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KR20060058140A - 코팅된 또는 장식된 세라믹 기재의 내구성을 개선시키는방법 및 조성물 - Google Patents

코팅된 또는 장식된 세라믹 기재의 내구성을 개선시키는방법 및 조성물 Download PDF

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KR20060058140A
KR20060058140A KR1020067006195A KR20067006195A KR20060058140A KR 20060058140 A KR20060058140 A KR 20060058140A KR 1020067006195 A KR1020067006195 A KR 1020067006195A KR 20067006195 A KR20067006195 A KR 20067006195A KR 20060058140 A KR20060058140 A KR 20060058140A
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coating
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테렌스 제이 하트
로버트 비 호덱
루이스 제이 넴스만
로버트 에이치 탕
잉차오 씨 장
Original Assignee
피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 경화성 유기 결합제 및 하나 이상의 착색제를 포함하는 착색된 조성물, 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물로 세라믹 기재를 코팅하는 방법에 관한 것이다. 먼저 적용된 코팅은 복수의 스페이서 입자를 추가로 포함한다.

Description

코팅된 또는 장식된 세라믹 기재의 내구성을 개선시키는 방법 및 조성물{METHOD AND COMPOSITIONS FOR IMPROVING DURABILITY OF COATED OR DECORATED CERAMIC SUBSTRATES}
본 발명은 세라믹 기재를 코팅하는데 특히 적당한 코팅 조성물 및 방법에 관한 것이다.
음식 및 음료 산업에서 사용되는 유리 및 기타 세라믹 용기는 종종 보호 코팅으로 코팅되고/코팅되거나 용기의 내용물과 같은 정보로 또는 제품 및/또는 이것의 원료를 확인하는 특이적 마킹 또는 기타 표시로 장식된다. 많은 나라에서, 음료(예컨대 맥주 및 소다)는 반환가능한 유리 병으로 시판된다. 음료가 소비된 후, 유리 병은 음료 충전 업자에게로 반환된다. 이들은 이후 세척, 멸균, 재충전, 재라벨링되고, 다시 시판된다. 전사물(decal) 및 종이 라벨이 반환가능한 음료 병을 장식하기 위해 사용되어 왔다. 양 유형 모두의 라벨은 많은 단점을 갖는다. 예컨대, 종이 라벨 및 전사물 모두는 비싸고, 더러워지고, 물 또는 기타 물질에 노출 시에 쉽게 벗겨질 수 있다. 또한, 전사물에 사용되는 많은 접착제는 병 세척 공정 에서 처리될 때에 들러붙고, 이는 기계, 배수구 등에 손상을 줄 수 있다.
전사물 및 종이 라벨과 관련된 문제를 피하기 위해, 보다 영구적인 장식물이 반환가능한 용기의 유리 표면에 적용되어 왔다. 이런 보다 영구적인 장식물은 유리질 물질의 미세 연마된 입자("프릿(frit)"이라 불림) 및 캐리어, 전형적으로는 휘발성 유기 용매 또는 왁스("VOC")를 함유하는 페이스트의 형태로 적용된다. 고온-용융 스크린 프린팅 또는 다른 적용 기법에 의해 유리 표면으로 페이스트를 적용시킨 후, 유리는 고온(예컨대 650℃ 이상)에서 구어져서 캐리어를 휘발 및/또는 열적으로 분해시키고 날려버리고, 프릿을 용융시키고, 유리 표면에 프릿을 결합시킨다. 고온-용융 스크린 프린팅에서, 프릿 또는 다른 프린팅 물질은 목적하는 패턴으로 가열된 스크린에 적용된다. 이후 프릿 용융물 또는 연화물은 스퀴지(squeegee)에 의해 힘을 받아 스크린을 통해 나가고, 굽기(firing)를 위해 기재로 전달된다. 이런 고온에 비민감성 안료가 페이스트에 포함되어 조성물에 색상을 제공한다. 이런 안료는 전형적으로 중금속(예컨대 적색을 생성하는 카드뮴, 백색에서는 납, 황색에서는 크롬)을 함유한다. 이런 유형의 장식 공정과 관련된 VOC 및 중금속은 환경 유해물이다. 고온 굽기 단계는 상당한 에너지 소비를 필요로 하고, 작업자들을 위해 위험에 처하게 한다.
유기 용매 및 중금속을 코팅 및/또는 세라믹 용기 장식에 사용하는 것을 피하기 위한 노력 및 에너지 소비를 감소하기 위한 노력은 경화성 유기 결합제 시스템의 사용을 포함한다. 통상적인 유기 안료는 임의의 경화제가 비활성인 공정 및 온도 조건 하에 작동되는 스크린 프린팅 공정에서 세라믹 표면에 적용되는 경화성 결합제 시스템에 분산된다. 열적으로 경화된 유기 결합제에서, 경화제를 활성화시켜 결합제를 경화시키지만, 안료를 분해시키지 않는 온도로 오븐에서 장식된 용기를 가열시킨다. 이는 안료를 갖는 결합제를 용기에 고정시키는 역할을 한다. 그러나, 제 2 층의 적용이 바람직한 경우, 후속 스크리닝 적용은 종종 용기로부터 이전에 적용된 색상 층을 박리시키거나, 또는 이런 색상 층은 다르게 손상되어, 결함 있는 제품을 생성한다. 제 2 층의 적용 이전에 제 1 층이 경화 또는 부분적으로 경화되는 경우, 후속 층(들)의 적용 동안 박리 및 기타 손상이 방지되지만, 공정 속도, 효율 및/또는 에너지 사용에 상당한 손해를 준다.
다음의 적용 이전에 각 잉크 층을 경화(또는 부분적 경화)시킴에 의해 하부 층에서의 손상을 방지하는 멀티-잉크 디자인을 제조하기 위해 UV 조사에 의해 경화되는 결합제를 사용할 수 있다. 그러나, 이는 설비에 비용 및 복잡함을 부가하는 각 잉크 적용 스테이션 다음에 UV 경화 스테이션의 설치를 필요로 한다.
병에 적용되는 이런 코팅 조성물은 종종 거친 물리적 및 화학적 환경에 처한다. 특히, 반환가능한 병은 전형적으로 가성(caustic) 세척 용액에서 주기적으로 반복 처리된다. 하부의 세라믹 기재는 이런 가성 세척 용액에 의한 분해에 민감하고; 하부 기재의 약화는 기재로부터 코팅 조성물이 떨어져 나갈 수 있게 한다. 작은 타이핑 크기로 기록된 재료와 같이 미세하게 세부적으로 된 장식으로서 적용되는 코팅 조성물에서 이런 문제가 커진다. 큰 부위는 큰 영향을 보이지 않지만, 미세 라인은 때때로 반복된 가성 세척에 의해 손상 또는 제거된다.
유리 용기의 제조에서, "고온 말단 코팅"은 새로이 형성된 용기에 종종 적용 되어 용기의 외부에 산화 주석의 박막을 생성한다. 산화 주석 코팅의 존재는 반복된 가성 세척에 저항하는 유기 장식물의 능력에 긍정적 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 산화 주석 막은 목적하는 수준의 내구성을 가져오지 않는다.
따라서, 우수한 장식 효과를 제공하고, 비용 경쟁성 있고, 에너지 소비를 최소화하고/하거나 거친 환경에 저항하는 세라믹 용기를 코팅하는 조성물 및 방법에 대한 필요성이 있다.
발명의 요약
본 발명은 하나 이상의 경화성 유기 결합제 및 하나 이상의 착색제를 포함하는 하나 이상의 착색된 코팅 조성물을 기재의 적어도 일부에 적용하는 단계; 경화성 유기 결합제를 포함하는 실질적으로 투명한 코팅 조성물을 기재의 적어도 일부에 적용하는 단계; 및 착색된 코팅 조성물 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물에서 결합제를 실질적으로 동시에 경화시키는 단계를 포함하되, 여기서, 착색된 코팅 조성물 또는 실질적으로 투명한 코팅 조성물이 먼저 적용될 수 있고, 상기 먼저 적용된 코팅 조성물이 복수의 입자를 추가로 포함하는 세라믹 기재를 코팅하는 방법에 관한 것이다. 이런 방법에 따라 코팅된 기재가 또한 본 발명의 범위 내에 있다.
