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KR20030044056A - 농조화된 표백제 조성물 - Google Patents

농조화된 표백제 조성물 Download PDF

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KR20030044056A
KR20030044056A KR10-2003-7005899A KR20037005899A KR20030044056A KR 20030044056 A KR20030044056 A KR 20030044056A KR 20037005899 A KR20037005899 A KR 20037005899A KR 20030044056 A KR20030044056 A KR 20030044056A
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Abstract

본 발명은 과산소 표백제를 포함하는 농조화된 수성 표백제 조성물에 관한 것이다. 하이포할라이트 표백제 또는 과산소 표백제를 포함하는 조성물은 상업적 가치를 가질 만큼 충분한 안정성을 가지고 농축시키는 것이 특히 어렵다. 레올로지 안정화제의 첨가는 시간에 따른 안정성의 상실을 최소화하고, 각기 다른 표백제의 조성 및 pH 수치가 얻어질 수 있게 한다. 이러한 조성물은 알칼리 금속 하이포할라이트 또는 과산소 표백제, 중합체성 레올로지 조절제, 유효량의 레올로지 안정화제, 충분한 알칼리성 완충제를 포함하고, 그 나머지는 물이다.

Description

농조화된 표백제 조성물 {THICKENED BLEACH COMPOSITIONS}
본 발명은 과산소 표백제 및 레올로지 안정화제를 포함하며, 개선된 생성물 안정성 및 점도 안정성을 갖는 농조화된 수성 표백제 조성물에 관한 것이다.
표백제 조성물은 여러가지 세제, 신체적 케어, 약학, 섬유 및 산업적 용도로 사용되어 왔다. 표백제 조성물은 접촉되는 표면을 표백 및 세정하는 역할을 하고, 살균제 활성을 제공한다. 알칼리 금속 하이포할라이트 표백제는 오랫동안 가정용 세정 제품 및 직물 및 목질 섬유의 표백 및 세정을 위한 섬유업 및 제지업에서 사용되어 왔다. 알칼리 금속 하이포할라이트 표백제는 살균 목적으로 세정 제품에서 일반적으로 사용되기도 한다. 일반적인 알칼리 금속 하이포할라이트는 하이포아염소산 나트륨이다. 과산소 표백제는 하이포할라이트 표백제 보다는 덜 거칠고, 불쾌한 가스 또는 냄새를 방출하지 않는다. 이것은 이러한 표백제의 용도를, 특히 신체적 케어, 구강 케어 및 약제학적 조성물에 대하여 훨씬 더 다양화시킨다. 이러한 표백제는, 과탄산 나트륨 또는 과붕산 나트륨의 형태로, 분말 또는 과립형 세탁용 세제 조성물에서 일반적으로 사용되고, 수성 매질에 노출될 때 활성 산소 표백제를 방출한다.
표백제 조성물은 조성물의 심미성을 증가시키고, 사용의 편의성을 개선하며, 다른 조성물 성분의 현탁을 보조하고, 수직방향 표면에 적용시 조성물의 체류 시간을 증가시키는 것과 같은 다양한 이유 때문에 종종 증가된 점도를 가진다.
이러한 용도에서 중합체성 레올로지 조절제의 사용은 그들이 제공하는 독특한 레올로지에 있어서 추가적인 잇점을 제공한다. 이들 중합체는 전단 희박화 유동 성질을 나타내는 경향이 있다. 환언하면, 중합체성 레올로지 조절제를 사용하여 농조화된 조성물은 전단 응력에 노출될 때, 그 점도의 감소를 나타내어 그 표적 기제로의 유출 및 그에 대한 적용이 용이하게 될 것이다. 또한, 전단 응력을 제거하면, 이 조성물은 신속하게 그의 초기 점도로 회복될 것이다. 이 성질은 초기 또는 휴지시의 높은 점도에도 불구하고 이러한 조성물이 분무기 또는 트리거 노즐 포장으로 용이하게 사용되도록 한다.
중합체성 레올로지 조절제를 포함하는 조성물은 비 수평 표면에 수직 점착을 제공하는 항복치를 나타낼 수 있다. 수직 점착의 성질은 표적 기제에 대한 조성물의 접촉 시간을 증가시켜 증강된 성능을 제공한다. 이것은 증가된 표백 및 살균 작용이 결과로서 얻어지기 때문에 표백제를 함유한 조성물에서 특히 가치가 있다. 레올로지 조절된 조성물의 추가적인 잇점은 분진 감소, 표백제 냄새 감소, 및 적용시 표면으로부터 되돌아오는 조성물량의 감소가 언급된 쵸이(Choy)의 유럽 특허 공개 제 (EP) 0606707호에 제시되어 있다. 이 특성은, 표적 기제에 적용되는 제품의 양을 증가시키고 조성물을 적용하는 사람에게 조성물의 비의도된 잠재적으로 해로운 노출을 감소함으로써, 표백제를 함유한 조성물에 대하여 가치를 증가시킨다.
레올로지 조절제를 함유한 알칼리 금속 하이포할라이트 표백제는 공지되어 있다. 예컨대, 창(Chang)의 미국 특허 제 5,549,842호는 0.5 내지 10.0% 활성 염소 수치를 가진 조성물을 함유하는 하이포할라이트 표백제를 농조화하기 위하여 3급 산화 아민 계면활성제의 사용을 교시한다. 또한, 쵸이(Choy)의 미국 특허 제 5,279,755호는 할로겐 표백제의 존재하에서 탄산 칼슘 연마 입자를 현탁시키기 위하여 산화 알루미늄 농조화제의 사용을 교시한다. 그러나, 많은 종래의 중합체성 레올로지 조절제는 하이포할라이트 표백제의 분해를 가속화하므로 이러한 조성물에 있어서 사용시 문제점이 된다. 이 중합체중 다수가 하이포할라이트 표백제의 존재하에서 그 자체로서 화학적으로 불안정하다. 조성물의 내구 기간에 걸쳐 안정한 점도를 얻는 것은 매우 어려운 것으로 판명되었다. 안정성을 얻기 위하여, 다양한 기술이 사용되어 왔다. 예컨대, 제 EP 0373864B1호에서 핀리(Finley) 등 및 미국 특허 제 5,348,682호는 0.4 내지 1.2의 유효 염소 수치를 가진 염소 표백제 조성물을 농조화하기 위하여 산화 아민 계면활성제 및 폴리카르복실레이트 중합체의 이중 농조화 시스템의 사용을 교시한다. 와이즈(Wise)의 미국 특허 제 5,169,552호는 0.2 내지 2.5%의 활성 하이포아염소산염 표백제 및 가교된 폴리아크릴레이트 중합체 레올로지 조절제를 가진 농조화된 액체 세정 조성물에서 치환된 벤조산 구조물의 사용을 교시한다. 미국 특허 제 5,529,711호 및 브로덱(Brodbeck) 등의 유럽 특허 공개 제 0649898호는 농조화된 연마 세정 조성물에서 특정한 음이온계 보조-계면활성제의 존재하에 점도 및/또는 상 안정성을 유지하기 위하여 벤조산의 알칼리 금속을 하이드로트로프로서 첨가하는 것을 개시한다. 이 조성물은 이중의 계면활성제 및 0.1 내지 10.0%의 하이포아염소산염 표백제를 가진 가교된 폴리아크릴레이트 중합체 농조화 시스템을 포함한다. 그러나, 제공된 어떠한 실시예 조성물도 벤조산을 포함하지 않는 것으로 나타났다. 벤듀어(Bendure) 등(제 EP 0523826호)은 가교된 폴리아크릴레이트 중합체 및 0.2 내지 4.0%의 하이포아염소산염 표백제를 함유하는 조성물에 치환된 벤조산 구조물의 첨가도 논의한다. 언급된 첨가제의 기능은 직경 8.45mm의 출구 개공을 가진 용기로부터 조성물의 유속을 증가시키는 것이다.
