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KR19990028341A - 금속 코팅된 다층 미러 - Google Patents

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KR19990028341A
KR19990028341A KR1019970709656A KR19970709656A KR19990028341A KR 19990028341 A KR19990028341 A KR 19990028341A KR 1019970709656 A KR1019970709656 A KR 1019970709656A KR 19970709656 A KR19970709656 A KR 19970709656A KR 19990028341 A KR19990028341 A KR 19990028341A
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multilayer
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알. 길버트 로렌스
제. 오우더커크 앤드류
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스프레이그 로버트 월터
미네소타마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
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Abstract

금속 코팅된 다층 미러는 높은 반사율 및 높은 경면도를 가진다. 미러는 다층 중합체 필름(10) 및 반사성 미러 층으로 구성된다. 다층 중합체 필름은 결정질, 액정 물질, 예를 들면 0.5 마이크론 이하의 평균 두께를 갖는 반결정질 또는 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르(12)와, 0.5마이크론 이하의 평균 두께를 갖는 제2 중합체(14)으로 된 층으로 구성되는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 반결정질 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르로 된 층은 압력 광학 계수를 가진다. 반사성 금속층은 은, 금, 특히 양호한 알루미늄, 니켈, 구리, 티타늄으로 구성된 그룹에서 선택된 금속을 포함한다. 금속 코팅된 다층 미러는 광대역폭 바사, 높은 경면도, 낮은 제조 비용, 높은 반사율을 요구하는 어플리케이션에 유용하다.

Description

금속 코팅된 다층 미러
다중 중합체층에 기반을 둔 광 반사 장치가 공지되어 있다. 이러한 장치의 예로는 굴절율이 다른 물질이 교대로 적층된 중합체층으로 제조된 편광자가 있다. 평탄한 반사성 금속 표면으로 만들어진 미러 또한 공지되어 있다.
본 발명은, 예를 들어 반사성 금속층과 결합되어 광대역을 형성하는 미러, 높은 경면도(specularity)(鏡面度)를 갖는 높은 반사성 미러로서 유용한 광학 필름에 관한 것이다.
본 발명은 도면을 참조하여 추가로 설명될 것이다.
도 1a 및 도 1b는 본 발명의 편광자에 관한 도표이다.
도 2는 단일 인터페이스를 형성하는 두개의 층이 적층된 필름을 도시한 도면이다.
도 3 내지 도 8은 실시예 1 내지 4에서 제공되는 다층 미러의 광학적인 성능을 도시한 도면이다.
도 9 내지 도 11는 실시예 5 내지 7에서 제공되는 다층 편광자의 광학적 성능을 도시한 도면이다.
도 12는 실시예 8에서 제공되는 다층 미러의 광학적 성능을 도시한 도면이다.
도 13은 실시예 9에서 제공되는 다층 편광자의 광학적 성능을 도시한 도면이다.
도 14는 실시예 10의 금속 코팅된 다층 미러의 광학적 성능을 도시한 도면이다.
도 15는 실시예 12의 금속 코팅된 다층 미러의 광학적 성능을 도시한 도면이다.
명세서상에서 기술되는 복굴절 광학 필름의 광학 특성 및 설계를 고려하면 브루스터각(편광(p)의 반사율이 0이되는 각)이 매우 크거나 또는 중합체층 인터페이스에 현존하지 않는 다층 적층 구조로 구성될수 있다. 이것은, 다층 미러의 편광(p) 반사율이 입사각과는 상관없이 입사각과 함께 서서히 감소하거나, 또는 법선으로부터 멀어지는 입사각과 함께 증가하는 다층 미러 구성을 허용한다. 결국, 광대역폭상에서 높은 반사율(미러의 경우 임의의 입사 방향으로 편위되는 광(s,p)에 대하여)을 갖는 다층 필름이 이루어질수 있다. 이러한 다층 필름은 반사성 금속층, 예를 들면 은 또는 알루미늄과 결합되어 높은 반사율 및 높은 경면도(speculity)를 갖는 미러를 제공하게 된다.
간단히 말하자면, 본 발명은 층의 평균 두께가 커야 0.5마이크론인 다층 중합체 필름을 포함한다. 특히, 본 발명의 한 양상에서 다층 중합체 필름은, 복굴절 중합체층, 주로 결정질, 반결정질, 또는 액정 물질, 예를 들면, 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르, 예컨대 2,6-폴리에틸렌 나프탈레이트("PEN") 또는 에틸렌 글리콜, 나프탈렌 디카르복실산 및 약간의 다른 산으로부터 유도되는 공중합체, 예컨대 테레프탈레이트("coPEN")로 이루어진 층으로 구성되며, 평균 두께가 0.5마이크론이고, 그리고 바람직하게는 양의 압력 광학 계수를 가진다. 다시 말하면, 신장시, 신장 방향의 굴절률이 증가하고, 선택된 제2 중합체층, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트("PET") 또는 coPEN층의 평균 두께는 0.5마이크론 이하이다. 바람직하게는, 이러한 다층 중합체 필름을 한 방향으로 신장시킨후 상기 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르층은 제2 중합체층 보다 더 높은 적어도 한 평면축과 관련된 굴절률을 가진다.
본 발명의 또다른 양상에서 다층 중합체 필름은 복굴절 중합체, 주로 결정질, 반결정질, 또는 액정 물질, 예를 들면 PET 중합체와 같은 폴리에스테르층으로 구성되며, 평균 두께가 0.5마이크론 이하이다; 선택된 제2 중합체, 예를 들면 폴리에스테르 또는 폴리스티렌층으로 구성되며 평균 두께가 0.5마이크론 이하이다; 여기서, 상기 필름은 신장되지 않는 방향 크기의 적어도 두배로 적어도 한 방향으로 신장되어 왔다.
본 발명에서 사용되는 다층 중합체 필름은 반사성 금속층, 바람직하게는 은 또는 알루미늄과 결합되어 높은 경면도를 또한 갖는 높은 반사성 미러를 제공한다. 종래의 방법, 예를 들어 진공 증착, 캐소드 스퍼터링 등과 같은 방법에서 다층 중합체 필름상에 반사성 금속층을 증착시키거나, 또는 예를 들면 적절한 투명 접착제에 의해 다층 중합체 필름에 적층되는 금속화 중합체 또는 유리 시트 또는 금속 시트가 별도로 있을 수 있다. 최종의 금속 코팅된 다층 미러는 다층 중합체 필름 또는 반사성 금속 한가지만으로 구성된 미러 보다 더 높은 반사율과, 공지된 다층 중합체 필름 보다 더 높은 색상 균일성을 가지며, 소망의 제조 융통성을 제공한다.