일반적으로 본 발명은 세라믹 기재를 코팅하는 방법에 관한 것이다. "세라믹"은 일반적으로 깨지기 쉽고, 내열성을 갖고/갖거나 하나 이상의 비금속성 미네랄로부터 형성되는 특징을 갖는 기재를 지칭하는 것으로, 도기(pottery), 질그릇(earthenware), 점토, 화이트웨어(whiteware), 내화물, 자기, 유리 세라믹 및 유리를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 세라믹 기재는 유약을 입히거나 또는 안입힐 수 있고, 임의의 모양, 크기 또는 형상으로 존재할 수 있다.
본 발명의 착색된 코팅 조성물은 하나 이상의 경화성 유기 결합제 및 하나 이상의 착색제를 포함한다. 본원에 사용된 "착색제" 등의 용어는 색상 및/또는 기타 불투명성 및/또는 기타 시각적 효과를 조성물에 부여하는 임의의 물질, 예컨대 염료, 안료, 틴트(tint) 등을 의미한다. 착색제는 예컨대 불용성이지만 사용 조건 하에서는 습윤성인 미세하게 분배된 고체 분말을 포함할 수 있다. 색상-부여 안료는 당업자에게 공지되어 있고, 구체적인 예의 리스트는 미국 특허 제 6,214,414 호에서 찾을 수 있다. 단일 착색제 또는 둘 이상의 착색제의 혼합물이 사용될 수 있다. 고온에 대한 내성을 갖는 안료, 예컨대 프릿 코팅 및 장식에 사용되고 종종 중금속을 함유하는 안료가 사용될 수 있지만, 본 발명에서 고온은 필수적이지 않기 때문에, 고온 내성을 갖지 않는 안료도 사용될 수 있다. 따라서, 종종 독성을 갖는 중금속-함유 안료는 본 발명에 따라 외형의 손실 없이 피할 수 있다. 본 발명의 하나의 비제한적 실시양태는 크롬, 카드뮴, 납 또는 코발트를 포함하는 중금속을 특히 제외한다. 착색제(들)는 사용 시에 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량%로 본 조성물의 1 내지 65중량%, 예컨대 3 내지 40중량% 또는 5 내지 35중량%로 포함될 수 있다. 이산화 티타늄, 카본 블랙, DPPBO 레드, 프탈로 그린 또는 블루, 산화 철, 비스무스 바나데이트, 나프톨 AS, 안트라퀴논, 페릴렌, 알루미늄 및 퀴나크리돈과 같은, 페인트 산업에서 전형적으로 사용되는 임의의 안료 또는 염료가 사용될 수 있다.
조성물의 외형에 영향을 주는, 본 발명에서 착색제로서 사용될 수 있는 기타 물질은 하나 이상의 효과, 예컨대 반사도, 진주 광택, 금속 광택, 인광, 형광, 광변색, 열변색(thermochromism) 및 각변색(goniochromism)을 생성하는 특수 효과 안료 및/또는 특수 효과 조성물을 포함한다. 이런 특수 효과 안료/조성물이 일반적으로 조성물에 색상을 부여하지만, 일부 특수 효과 안료/조성물은 인식가능한 색상을 조성물에 부여하지 않지만, 다른 인식가능한 특성, 예컨대 시각적 특성을 본 조성물에 제공한다.
실질적으로 투명한 코팅, 예컨대 착색된 코팅은 착색된 코팅 조성물에서 경화성 유기 결합제로서 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 경화성 유기 결합제를 또한 포함한다. "실질적으로 투명한 코팅" 등의 용어는 하부 기재 또는 코팅에 색상을 거의 또는 전혀 부여하지 않는 코팅을 일컫는다.
전술된 바와 같이, 본 발명은 두 개의 코팅 조성물, 즉 착색된 코팅 조성물 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물을 기재에 적용하는 것을 포함하는 세라믹 기재를 코팅하는 방법에 관한 것이다. 코팅은 착색된 코팅 조성물 후에 실질적으로 투명한 코팅 조성물을 적용하거나, 또는 실질적으로 투명한 코팅 조성물 후에 착색된 코팅 조성물을 적용하는 순서로 실시할 수 있다. 먼저 적용되는 코팅 및 임의적으로 두 번째로 적용되는 코팅은 복수의 "스페이서(spacer)" 입자를 추가로 포함한다. 그 입자는 유기, 무기 또는 이들의 조합, 구형, 비구형 또는 이들의 조합일 수 있다. 유기 입자는 중합체, 비중합체 또는 이들의 조합일 수 있다. 입자는 고체, 할로우(hollow) 또는 이들의 조합일 수 있다. 적당한 무기 입자는 불활성 충전제로서 시판되고, 예컨대 보로실리케이트 유리 및 소다 석회 실리카 유리를 포함하는 유리 및 세라믹을 포함할 수 있다. 유기 입자도 또한 널리 시판된다. 본 발명에서 사용되기에 적당한 유기 입자는 매우 다양한 중합체 종 및 이들의 블렌드를 포함할 수 있고, 이들 입자는 후술되는 어떤 실시양태에서 바람직한 경질성(rigidity) 및 열 연화성의 조합을 보일 수 있다. 어떤 유기 입자들은 용이하게 연화 및 유동되어 부드럽고 광택성 표면을 생성하기 때문에 어떤 실시양태에서는 이들이 목적하는 수준의 광택을 성취하는데 특히 바람직하다. 적당한 중합체 물질의 예는 폴리아미드, 폴리실록세인, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리스티렌, 폴리우레탄 및 폴리에스터를 포함한다. 적당한 폴리아미드의 비제한적 예는 폴리아미드 12, 폴리아미드 11 및 폴리아미드 6/12를 포함한다. 본 발명에 따라 사용되는 코팅은 연화되는 유기 입자 및/또는 후술되는 연화 성질을 갖는 않을 수 있는 유기 입자 및/또는 무기 입자를 포함할 수 있다.
입자는 제 1 온도 이하에서 경질일 수 있고, 결합제(들)가 경화되는 온도 이하에서의 제 2 온도보다 높은 온도에서 연화될 수 있되, 결합제(들)는 제 1 온도에서 비경화된 채로 남아 있다. 다르게는, 입자는 모든 관련 온도에서 경질일 수 있다. 즉, 이들은 결합제가 경화되는 온도 이하에서 연화되지 않고, 전술된 코팅 단계 동안 기재가 노출되는 온도에서 어떠한 감지가능한 연화도 일어나지 않을 것이다. "비-연화" 입자는 예컨대 표면 텍스쳐(texture), 마찰 계수, 내마멸성 및/또는 특수 반사도와 같은 목적을 성취하는데 유용할 수 있다. 입자는 코팅 조성물에 목적하는 효과를 보이기에 충분한 수준 및 비로 존재할 수 있다. "경질" 등의 용어는 입자가 주어진 온도에서 용이하게 압축가능하지 않는 것을 의미한다. 즉, 입자가 이들이 함유된 비경화된 결합제 보다 높은 구조적 일체성을 갖는다.
보다 구체적으로, 사용되는 조성물 중 하나 이상의 성분은 결합제(들)가 비경화되고, 착색된 조성물 중의 입자 및/또는 실질적으로 투명한 코팅 조성물이 제 1 온도에서 경질이 되도록 선택된다. 제 1 온도는 전형적으로 조성물이 기재에 적용되는 온도 및/또는 제 2 코팅 층 또는 후속 코팅 층이 기재에 적용될 수 있는 온도일 것이다. 이는 실온일 수 있고, 약간 승온일 수 있다. 어떤 실시양태에서, 결합제는 경화되고, 입자는 제 2 온도에서 연화된다. "경화" 등의 용어는 열경화성 중합체를 형성하는 유기 결합제의 다양한 성분들이 함께 결합하는 화학적 반응을 일컫는다. "연화" 등의 용어는 입자 중에서 변형 및/또는 다른 형상 변화가 일어나도록 입자의 구조가 충분한 경질성을 잃는 것을 일컫는다. 예컨대, 본 발명의 조성물의 표면으로부터 돌출된 입자는 제 2 온도 이하에서 형상이 변하여, 코팅 표면을 "용융" 또는 부드럽게 만들고, 이런 부드럽게 만드는 것 때문에, 코팅 표면을 통해 입자가 돌출될 때 일반적으로 관측되는 광택 손실이 없어지지 않는다면 최소화된다. 다른 실시양태에서, 사용된 조성물 중 하나 이상은 제 1 및 제 2 온도에서 경질성 및/또는 구조 일체성을 유지하는 입자를 함유한다.
