정된다.

녹는점

DSC 측정, 녹는점 곡선의 최고점들, 20K/분의 가열 속도.

베타-결정 함유량

DSC 방법은 폴리프로필렌에서의 베타-결정 비율 (예를 들면, 선구물질 필름에서)을 결정하는 데에 사용된다.

DSC를 이용하는 특성은 1999년 Varga에 의한 J.P. 응용 중합체 과학, 제 74권, 2357-3268 쪽에 하기와 같이 실행된다: 베타-핵 첨가제를 가지는 샘풀은 먼저 20℃/분의 가열 속도에서 220℃로 DSC에서 가열되고, 용융된다(첫 번째 가열). 그 후, 10℃/분의 가열율에서 다시 용융되기 전에, 10℃/분의 냉각율에서 100℃로 냉각된다(두 번째 가열). 두 번째 가열 동안, 결정체 정도 K_{β, DSC} 는, 베타- 그리고 알파- 결정 상의 용융 엔탈피 합(H_β + H_α )에 대한 베타-결정상의 용융 엔탈피(H_β)의 비율로부터 결정된다.

밀도

밀도는 DIN 53479, 방법 A에 따라 결정된다.

다공성

다공성은 진공이 아닌 PP 의 밀도(δ_pp)와 진공인 PP의 밀도(δ_ppv)로부터 하기와 같이 계산된다:

다공성 [%] = 100* (1-[δ_ppv/(δ_pp)])

투과성 (걸리 값)

ASTM D 726-58에 따라 라벨 필름의 투과성은 걸리 테스터 4110을 사용하여 측정된다. 공기 100㎤ 가 1 in.²(6.452 ㎠)의 라벨 영역을 통해 투과하기 위해 요구되는 시간은 결정되었다. 필름 위로의 압력 차이는 높이 12.4cm의 물 기둥의 압력에 상응한다. 그래서, 요구되는 시간은 걸리 값에 상응한다.

본 발명은 이제 하기의 실시예에 의해 설명될 것이다.

예 1

단일층 필름은 압출 성형 방법에 따라 245℃의 압출 성형 온도에서 쉬트 형판으로부터 압출 성형되었다. 필름은 하기의 구성을 가졌다:

4.5 중량비 (100%PP와 관련하여) 의 n-헵탄 용해성 비율과 165℃의 녹는점; 그리고 230℃와 2.16kg 부하(DIN 53 735)에서 3.2g/10분 용융-유량 지수을 가지는 대략 50 중량비 프로필렌 단 중합체(PP)와

블록 공중합체와 관련하여 대략 5 중량비의 에틸렌 비율과, 6g/10분 MFI (230℃와 2.16kg)를 가지는 대략 49.9 중량비 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 베타 핵제로서 0.1 중량비 칼슘 피멜레이트.

상기 필름은 전형적인 양의 추가적인 안정제와 중화제를 포함하였다.

용융된 중합체 혼합물은 첫 번째 드로잉-오프 롤과, 추가 롤 트리오를 통합 압출 성형 이후에 드로잉 오프되고, 응고되고, 계속적으로 세로로 연신되고, 횡단방향으로 연신되고, 고정되고, 다음의 특정 조건이 선택되었다:

압출 성형: 압출 성형 온도 245℃

냉각 롤: 온도 125℃

드로잉-오프 속도: 1.5 m/분 (드로잉-오프 롤에서의 유지 시간: 55초)

세로 방향 연신: 연신 롤 T = 90℃

4의 인자에 의한 세로 방향 연신

횡단 방향 연신: 가열 패널 T = 145℃

연신 패널 T = 145℃

4 의 인자에 의한 횡단 방향 연신

그리하여 생성된 다공성 필름은 대략 80㎛ 두께였고 0.35 g/㎤의 밀도를 가졌고, 균일한 백색-불투명 외관을 나타냈다. 다공성은 56%이고, 걸리 값은 1040초이다.

예 2

필름은 예 1에서 생성된 것처럼 기재되었다. 예 1에 반대로, 층의 중량과 관련하여, 디카르복시아마이드의 0.3 중량비는 지금 베타-핵제로서 사용되었다. 그리하여 생성된 다공성 층은 대략 70㎛ 두께였고, 0.40 g/㎤의 밀도를 가졌고, 균일한 백색-불투명 외관을 나타냈다. 다공성은 51%였고 걸리 값은 1200초였다.