도 1a 및 도 1b에 기술된 바와 같은 본 발명은, 다층 적층으로서 명세서상에서도 언급되는 다층 중합체 필름(10)을 포함하며, 이 필름(10)은 적어도 두개의 물질(12,14)이 교대로 적층된다. 바람직하게는, 적어도 하나의 물질이 압력 유도 복굴절의 특성을 가지므로, 물질의 굴절률(n)은 신장 처리에 영향을 받는다. 도 1a는 신장 처리를 하기 전에 실시예의 다층의 적층을 도시하며, 여기서 두개의 물질의 굴절률은 동일하다. 광선(13)은 굴절률의 변화가 비교적 거의 없고 적층을 통과한다. 도 1b에서, 동일한 적층이 신장되기 때문에, 신장되는 방향으로 물질(12)의 굴절률이 증가한다. 두 층들간의 각각의 경계에서의 굴절률의 차로 인해 광선의 일부(15)가 반사된다. 2축 지향에 대하여 단일축 범위 이상으로 다층의 적층을 신장함으로써, 다르게 지향되어 평면축으로 편위되는 입사광의 반사율 범위를 갖는 필름이 야기된다. 다층 적층은 반사 편광자 또는 미러로서 사용하도록 제조될수 있다. 이축으로 신장되는 경우, 소망의 편위 및 반사 특성을 얻도록, 시트는 수직축을 따라 비대칭으로 신장되거나 또는 수직축을 따라 대칭으로 신장될수 있다.
다층의 적층의 광학적 특성 및 설계 고찰에 대해서, 명세서에서 참조로 통합되어 기재되는 계류중인 주로 양도된 1995년 5월 10일자 출원된 미국 특허 출원 08/402,041호에 대부분 기술되어 있다. 매우 간략히 말하자면, 본 출원은 브루스터각(반사율이 제로인 각)이 중합체 층 인터페이스에 대하여 매우 크거나 또는 거의 존재하지 않는 다층 적층(미러 및 편광자) 구성을 기술한다. 편광(p) 반사율이 입사각과 상관이 없이 입사각과 함께 서서히 감소하거나, 또는 법선으로부터 멀어지는 입사각과 함께 증가하는 미러 및 편광자 구성을 허용한다. 결국, 광대역폭 이상으로 그리고 광범위한 각도 이상으로 편광된 두개의 광(s,p)에 대해 높은 반사율을 갖는 다층 적층이 이루어질수 있다.
도 2는 다층 적층으로 이루어진 두개의 층을 도시하고 각각의 층에 대한 3가지 크기의 굴절률을 나타낸다. 층(102) 각각의 굴절률은 n1x, n1y, n1z이고, 층(104) 각각의 굴절률은 n2x, n2y, n2z이다. 각 필름층의 굴절률간의 상호 관계 및 필름 적층에서 다른 층들간의 관계는 방위각 방향으로부터 임의의 입사각에서 다층 적층의 반사 작용을 판정한다. 미국 특허 출원번호 제08/402,041호에 기술된 원리 및 설계 고찰은 광범위하게 다양한 주위 환경 및 응용에 대한 소망의 광학적 영향을 갖는 다층 적층을 생성하도록 적용될수 있다. 다층의 적층에서 층의 굴절률은 소망의 광학적 특성을 갖는 장치를 생성하도록 조종되어 만들어 질수 있다. 광범위한 성능 특성을 갖는 미러 및 편광자에 유용한 많은 장치는 명세서상에서 기술되는 원리를 사용하여 설계되고 제조될수 있다.
도 1을 참조하여, 다층의 적층(10)은 10, 100 또는 1000개의 층을 포함할수 있고, 각각의 층은 다수의 임의의 다른 물질로 제조될수 있다. 특정 적층에 대한 물질 선택을 결정하기 위한 특징은 소망의 광학적 성능에 따라 다르다. 적층의 층 수 만큼 많은 물질을 포함할수 있다. 용이한 제조에 대하여, 양호한 광학적 박막 적층은 오직 몇개의 다른 물질만을 포함한다. 광 흡수를 최소화하기 위해, 양호한 다층의 적층에서는 적층에 의해 대부분 강하게 흡수될 파장이 적층에 의해 반사되는 제1 파장이 되게 한다. 대부분 중합체로 이루어진 가장 투명한 광학 물질에 대하여, 가시 스펙트럼의 블루색 끝 가까이에서 흡수가 증가한다. 그러므로, "블루"층이 다층의 적층의 입사측상에 있도록 다층의 적층을 "설계" 또는 "조정"하는 것이 바람직하다.
물질간의 경계, 또는 다른 물리적인 특성을 가지면서 화학적으로 동일한 물질간의 경계는 가파르거나 또는 완만하게 될수 있다. 분석 용액을 이용한 약간의 단순 경우를 제외하고는, 계속적으로 변화하는 굴절률을 갖는 층을 이루는 후자 형태의 매체 분석은 가파른 경계를 갖는 훨씬 많은 수의 더 얇아진 균일층으로 통상 처리되지만, 이웃 층간에는 작은 변화 특성만을 가진다.
양호한 다층의 적층은 높은/낮은 굴절률의 필름 층쌍으로 구성되는데, 각각의 높은/낮은 굴절률의 층쌍은 밴드의 ½ 센터 파장의 결합된 광학상의 두께를 가지며, 반사되도록 설계된다. 이러한 필름으로 된 적층은 통상 4분의1 파장 적층이라고 칭해진다. 바람직하게는, 이 층들은 다른 파장 범위를 반사하도록 설계된 다음 세트 층을 갖는 4분의 1 파장 두께를 가진다. 각각의 층은 4분의 1 파장 두께가 되지 않아도 된다. 최우선의 요구 조건은 이웃하는 높은/낮은 굴절률 필름쌍이 0.5 파장의 총 광학상의 두께를 가져야 한다는 것이다.