온도 파라미터 외에, 조성물 중의 결합제 및/또는 나머지 물질에서의 용해도 및/또는 습윤도를 기준으로 사용하기 위해 입자가 선택될 수 있다. 결합제에서 과도하게 가용성인 입자는 용해, 팽창 또는 연화되어, 프린팅 온도에서 스페이서로서 작용하지 않을 수 있거나, 또는 다르게는 바람직하지 못한 표면 외형을 생성할 수 있다. 입자가 결합제에 충분히 습윤되지 않는 경우, 특정 용도에서 바람직하지 못할 수 있는 표면 텍스쳐가 생성될 수 있다.
입자는 구형 또는 비구형 입자일 수 있다. 입자의 평균 크기 및 분포는 스페이서 작용을 최대화시키고, 외형에 대한 어떠한 해로운 효과를 최소화시키도록 선택된다. 입자 크기는 사용자의 필요 및 희망에 따라 변하고, 1 마이크론 미만의 평균 입경을 가질 수 있다. 비제한적인 어떤 실시양태에서, 평균 입경은 1 마이크론 이상, 다른 비제한적인 실시양태에서는 3 마이크론 이상일 수 있고, 5 이상의 평균 입경이 일부 비제한적인 실시양태에서 만족스러운 것으로 밝혀졌다. 어떤 실시양태에서, 입자의 크기는 전형적으로 침착된 코팅층과 대략 동일한 크기일 수 있다. 입자가 코팅 층에 비해 너무 작은 경우, 이들은 스페이서로서 작용하지 않을 것이고, 이들이 너무 큰 경우, 이들은 돌출될 수 있거나, 또는 심지어는 연화 후에도 표면으로부터 너무 많이 돌출될 수 있어, 코팅 또는 장식의 최종 광택을 감소시킬 수 있다. 당연히, 입자 크기 및/또는 연화 성질이 적절한 것으로 선택되어야 하는 경우, 이런 돌출이 어떤 실시양태에서는 바람직할 수 있다. 또한, 입자 크기의 선택이 고온-용융 스크린 프린팅 공정에서 사용되는 스크린의 메쉬 크기에 의해 측정될 수도 있다. 스크린은 너무 커서 이를 통과할 수 없는 입자에 의해 막힐 수 있고, 이는 불량한 프린팅 품질을 가져온다.
본 발명에 따라 사용되는 결합제는 당업계에 공지된 임의의 적당한 유기 코팅 조성물로부터 선택될 수 있다. 이들은 유기 수지 성분, 예컨대 실질적으로 액체 상태로 세라믹 기재에 적용된 후 내구적인 경질화된 상태로 경화될 수 있는 성분을 함유하는 조성물을 포함한다. 경화는 임의의 수단, 예컨대 열, UV 조사, 전자 빔 조사 또는 결합제를 경화시키는 어떤 다른 형태의 에너지에 의해 수행될 수 있다. 어떤 실시양태에서, 결합제는 경화 에너지가 적용될 때에 경화 반응이 일어나는 하나 또는 두 개의 유기 성분을 포함한다. 비제한적인 어떤 실시양태에서, 조성물은 에폭시 수지 및 아민 경화제(예, 다이사이안다이아미드), 예컨대 미국 특허 제 6,214,414 호에 개시된 것들을 포함할 수 있고, 본 발명의 다른 비제한적 실시양태에서 결합제는 블로킹된 아이소사이아네이트 경화제, 예컨대 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 6,214,414 호에 개시된 것들을 추가로 포함할 수 있다. 다른 적당한 수지는, 예컨대 하이드록실 또는 카복실산 함유 아크릴 중합체, 하이드록실 또는 카복실산 함유 폴리에스터 중합체, 아이소사이아네이트 또는 하이드록실 함유 폴리우레탄 중합체, 아민 또는 아이소사이아네이트 함유 폴리우레아, 또는 임의의 다른 하이드록시, 카복실산, 아미드, 아민 카바메이트, 아이소사이아네이트 또는 에폭시 관능성 중합체를 포함한다. 적당한 경화제(들)는 당업자에 의해 결정될 수 있고, 아미노플라스트, 페노플라스트, 폴리에폭사이드, 폴리산, 아이소사이아네이트, 폴리올, 폴리아민, 무수물 및 카보다이이미드를 포함할 수 있다. 결합제(들) 및/또는 경화제(들)의 조합물이 사용될 수 있다.
하나의 비제한적 실시양태에서, 폴리에폭시-관능성 반응성 유기 수지가 사용될 수 있되, "폴리에폭시-관능성"은 수 평균 분자량을 기준으로 수지가 분자 당 평균 하나 초과의 에폭시기를 함유하거나 또는 분자 당 평균 약 두 개 이상의 하이드록실기를 함유하는 것을 의미한다. 다른 비제한적 실시양태에서, UV 조사 또는 전자 빔(EB) 조사가, 조사선에 노출 시에 열경화되도록 디자인된 반응성 관능기를 함유하는 적당히 배합된 결합제의 경화를 개시시키기 위해 사용될 수 있다. 이들은 다양한 유리 라디칼 경화 물질, 예컨대 아크릴레이트, 비닐 관능성 물질, 아크릴화된 올리고머 및 중합체 및 불포화된 폴리에스터를 갖는 비닐 에터를 포함한다. 또한, 이들은 양이온적으로 개시되는 물질, 예컨대 지환족 에폭시 또는 비닐 에터일 수 있다. 적당한 유리 라디칼 또는 양이온성 광개시제는 일반적으로 UV 경화와 함께 사용되고, EB 경화에 대해서는 임의적이다. UV/EB 경화 공정과 전술된 열 경화 조성물의 조합과 같이, 유리 라디칼 및 양이온성 경화의 조합도 또한 가능하다.
특정한 비제한적 실시양태에서, 본 발명에 사용되는 결합제는 60℃ 내지 120℃의 온도에서 프린팅하기에 적당한 점도를 갖도록 조절되되; 다른 온도가 다른 비제한적 실시양태에서 사용될 수 있다. 열적으로 경화된 시스템에서, 결합제의 경화 메커니즘은 이들이 결합제가 경화되는 제 2 온도로 처리될 때까지 거의 활성화되지 않거나 또는 전혀 활성화되지 않도록 선택된다. 미성숙 경화를 피하기 위해, 제 1 온도와 제 2 온도의 차는, 다른 온도 차가 본 발명 내에서 사용될 수 있지만, 30℃ 이상, 보다 전형적으로는 50℃ 초과일 수 있다.
하나 이상의 착색된 코팅 조성물에서 사용되는 유기 결합제 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물에서 사용되는 경화성 유기 결합제는 동일 또는 상이할 수 있다. 유사하게, 착색된 코팅 조성물 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물 모두에 사용되는 입자가 있는 경우, 이들은 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
일부 용도에서, 기재 상에서 영구적 코팅을 가능케 하거나 또는 성취하는 수준으로 세라믹 기재에 코팅이 접착되는 것이 바람직하다. 이런 높은 내구성의 코팅은 재충전 이전에 반환된 병을 세척하기 위해 음료제조업자(bottler)에 의해 일반적으로 사용되는 반복된 가성 세척(예, 알칼리 용액에서)으로 처리되는 용기에 종종 바람직하다. 병은 본 발명의 조성물의 적용 이전에 접착 촉진제로 처리될 수 있거나, 또는 결합제는 접착 촉진제, 예컨대 유기-관능성 실레인, 실록세인 또는 티타네이트를 포함할 수 있다.
다른 용도에서, 코팅은 음료 제조업자로의 한정된 횟수의 반환 후에 용기로부터 제거될 수 있다. 예컨대, 계절용 또는 휴일(holiday)용 장식이 프로모션 기간 동안 병에 부착되고, 프로모션 기간의 종료 시에 제거될 수 있다. 세라믹 기재는 코팅 조성물의 적용 이전에 방출-증진 조성물로 처리될 수 있다. 가성 세척에서 본 발명의 코팅 조성물의 방출을 증진시기 위해 세라믹 기재를 처리하기 위한 조성물의 하나의 비제한적 예는 폴리에틸렌 조성물, 예컨대 폴리에틸렌 에멀전이다. 방출-증진 조성물은 예컨대 냉 말단 코팅 공정으로 적용될 수 있다.