또한, 미국 특허 제 5,185,096호 및 제 5,225,096호 및 제 5,229,027호는 0.5 내지 8.0% 하이포아염소산염 표백제 함유의 가교된 폴리아크릴레이트 중합체를 함유하는 세정 조성물의 안정성을 개선하기 위하여 요오드 및 요오드산염 첨가제의 사용을 개시한다. 드레이퍼(Drapier)의 미국 특허 제 5,427,707호는 가교된 폴리아크릴레이트 중합체 및 0.2 내지 4.0% 하이포아염소산염 표백제를 함유하는 세정 조성물의 안정성을 개선하기 위하여 아디프산 또는 아젤라산의 사용을 개시한다. 토쿠오카(Tokuoka) 등의 미국 특허 제 5,503,768호는 할로겐 표백제가 부적당하게 첨가된 경우, 산성 조성물에서 할로겐 가스의 유리를 억제하기 위하여 할로겐 스캐빈저로서 방향족 환에 인접한 산소, 황 또는 질소 원자를 함유하는 방향족 화합물의 사용을 교시한다. 그러나, 토쿠오카(Tokuoka)는 할로겐 표백제를 함유하는 중합체성 농조화된 조성물의 안정성을 개선하는 것에 대하여는 언급하지 않고 있다. 또한, 쵸이(Choy) 등의 유럽 특허 공개 제 0606707호는 0.1 내지 10.0% 하이포아염소산염 조성물 그 자체를 농조화하기 위하여 가교된 폴리아크릴레이트 중합체의 사용을 교시하고 있으나, 개시된 실시예 조성물에 대하여 어떠한 안정성 데이타도 제시하지 않는다.
수성 과산소 표백제 조성물은 일반적으로 수성 조성물중의 과산소 표백제의 불안정성이 보다 크기 때문에 알칼리 금속 하이포할라이트 표백제 만큼 많이 사용되지 않았다. 보다 큰 불안정성은 알칼리성 pH 조성물에 대하여 특히 관련이 있고 종종 지적된다. 알칼리성 pH의 조성물은 일반적으로 세정, 살균, 및 모발 염색 용도에 대하여 바람직하다. 안정한 수성 과산소 표백제 조성물을 찾기 위하여 상당한 노력이 있어 왔다. 예컨대, 야기(Yagi) 등의 미국 특허 제 4,046,705호는 이러한 조성물의 안정성을 개선하기 위하여 불포화된 5 또는 6원환의 헤테로고리 화합물인 킬레이트 화합물을 분말 세탁 세제용 무기 과산소 표백제에 결합할 것을 교시한다. 엔지(Ng) 등의 미국 특허 제 4,839,156호 및 제 4,788,052호는 겔화제가 폴리-옥시에틸렌 폴리-옥시프로필렌 블록 공중합체 계면활성제인 수성의 겔화된 과산화수소 치과용 조성물을 개시한다. 추가적으로, 엔지(Ng)는 이러한 조성물의 pH를 4.5 내지 6.0으로 한정되도록 조절한다. 엔지(Ng) 등의 미국 특허 제 4,839,157호는 겔화제가 발연 실리카이고, pH가 3 내지 6인 수성 과산화수소 치과용 조성물을 개시한다. 블랭크(Blank) 등의 미국 특허 제 4,696,757호는 겔화제가 글리세린 함유 폴리-옥시에틸렌 폴리-옥시프로필렌 블록 공중합체 계면활성제이고, pH는 6으로 한정되는 수성의 겔화된 과산화수소 조성물을 개시한다.
캔다틸(Kandathil)의 미국 특허 제 4,238,192호는 pH 1.8 내지 5.5인 가정용 제품에 유용한 과산화수소 조성물을 개시하지만, 겔화제 또는 농조화된 제품의 사용을 교시하지 않는다. 스미스(Smith) 등의 미국 특허 제 4,497,725호는 개선된 안정성을 위하여 치환된 아미노 화합물 및 포스포네이트 킬레이트제를 사용하지만, 겔화제를 사용하지 않는 수성 알칼리성 과산화물 조성물을 개시한다.
코헨(Cohen) 등의 미국 특허 제 5,393,305호는 현색제 상이 중합체성 농조화제 및 과산화수소를 함유하는 2부분 모발 염료 시스템을 개시한다. 중합체성 농조화제는 pH 범위가 2 내지 6인 현색제 상에서 불용성인 공중합체에 한정된다. 상기 중합체는 적용시 알칼리성 염료 상과 반응하여 가용화되고 농조화된다. 또한, 카스퍼슨(Casperson) 등의 미국 특허 제 5,376,146호는 2부분 모발 염료 적용의 현색제 상에서 과산화수소를 농조화시키기 위하여 중합체성 농조화제의 사용을 교시하며, 상기 중합체성 농조화제는 현색제 상에서 불용성인 공중합체에 한정되고, 현색제 상의 pH는 2 내지 6이다. 카스퍼슨(Casperson)은 가교된 폴리아크릴레이트 중합체 또는 카르보머는 현색제 상에서 용해성이고 안정하지 않기 때문에 그의 사용에 반대하여 교시한다.