전술된 바와 같이, 본 발명에서 사용되는 다층의 중합체 필름은 다수의 임의의 다른 물질로 제조될수 있는 층을 포함하고, 0.5마이크론 보다 크지 않은 평균 두께를 갖는 다른 물리적인 특성을 가지면서 화학적으로 동일한 물질을 포함한다. 바람직하게는, 다층의 중합체 필름은 결정질, 반결정질, 또는 양의 압력 광학 계수(즉, 신장시에 신장 방향의 굴절률이 증가한다)를 갖는 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르와 같은 액정 중합체로 이루어진 층과, 선택된 제2 중합체층으로 구성된다. 이러한 다층의 중합체 필름을 적어도 한 방향으로 신장한후, 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르로 된 층은 제2 중합체로 된 층 보다 적어도 평면축과 관련된 더 높은 굴절률을 가진다. 특히 바람직하게는, 반결정질 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르는, 예를 들면 2, 6-폴리에틸렌 나프탈레이트("PEN") 또는 에틸렌 글리콜, 나프탈렌 디카르복실산 및 어떤 다른 산으로부터 유도되는 공중합체(예를 들면, 테레프탈("coPEN"))을 포함한다. 특히 바람직하게는, 선택된 제2 중합체는 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈("PET") 또는 coPEN을 포함한다.
다층의 중합체 필름은 복굴절 중합체, 특히 결정질, 반결정질, 또는 예를 들면 PET와 같은 반결정질 폴리에스테르 액정 물질로 된 층으로 구성되며, 제2의 선택된 중합체에서의 층의 평균 두께는 0.5마이크론 보다 크지 않고, 필름은 적어도 신장되지 않는 크기의 두배로 적어도 한 방향으로 신장된다.
본 발명에서 사용되는 다층의 중합체 필름은 반결정질 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르를 포함하는 경우, 다른 평면축과 관련된 굴절률 적어도 0.05, 바람직하게는 0.20이상의 차를 나타내는 것이 바람직하다. 높은 포지티브 스트레스 광학 계수 및 영구적인 복굴절 때문에 PEN이 좋으며, 편광되는 평면이 약 1.64 내지 약 1.9 만큼 큰 신장 방향과 평행할 경우, 입사광에 대한 굴절률은 550nm 파장 감소한다. 복굴절은 분자 지향을 증가시킴으로써 증가된다. PEN이 복굴절층에 대해 양호한 중합체로 상기에서 언급되긴 했지만, 폴리부틸렌 나프탈렌은 다른 결정질 또는 반결정질 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르 뿐만아니라 적절한 물질이 될수도 있다.
다층의 적층을 제조하는데 이용되는 중합체는 균일하게 공유 압출 성형되는 다층을 얻도록 유사 금속을 가지는 것이 바람직하다. 두개의 다른 중합체가 사용되는 경우, 두개의 중합체는 공유 압출 성형에서의 통상 전단율(剪斷率)로 계수 5이내의 금속 점성도를 가진다. 또한, 본 발명에서 선택된 중합체는 상호 양호한 접착성을 나타내는 반면, 다층의 시트내에 이산 층으로 여전히 남아있게 된다. 본 발명에서 사용되는 중합체 유리 전이 온도는, 신장하는 동안 한 세트의 중합체층의 균열과 같은 역효과를 양립할수 있다. 한 편위로 우세적으로 반사하는 미러에 대하여, 양호한 선택된 중합체층은 굴절률면에서 등방성이고 실질적으로 도 1a에 기술된 바와 같이 횡축과 관련된 다른 층의 굴절률을 매칭한다. 상기 방향으로 편광 평면에 있어서의 광은 편광자에 의해 우세적으로 전송되는 반면, 지향되는 방향으로 편광 평면에 있어서의 광은 도 1b에 기술된 바와 같이 반사될 것이다.
미러를 제조하기 위해, 단축으로 신장되는 두개의 편광 시트는 90°회전되는 각각의 지향축으로 위치되거나, 또는 시트(10)(도 1b)는 2축으로 신장된다. 후자의 경우, PEN으로 제조된 층에 대한 시트의 평면에서의 양 굴절률은 증가하고 선택된 중합체는 편광의 두 평면 광을 반사시키도록 가능한한 낮은 굴절률로 선택되어야 한다. 다층의 시트의 2축으로 신장은 양축과 평행한 평면에 인접한 층의 굴절률간의 차를 초래하여, 양 평면의 편광 방향으로 광을 반사시키게 된다. 신장한후 인접 층의 굴절률에 관련된 횡축 사이의 차는 0.1 보다 작아야하고 바람직하게는 0.05 보다 작아야 한다.
미러의 경우에서, 각각의 편광에 대한 소망의 평균 전송 및 입사 평면은 통상적으로 미러의 의도된 사용에 의존한다. 가시 스펙트럼내 100nm 대역폭을 가로지르는 협폭의 대역폭 미러에 대한 수직 입사에서의 각각의 스트레치 방향을 따른 평균 전송은 약 30% 보다 작은 것이 요구되며, 약 20% 보다 작은 것이 바람직하고, 약 10% 보다 작은 것이 더욱 바람직하다. 어디든지에서부터, 예를 들면, 약 10% 에서 약 50% 까지의 부분 미러 범위에 대한 수직 입사에서의 각각의 신장 방향을 따른 바람직한 평균 전송은 예를 들면, 100nm와 450nm 사이 어디든지의 대역폭을 특정 어플리케이션에 따라 커버할수 있다. 높은 효율성 미러에 대하여, 가시 스펙트럼(380nm-750nm)상에서 수직 입사에서의 각각의 신장 방향을 따른 평균 전송은, 약 10% 보다 작아야 하고, 바람직하게는 약 5% 보다 작고, 더 바람직하게는 약 2% 보다 작으며, 더 더욱 바람직하게는 약 1% 보다 작다. 부가로, 비대칭 미러는 어떤 응용에 대해서는 바람직할수 있다. 그 경우에, 한 신장 방향을 따른 평균 전송은 예를 들면 50% 보다 작아야 하고, 다른 신장 방향을 따른 평균 전송은 예를 들어 가시 스펙트럼(380-750nm) 대역폭상에서, 또는 가시 스펙트럼상에서 그리고 거의 적외선(예를 들면 380-850nm)안에서 약 20% 보다 작아야한다.