상기 주지된 바와 같이, 본 발명의 비제한적인 어떤 실시양태의 조성물에 혼입된 입자는 제 1 온도 이하에서 경질이다. 입자는 조성물이 표면에 적용되는 온도(고온-용융형 조성물의 경우에서는 상당히 상승될 수 있다)에서 실질적인 구조적 경질성을 갖고; 어떤 실시양태에서 입자는 결합제를 경화시키는데 사용되는 온도에서 이들의 구조적 특성을 잃게 된다. 초기 경질성이 탄성(resiliency) 또는 가소성(plasticity) 모두를 제외하지는 않지만, 코팅 조성물의 적용된 비경화된 층에 구조성 일체성을 제공하기에는 충분하다. 이런 구조적 일체성은 각 층의 경화 필요 없이 기재에 후속 층(들)을 적용하는 것을 가능케 한다. 이런 방식으로, 입자는 경화될 때까지 실질적으로 목적하는 위치에서 코팅을 유지시키는 "스페이서"로서 기능을 한다. 이전에-적용된 층(들)의 일체성 때문에, 본 발명은 두 개 이상의 코팅 층, 예컨대 상이한 색상의 코팅 또는 하나 이상의 착색된 코팅 및 하나 이상의 실질적으로 투명한 코팅이 상이한 층들의 적용 사이에 경화 단계 없이 적용되게 한다.
목적하는 층 모두가 적용된 후, 경화 에너지가 적용되어 실질적으로 동시에 실질적으로 모든 층을 경화시킬 수 있다. "실질적으로 경화시키는 것" 등의 문구는 결합제가 부분적으로 경화되는 것 이상을 의미한다. "실질적으로 동시에 경화시키는 것" 등의 문구는 단일 경화 단계에서 모든 코팅 층을 실질적으로 경화시키는 것을 의미한다.
60℃ 내지 120℃ 범위의 고온-용융 스크린 프린팅 온도 및 150℃ 내지 220℃ 범위의 경화 온도를 사용하는 전형적인 상업적 병 장식 공정에서, 폴리아미드 12의 입자가 특히 적당한 것으로 밝혀졌다. 다른 중합체 시스템은 상이한 온도 범위에서 특히 적당할 수 있다.
전형적으로, 결합제는 조성물의 총 중량을 기준으로 20 내지 95중량%를 포함할 것이다. 착색된 코팅에서, 결합제는 예컨대 35 내지 65중량%의 범위일 수 있고, 실질적으로 투명한 코팅에서, 결합제는 예컨대 50 내지 95중량%, 예컨대 65 내지 95중량% 또는 75 내지 95중량%의 범위일 수 있다. 특정한 비제한적 실시양태에서, 본 발명에 사용되는 코팅의 비교적 작은 크기 및 양의 입자는 인식가능한 반사도를 생성하지 않는다. 입자가 사용되는 경우, 조성물의 입자 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 5 내지 50중량%, 10 내지 35중량%, 또는 15 내지 30중량% 범위에 있다. 밀도, 입자 크기 및 입자 크기 분포는 만족스러운 스페이서 기능 및 목적하는 막 외형을 성취하기에 적절한 양으로 결정될 것이다. 예컨대, 보다 조밀하지 않은 입자가 가용되는 경우와 비슷한 효과를 성취하기 위해서, 비교적 조밀한 입자에서는 보다 큰 중량%의 입자가 필요할 수 있다는 것이 이해될 것이다.
반응성 왁스가 본 발명의 비제한적인 어떤 실시양태에 임의적으로 포함될 수 있다. 이들은 활성 수소를 갖는, 하이드록실, 아미도, 우레일렌, 카바밀 및 카바밀옥시에서 보통 선택되는 하나 이상의 반응성 기를 갖고, 왁스와 일반적으로 관련되는 물리적 성질을 갖는 장쇄 지방족 물질이다. 스테아릴 알콜이 일반적으로 사용되는 반응성 왁스의 예이지만, 많은 다른 화합물이 당업계에 공지되어 있다. 반응성 왁스는 조성물의 20중량% 이하, 예컨대 조성물의 0.5 내지 15중량%로 임의적으로 구성될 수 있다.
본 발명의 조성물의 비제한적인 어떤 실시양태는 실질적으로 투명한 및/또는 실질적으로 무색의 충전제를 추가로 포함할 수 있고, 이는 실질적으로 투명한 조성물에 사용되기에 특히 적당하다. 일반적으로 이들 충전제는 최종 코팅에 색상을 거의 부과하지 못하거나 또는 아무 색상도 부과하지 못하고/못하거나("실질적으로 무색인") 가시 광선을 거의 흡수하지 못하거나 또는 전혀 흡수하지 못하는("실질적으로 투명한") 미세하게 분배된 미립자 고체이다. 이들은 본 발명의 스페이서 입자에 더하여 사용될 수 있다. 충전제는 보통 500 나노미터 미만, 예컨대 100 나노미터 미만, 50 나노미터 미만, 20 나노미터 미만, 또는 5 내지 20 나노미터의 범위의 최대 치수를 갖는다. 특정한 비제한적 실시양태에서, 충전제는 소수성이다. 적당한 소수성 충전제의 예는 R972, R974, R812, R812S, R805로 지정된 에어로실(AEROSIL) 건식 실리카(데구싸 코포레이션, 뉴저지주 리지필드 파크)를 포함한다. 실질적으로 투명한 및/또는 무색의 충전제 또는 둘 이상의 실질적으로 투명한 및/또는 무색의 충전제의 혼합물이 바람직한 경우에 사용될 수 있다. 착색된 조성물의 어떤 실시양태에서 존재하는 경우, 실질적으로 투명한 및/또는 무색의 충전제(들)는 전형적으로 조성물의 0.01 내지 20중량%, 예컨대 1 내지 10% 또는 2 내지 5%로 포함되는 반면, 유사한 양이 실질적으로 투명한 코팅에 첨가될 수 있고, 높은 광택도의 제품에서, 무기 첨가제를 최소화하는 것이 바람직할 수 있다.
많은 다른 첨가 물질이 본 발명의 조성물에 임의적으로 사용될 수 있다. 이들 중에는 항산화제, 탈기 보조제 및 유동 개질제가 있다. 이들은 단지 예시적일 뿐이고, 다른 것들이 필요한 경우 사용될 수 있다. 다른 첨가제가 레올로지, 불투명도, 내구성, 윤활성, 색상 휘도, 당업자에게 공지된 많은 다른 기능을 개선하기 위해 포함될 수 있다. 존재하는 경우, 임의적 첨가 물질은 이들의 통상적인 목적에서의 통상적인 양으로 사용될 수 있다. 전형적으로, 이런 임의적 첨가 물질(존재하는 경우)은 본 발명에 사용된 코팅 조성물의 0.01 내지 15중량%로 구성될 것이다.
본 발명에 따르면, 둘 이상의 상이한 코팅 층(이들 중 하나 이상은 착색되고, 이들 중 하나 이상은 실질적으로 투명하다)이 기재에 적용된다. "코팅 층" 또는 "장식 층"은 일반적으로 단일 코팅 조성물 층을 일컫는다. 착색된 코팅 층은 기재에 라벨의 색상, 또는 다른 불투명 또는 시각적 효과를 부여할 수 있되, 실질적으로 투명한 코팅은 라벨의 투명한 부분을 부여할 수 있거나, 실질적으로 모든 기재 위에 사용되어, 하부 및/또는 상부 코팅 층(들) 뿐만 아니라 기재 그 자체 모두에 보호 및/또는 내구성을 제공할 수 있다. 제 2 코팅 층이 제 1 코팅 층 위에, 인접하게 및/또는 이격되어 적용되는 경우, 제 1 코팅 층의 입자가 스페이서로서 작용함에 의해 비경화된 제 1 층의 일체성을 유지한다. 따라서, 이전에 적용된 코팅 층 위에, 인접하게 및/또는 이격되어 후속 코팅 층을 적용하는 것은 이전에 적용된 코팅 층을 교란시키지 않는다. 적용되는 마지막 층은 또한 입자를 포함할 수 있지만, 후속 프린팅 조작에는 엄격함이 적용되지 않기 때문에, 입자를 포함할 필요는 없다.