농조화된 시스템에 관한 시사가 없는 과산화물 시스템의 기타 교시는 pH가 3.5 내지 4.5이고, 카르복실레이트, 폴리포스페이트 및 포스포네이트 킬레이트제의 첨가에 의해 증가된 안정성이 제공되는, 과산화수소 및 표백제 활성화제를 포함하는 수성 조성물을 교시하는 쇼우웰(Showell) 등의 미국 특허 제 5,419,847호를 포함한다. 부티크(Boutique)의 미국 특허 제 5,264,143호는 수용성 과산소 표백제를 함유한 안정화된 조성물을 개시한다. 증가된 안정성은 잔류 전이 금속을 킬레이팅하기 위한 디포스포네이트 화합물의 첨가에 의해 제공된다. 이러한 조성물의 pH는8.5를 초과한다. 미첼(Mitchell) 등의 미국 특허 제 4,900,468호는 과산화수소, 계면활성제, 형광 표백제 및 염료를 함유한 수성 조성물을 개시한다. 그 조성물은 중금속 킬레이트제 및 자유 라디칼 스캐빈저의 첨가로 안정화된다. 바람직한 자유 라디칼 스캐빈저는 부틸화된 히드록시 톨루엔(BHT) 및 모노-3차-부틸 하이드로퀴논 (MTBHQ)이다. 이러한 조성물의 pH는 2 내지 4가 가장 바람직하다. 파르(Farr) 등의 미국 특허 제 5,180,514호는 과산화수소, 계면활성제, 형광 표백제 및 염료를 함유한 수성 조성물을 개시한다. 상기 조성물은 중금속 킬레이트제 및 자유 라디칼 스캐빈저의 첨가로 안정화된다. 바람직한 자유 라디칼 스캐빈저는 아민 자유 라디칼 스캐빈저이다. 이러한 조성물의 pH는 2 내지 4가 가장 바람직하다.
과산화물 화합물의 공급원인 솔베이 인터록스(Solvay Interox)의 문헌[참조: "Thickened Hydrogen Peroxide" 및 "Hydrogen Peroxide Compatible Ingredients]은 과산화수소를 함유한 수성 조성물을 가교된 폴리아크릴레이트 중합체로 겔화하는 것을 교시하지만, 이는 산성 pH 범위에서이고, 안정화제의 사용을 시사하지 않는다.
상기 논의로부터 나타난 바와 같이, 표백제 및 레올로지 조절 중합체를 함유한 겔화된 수성 조성물을 제조하는데 있어서, 표백제의 유형 및 수치, 조성물의 pH, 및 특정한 중합체는 안정한 조성물을 얻기 위하여 주의깊게 고려되는 모든 인자이다. 따라서, 다양한 변수에 대하여 보다 큰 조성의 유연성 및 안정성을 가진 농조화된 표백제 조성물이 요구된다.
본 발명은 특정한 레올로지 안정화제의 사용으로 개선된 농조화된 수성 표백제 조성물이 제공될 것이라는 발견으로부터 유래하였다. 본 발명의 조성물은 약 0.1중량% 내지 50중량%의 활성 알칼리 금속 하이포할라이트 또는 과산소 표백제; 약 0.01중량% 내지 약 10중량%의 중합체성 레올로지 조절제; 약 0.001중량% 내지 약 10중량%의 하기 화학식을 갖는 레올로지 안정화제; 상기 조성물에 약 2 내지 약 14의 pH를 제공하기에 충분한 양의 알칼리성 완충제를 포함하고; 나머지는 물이다:
상기식에서,
X는 알칼리 금속 하이포할라이트 표백제를 함유하는 조성물의 경우에 OCH3, CH:CHCOO-M+, 또는 H이고; 과산소 표백제를 함유하는 조성물의 경우에 COO-M+, OCH3, CH:CHCOO-M+또는 H이며;
A, B, 및 C는 각각 H, OH, COO-M+, OCH3, CH3, CHO, CH2OH, COOCH3, COOC1-4H3-9, OC1-4H3-9, C1-4H3-9, OCOCH3, NH2, 또는 이들의 혼합물이고;
M은 H, 알칼리 금속, 또는 암모늄이다.
본 발명은 개선된 레올로지 성질 및 안정성을 가진 농조화된 표백제 조성물을 제공한다. 표백제 조성물은 가정용, 신체적 케어, 약제학, 섬유, 및 산업적 용도를 포함하여, 다양한 용도에 유용하다.
본 발명의 조성물은 5개 필수 성분을 포함한다: 알칼리 금속 하이포할라이트 또는 과산소 표백제일 수 있는 표백제 또는 표백제 조성물, 중합체성 레올로지 조절제, 레올로지 안정화제, 알칼리화제, 및 물.
알칼리 금속 하이포할라이트 표백제 성분
표백제원은 다양한 할로겐 표백제로부터 선택될 수 있다. 그의 예로서, 표백제는 바람직하게는 하이포할라이트의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속염, 하이포할라이트 첨가 생성물, 할로아민, 할로이닌, 할로이미드, 및 할로아미드를 필수적으로 하여 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이들은 또한 하이포할러스 (hypohalous) 표백 화학종을 동일반응계내에서 생성한다. 하이포아브롬산염이 또다른 가능한 할로겐 표백제이지만, 하이포아염소산염 및 수용액 중에서 하이포아염소산염을 생성하는 화합물이 바람직하다. 수용액 중에서 하이포아염소산염 화학종을 산출하는 이러한 표백제는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이포아염소산염, 하이포아염소산염 첨가 생성물, 클로라민, 클로리민, 클로라미드, 및 클로리미드를 포함한다. 이러한 유형의 화합물의 특정한 예는 하이포아염소산 나트륨, 칼륨, 리튬, 및 칼슘, 일염기성 하이포아염소산 칼슘, 이염기성 하이포아염소산 마그네슘, 염소화된 인산 삼나트륨 12수화물, 디클로로이소시아누르산 칼륨, 디클로로이소시아누르산 나트륨, 디클로로이소시아누르산 나트륨 2수화물, 트리클로로시아누르산, 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인, N-클로로술파미드, 클로라민 T, 디클로라민 T, 클로라민 B 및 디클로라민 B를 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용되는 바람직한 표백제는 하이포아염소산 나트륨, 하이포아염소산 칼륨, 또는 이들의 혼합물이다.