본 발명의 두개 이상의 시트는 굴절률, 광학 대역폭, 또는 양의 광학 대역폭을 증가시키기 위해 또는 두개의 편광자로부터 미러를 형성하기 위해 복합물에 사용될수 있다. 시트내 층쌍의 광학 두께가 실질적으로 같은 경우, 복합물은 다소 큰 효율로 실질적으로 동일한 대역폭 및 각 시트와 같은 굴절률의 스펙트럼 범위내로 반사시킬 것이다. 시트내 층쌍의 광학 두께가 실질적으로 같지 않은 경우, 복합물은 각각의 시트보다 보다 넓은 대역폭을 가로질러 반사시킬 것이다. 편광자 시트와 미러 시트를 결합한 복합물은 총 반사율을 증가시키는데 유용하며, 투광된 광을 여전히 편광시킨다. 선택적으로, 단일 시트는 선택 반사 및 편광 특성을 갖는 필름을 생성하도록 비대칭으로 2축으로 신장될수 있다.
2축으로 신장되는 미러 어플리케이션용으로 선택된 중합체는, 가능한한 최저 굴절률을 얻도록 테레프탈산, 이소프탈산, 세바신산, 아젤라산, 또는 시클로헥산디카르복실산에 기초를 두며, 예를 들면 PEN으로 제조된 층에 부가된 상태로 여전히 남아 있다. 선택된 중합체가 코폴리에스테르 또는 코폴리카보네이트이어야 할 필요는 없다. 바람직하게는, 선택된 중합체는 1.65 보다 작은 굴절률을 가지며, 바람직하게는 1.55 보다 작은 굴절률을 가진다.
다층 반사 편광자은, 폭넓은 범위의 입사각에 대하여 한축에 평행한 평광 평면을 갖는 광에 높은 반사율을 제공하도록 설계될수 있으며, 동시에, 폭넓은 범위의 입사각에 대하여 다른축에 평행한 편광면을 갖는 광에 대하여 낮은 반사율 및 높은 투과율(transmission)를 가지기도 한다. 각 필름, nx, ny, nz의 굴절률을 제어함으로써, 소망의 편광자 기능을 얻을 수 있다.
많은 어플리케이션에 대하여, 이상적인 반사 편광자는 일축(소위 말하는 흡광축)을 따라 높은 반사율, 및 모든 입사 각도에서 다른축(소위말하는 전송축)을 따라 제로 반사율을 가진다. 편광자의 전송축에 대하여, 통상적으로 관련 대역폭상에서 그리고 또한 관련 각도 범위상에서 전송축 방향으로 편위되는 광 전송을 최대화시키는 것이 바람직하다. 100nm 대역폭을 가로지르는 협대역폭 편광자에 대한 수직 입사각으로의 평균 전송은 적어도 50%가 바람직하며, 바람직하게는 70%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 90% 이다. 100nm 대역폭을 가로지르는 협폭의 대역 편광자에 대하여 편광(p)의 법선(전송축을 따라 측정됨)으로부터 60°에서의 평균 전송은 적어도 약 50%가 바람직하며, 바람직하게는 적어도 약 70%이고 더욱 바람직하게는 적어도 약 80%이다.
가시 스펙트럼(300nm의 대역폭에 대한 400-700nm)의 대부분을 가로지르는 전송축의 편광자에 대한 수직 입사로의 평균 전송은 적어도 50%가 바람직하며, 바람직하게는 적어도 약 70%, 더욱 바람직하게는 적어도 85%이며, 더 더욱 바람직하게는 적어도 90%이다. 400-700nm로부터 편광자에 대하여 법선(전송축을 따라 측정됨)으로부터 60°에서의 평균 전송은 적어도 약 50%가 바람직하며, 바람직하게는 적어도 약 70%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 80%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 약 90%이다.
임의의 어플리케이션에 대하여, 법선에서 이격된 각도에서 전송축의 높은 반사율이 양호하다. 전송축을 따라 편위되는 광의 평균 반사율은 법선으로부터의 적어도 20°의 각도에서 20% 이상이어야 한다.
본 발명의 편광자로 선택된 중합체로는 나프탈렌 디카르복실산의 반응 생성물, 또는 20 mol% 내지 80mol% 범위의 디메틸 나플탈렌 및 이소프탈산 또는 테레프탈산과 같은 에스테르, 또는 에틸렌 글리콜과 반응되는 20mol% 내지 80mol% 범위의 테레프탈산과 같은 에스테르로 된 코폴리에스테르가 바람직하다. 본 발명의 범위내 다른 코폴리에스테르는 전술된 특성을 가져야 하고 횡축과 관련된 굴절률이 거의 1.59 내지 1.69이어야 한다.
약간의 반사율이 전송축을 따라 발생하는 경우, 법선으로부터 떨어진 각도에서 편광자의 효율은 감소될수 있다. 전송축을 따른 반사율이 다양한 파장에 대하여 다른 경우, 칼라는 투광되는 광에 흡수된다. 칼라를 측정하기 위한 한가지 방법은 관련 파장 범위상에서 선택된 각도에서 투과율의 평균 제곱근(root mean square; RMS)를 결정하는 것이다. % RMS 칼라, CRMS는 다음 수학식 1에 따라 결정된다:
여기서, λ1 내지 λ2 범위는 관련 파장 범위, 또는 대역폭이고, T는 전송축을 따른 투과율이며, 는 관련 파장 범위에서 전송축을 따른 평균 투과율이다.
낮은 칼라 편광자가 바람직한 어플리케이션에 대하여, % RMS 칼라는 법선으로부터의 적어도 30°각도에서, 바람직하게는 법선으로부터의 적어도 45°각도에서 그리고 더 더욱 바람직하게는 법선으로부터의 적어도 60°각도에서, 약 10% 이하이어야 되고, 바람직하게는 약 8% 이하, 더욱 바람직하게는 3.5% 이하, 더 더욱 바람직하게는 2.1%이어야 된다.
바람직하게는, 반사성 편광자는 특정 어플리케이션의 전송축을 따른 소망의 % RMS 칼라를 관련 대역폭을 가로지르는 흡광축을 따른 소망의 반사양을 결합한다. 예를 들면, 거의 100nm의 대역폭을 갖는 협폭의 편광자에 대하여, 수직 입사에서 흡광축을 따른 평균 전송은 50%가 바람직하며, 바람직하게는 30% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하 그리고 더 더욱 바람직하게는 3% 이하이다. 가시 범위(400-700nm, 또는 300nm 대역폭)내 대역폭을 갖는 편광자에 대하여, 수직 입사에서 흡광축을 따른 평균 전송은 약 40%이하가 바람직하며, 더 바람직하게는 25%이하, 바람직하게는 약 15% 이하, 더 바람직하게는 약 5% 이하이고 더 더욱 바람직하게는 3%이하이다.