어떤 실시양태에서, 전술된 바와 같은 하나 이상의 착색된 코팅 조성물이 세라믹 기재에 적용된다. 착색된 코팅 조성물은 기재의 적어도 일부에 또는 기재에 이전에 적용된 코팅의 적어도 일부에 적용될 수 있다. 착색된 코팅(들)은 기재에 특징있는 단어 또는 디자인 형태로 적용될 수 있거나, 또는 기재의 넓은 부분 또는 전부 또는 실질적으로 전부를 덮을 수 있다. 실질적으로 투명한 코팅은 착색된 층(들)의 적어도 일부를 덮는 투명한 오버코팅으로서 적용될 수 있다.
비제한적인 어떤 실시양태에서, 하나 이상의 실질적으로 투명한 층(들)이 기재에서의 초기 코팅으로서 사용될 수 있다. 초기 코팅으로서 적용되는 경우, 실질적으로 투명한 코팅은 복수의 스페이서 입자를 추가로 포함할 수 있다. 이후, 하나 이상의 착색된 코팅은 투명 코팅의 전부 또는 일부 위에 적용될 수 있다. 또한 이런 배열은 하부의 실질적으로 투명한 조성물이 세라믹 기재와 착색된 코팅 조성물 사이에서 장벽으로서 역할을 할 수 있기 때문에, 착색된 코팅 조성물의 분해를 감소 또는 제거할 수 있다. 실질적으로 투명한 제 2 코팅은 이후 하나 이상의 착색된 코팅 층의 전부 또는 일부 위에 적용될 수 있다. 실질적으로 투명한 제 2 코팅은 실질적으로 투명한 제 1 코팅과 동일 또는 상이할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 스페이서 입자는 광택도 및 투명도를 최대화하기 위해 오버코팅 또는 최상부(top-most) 조성물(착색되거나 투명함)에서 제외된다.
실질적으로 투명한 코팅 조성물은 착색된 코팅 조성물(들)의 내구성을 개선시키는데 특히 적당하고, 착색된 코팅 조성물(들)의 적어도 일부 위에, 착색된 코팅 조성물(들)의 적어도 일부 아래에, 또는 둘 다에 적용될 수 있다. 예컨대, 스페이서 입자를 함유하는 하부의 착색된 코팅 조성물이 세라믹 기재에 적용될 수 있고, 실질적으로 투명한 코팅 조성물은 그 위에 적용된다. 실질적으로 투명한 코팅 조성물에 의한 하부의 코팅 조성물(들)의 피복 정도는 변할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 실질적으로 투명한 코팅 조성물은 코팅이 적용되는 물품을 실질적으로 전부(예컨대 유리 병 전체) 덮는다. 그러나, 하부의 코팅 조성물의 분해는 하부의 코팅 조성물의 에지에서(즉, 세라믹 기재와 하부의 코팅 조성물 사이의 계면에서) 전형적으로 일어나고, 실질적으로 투명한 코팅 조성물이 하부의 코팅 조성물의 에지를 덮을 수 있으므로, 또한 그에 인접한 세라믹 기재의 일부를 덮는다. 예컨대 프린팅 또는 미세 라인의 형태로 세밀하게 적용된 하부의 착색된 코팅 조성물에서, 실질적으로 투명한 코팅으로 하부의 코팅 조성물(들) 전체를 덮는 것은 간단할 수 있다. 실질적으로 투명한 코팅 조성물이 물품의 일부에 적용되는 이런 실시양태에서, 세라믹 기재의 표면적의 50% 미만, 표면적의 25% 미만, 다른 경우 세라믹 기재의 표면적의 10% 미만이 실질적으로 투명한 코팅 조성물에 의해 덮일 수 있다. 실질적으로 투명한 코팅 조성물은 하부의 코팅 조성물(들)을 적용하기 위해 사용된 기법과 동일 또는 상이한 기법을 이용하여 적용될 수 있다. 임의의 착색된 층(들) 이전에 기재에 적용되는 경우, 실질적으로 투명한 코팅은 상부의 임의의 착색된 층(들)에 내구성을 제공한다. 이런 실시양태에서, 실질적으로 투명한 층은 가성(caustic) 공격으로부터 착색된 층 및 기재의 계면을 보호한다.
(착색된 및 실질적으로 투명한)코팅의 적용 순서는 적용되는 임의의 디자인 또는 기타 표시를 포함하는 최종 생성물의 목적하는 특징부 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물에 의해 환경으로부터 보호받고자 하는 정도에 좌우된다.
본 발명에 따라서, 다중-착색된 유기 장식물이 신속한 연속적인 복수의 프린팅 단계로 세라믹 기재에 적용될 수 있다. 각 코팅 층은 다른 코팅 층(들)으로서 동일 또는 상이할 수 있다. 모든 코팅 층이 적용된 후, 코팅된 기재는 승온으로 가열되어 실질적으로 동시에 적용된 코팅 층 모두를 경화시킨다. 블로킹된 아이소사이아네이트를 포함하는 조성물에서, 적용된 코팅 조성물 중 하나 이상의 경화는 폴리아이소사이아네이트를 블로킹 해제(unblock)하기에 충분한 온도에서 실시된다. 아민-경화된 에폭시계 시스템에서, 전형적인 상업적 병 장식 작업에서의 경화 온도는 보통 150℃ 이상이고, 200℃ 정도로 높을 수 있다. 경화 온도는 코팅의 바람직하지 않은 착색화 또는 기타 열적 분해를 일으킬 정도로 높지 않아야 한다. 상이한 경화 온도가 다른 수지 시스템 또는 다른 공정에서 적용가능할 것이다. 비제한적인 어떤 실시양태에서, 전술된 둘 이상의 조성물이 기재의 적어도 일부 이상에 적용되고, 그 조성물은 325℃ 이하의 온도에서 실질적으로 동시에 경화된다.
주지된 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라서, 코팅 조성물(들)은 비장식된 세라믹 기재에 및/또는 이전에 적용된 하나 이상의 코팅 층을 가진 기재에 적용될 수 있다. 후자의 경우, 후속 코팅 층이 기재에, 하나 이상의 다른 코팅 층 위에 적어도 일부에, 또는 이들의 일부 조합에 직접 적용될 수 있음을 이해할 것이다. "기재의 적어도 일부에 적용하는 것" 등의 용어는 모든 장식 층이 궁극적으로 기재에 적용되기 때문에 상기 모든 경우를 포함한다. 보통, 더 냉각된 기재의 냉각 효과가 코팅 층을 신속하게 실질적으로 고체화시키도록 층은 승온에서 적용된다. 이런 고체화는 미세-라인 선명도를 유지시키고, 임의의 이전에 적용된 층의 선명도를 손상시킴이 없이 다중 층의 적용을 가능케 하고/하거나 각 층을 개별적으로 경화시켜야 하는 것 없이 다중 층의 적용을 가능케 하는데 도움을 준다. 비제한적인 다른 실시양태에서, 후속적으로 적용되는 층의 적용 온도는 이전에 적용된 코팅이 액화 또는 부적당하게 연화되는 온도보다 아래인 것이 바람직할 수 있다. 이는 이전에 적용된 장식 층의 미세-라인 선명도 및 해상도의 보존을 증진시킨다. 본 방법은 브랜드 표시를 유리 병에 적용시키는 경우 또는 글자의 경우와 같이 선명도가 특히 바람직한 경우에서 특히 적당하다.
일반적으로, 본 발명에 따라 사용되는 조성물은 적용 후 빠르게 고체화된다. 따라서, 이들은 병 또는 다른 세라믹 기재가 후속적으로 코팅되는 고속으로 작동하는 장식 라인에서 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명은 고온-용융 스크린 프린팅에 의한 적용법을 이용하여 본원에 전형적으로 기술되어 있다. 본 발명은 분무, 커튼 코팅, 로러 적용법, 프린팅 또는 브러싱과 같은 코팅을 적용시키는 임의의 공정을 포함하는 것으로 이해될 것이다.
본 발명에 따라 코팅되는 기재는 고온 말단 코팅되어 코팅 조성물 아래에 존재하는 산화 주석 막을 형성할 수 있다. 그러나, 산화 주석 막의 양이 보통 최적치로 고려되는 것보다 적은 경우에서도 본 발명을 이용하여 허용가능한 내구성을 성취할 수 있다.