염소 표백제 성분은 수용액 중에서 하이포아염소산염 화학종을 산출하는 것이다. 하이포아염소산염 이온은 화학식 OCl에 의해 화학적으로 표시된다. 하이포아염소산염 이온은 강한 산화제이고, 이 화학종을 산출하는 물질은 강력한 표백제로서 간주된다. 하이포아염소산염 이온을 포함하는 수용액의 강도는 유효 염소로 환산하여 측정된다. 이것은 산성화된 요오드화물 용액으로부터 요오드를 방출시키는 용액의 능력으로 측정되는 용액의 산화력이다. 하나의 하이포아염소산염 이온은 2원자의 염소, 즉 염소 가스 1분자의 산화력을 가진다.
보다 낮은 pH 수치에서, 하이포아염소산염을 산출하는 화합물을 용해함으로써 형성된 수용액은 활성 염소를, 부분적으로는 하이포아염소산 부분의 형태 및 부분적으로는 하이포아염소산염 이온의 형태로 함유한다. 하이포아염소산염을 함유하는 조성물에 대하여 바람직한 약 10 초과의 pH 수치에서는, 본질적으로 모든(99% 초과) 활성 염소가 하이포아염소산염 이온의 형태인 것으로 보고된다.
상기한 하이포아염소산염을 산출하는 표백제의 대부분이 고형 또는 농축된 형태로 입수가능하고, 본 발명의 조성물을 제조하는 동안 물에 용해된다. 상기 물질중 몇가지는 수용액으로서 입수가능하다.
상기 표백제는 본 조성물의 수성 액체 성분 중에서 용해된다. 표백제는 약0.1중량% 내지 50중량%의 유효 염소, 바람직하게는 0.2 내지 15%의 유효 염소를 제공하여야 한다.
과산소 표백제 성분
표백제원은 과산소 표백제의 군으로부터 선택될 수 있고, 가장 바람직하게는 과산화수소로 선택될 수 있다. 수성 액체 표백제 중에서 필요한 비율의 과산화수소를 산출할 수 있는 과산소 표백 화합물을 결합하는 것도 가능하다. 아러한 화합물은 당해 기술 분야에서 공지되어 있으며, 알칼리 금속 과산화물, 과산화요소와 같은 유기 과산화물 표백제 화합물, 및 알칼리 금속 과붕산염, 과탄산염, 과인산염 등과 같은 무기성 과산염 표백 화합물 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
과산화수소는 솔베이-인터록스(Solvay-Interox), 데구사(Degussa), 더 에프엠씨 코포레이션 (The FMC Corporation) 및 이.아이. 듀퐁(E.I. DuPont)과 같은 다양한 공급원으로부터 입수가능하다. 보통, 예컨대 35 내지 70% 활성인 농축된 수용액으로 구입하여, 탈염수로 필요한 강도까지 희석된다. 추가적으로, 농축된 과산화물 용액은 제조업체에 의해 종종 여러 가지 유형의 킬레이트제, 가장 일반적으로 포스포네이트로 안정화된다.
과산소 표백제 화합물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%의 활성 표백제를 제공하는 양으로 사용될 것이다. 과산소 표백제 화합물은 약 2 내지 약 14의 pH에서 사용될 것이다.
중합체성 레올로지 조절제
레올로지 조절 중합체는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 10중량%의 양으로 사용된다. 약 0.01 내지 약 5중량%의 범위가 바람직하고, 약 0.05 내지 약 2.5중량%의 범위가 보다 바람직하다. 레올로지 조절 중합체는 하나 이상의 활성화된 탄소간 올레핀 이중 결합 및 하나 이상의 카르복실기를 포함하는 올레핀성 불포화 카르복실산 또는 무수물 단량체의 단독중합체 또는 공중합체 또는 알칼리 용해성 아크릴 에멀젼과 같은 비결합성 농조화제 또는 안정화제, 또는 소수성으로 변형된 알칼리 용해성 아크릴 에멀젼 또는 소수성으로 변형된 비이온성 폴리올 중합체, 즉 소수성으로 변형된 우레탄 중합체와 같은 결합성 농조화제 또는 안정화제, 또는 이들의 배합물일 수 있다. 공중합체는 바람직하게는 폴리카르복실산 단량체 및 소수성 단량체로 이루어진다. 바람직한 카르복실산은 아크릴산이다. 바람직하게는, 단독중합체 및 공중합체는 가교된다.
폴리아크릴산의 단독중합체는, 예컨대 미국 특허 제 2,798,053호에서 기술된다. 유용한 단독중합체의 예로서, 더 비.에프. 굿리치(The B.F. Goodrich Company)로부터 입수가능한 카르보폴(Carbopol) 934, 940, 941, 울트레즈(Ultrez) 10, ETD 2050, 및 974P 중합체가 포함된다. 이러한 중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 말레산 무수물 등과 같은 불포화된 중합가능한 카르복실 단량체의 단독중합체이다.
소수성으로 변형된 폴리아크릴산 중합체는, 예컨대 미국 특허 제 3,915,921호, 제 4,421,902호, 제 4,509,949호, 제 4,923,940호, 제 4,996,274호, 제 5,004,598호 및 제 5,349,030호에 기술된다. 이 중합체는 큰 친수성 부분(폴리아크릴산 부분) 및 보다 작은 친유성 부분(긴 탄소 사슬 아크릴레이트 에스테르로부터 유도가능)을 갖는다. 대표적인 고급 알킬 아크릴 에스테르는 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 비헤닐 아크릴레이트 및 멜리실 아크릴레이트, 및 이에 대응하는 메타크릴레이트이다. 1개 초과의 카르복실 단량체 및 1개 초과의 아크릴레이트 에스테르 또는 비닐 에스테르 또는 에테르 또는 스티렌이 단량체 투입량에서 사용될 수 있는 것으로 해석되어야 한다. 중합체는 수성 조성물을 농조화시키고, 겔을 형성하거나, 운반가능한 것을 유화하거나 현탁시키기 위하여 물에 분산되어 염기로 중화될 수 있다. 유용한 중합체는 더 비.에프. 굿리치로부터 모두 입수가능한 카르보폴1342 및 1382 및 페뮬린(Pemulen) TR-1, TR-2, 1621, 및 1622로서 시판된다. 카르복실 함유 중합체는 하나 이상의 활성화된 비닐기 및 하나의 카르복실기를 함유하는 단량체로부터 제조되고, 아크릴레이트 에스테르, 아크릴아미드, 알킬화된 아크릴아미드, 올레핀, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 또는 스티렌과 함께 중합가능한 카르복실 단량체의 공중합체를 포함한다. 카르복실 함유 중합체는 약 500을 초과하여 수십억 이상에 이르는 분자량, 일반적으로 약 10,000을 초과하여 900,000 이상에 이르는 분자량을 가진다.