물질 선택 및 처리
상술된 미국 특허 출원 제08/402,041호에 기재된 설계 고찰에 있어서, 폭넓게 다양한 물질이 다층 미러 또는 편광자, 또는 소망의 굴절률 관계를 야기시키도록 선택된 조건하에서 처리되는 본 발명에 따른 편광자를 형성하는데 사용될수 있다라는 것이 당업자들은 충분히 이해할수 있을 것이다. 소망의 굴절률 관계는 다양한 방법으로 이루어질수 있으며, 이 방법은 필름을 형성하는 동안 또는 후에 신장하는 단계(예를 들면, 유기 중합체의 경우에)와, 압출 성형하는 단계(예를 들면, 액정 물질의 경우에서), 또는 피복 단계를 포함한다. 부가로, 두개의 물질이 공유 압출 성형되도록 유사한 유동성을 가지는 것이 바람직하다.
통상적으로, 적절한 혼합물은 제1 물질로서 결정질, 반결정질, 또는 액정 물질, 바람직하게는 중합체를 선택함으로써 이루어질수 있으며, 제2 물질로서는 결정질, 반결정질, 또는 비결정질을 선택할수 있다. 중합체 기술에서 통상적으로 중합체 전체가 모두 결정질인 것은 아니다라는 것이 인지되어 있으며, 따라서 본 발명의 내용에서 결정질 또는 반결정질 중합체는 비결정질이 아닌 중합체로 칭하고, 결정질, 부분 결정질, 반결정질 등으로 주로 칭해지는물질중 임의의 물질을 포함한다. 제2 물질은 제1 물질과는 반대의 복굴절 또는 동일한 복굴절을 가진다. 또는, 제2 물질은 어떠한 복굴절도 가지지 않는다.
적절한 물질로서는 폴리에틸렌 나프탈렌(PEN) 및 동질 이성체(예를 들면, 2,6- ,1,4-,1,5-, 2,7-, 2,3-PEN), 폴리아킬렌 테레프탈산(에를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈산, 폴리부티렌 테레프탈산, 폴리-1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈산), 폴리이미드(예들 들면, 폴리아크릴 이미드), 폴리에테르이미드, 어태틱 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리메타아크릴레이트(예를 들면, 폴리이소부틸 메타아크릴레이트, 폴리프로필메타아크릴레이트, 폴리에틸메타아크릴레이트, 및 폴리메틸메타아크릴레이트), 폴리아크릴레이트(예를 들면, 폴리부틸아크릴레이트 및 폴리메틸아크릴레이트), 규칙 배열 폴리스티렌(sPS), 규칙 배열 폴리-알파-메틸 스티렌, 규칙 배열 폴리디클로로스티렌, 이런 폴리스티렌중 어떤 것으로 된 혼합물 및 중합체, 셀룰로오스 유도체(예를 들면, 에틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 및 셀룰로오스 니트레이트), 폴리아크릴렌 중합체(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리이소부틸렌, 및 폴리(4-메틸)펜텐), 플루오르화된 중합체(예를 들면, 퍼플루오로알콕시 수지, 폴리테트라플루오로에틸렌, 플루오르화된 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오르화물, 및 폴리클로로트리플루오로에틸렌), 염소화된 중합체(예를 들면, 폴리비닐리덴 염화물 및 폴리비닐 염화물),폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드, 실리콘 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐아세테이트, 폴리에테르-아미드, 이오노머 수지, 엘라스토머(예를 들면, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 및 네오프렌), 및 폴리우레탄이 있다. 또한 적절한 물질로는 공중합체가 있으며, 예로는, PEN의 중합체(예를 들면, 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, 및/또는 2,3-나프탈렌 디카르복실산 또는 이 산들의 에스테르와, (a) 테레프탈산, 또는 이 산의 에스테르; (b) 이소프탈산, 또는 이 산의 에스테르; (c) 프탈산, 또는 이 산의 에스테르; (d) 알칸 글리콜; (e) 시클로알칸 글리콜(예를 들면, 시클로헥산 디메타놀 디올); (f) 알칸 디카르복실산; 및/또는 시클로알칸 디카르복실산(예를 들면, 시클로헥산 디카르복실산)과의 공중합체), 폴리알크릴렌 테레프탈레이트의 중합체(예를 들면, 테레프탈산 또는 이 산의 에스테르와, (a) 나프탈렌 디카르복실산, 또는 이 산의 에스테르; (b)이소프탈산, 또는 이 산의 에스테르; (c) 프탈산, 또는 이 산의 에스테르; (d) 알칸 글리콜; (e)시클로알칸 글리콜(예를 들면, 시클로 디메탄 디오); (f) 알칸 디카르복실사; 및/또는 시클로알칸 디카르복실산(예를 들면, 시클로헥산 디카르복실산)과의 중합체), 및 스티렌 공중합체(예를 들면, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체), 4,4'-바이벤조산 및 에틸렌 글리콜이 있다. 부가로, 각각의 각 층은 전술된 중합체 중 두개 또는 그 이상의 혼합물, 또는 공중합체(예를 들면, SPS 및 어태틱 폴리스티렌의 혼합물)를 포함한다. 전술된 coPEN은 또한 적어도 하나의 구성 성분이 나프탈렌 디카르복실산에 기초한 중합체이고 다른 구성성분이 PET, PEN 또는 coPEN과 같은 다른 폴리에스테르 또는 폴리카보네이트인 펠렛(pellet)의 혼합물일수 있다.
특히, 편광자의 경우에서 바람직한 층의 화합물은 PEN/coPEN, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET/coPEN), PEN/sPS, PET/sPS, PEN/Eastar를 포함하며, 여기서 "coPEN"은 나프탈렌 디카르복실산에 기초한 혼합물 또는 공중합체로 칭하고 "Eastar"는 이스트만 캐미컬 컴패니(Eastman Chemical Co.)로부터 상업적으로 입수가능한 폴리시클로헥산에디메틸렌 테레프탈레이트이다.
특히, 미러의 경우에서 바람직한 층의 화합물은 PET/Ecdel, PET/Ecdel, PET/sPS, PEN/THV, PEN/coPET, PET/sPS를 포함하며, 여기서 "coPET"은 테레프탈산에 기초한 공중합체 또는 혼합물로 칭하고, "Ecdel"은 이스트만 캐미털 컴패니로부터 상업적으로 입수가능한 열가소성 폴리에스테르이고, "THV"는 3M 컴패니로부터 상업적으로 입수가능한 플루오로공중합체이다.