또한 본 발명에 따라 제조된 물품은 기계적 내마멸성을 증진시키기 위해 유기 윤활제 코팅, 예컨대 폴리에티렌으로 냉 말단 코팅될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 달리 구체적으로 표현되지 않는 한, 모든 수치, 예컨대 값, 범위, 양 또는 퍼센트를 표현하는 수치는, "약"이라는 용어가 명시적으로 기재되지 않은 경우에서도 단어 "약"에 의해 전제되는 것으로 해석될 수 있다. 본원에 인용된 임의의 수치 범위는 포함되는 모든 하위-범위를 포함하는 것으로 의도된다. 복수형태는 단수형태를 포함하고, 그 역도 가능하다. 또한, 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "중합체"는 예비중합체, 올리고머 및 동종중합체 및 공중합체 모두를 일컫는 것으로 의미되고, 전치사 "폴리"는 둘 이상을 일컫는다.
본 발명은, 제한하는 것이기 보다는 예시적으로 고려되어야 하는 다음의 실시예와 함께 추가로 기술된다. 여기서, 달리 구체적으로 언급되지 않는 한 모든 부는 중량부이고, 모든 퍼센트는 중량%이다. 다음의 물질들이 실시예에서 사용되었다:
에폰(EPON) 880 비스페놀 A 다이글라이시딜 에터, 텍사스주 휴스턴의 레졸루션 퍼포먼스 프로덕츠.
에폰(EPON) 1001F 비스페놀 A 다이글라이시딜 에터, 텍사스주 휴스턴의 레졸루션 퍼포먼스 프로덕츠.
베스타곤(VESTAGON) B 1400, 3:1:3 몰 비의 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 1,1,1-트라이메틸올프로페인 및 ε-카프로락탐의 부가물인 것으로 여겨지는 블로킹된 폴리아이소사이아네이트, 독일 마를 코팅스 앤드 컬러란츠 데구싸 아게.
티-퓨어(TI-PURE) R-706 이산화 티타늄 안료, 델라웨어주 윌밍턴의 E. I. 두 퐁 데 네무어스 앤드 캄파니.
네오 겐(NEO GEN) DGH 알루미늄 실리케이트, 조지아주 드라이 브랜치의 드라이 브랜치 카올린 캄파니.
스페리셀(SPHERICEL) 110P8 할로우 보로실리케이트 유리 미소구, 평균 직경 11.7 마이크론, 펜실베니아주 밸리 포지의 포터스 인더스트리즈 인코포레이티드.
모다플로우(MODAFLOW) 분말 III 유동 개질제-이산화 규소를 갖는 에틸 아크릴레이트-2-에틸헥실 아크릴레이트 공중합체, 미주리주 세인트 루이스의 솔루시아 인코포레이티드.
우비텍스(UVITEX) OB 백화제, 2,2'-(2,5-티오펜다이일)비스[5-(1,1-다이메틸에틸)]-벤즈옥사졸, 스위스 바질의 시바 스페셜티 케미칼스.
BYK-405 레올로지(rheology) 제어제, 폴리하디드록시카복실산 아미드의 용액, 독일 베젤의 BYK-케미.
다이하드(DYHARD) 100M 다이사이안다이아미드, 미소화된 98% < 40 마이크론, 독일 트로스트베르그의 SKW 트로스트베르그 악티엔게젤샤프트.
에어로실 R974 소수성 건식 실리카, 독일 프랑크프르트 암 마인의 데구싸 아게.
오가졸(ORGASOL) 1002 D NAT 1 폴리아미드 6 분말, 20 마이크론의 평균 입경, 펜실베니아주 필라델피아 아토피나 케미칼즈.
오가졸 2001 UD NAT 1 폴리아미드 12 분말, 5 마이크론의 평균 입경, 펜실베니아주 필라델피아의 아토피나 케미칼즈.
베스토신트(VESTOSINT) 2070 폴리아미드 12 분말, 5 마이크론의 평균 입경, 독일 마를의 데구싸 아게.
도버포스(DOVERPHOS) S-680 다이스테아릴 펜타에리트리톨 다이포스파이트 항산화제, 오하이오주 도버의 도버 케미칼 코포레이션.
플루오라드(FLUORAD) 플루오로계면활성제 FC 4430 비이온성 중합체 계면활성제, 미네소타주 세인트 폴의 3M 스페셜티 매터리얼스.
인터프롬(INTERPROME) 4049 아조계 나프톨 적색 착색제, 중국(P. R China)의 시노.
인터프롬 4047 안료, 중국의 시노.
실시예 1
유기 입자(베스토신트 2070 폴리아미드 12 분말)를 사용하여 본 발명의 한 실시양태에 따른 백색 장식 조성물을 제조하였다. 충전물 1의 물질을 80℃ 내지 110℃에서 균질해질 때까지 혼합하였다. 충전물 2의 물질을 충전물 1의 혼합물로 도입시키고, 1시간 동안 80℃ 내지 110℃에서 혼합하여 백색의 균질한 페이스트를 수득하였다. 생성된 백색 장식 조성물을 용기에 붓고, 실온으로 냉각시켜 고체 코팅 조성물을 수득하였다.
Figure 112006022323406-PCT00001
실시예 2
유기 입자(베스토신트 2070 폴리아미드 12 분말) 및 무기 입자(스페리셀 110P8 유리 비드)의 조합물을 사용하여 본 발명의 한 실시양태에 따른 백색 장식 조성물을 제조하였다. 충전물 1의 물질을 80℃ 내지 110℃에서 균질해질 때까지 혼합하였다. 충전물 2의 물질을 충전물 1의 혼합물로 도입시키고, 1시간 동안 80℃ 내지 110℃에서 혼합하여 백색의 균질한 페이스트를 수득하였다. 생성된 백색 장식 조성물을 용기에 붓고, 실온으로 냉각시켜 고체 코팅 조성물을 수득하였다.
Figure 112006022323406-PCT00002
실시예 3
유기 입자(오르가졸 2001 UD NAT 1 폴리아미드 12 분말)를 사용하여 본 발명의 한 실시양태에 따른 백색 장식 조성물을 제조하였다. 충전물 1의 물질을 80℃ 내지 110℃에서 균질해질 때까지 혼합하였다. 충전물 2의 물질을 충전물 1의 혼합물로 도입시키고, 1시간 동안 80℃ 내지 110℃에서 혼합하여 백색의 균질한 페이스트를 수득하였다. 생성된 백색 장식 조성물을 용기에 붓고, 실온으로 냉각시켜 고체 코팅 조성물을 수득하였다.
Figure 112006022323406-PCT00003
실시예 4
오직 무기 입자(스페리셀 110P8 할로우 유리 미소구)만을 사용하여 본 발명의 한 실시양태에 따른 백색 장식 조성물을 제조하였다. 충전물 1의 물질을 80℃ 내지 110℃에서 균질해질 때까지 혼합하였다. 충전물 2의 물질을 충전물 1의 혼합물로 도입시키고, 1시간 동안 80℃ 내지 110℃에서 혼합하여 백색의 균질한 페이스트를 수득하였다. 생성된 백색 장식 조성물을 용기에 붓고, 실온으로 냉각시켜 고체 코팅 조성물을 수득하였다.
Figure 112006022323406-PCT00004
실시예 5
실시예 1 내지 4의 백색 장식물에 오버프린팅하기 위해 적색 장식 조성물을 제조하였다. 본 장식 조성물은 후속 장식 층으로서 적용되기 때문에 입자들을 포함하지 않았다. 충전물 1의 물질을 80℃ 내지 110℃에서 균질해질 때까지 혼합하였다. 그 혼합물을 1시간 동안 80℃ 내지 110℃에서 추가로 혼합하여 적색의 균질한 페이스트를 수득하였다. 생성된 적색 장식 조성물을 용기로 붓고, 실온으로 냉각시켜 고체 코팅 조성물을 수득하였다.
Figure 112006022323406-PCT00005
이런 적색 잉크는, 전형적인 멀티-잉크 적용 공정의 일부로서 스트루츠(Strutz 150) 장식기를 사용하여 각각의 백색 잉크 예에 성공적으로 프린트되었다. 350℉에서 45분 동안 단일-단계 베이킹(baking) 공정에서 경화 시에, 생성된 병 장식은 허용가능한 외형 및 막 성능 특성을 제공하였다.