또한, 소수성으로 변형된 단량체의 인터폴리머 및 하나 이상의 친수성 부분과 하나 이상의 소수성 부분 또는 선형 블록 또는 랜덤 코움 배치를 가지는 입체 안정화 중합체성 계면활성제 또는 그의 혼합물이 유용하다. 사용될 수 있는 입체 안정화제의 예로서, 임페리얼 케미컬 인더스트리스 인코포레이티드(Imperial Chemical Industries Inc.)로부터 입수가능한 폴리(12-히드록시스테아르산)중합체인 하이퍼머(Hypermer), 및 미합중국 뉴저지 소머빌 소재의 푀닉스 케미컬(Phoenix Chemical, Somerville, New Jersey)로부터 입수가능한 메틸-3-폴리에톡시프로필 실록산--포스페이트 중합체인 페코실(Pecosil)이 있다. 이는 미국 특허 제 4,203,877호 및 제 5,349,030호에 의해 교시되고, 그 개시 명세서는 본원에서 참고문헌으로 통합된다.
중합체는 단량체 투입량에 적당한 가교제를 카르복실 단량체 및 공단량체의 중량의 합을 기준으로 약 0.1 내지 4중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1중량%의 양으로 포함시킴으로써 당해 기술 분야에서 공지된 방식으로 가교될 수 있다. 가교제는 하나의 중합가능한 비닐기 및 하나 이상의 다른 중합가능한 기를 함유하는 중합가능한 단량체로부터 선택된다. 카르복실 함유 단량체의 중합은 당해 기술 분야에서 공지된 바와 같이, 일반적으로 촉매에 의한 자유 라디칼 중합 방법으로, 일반적으로 불활성 희석제 중에서 수행된다.
사용될 수 있는 다른 폴리카르복실산 중합체 조성물은, 예컨대 아크릴레이트, (메트)아크릴산, 말레인산 무수물의 가교된 공중합체, 및 이들의 다양한 배합물을 포함한다. 상용 중합체는 미합중국 뉴저지 하이스타운 소재의 레옥스 인코포레이티드(Rheox Inc., Highstown, N.J.)(예컨대, 레올레이트(Rheolate)5000 중합체), 이탈리아 베르가모 소재의 3브이 시그마(3V Sigma, Bergamo, Italy)(예컨대, 아크릴산/비닐 에스테르 공중합체인 스테벨린(Stabelyn) 30 중합체, 또는 가교된 아크릴산 중합체 및 공중합체인 폴리겔(Polygel) 및신탈렌(Synthalen) 중합체), 더 비.에프. 굿리치(예컨대, 아크릴 에멀젼 농조화제인 카르보폴 EP-1 농조화제) 또는 롬 앤 하스(Rohm and Haas)(예컨대, 소수성으로 변형된 알칼리-용해성 아크릴 중합체 에멀젼인 아크리졸(Acrysol)ICS-1 및 아큘린(Aculyn)22 농조화제 및 소수성으로 변형된 비이온성 폴리올인 아큘린44 농조화제)로부터 입수가능하다. 일반적으로 카르보폴및 페뮬렌중합체가 바람직하다. 사용되는 특정한 중합체의 선택은 조성물의 필요한 레올로지, 및 조성물의 다른 성분 특성에 의존할 것이다.
레올로지 안정화제
본 발명에서 유용한 레올로지 안정화제는 하기식을 가진다:
상기식에서,
X는 알칼리 금속 하이포할라이트 표백제를 함유하는 조성물의 경우에 OCH3, CH:CHCOO-M+, 또는 H이고; 과산소 표백제를 함유하는 조성물의 경우에 COO-M+, OCH3, CH:CHCOO-M+, 또는 H이며;
A, B, 및 C는 각각 H, OH, COO-M+, OCH3, CH3, CHO, CH2OH, COOCH3, COOC1-4H3-9, OC1-4H3-9, C1-4H3-9, OCOCH3, NH2, 또는 이들의 혼합물이고;
M은 H, 알칼리 금속 또는 암모늄이다.
레올로지 안정화제는 총 혼합물의 약 0.001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5중량%의 양으로 사용된다.
레올로지 안정화제의 예는 하기와 같다:
바람직한 레올로지 안정화제는 아니스 알데히드(또는 메톡시벤즈알데히드), 아니스 알코올, 및 아니스산, 특히 메타 형이다.
상기 레올로지 안정화제는 그 화학종의 산 형태, 즉 M이 H이다. 본 발명은 이 화학종의 염 유도체, 즉 M이 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨, 또는 암모늄인 것도 포함하는 것으로 해석된다.
본원에서 기술된 레올로지 안정화제의 혼합물 또한 본 발명에서 사용될 수 있다.
레올로지 조절성 중합체, 특히 가교된 및/또는 고분자량인 것들은 표백제 개시의 분해를 받기 쉽고, 어떤 용도에 대해서는 적합하지 않을 수 있는 레올로지 손실이 일어날 수 있다. 일정한 작은 비율의 표백제 성분은 용액 중에서 자유 라디칼의 형태, 즉 하나 이상의 부대 전자를 갖는 분자 프래그멘트 상태로 존재한다. 수성 조성물에서는, 표백제와 조성물의 다른 성분과의 반응으로부터 개시되거나 자가 생성에 의해 개시될 수 있는 많은 자유 라디칼 반응이 있다:
NaOCl → ·Na + ·OCl 또는
NaOCl → ·NaCl + ·O 또는
HO:OH → ·H + ·OOH 또는
HO:OH → 2·OH
또한 중금속 양이온의 존재도 자유 라디칼의 생성을 촉진하는 것으로 기록된다. 이러한 자유 라디칼은 자가 성장되어 종결 생성물이 생성될 때까지 연쇄 반응된다. 이 종결 생성물에 도달하기 전에, 자유 라디칼은 용액 중에서 다른 유기 화학종, 예컨대 중합체성 레올로지 조절제와 반응할 수 있다. 이러한 라디칼은 공액 이중 결합을 가진 화합물과 특히 반응성이 있다. 본 발명의 특정 중합체는 가교 구조에 존재하는 추정 산화 자리 때문에 이러한 분해를 받기 쉽다.