디바이스내 다수의 층은 필름 두께, 융통성 및 경제성으로 인해 최소수의 층을 사용하여 소망의 광학 특성을 달성하도록 선택된다. 양 편광자 및 미러의 경우에, 다수층은 약 10,000 이하가 바람직하고, 더 바람직하게는 약 5,000이하 그리고 더더욱 바람직하게는 약 2,000이하이다.
전술된 바와 같이, 다양한 굴절률 중에서 소망의 관계를 달성할 능력은 다층 디바이스를 제공하는데 사용되는 처리 조건에 영향을 받는다. 신장함으로써 지향되는 유기 중합체의 경우, 디바이스는 통상적으로 다층 필름을 형성하도록 각각의 중합체를 공유 압출 성형함으로써 제공되고 선택된 온도에서 신장함으로써 필름이 지향되며, 선택된 온도에서 열처리함으로써 임의적으로 수반된다. 선택적으로, 압출성형 및 지향 단계는 동시에 실행될수 있다. 편광자의 경우에, 필름은 실질적으로 한 방향(단일축 지향)으로 신장되며, 미러의 경우에 필름은 실질적으로 두 방향(2축 지향)으로 신장된다.
필름은 억제되도록(즉, 크로스-신장 크기에서 어떠한 실질적인 변화도 없도록)크로스-신장에서 고유 감소에서 크기면에서 신장율의 제곱근과 같은 크로스-신장 방향으로 약해지게 된다. 필름은 텐터(tenter)를 사용하여 길이 오리엔터(orienter)로, 및/또는 폭에서 머신 방향으로 신장될수 있다.
이전-신장 온도, 신장 온도, 신장 속도, 신장율, 열처리 온도, 열처리 시간, 열처리 감퇴, 및 크로스-신장 감퇴는 소망의 굴절률 관계를 갖는 다층의 디바이스를 야기하도록 선택된다. 이러한 변수들은 상호 종속관계에 있으므로, 예를 들면, 비교적 낮은 신장 속도는 예를 들면, 비교적 낮은 신장 온도로 결합되는 경우 사용될수 있다. 소망의 다층의 디바이스를 달성하도록 이 변수들의 적절한 결합을 선택하는 방법은 당업자들에게 명백해질 것이다. 그러나, 통상적으로, 신장율은 신장 방향으로 약 1:2 내지 약 1:10(더 바람직하게는 약 1:3 내지 약 1:7) 범위내, 및 신장 방향과는 수직인 방향으로 약 1:0.2 내지 1:10(더욱 바람직하게는 1:0.2 내지 약 1:7) 범위내에 있는 것이 바람직하다.
적절한 다층의 디바이스는, 예를 들면 복굴절 폴리이미드, 및 진공 증착에 대한 Boese et al., J.Poly. Sci: Part B, 30:1321(1992)에, 유기 합성물에 대한 Zang et. al., Appl. Phys. Letters, 59:823(1991)에 기술된 바와 같은, 스핀 코우팅과 같은 기술을 이용하여 제공될수 있다. 특히, 후자 기술은 결정질 유기 합성물 및 무기 합성물의 임의의 결합에 유용하다.
반사성 금속층
전술된 다층의 중합체 필름은, 다층의 중합 필름 또는 반사성 금속만을 이용하는 것 보다 더 높은 반사율, 공지된 중합체에 의한 다층 미러 보다 더 높은 칼라 균일성 및 바람직한 제조 융통성을 갖는 금속 코팅된 다층의 미러를 제공하도록 반사성 금속과 결합된다.
본 발명에서 유용한 반사성 금속은 평탄하며, 반사성 금속 표면은 거의 거울같이 반사를 한다. 임의의 반사성 금속이 있지만, 바람직한 금속은 은, 금, 알루미늄, 구리, 니켈, 및 티타늄을 포함한다. 은 및 알루미늄이 특히 양호하다.
반사성 금속층은 당업자들에게 이미 잘알려진 종래의 코우팅 기술을 통해 다층의 중합체 필름에 가해질수 있다. 이러한 공지된 처리는 열분해, 분말 코우팅, 진공 증착, 캐소드 스퍼터링, 이온 도금 등을 포함한다. 얻어질수 있는 캐소드 스퍼터링 및 진공 증착은 균일한 구조 및 두께의 견해에서 봤을때는 가끔 양호하긴 하다. 선택적으로, 반사성 금속은 금속 포일 또는 금속화된 중합체 또는 유리 시트와 같은 금속 시트와는 별개일수 있고, 적절한 접착제에 의해 다층 중합체 필름에 적층되며, 여기서 접착제의 예로는 Ohio 44333, Alkon, Embassy Parkway Shell 4040에 소재하는 Chemical Company로 부터 입수가능한 VITEL 3300 접착제와 같은 핫 금속, 또는 미네소타 55144, 세인트 폴에 소재하는 3M 컴패니로부터 입수가능한 90/10 IOA/AA 또는 95/5 IOA/아크릴아미드 아크릴 PSAs 압력 민감 접착제가 있다.
본 발명의 금속 코팅된 다층의 미러를 형성하도록 다층 중합체 필름에 부가되는 금속화된 층 또는 반사성 금속의 두께는 소망의 반사율을 제공하도록 선택될수 있다. 특정 금속에 대한 금속층의 두께를 조절함으로써, 반사층은 소망의 대역폭에서 소망의 반사율을 제공할 수 있다. 반사성 금속층은 가시광의 소망의 양을 반사하기에 충분한 두께이어야 한다. 바람직하게는, 반사성 금속층의 두께가 은 및 금과 같은 금속에 비해 두꺼운 적어도 75nm 내지 약 100nm 이고, 알루미늄, 니켈, 및 티타늄과 같은 금속에 비해 두꺼운 적어도 약 20nm 내지 30nm 이지만, 통상적인 생성물에서 이러한 금속 모두는 약 50nm 내지 100nm 의 두께로 코팅된다. 이러한 두께 범위는 반사성 금속층이 별도의 금속화된 시트로서 또는 코우팅으로서 부가되는지 간에 적절하다.