실시예 6
광택도 측정
스트루츠 GP-4 반자동 일반용 장식기를 사용하여 실시예 1 내지 4에서 제조된 백색 조성물을 디자인으로서 유리 병에 프린트하였다. 180 메쉬의 스테인레스 강 스크린을 사용하고, 백색 장식 조성물을 사용하였고, 백색 장식 조성물을 80℃ 내지 85℃의 범위에서의 온도에서 프린트하였다. 이어서 프린트된 보틀을 180℃에서 1시간 동안 강제 공기 오븐에서 경화시켰다. 장식물의 표면 광택도는 ASTM D523의 절차를 실시하는데 적합화된 노보-커브(Novo-Curve) 소면적 광택계(영국 이스트 서섹스 로포인트 인스트루멘테이션 시판)에 의해 측정되고, 표 1에 기술되었다. 본 발명의 조성물(실시예 1 내지 3)의 표면 광택도가 실시예 4의 표면 광택도보다 컸다.
Figure 112006022323406-PCT00006
실시예 7
다음의 성분들로 된 유기 입자 및 무기 입자를 갖는 250 메쉬 백색 장식 조성물을 실시예 2에서와 같이 제조하였다.
Figure 112006022323406-PCT00007
본 발명의 하나의 실시양태에 따른 실질적으로 투명한 250 메쉬 코팅 조성물을 다음 성분들을 갖도록 제조하였다:
Figure 112006022323406-PCT00008
소프트 음료 병(250 ml 용량)을 325℃에서 7시간 동안 가열하여 임의의 이미 존재하는(preexisting) 폴리에틸렌 코팅을 제거하였다. 250 메쉬의 스테인레스 강 스크린을 사용하여 실시예 5에서와 같이 백색 장식 조성물로 가열 세척된 모든 병들을 장식하였다. 250 메쉬의 스테인레스 강 스크린을 사용하여 백색 장식된 병의 반을 백색 잉크 장식된 영역 위에 실질적으로 투명한 코팅 조성물로 코팅하고("투명 코트" 예), 다른 반에는 투명 코트를 적용하지 않았다("대조군" 예). 두 개의 조성물을 실시예 5에서와 같이 단일-단계 베이킹 공정으로 경화시켰다. 각 그룹의 병의 반을 이어서 폴리에틸렌 냉 말단 코팅(cold end coating)("CEC 사용")으로 분무하고, 다른 반에는 냉 말단 코팅을 적용하지 않았다("CEC 미사용").
코팅된 병들을 가속(accelerated) 가성 조건으로 처리하고, 다음과 같이 백색 장식 조성물의 손실에 대해 시험하였다. 냉수로 충전된 3개의 코팅된 병을 2.5중량%의 NaOH, 0.3중량%의 디버시레버(DiversyLever) 항-에칭제 및 50 ppm의 CaCO3의 70℃의 교반된 가성 욕에서 7분 동안 함침시켰다. 그 병들을 시험을 위해 욕에서 제거하였다. 작은 글자의 어떠한 손실도 전체의 실패로서 고려되었다. 이후 병들을 비우고, 냉수로 재충전시키고, 실패가 나타날 때까지 시험 사이클을 반복하였다. 표 2에 기술된 데이터는 폴리에틸렌 CEC의 사용 또는 부재 하에서 백색 조성물로 장식된 병과 비교 시에 실질적으로 투명한 코팅 조성물의 오버코팅의 사용에 의해 백색 장식 조성물의 내구성이 상당히 증진되는 것을 보여 준다. 또한, 이 데이터는, 실질적으로 투명한 코팅 조성물을 갖는 병에 적용된 폴리에틸렌 CEC가 백색 장식 조성물의 내구성에 영향을 미치치 않음을 보여 준다.
Figure 112006022323406-PCT00009
본 발명이 특정 실시양태의 구체적인 설명을 참고하여 기술되었지만, 이런 구체적인 설명은 첨부된 청구범위에 포함되는 경우를 제외하고는 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 고려되는 것으로 의도되지 않는다.

Claims (28)

  1. 하나 이상의 경화성 유기 결합제 및 하나 이상의 착색제를 포함하는 하나 이상의 착색된 코팅 조성물을 기재의 적어도 일부에 적용하는 단계;
    경화성 유기 결합제를 포함하는 실질적으로 투명한 코팅 조성물을 기재의 적어도 일부에 적용하는 단계; 및
    착색된 코팅 조성물 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물에서 결합제를 실질적으로 동시에 경화시키는 단계를 포함하되,
    착색된 코팅 조성물 또는 실질적으로 투명한 코팅 조성물이 먼저 적용될 수 있고, 상기 먼저 적용된 코팅 조성물이 복수의 입자를 추가로 포함하는
    세라믹 기재를 코팅하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    착색된 코팅 조성물이 먼저 적용되는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    실질적으로 투명한 코팅 조성물이 먼저 적용되는 방법.
  4. 제 2 항에 있어서,
    실질적으로 투명한 코팅 조성물이 실질적으로 모든 착색된 코팅 조성물 위에 적용 되는 방법.
  5. 제 2 항에 있어서,
    실질적으로 투명한 코팅 조성물이 착색된 코팅 조성물의 에지에만 적용되는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    먼저 적용된 코팅 조성물이, 제 1 온도 이하에서 경질이고 결합제가 경화되는 온도 이하에서의 제 2 온도에서 연화되는 복수의 입자를 추가로 포함하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    먼저 적용된 코팅 조성물이 결합제가 경화되는 온도 이하에서 연화되지 않는 복수의 입자를 추가로 포함하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    착색된 코팅 조성물 및 실질적으로 투명한 코팅 조성물 각각이 복수의 입자를 추가로 포함하되, 각 코팅 조성물 중의 결합제가 동일하거나 상이하고, 각 코팅 조성물 중의 복수의 입자가 동일하거나 상이한 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    입자가 제 1 온도 이하에서 경질이고, 결합제가 경화되는 온도 이하에서의 제 2 온 도에서 연화되는 방법.
  10. 제 6 항에 있어서,
    제 1 온도와 제 2 온도의 차가 30℃ 이상인 방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    제 1 온도와 제 2 온도의 차가 30℃ 이상인 방법.
  12. 제 8 항에 있어서,
    입자의 적어도 일부가 유기 물질을 포함하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    유기 물질이 폴리아미드인 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    경화성 유기 결합제 중 하나 이상이 폴리에폭시-관능성 반응성 수지를 포함하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    경화성 유기 결합제가 아미노-관능성 경화제를 추가로 포함하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    경화성 유기 결합제가 블로킹된 폴리아이소사이아네이트를 추가로 포함하는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 적용하는 단계들이 기재에 조성물을 고온-용융 스크린 프린팅하는 것을 포함하는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서,
    착색제가 유기 안료를 포함하는 방법.
  19. 제 1 항에 있어서,
    착색제가 무기 안료를 포함하는 방법.
  20. 제 1 항에 있어서,
    착색제가 특수 효과 안료를 포함하는 방법.
  21. 제 1 항에 있어서,
    세라믹 기재가 유리인 방법.
  22. 제 6 항에 있어서,
    세라믹 기재가 유리인 방법.
  23. 제 1 항의 방법에 따라 코팅된 세라믹 기재.
  24. 제 2 항의 방법에 따라 코팅된 세라믹 기재.
  25. 제 3 항의 방법에 따라 코팅된 세라믹 기재.
  26. 제 6 항의 방법에 따라 코팅된 세라믹 기재.