이론에 의해 구속되기를 기대하지 않으나, 레올로지 안정화제는 자유 라디칼 스캐빈저로서 기능하고, 조성물 중에서 형성된 반응성이 높은 화학종과 결합하며, 중합체성 레올로지 조절제의 분해되기 쉬운 구조에 대한 공격을 방지 또는 감소하는 것으로 생각된다. 이러한 레올로지 안정화제의 구조는 산소 또는 질소 원자와 같은 고립 전자쌍 함유 헤테로 원자를, 방향족 환에 인접하여 함유하는 전자 공여 방향족 환을 포함한다. 중요한 것은, 레올로지 안정화제가 자유 라디칼 스캐빈저로서 기능하기 위해서는 표백제 자체에 의한 산화에 내성을 가져야 한다는 것이다. 본 발명에서, 레올로지 안정화제 및 표백제 자유 라디칼은 전하 이동 착체를 형성하거나 전하 이동 착체를 경유하는 새로운 화합물을 형성하여 자유 라디칼을 불활성화하고 조성물 중에서 다른 성분, 특히 중합체성 레올로지 조절제에 대한 공격을 방지하는 것으로 생각된다. 가능한 메카니즘은 산소 또는 질소 원자에 결합된 수소 원자가 물이나 다른 화합물을 형성하기 위하여 자유 라디칼에 의해 공격되어 추출된다는 것이다. 그 다음에 방향족 환은 산소 또는 질소에 새로이 형성된 라디칼을 안정화시킨다. 다른 그럴 듯한 반응들이 이러한 화합물의 첨가에 의해 주목되는 안정성 개선에 대한 원인이 될 수 있다.
완충제 및/또는 알칼리화제
본 조성물에서는, pH 미터를 사용하여 희석되지 않은 조성물의 pH로서 측정되는, 조성물의 pH를 바람직한 pH 범위내로 달성 및/또는 유지할 수 있는 하나 이상의 완충제 또는 알칼리화제를 포함하는 것이 바람직하다.
알칼리 금속 하이포할라이트 표백제에 대하여, 약 10을 초과, 바람직하게는 약 11.5를 초과하도록 조성물 pH를 유지하는 것은 활성 할로겐, 하이포할로겐-산출성 표백제의 바람직하지 못한 화학적 분해를 최소화한다. 이러한 특정한 pH 범위의 유지는 본 조성물에 존재하는 강한 하이포할라이트 표백제 및 어떠한 계면활성제 화합물간의 화학적 상호작용도 최소화한다. 임의적인 완충제에 의해 유지되는 이와 같은 높은 pH 수치는 본 조성물의 사용 도중 오물 및 얼룩 제거 성질을 증가시키는 역할을 한다.
조성물 pH를 약 2 내지 약 14 범위내로 달성 및/또는 유지하는 효과를 갖는 어떠한 배합가능한 물질 또는 물질의 혼합물이 본 발명에서 사용될 수 있다. 이러한 물질은 예컨대, 탄산염, 중탄산염, 세스키카보네이트, 규산염, 피로인산염, 인산염, 수산화물, 사붕산염, 및 이들의 혼합물과 같은 여러 가지 수용성 무기염을 포함할 수 있다. 본원에서 완충제로서 단독으로 또는 배합하여 사용될 수 있는 물질의 예로서, 탄산 나트륨, 중탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 세스키카본산 나트륨, 규산 나트륨, 규산 칼륨, 피로인산 나트륨, 피로인산 칼륨, 인산 칼륨, 인산 나트륨, 무수 사붕산 나트륨, 사붕산 나트륨 오수화물, 수산화 칼륨, 수산화 암모늄, 사붕산 나트륨 오수화물, 수산화 칼륨, 수산화 나트륨, 및 사붕산 나트륨 10수화물이 포함된다. 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염을 포함하는 이러한 화학물의 배합물이 사용될 수 있다.
유기 중화제가 조성물의 pH를 조정하기 위하여 사용될 수도 있다. 이러한 화합물은 모노, 디, 및 트리에탄올아민, 디 및 트리이소프로판올아민을 포함한다.
본 발명의 조성물은 유기산 및 무기산 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 산을 포함할 수도 있다. 적당한 유기산은 본원에서 참고문헌으로 통합되는 상기 미국 특허 제 4,238,192호에서 개시된다. 적당한 유기산은 아세트산, 히드록시아세트산, 옥살산, 포름산, 아디프산, 말레산, 타르타르산, 락트산, 글루콘산, 글루카르산, 글루쿠론산, 시트르산, 및 아스코르브산과 같은 여러 가지 포화 및 불포화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 및 펜타카르복실산을 포함한다. 또한, 특정한 질소 함유 산은 에틸렌 디아민 테트라아세트산 또는 디에틸렌 트리아민 펜타아세트산과 같은 유기산으로서 사용에 적합하다. 무기산의 예로서, 염산, 인산, 질산, 황산, 붕산 및 술파민산, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
물
이 조성물에서 지배적인 성분은 물, 바람직하게는 최소의 이온 강도를 갖는 물이라는 것에 주의하여야 한다. 이는 표백제의 분해를 보다 더 촉매할 중금속의 존재를 감소시킨다. 뿐만 아니라, 몇가지 중합체성 레올로지 조절제는 과량의 이온, 특히 2가 이온의 존재시 덜 효과적이다. 물은 다른 성분들이 용해, 분산, 유화 및/또는 현탁되기 위하여 첨가되는 연속적인 액체 상을 제공한다. 연수가 바람직하고, 탈염수가 가장 바람직하다.
임의적인 물질
계면활성제
계면활성제는 표면 장력을 감소시키고, 습윤을 증가시키며, 세정 성능을 증가하기 위하여 일반적으로 사용되는 임의적인 물질이다. 본 발명의 조성물은 음이온성, 비이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 가능한 적합한 계면활성제가 문헌[Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rdEdition, Volume 22, pp. 360-377(1983)]에 개시되어 있으며, 그 개시내용은 본원에서 참고문헌으로 통합된다.
이들의 예는 미국 특허 제 5,169,552호에서 기술된다. 뿐만 아니라, 세제 조성물용 기타 적당한 계면활성제는 미국 특허 제 3,544,473호, 제 3,630,923호, 제 3,888,781호, 제 3,985,668호 및 제 4,001,132호의 공개명세서에서 찾아볼 수 있고, 그 모두는 본원에서 참고문헌으로 통합된다.