예 3

필름은 예 1에서 기재된대로 생성되었다. 조성물은 변하지 않았다. 예1과 반대로, 생산에 있어 더 높은 드로잉-오프 속도가 선택되었다: 3m/분 (드로잉-오프 롤에서의 유지시간: 27초) 그리고 120℃의 드로잉-오프 온도로 맞춰진다. 그리하여 생산된 다공성 필름은 대략 60㎛ 두께였고, 0.5 g/㎤의 밀도를 가졌고, 균일한 백색-불투명 외관을 나타냈다. 다공성은 41%였고, 걸리 값은 36,000초였다.

예 4

필름은 예 1에서 기재된대로 생성되었다. 조성물은 변하지 않았다. 예1과 반대로, 생산에 있어 5m/분 (드로잉-오프 롤에서의 유지시간: 17초)의 더 높은 드로잉-오프 속도가 선택되었고, 115℃의 드로잉-오프 온도로 맞춰진다. 그리하여 생산된 다공성 필름은 대략 90㎛ 두께였고, 0.5 g/㎤의 밀도를 가졌고, 균일한 백색-불투명 외관을 나타냈다. 다공성은 42% 였고, 걸리 값은 170,000초였다.

비교 예 1

80㎛의 총 두께를 가지는 층 구조 ABC 를 가지는 불투명한 3개 층 필름은 공압출 및 후속적으로 세로방향과 횡당방향에서의 단계적인 배향에 의해 생성되었다. 커버층은 각각 0.6 ㎛의 두께를 가졌다.

기본 층 B (= 액포를 포함하는 층):

165℃의 녹는점을 갖는 93 중량비 프로필렌 단 중합체

3㎛의 평균 직경을 가지는 밀리카브(Millicarb) 타입의 7.0 중량비 CaCO₃

커버 층 A

3.5 중량비의 C₂ 함유량을 가지는 99.67 중량비 랜덤 에틸렌-프로필렌 공중합체

2㎛ 평균 직경을 가지는 블로킹 방지제와 같은 0.33 중량비 SiO₂

커버 층 A와 같은 커버 층 B

개별적인 방법 단계들에서의 생산 조건은:

압출 성형 온도: 280℃

드로잉-오프 롤의 온도: 30℃

세로방향 연신: 온도: 122℃

세로방향 연신 비율: 6.0

횡단 방향 연신: 온도: 155℃

횡단 방향 연신 비율: 8.0

고정: 온도: 140℃

수렴: 15%

이러한 방식으로, 불투명하고, 0.6 g/㎤의 밀도를 가지는 액포를 포함하는 필름이 얻어졌다. 필름은 다공성이 아니어서, 이 필름에 대한 걸리 값을 결정할 수 없었다.

본 발명에 따른 사용 방법

예와 비교 예에 따른 필름들은 마가린 통의 디프-드로잉에서 라벨 필름처럼 사용된다. 이러한 목적으로, 라벨들은 십자가 형태로 잘려지고, 공백들은 쌓여지고 메거진에서 디프-드로잉 시스템에 제공되어 진다. 디프-드로잉 시스템은 주형 보조물로써 탑램을 갖추고 있다. 라벨은 흡입에 의해 메거진로부터 제거되고, 십자가 모형 라벨의 표면이 후에, 용기의 옆면을 덮는 방식으로 접혀진다. 접혀진 라벨은 주형에 놓여졌고, 보조적인 코어를 사용하여 위치하고 흡입에 의해 유지되었다.

600㎛ 두께 PP 디프-드로잉 필름은 IR 라디에이터를 이용하여 필름의 플라스틱 변형성의 범위(165℃이상)로 가열되어졌다. 탑 램을 낮추고 주형의 벽에서 구명을 통해 진공을 적용시킴으로써, 디프-드로잉 필름은 변형되고, 그래서 삽입된 라벨과 접착된다.

라벨링된 용기는 점착과 외관에 관련하여 체크된다. 비교 예 1의 필름은 필름과 용기 벽 사이에 상당한 기포를 발생시켜서, 점착을 손상시키는 것이 보여진다.