  27. 제 1 항에 있어서,
    코팅 조성물의 적용 이전에, 기재로부터 경화된 조성물의 방출능력을 증진시키기 위한 조성물로 기재를 처리하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  28. 제 3 항에 있어서,
    기재의 적어도 일부에서 실질적으로 투명한 제 2 코팅 조성물을 하나 이상의 착색된 코팅 조성물의 적어도 일부 위에 적용하는 것을 추가로 포함하는 방법.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050159542A1 (en) * 2004-01-17 2005-07-21 General Electric Company Compositions useful as coatings, their preparation, and articles made therefrom
US20050159543A1 (en) * 2004-01-17 2005-07-21 General Electric Company Coating compositions, their preparation, and coated articles made therefrom
US8287611B2 (en) * 2005-01-28 2012-10-16 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive articles and methods for making same
US7591865B2 (en) * 2005-01-28 2009-09-22 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Method of forming structured abrasive article
US20070098963A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Xiaoqi Zhou Toner receiving compositions for electrophotographic toner receiving systems
US8435098B2 (en) * 2006-01-27 2013-05-07 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive article with cured backsize layer
CN101939140B (zh) * 2006-12-21 2012-11-28 圣戈本磨料股份有限公司 低腐蚀磨料制品及其制备方法
GB2448338B (en) * 2007-04-11 2012-02-29 Dunwilco 1198 Ltd Process for the preparation of coloured particulates
CA2696428C (en) * 2007-08-03 2015-11-24 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive article with adhesion promoting layer
CN101808781B (zh) * 2007-08-03 2014-10-22 圣戈班磨料磨具有限公司 具有助黏附层的磨料物品
WO2011102936A1 (en) 2010-02-16 2011-08-25 Ferro Corporation MATERIALS FOR IMPROVED ADHESION RELATING TO FUNCTIONAL COLD END COATINGS (CECs) AND METHODS OF DETECTING SAME
KR101285892B1 (ko) * 2012-05-07 2013-07-12 주식회사 세라트 고광택 표면을 갖는 세라믹 부품의 제조방법
DE102018109102A1 (de) * 2018-04-17 2019-10-17 Schott Ag Bedruckte Gerätekomponente
CN111517829B (zh) * 2020-05-27 2022-06-03 广西欧神诺陶瓷有限公司 一种防滑抗菌陶瓷砖及其制备方法

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067349A (en) * 1959-08-06 1962-12-04 Paramount Pictures Corp Method for producing registered color screen cathode-ray tubes
US3386848A (en) * 1964-10-05 1968-06-04 Neville Chemical Co Epoxy resin ink for printing on glass
US3471312A (en) * 1965-10-21 1969-10-07 Morton Int Inc Epoxy coated substrate and method of making same
US3425859A (en) * 1965-10-23 1969-02-04 Owens Illinois Inc Glass surfaces having dual protective,label accepting coatings and method
US3468835A (en) * 1966-02-04 1969-09-23 Neville Chemical Co Cold color printing compositions
US3507680A (en) * 1966-09-09 1970-04-21 Owens Illinois Inc Glass substrate coated with modified or non-modified organopolysiloxane
US3607349A (en) * 1969-05-07 1971-09-21 Neville Chemical Co Printing on substrates such as glass using epoxy resin ink compositions
US3712829A (en) * 1969-11-28 1973-01-23 Owens Illinois Inc Lubricious,label-accepting glass surface coating
US3854267A (en) * 1971-03-15 1974-12-17 Tile Council Of America Grout compositions
JPS499386A (ko) * 1972-05-24 1974-01-26
US3872044A (en) * 1972-09-25 1975-03-18 Ferro Corp Thermoplastic screen process inks
US3903339A (en) * 1973-05-25 1975-09-02 Liberty Glass Co Glass container coated with plastic containment film and method of making
US3859242A (en) * 1974-05-16 1975-01-07 Hercules Inc Decorative coatings comprising polyethylene glycols, non-vitrifiable fillers, and either polyethoxylated tertiary amines or aliphatic ketones
US4171228A (en) * 1976-05-19 1979-10-16 Lowrey Hugh W Pigment composition for high build protective coating
AU515845B2 (en) * 1977-04-25 1981-05-07 Ici Ltd. Multiple layer coating process
US4247624A (en) * 1979-05-29 1981-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photopolymerizable elastomeric compositions with carbamated poly(vinyl alcohol) binder
AU555040B2 (en) * 1981-12-24 1986-09-11 Astral Societe De Peintures Et Vernis Liquid coating composition for metal surfaces
SU1191433A1 (ru) * 1984-02-08 1985-11-15 Институт механики металлополимерных систем АН БССР Защитное покрытие дл стекла и способ его нанесени
US4620993A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay in combination with organic polymer microparticles
US5876068A (en) * 1988-03-04 1999-03-02 Gao Gessellschaft Fur Automation Und Organisation Gmbh Security element in the form of a thread or strip to be embedded in security documents and methods of producing it
SU1564131A1 (ru) * 1988-05-18 1990-05-15 Гусевский Филиал Государственного Научно-Исследовательского Института Стекла Состав дл покрыти стеклоизделий
CA2002288C (en) * 1988-11-07 2002-11-05 Thomas L. Brandt Glass container color coating process
US6124401A (en) * 1989-10-06 2000-09-26 Ferro Corporation Thermoplastic coating compositions and process using same
CA2074896C (en) * 1992-07-29 2002-07-30 Linh Ngo Phong Process for making cuo superconductors
US5346933A (en) * 1992-12-30 1994-09-13 Cerdec Corporation Thermoplastic/thermosettable coatings or inks for glass, ceramic and other hard surfaces
DE69412168T2 (de) * 1993-05-14 1998-12-10 Asahi Glass Co. Ltd., Tokio/Tokyo Oberflächenbehandeltes Substrat und Verfahren zu seiner Herstellung
US5478885A (en) * 1994-04-15 1995-12-26 Shell Oil Company Composition of epoxy resin, epoxidized block polydiene and curing agent
US5656336A (en) * 1996-03-08 1997-08-12 Revlon Consumer Products Corporation Glass decorating method using bis-phenol-a epoxy resins and related compositions and articles
US5736602A (en) * 1996-04-09 1998-04-07 Crocker; George L. Retroreflective coating composition for coil coating application, method for application, and articles produced therefrom
WO1997048772A1 (en) * 1996-06-19 1997-12-24 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Chipping resistant paint
DE19628341C2 (de) * 1996-07-13 1998-09-17 Sihl Gmbh Aufzeichnungsmaterial für Tintenstrahlverfahren mit wäßriger Tinte und Verwendung zum Herstellen wasserfester und lichtbeständiger Aufzeichnungen auf diesem Material
US6093455A (en) * 1997-05-23 2000-07-25 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating glass
US6074761A (en) * 1997-06-13 2000-06-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printing media
US6068915A (en) * 1997-11-06 2000-05-30 Mcdonnell Douglas Corporation Thermosetting syntactic foams and their preparation
US6077563A (en) * 1997-11-10 2000-06-20 Cerdec Corporation Overprintable thermoset decorating inks and method of application
US6136382A (en) * 1997-12-29 2000-10-24 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability
US6025068A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Inkjet printable coating for microporous materials
US6562172B1 (en) * 1998-08-17 2003-05-13 Deco Patents, Inc. Glass decorating method using ink compositions containing N-vinyl lactams
US6207077B1 (en) * 2000-02-18 2001-03-27 Orion 21 A.D. Pty Ltd Luminescent gel coats and moldable resins
US6797746B2 (en) * 1998-12-22 2004-09-28 Vidriera Monterrey, S.A. De C.V. Ultraviolet radiation curable ink composition and a process for its application on glass substrates
CA2378656C (en) * 1999-07-08 2006-03-14 Avery Dennison Corporation Heat-transfer label including non-wax release coating
US6214414B1 (en) * 1999-07-22 2001-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for forming a sequence of crosslinked pigmented coatings on ceramic substrates
US6403222B1 (en) * 2000-09-22 2002-06-11 Henkel Corporation Wax-modified thermosettable compositions
EP1193185A1 (en) * 2000-10-02 2002-04-03 Heineken Technical Services B.V. Glass container with improved coating
US6451876B1 (en) * 2000-10-10 2002-09-17 Henkel Corporation Two component thermosettable compositions useful for producing structural reinforcing adhesives
US6709756B2 (en) * 2001-05-21 2004-03-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Optical device-related adhesive and optical device
US6709758B2 (en) * 2001-11-09 2004-03-23 Lord Corporation Room temperature curable X-HNBR coating
US7157119B2 (en) * 2002-06-25 2007-01-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Method and compositions for applying multiple overlying organic pigmented decorations on ceramic substrates
KR100765583B1 (ko) * 2003-07-25 2007-10-09 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 세라믹 기판을 코팅하기 위한 경화성 조성물 및 방법
US7150901B2 (en) * 2003-12-05 2006-12-19 Eastman Kodak Company Plasma treatment of porous inkjet receivers

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