상기 계면활성제중 몇가지는 표백제에 안정하지만, 몇가지는 그렇지 않다. 조성물이 하이포아염소산염 표백제를 함유하는 경우, 세정성 계면활성제는 표백제에 안정한 것이 바람직하다. 이러한 계면활성제는 불포화와 같은 기능 및 하이포아염소산염에 의해 산화되기 쉬운 어떤 방향족기, 아미드기, 알데히드기, 메틸케토기 또는 히드록시기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
음이온성 계면활성제의 예는 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 아릴 술포네이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 술페이트, 아릴 술포네이트, 카르복실화된 알코올 에톡실레이트, 이세티오네이트, 올레핀 술포네이트, 사르코시네이트, 타우레이트, 타우리네이트, 숙시네이트, 숙시나메이트, 지방산 비누, 알킬 디페닐 디술포네이트등, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
가능한 비이온성 계면활성제의 예로서 알칸올아미드, 블록 중합체, 에톡시화 알코올, 에톡시화 알킬 페놀, 에톡시화 아민, 에톡시화 아미드, 에톡시화 지방산, 지방산 에스테르, 불화탄소 기제 계면활성제, 글리세롤 에스테르, 라놀린 기제 유도체, 소르비탄 유도체, 수크로오즈 에스테르, 폴리글리콜 에스테르, 및 실리콘 기제의 계면활성제가 있다.
가능한 양쪽성 계면활성제의 예로서, 에톡시화 아민, 아민 산화물, 아민 염, 베타인 유도체, 이미다졸린, 불화탄소 기제 계면활성제, 폴리실록산, 및 레시틴 유도체가 있다.
본 발명의 조성물 내에서 사용되는 특이적 계면활성제 자체는 발명에 중요하지 않다.
증강제, 금속이온 봉쇄제, 및 킬레이트제
세정력 증강제는 수용액 중에서 자유 칼슘 및/또는 마그네슘 이온을 감소시키는 임의적인 물질이다. 세정력 증강제 물질은 인산 나트륨, 피로인산 사나트륨, 트리폴리인산 나트륨, 헥사메타인산 나트륨, 피로인산 칼륨, 트리폴리인산 칼륨, 헥사메타인산 칼륨을 포함하는 당해 기술 분야에서 공지된 세정 증강제중의 어느 하나일 수 있다.
다른 증강제는 약 1:1 내지 약 3.6:1의 SiO2:Na2O 또는 SiO2:K2O 중량비를 기지는 규산 나트륨 및 규산 칼륨, 알칼리 금속 메타규산염, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 글루콘산염, 포스포네이트, 알칼리 금속 니트릴로아세테이트, 알루미노 실리케이트(제오라이트), 붕사, 니트릴로아세트산 나트륨, 카르복시메틸옥시숙신산 나트륨, 카르복시메틸옥시말론산 나트륨, 폴리포스포네이트, 저분자량 카르복실산의 염, 및 폴리아크릴산염 또는 폴리말레인산염과 같은 폴리카르복실산염, 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본원에서 사용되는 적당한 킬레이트제의 대표적인 예로서, 에틸렌 디아민 테트라아세테이트(EDTA) 및 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트(DTPA)와 같은 카르복실산염; 폴리포스페이트, 피로포스페이트, 포스포네이트, 시트르산, 디피콜린산, 피콜린산, 히드록시퀴놀린; 및 이들의 배합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 또한, 킬레이트화제는 본원에서 참고문헌으로 통합되는 미국 특허 제 3,442,937호 및 제 3,192,255호, 및 제 2,838,459호 및 제 4,207,405호에 기술된 것 중 어느 하나일 수 있다.
상기 완충제 물질의 몇가지는 추가적으로 증강제, 금속이온 봉쇄제 또는 킬레이트화제로서 쓰인다.
기타 임의적인 물질
기타 임의적인 물질은 표백제 활성화제, 용매, 거품 억제제, 부식 억제제, 형광 표백제, 킬레이트제, 재침전 방지제, 분산제, 염료 스캐빈저, 효소, 연화제, 보습제, 보존제, 필름 형성 및 방오 중합체를 포함한다. 액체 매질 중에서 불용성 화합물을 가용화할 수 있는 비-미셀 형성 물질로서 일반적으로 기술되는 하이드로트로프도 사용될 수 있다. 분산제로서, 하이드로트로프는 존재하는 어떠한 음이온성 계면활성제에 의한 미셀 형성을 억제하도록 작용한다. 가능한 하이드로트로프의 예로서 알킬 사슬에 6 내지 10개 탄소를 가진 알킬 술페이트 및 술포네이트, C8-14디카르복실산, 및 비치환 및 치환된 아릴 술포네이트중 특히 알칼리 금속 염; 및 비치환 및 치환된 아릴 카르복실레이트가 포함된다.
기타 임의적인 바람직한 성분은 본원에서 참고문헌으로 통합되는 미국 특허 제 3,985,668호에 개시된 점토 및 연마재를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 이러한 연마재의 예로서 탄산 칼슘, 퍼얼라이트, 규사, 석영, 경석, 장석, 트리폴리, 및 인산 칼슘이 포함된다. 또한, 임의적인 물질은 심미적인 잇점을 제공하기 위하여 첨가되는 염료, 색소, 향료, 향수, 향미료, 감미료 등 뿐만 아니라 양쪽성인 금속 음이온의 알칼리 금속염을 포함한다.
본 발명을 예증하기 위하여, 본 발명에 따른 조성물의 샘플을 제조하여 조성물의 특성, 특히 조성물의 안정성을 측정하기 위하여 시험하였다. 달리 지시가 없으면, 본 실시예에서 사용된 모든 부 및 백분율은 레올로지 안정화제의 용량을 포함한, 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량에 의한다. 실시예에서, 보고된 점도는 약 적당한 스핀들을 가진 브룩필드(Brookfield) 점도계 모델 RVT-DV-Ⅱ+상에서 20℃에서 20rpm으로 측정하였고, 센티포아스(cP)로 보고하였다.
실시예 1
하기 실시예는 레올로지 안정화제의 혼합에 의한 5.00%의 활성 하이포아염소산 나트륨 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한안정화제도 함유하지 않는 조성물 및 벤조산과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 후, 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 후, 조성물을 표적 pH까지 중화한 다음, 염소 표백제를 첨가하였다. 그 다음에 초기 점도를 기록하였다. 그 후 조성물을 50℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 2
하기 실시예는 레올로지 안정화제의 혼합에 의한 5.00%의 활성 하이포아염소산 나트륨 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 후, 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 다음에, 조성물을 표적 pH까지 중화한 다음, 염소 표백제를 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 40℃ 및 50℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 3
하기 실시예는 레올로지 안정화제의 혼합에 의한 1.00%의 활성 하이포아염소산 나트륨 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 후, 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 다음에, 조성물을 표적 pH까지 중화한 다음, 염소 표백제를 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 50℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 4
하기 실시예는 레올로지 안정화제의 혼합에 의한 3.00%의 활성 하이포아염소산 나트륨을 함유한 자동 식기세척용 겔의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 후, 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 다음에, 조성물을 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨으로 표적 pH까지 중화하였다. 그 후, 규산염, 탄산염, 및 트리폴리인산염을 첨가하였다. 그 다음에, 염소 표백제를 첨가한 다음 디술포네이트 계면활성제를 마지막으로 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 후 조성물을 50℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 상 분리에 대하여 모니터링하였다.