예 1내지 예 4에 따른 미세다공성 필름은 기포 또는 다른 시각적인 결함없이 라벨 표면의 균일한 외관과, 용기 표면에 대한 라벨의 우수한 점착을 나타낸다. 놀랍게도, 예 3과 예 4에 따른 필름들이 전형적인 다공성 필름보다 현저히 낮은 가스 침투성을 가졌음에도 불구하고, 라벨링된 용기들은 눈으로 보기에 질적으로 다 르지 않았다.

상세히 설명한 바와 같이, 본 발명은 디프-드로잉에서 주형 내의 라벨로서 이축배향된 폴리프로필렌 필름에 사용된다.

Claims

다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법으로서, 상기 다공성 층은 디프-드로잉할 때 용기에 라벨링 하기 위한, 프로필렌 중합체와 적어도 하나의 베타-핵제를 포함하고, 상기 다공성 층의 미세다공성은 필름이 연신되는 동안 베타-결정 폴리프로필렌의 변환에 의해 발생되는, 디프-드로잉할 때 용기에 라벨링 하기 위한 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항에 있어서, 층의 다공성이 50 내지 5000 걸리(Gurley) 값의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항에 있어서, 층의 다공성이 5000 내지 300,000, 바람직하게는 8000 내지 250,000 걸리(Gurley) 값의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 3항 중 한 항에 있어서, 필름의 밀도가 0.2 내지 0.80 g/㎤ 의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 4항 중 한 항에 있어서, 다공성 층이 프로필렌 단 중합체 및 /또는 프로필렌 블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 5항 중 한 항에 있어서, 다공성 층이 프로필렌 단 중합체와 프로필렌 블록 공중합체의 혼합물을 포함하고 그 비율이 90:10 내지 10:90의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 6항 중 한 항에 있어서, 다공성 층이 베타-핵층의 중량과 관련하여, 0.001 중량비 내지 5 중량비 베타-핵제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 7항 중 한 항에 있어서, 핵제가 피멜릭 산 또는 슈베릭 산 또는 카르복시아마이드의 칼슘 염인 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 8항 중 한 항에 있어서, 다공성 층이 한 면위의 커버층을 수반하는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 9항 중 한 항에 있어서, 필름이 텐터링(tentering) 방법에 따라 생산되고, 드로잉-오프 롤 온도가 60 내지 130℃ 의 범위를 가지는 것을 특징 으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
제 1항 내지 제 10항 중 한 항에 있어서, 적용된 라벨이 오렌지 필 효과를 가지고 있진 않는 것을 특징으로 하는, 다공성 층을 가지는 이축배향된 필름의 사용 방법.
디프-드로잉을 사용하는 라벨링된 용기를 생산하기 위한 방법으로서, 사이즈에 맞춰 잘린 라벨이 주형 내에 놓여지고, 디프-드로잉할 수 있는 두꺼운 필름이 가열 요소를 사용하여, 중합체가 열가소성적으로 변형될 수 있고 후속적으로 필름이 주형 도구를 사용하거나 공기 압력으로 주형 내로 늘려지도록 하는 온도로 가열되어, 필름을 주형에 맞추어지고, 용기가 성형되고, 동시에 삽입된라벨이 적용되는, 디프-드로잉을 사용하는 라벨링된 용기를 생산하기 위한 방법으로서,

라벨은, 기공이 열린 망과 같은 구조의, 연신되면서 베타-결정 폴리프로필렌에서 알파-결정 프로필렌으로의 변환에 의해 필름의 생산되는 동안 발생되는 미세다공성 층을 가지는 이축배향된 필름을 포함하고, 다공성 층이 용기로 향하는 것을 특징으로 하는, 디프-드로잉을 사용하여 라벨링된 용기를 생산하기 위한 방법.
프로필렌 중합체와 적어도 하나의 베타-핵제를 포함하고, 그리고 다공성이 필름이 연신되는 동안 베타-결정 폴리프로필렌의 변환에 의해 발생되는, 미세다공성 층을 갖는, 이축 배향된 필름으로서,

다공성 층의 걸리 값이 100,000 내지 500,000 초의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는, 이축배향된 필름.