본 발명의 금속 코팅된 다층 미러는 광대역폭상에서 높은 경면도 및 높은 반사율을 가진다라는 점에서 바람직한 광학 특성을 가진다. 바람직하게는, 본 발명의 미러는 가시 스펙트럼 범위에서 약 90% 이상의 반사율을 가지며, 더 바람직하게는 95% 이상, 더더욱 바람직하게는 99% 이상이다.
본 발며의 금속 코팅된 다층의 미러는 당업자들에게 이미 알려진 바와 같이 효과적으로 사용되도록 단단한 지지물, 통상적으로 알루미늄 또는 스틸 시트 금속에 적층될수 있다. 단단한 지지물은 벤딩되어 적절한 광학 구성에 맞는 크기로 정해진다. 선택적으로, 금속 지지물은 본 발명의 금속 코팅된 다층의 미러에서 금속 층일수 있다. 다수의 반사를 사용하는 이런 어플리케이션에 대하여, 반사 경면도는 중요하다. 지지물의 표면의 평탄도는 더 높은 경면(鏡面) 반사를 생성하는 더 고가로 제공되는 표면과 함께 경면 반사에 영향을 미칠수 있다.
이러한 방법으로 지지되는 경우, 본 발명의 금속 코팅된 다층 미러는 광이 높은 경면도로 효과적으로 전환되는 어플리케이션에서 사용될수 있다. 본 발명의 금속 코팅된 다층 미러를 형성하도록 반사성 금속층과, 가시광을 반사하는 다층의 중합체 필름과의 결합은 엣지 밴딩을 초래하는 칼라양 및 밴드 센터의 누설양을 감소시킨다. 그러므로, 본 발며의 미러는 폭넓은 대역폭 반사, 높은 경면도, 낮은 제조 비용, 및 높은 반사율을 요구하는 어플리케이션에 유용하다. 예로는 태양 반사기, 광 파이프, 형광 반사기, 후광용 반사기, 및 복굴절 시팅이 있다. 이러한 다양한 어플리케이션 각각이 각 어플리케이션에 대하여 고유 특정 요구조건을 가지는 한, 모든 어플리케이션은 효율성 및 높은 경면 반사에 의존한다. 높은 경면도가 요구되는 종래 기술, 예를 들면 많은 양의 반사를 요구하는 어플리케이션에서 상기에서 언급된 것들 이외를 사용한다는 것이 당업자들에게 이해될 것이다.
당업자들이 본 발명을 실행하는 방법을 잘 이해하도록 더 완전하고 명백하게 본 발명을 기술하기 위해서, 본 발명은 이하의 일례를 통해 기술될 것이다. 이러한 일례는 본 발명을 기술하고자 하는 것이,고 기재된 본 발명을 한정하는 것으로 구성되지 않았으며, 임의의 방식으로 명세서상에서 청구된다.
실시예 1(PET:Ecdel. 601. 미러)
601개 층을 포함하는 공유 압출 성형된 필름은 공유 압출 성형 공정을 통해 연속 플랫-필름-제조 라인상에서 제조된다. 60dl/g의 고유 점도(Intrinsic Viscosity)를 갖는 폴리에틸렌 테레프탄레이트(PET)(60wt.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)는 시간당 75파운드 비율로 한 압출기에 의해 배출되고 Ecdel 9966(이스트만 캐미컬 컴패니로부터 입수가능한 열가소성 엘라스토머)은 시간당 65 파운드의 비율로 또다른 압출기에 의해 배출된다. PET는 표피층상에 있다. 피드블럭(feedblock) 방법(미국 특허 제3,801,429호에 기술된 바와 같이)은 601개 층으로 된 압출성형된 것을 생성하는 두개의 배율기를 통과한 151개 층을 생성하는데 사용된다. 미국 특허 제3,565,985호에는 공유압출성형 배율기에 대해 기술되어 있다. 웨브는 약 26℉의 온도를 가지면서 약 3.6의 드로율(draw ratio)로 길이 지향된다. 필름은 그후 약 50초 동안에 약 235℉로 예열되고 약6 %/s(%/second)의 비율로 약 4.0의 드로율로 횡방향으로 드로우잉된다. 필름은 400℉에서 열세트 오븐에서 필름 최대폭의 약 5% 정도가 감소된다. 완성된 필름 두께는 2.5밀(mil)이다.
생성된 캐스트 웨브(cast websms)는 공기측 결이 거칠고, 도3에 도시된 투과율이 제공된다. 신장되지 않은 방향으로 60°각(커브 b)으로 편위되는 편광(p)에 대한 % 투과율은 수직 입사(커브 a)(파장 시프트를 가짐)될때의 값과 유사하다.
미얼 코오포레이숀에 의해 제조된 필름과 비교해보면, 등방성 물질(도 4)은 대체로 60°각(수직 입사에서의 커브 a에 비교되는 커브 b)으로 편위되는 편광(p)의 반사율에 있어서 현저한 손실을 보인다.
실시예 2(PET:Ecdel. 151. 미러)
151개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 공유 압축성형 공정을 통해 연속 플랫-필름 제조 라인상에서 제조된다. 고유 점도가 0.6dl/g폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(60wt 페놀/40wt.% 디클로벤젠)는 시간당 75파운드 비율로 한 압출기에 의해 배출되고 Ecdel 9966(이스트만 캐미컬 컴패니로부터 입수가능한 열가소성 엘라스토머)는 시간당 65파운드 비율로 또다른 압출기에 의해 배출된다. PET는 표피층상에 있다. 피드블럭 방법은 151개 층을 생성하는데 사용된다. 웨브는 약 210℉의 웨브 온도에서 약 3.5 드로율로 길이 지향된다. 다음에, 필름은 약 12초 동안 215℉에서 예열되고, 약 25%/s 의 비율로 약 4.0 드로율로 횡방향으로 드로우잉된다. 필름은 약 6초동안 400℉에서 열세트 오븐에서 필름 최대폭의 5% 정도가 감소된다. 완성된 필름 두께는 약 0.6밀 정도이다.
이러한 필름의 투과율은 도 5에 도시된다. 60°각도(커브 b)로 신장되지 않는 방향으로 편위되는 편광(p)에 대한 % 투과율은 파장 시프트되는 수직 입사(커브 a)에서의 값과 유사하다. 약 0.8밀의 두께를 갖는 적외선 반사 필름을 제조하기 위한 공유 압출 성형 조건에서, 웨브 속도는 감소된다. 투과율은 도 6(수직 입사에 의한 커브 a, 60°입사에 의한 커브 b)에 도시된다.