실시예 5
하기 실시예는 레올로지 안정화제의 혼합에 의한 1.00%의 활성 하이포아염소산 나트륨을 함유한 자동 식기세척용 겔의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 후, 조성물을 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨으로 표적 pH까지 중화하였다. 그 다음에, 규산염, 탄산염, 및 트리폴리인산염을 첨가하였다. 그 후, 염소 표백제를 첨가한 다음 디술폰산염 계면활성제를 마지막으로 첨가하였다. 그 다음에, 초기 점도를 기록하였다. 그 후, 조성물을 50℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 6
하기 실시예는 5.00%의 활성 과산화수소를 포함하는 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 다음에 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 후, 조성물을 수산화 나트륨으로 표적 pH까지 중화하였다. 그 다음에, 과산화수소를 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 40℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 7
하기 실시예는 5.00%의 활성 과산화수소를 포함하는 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물 및 과산화수소 조성물에 권장되는 포스포네이트 킬레이트제인 베르세네이트(Versenate) PS와 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 다음에 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 후, 조성물을 수산화 나트륨으로 표적 pH까지 중화하였다. 그 다음에, 과산화수소를 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 40℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 8
하기 실시예는 5.00%의 활성 과산화수소를 포함하는 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 다음에 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 후, 조성물을 수산화 나트륨으로 표적 pH까지 중화하였다. 그 다음에, 과산화수소를 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 40℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 9
하기 실시예는 pH 7 및 pH 8에서 3.00%의 활성 과산화수소를 포함하는 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 점도 안정성은 어떠한 안정화제도 함유하지 않는 조성물과 비교하였다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 다음에 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 후, 조성물을 수산화 나트륨으로 표적 pH까지 중화하였다. 그 다음에, 과산화수소를 첨가하였다. 그 후, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 40℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
실시예 10
하기 실시예는 비이온성 계면활성제와 함께 3.50%의 활성 과산화수소를 포함하는 조성물의 개선된 레올로지 안정성을 나타낸다. 조성물은 우선 폴리아크릴산 중합체를 물에 분산시킴으로써 제조하였다. 그 다음에 레올로지 안정화제를 첨가하였다. 그 후, 조성물을 수산화 나트륨으로 표적 pH까지 중화한 다음 계면활성제를 첨가하였다. 그 다음에, 과산화수소를 첨가하였다. 그 후에, 초기 점도를 기록하였다. 그 다음에, 조성물을 40℃의 저장 오븐에 넣고 주기적으로 점도에 대하여 모니터링하였다.
이와 같이 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명은 보다 넓은 수치 및 유형의 산화제, 보다 광범위한 pH, 및 광범위한 합성 농조화제에 대하여 개선된 레올로지 안정성을 제공한다. 본 발명은 현재의 첨가제 기술에 있어서 4주에 비해 50℃에서 8주를 초과하는 안정성을 나타내었다. 따라서, 본 발명은 안정성 목표의 통상적 설계, 레올로지 안정화제의 낮은 사용량, 및 유효성에 대한 영향을 최소화하기 위한 비이온성 안정화제의 사용, 및 광범위한 농조화제 유형에 적용가능한 알칼리성 계열 기술에서 과산화물의 농조화 가능성을 허용하고, 조성물의 기타 성분과의 우수한 배합성을 제공한다.
상기한 본 발명의 구현예는 예증 및 기술의 목적으로 제시되었다. 이러한 기술 및 구현예는 망라적이거나 발명을 개시된 바로 그 형태에 한정하는 것으로 해석되지 않으며, 상기 개시내용의 관점에서 명백히 많은 변형 및 변화가 가능하다. 구현예는 발명의 원리 및 실제적 용도를 가장 잘 설명하기 위하여 선정 및 기술하였고, 이로써 당업자들이 본 발명을 예기되는 특정한 용도에 적합하도록 다양한 구현예에서 및 다양하게 변형하여 가장 잘 이용할 수 있도록 하였다. 본 발명은 하기 청구범위에 의해 정의되는 것으로 해석된다.
본 발명은 개선된 레올로지 성질 및 안정성을 가진 농조화된 표백제 조성물을 제공한다. 표백제 조성물은 가정용, 신체적 케어, 약제학, 섬유, 및 산업적 용도를 포함하여, 다양한 용도에 유용하다.

Claims (12)

  1. a) 0.1중량% 내지 50중량%의 활성 과산소 표백 산화제;
    b) 0.01중량% 내지 10중량%의 중합체성 레올로지 조절제;
    c) 0.001중량% 내지 10중량%의 하기 화학식을 가지는 레올로지 안정화제:
    상기식에서,
    X는 COO-M+, OCH3, 또는 H이며;
    A, B, 및 C는 각각 H, OH, COO-M+, OCH3, CH3, CHO, CH2OH, COOCH3, COOC1-4H3-9, OC1-4H3-9, C1-4H3-9, OCOCH3, NH2, 또는 이들의 혼합물이며;
    M은 H, 알칼리 금속 또는 암모늄이다;
    d) 조성물에 2 내지 14의 pH를 제공하기에 충분한 양의 알칼리성 완충제; 및
    e) 물 잔량을 포함하는 농조화된 수성 표백제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 레올로지 안정화제가 아니스 알코올, 아니스 알데히드, 및아니스산으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 산화제가 과산화수소인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 산화제가 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 20중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 레올로지 안정화제가 3-메톡시벤즈알데히드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 레올로지 안정화제가 아니스 알코올인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 레올로지 안정화제가 아니스산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 레올로지 안정화제가 m-아니스산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 중합체성 레올로지 조절제가 가교된 아크릴산 중합체 농조화제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 중합체성 레올로지 조절제가 가교된 아크릴산 공중합체 농조화제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 중합체성 레올로지 조절제가, 하나 이상의 활성화된 탄소간 올레핀성 이중 결합 및 하나 이상의 카르복실기를 함유하는 올레핀성 불포화 카르복실산 또는 무수물 단량체의 단독중합체 및 공중합체, 알칼리 용해성 아크릴 에멀젼, 소수성으로 변형된 알칼리 용해성 아크릴 에멀젼, 소수성으로 변형된 비이온성 폴리올 중합체, 및 이들의 배합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, pH가 7 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
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