실시예 3(PEN: Ecdel. 225. 미러)
225개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 한 동작으로 캐스트 웨브를 압출성형하고 실험용 필름 신장 장치에서 필름을 나중에 지향시킴으로써 제조된다. 0.5dl/g의 점도를 갖는 폴리에틸렌 나플탈레이트(PEN)(60dl/g.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)는 시간당 18파운드의 비율로 한 압출기에 의해 배출되고 Ecdel 9966(이스트만 캐미컬 컴패니로부터 입수가능한 열가소성 엘라스토머)은 시간당 17파운드의 비율로 또다른 압출기에 의해 배출된다. PEN은 표피층상에 있다. 피드블럭 방법은 225개 층으로 된 압출 결과물을 생성하는 두개의 배율기를 통과하는 57개 층을 생성하는데 사용된다. 캐스트 웨브는 12밀 두께, 12인치 폭을 가진다. 웨브는 필름의 스퀘어 섹션을 그립하도록 팬터그래프를 사용하는 실험용 신장 장치를 이용하여 나중에 2축으로 지향되고, 동시에 균일 비율로 양 방향으로 필름을 신장한다. 7.46㎝ 스퀘어의 웨브는 100℃의 신장기로 로딩되고 60초 동안 130℃로 열처리된다. 원크기에 기초하여 100%/s로 신장이 시작되어 샘플이 약 3.5×3.5로 신장될때까지 신장된다. 샘플을 신장한후 바로 샘플은 실내 온도 공기를 주입시킴으로써 냉각된다.
도 7은 이러한 다층 필름(수직 입사에 의한 커브 a, 60°입사에 의한 커브 b)의 광학적 응답을 나타내고 있다. 신장되지 않는 방향으로 60°편위되는 편광(p)에 대한 % 투과율은 수직 입사(약간의 파장 시프트를 갖는)에서의 값과 유사하다.
실시예 4(PEN:THV 500. 449. 미러)
449개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 한 동작으로 캐스트 웨브를 압출성형하고 실험용 필름 신장 장치에서 필름을 나중에 지향시킴으로써 제조된다. 0.53dl/g의 점도를 갖는 폴리에틸렌 나플탈레이트(PEN)(60wt.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)는 시간당 56파운드의 비율로 한 압출기에 의해 배출되고, THV 500(미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩추어링 컴패니로부터 입수가능한 플루오로중합체)은 시간당 11파운드의 비율로 또다른 압출기에 의해 배출된다. PEN은 표피층상에 있고 PEN의 50%는 두개의 표피층에서 나타난다. 피드백 방법은 449개 층으로 된 압출 결과물을 생성하는 세개의 배율기를 통과하는 57개 층을 생성하는데 사용된다. 캐스트 웨브는 20밀 두께, 12인치 폭을 가진다. 웨브는 필름의 스퀘어 섹션을 그립하도록 팬터그래프를 사용하는 실험용 신장 장치를 이용하여 나중에 2축으로 지향되고, 동시에 균일 비율로 양 방향으로 필름을 신장한다. 7.46㎝ 스퀘어의 웨브는 100℃의 신장기로 로딩되고 60초 동안 140℃로 열처리된다. 원크기에 기초하여 10%/s로 신장이 시작되어 샘플이 약 3.5×3.5로 신장될때까지 신장된다. 샘플을 신장한후 바로 샘플은 실내 온도 공기를 주입시킴으로써 냉각된다.
도 8은 이러한 다층 필름의 투과율을 나타낸다. 다시, 커브 a는 수직 입사에의한 응답을 나타내는 한편, 신장되지 않는 방향으로 편위되는 편광(p)에 대한 60°입사에 의한 응답을 나타낸다.
실시예 5(PEN:coPEN, 601--높은 칼라 편광자)
601개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 웨브를 압출성형하고 다른 모든 실시예서 기술되는 것을 제외한 다른 텐터상의 필름을 이틀후에 지향시킴으로써 제조된다. 0.5dl/g의 점도를 갖는 폴리에틸렌 나플탈레이트(PEN)(60wt.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)는 시간당 75파운드의 비율로 한 압출기에 의해 배출되고, 0.55dl/g의 IV를 갖는 coPEN(70mol%2,6DNC[나프탈렌 디카르복실산의 메틸 에스테르] 및 30mol% DMT[디메틸 테레프탈레이트])(60wt.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)은 시간당 65파운드의 비율로 또다른 압출기에 의해 배출된다. 피드백 방법은 151개 층을 생성하는데 사용되며, PEN과 coPEN에 대한 광학층의 두께율로 층을 기울어진 분배를 하게 되도록 설계된다. PEN 표피층은 공유 압출성형된 층의 총 두께의 약 8%의 를 차지하는 광학 적층의 바깥측에서 공유 압출성형된다. 광학 적층은 601개 층의 압출성형 결과물을 생성하는 두개의 배율기를 통과한다. 미국 특허 제3,565,985호에는 유사한 공유 압출성형 배율기에 대해 기재되어 있다. 모든 신장은 텐터에서 행해진다. 필름은 약 20초 동안 280℉에서 예열되고, 약 6%/s 비율로 약 4.4의 드로율로 횡방향으로 드로우잉된다. 필름은 460℉의 열세트 오븐 세트에서 필름의 최대 폭 의 약 2%가 감소된다.
필름 투과율은 도 9에 도시된다. 커브 a는 수직 입사에서 신장되지 않는 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타내고, 커브 b는 60°입사에서 신장되지 않는 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타내며, 커브 c는 수직 입사에서 신장 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타낸다. 수직 및 60°입사에서 편위되는 광(p)이 불균일하게 투과율됨에 주의해라. 400-700nm상에서 커브 a의 평균 투과율은 84.1%이며, 400-700nm상에서 커브 b의 평균 투과율은 68.2%이다. 커브 c의 평균 투과율은 9.1%이다. 커브 a에 대한 % RMS 칼라는 1.4%이고, 커브 b에 대한 % RMS 칼라는 11.2%이다.
실시예 6(PEN:coPEN. 601. 편광자)
601개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 공유 압출성형 공정을 통해 연속 플랫-필름 제조 라인상에서 제조된다. 0.54dl/g의 고유 점도를 갖는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)(60wt % 페놀 + 40wt % 디콜로로벤젠)는 시간당 75파운드 비율로 한 압출기에 의해 배출되고 coPEN은 시간당 65파운드 비율로 또다른 압출기예 의해 배출된다. coPEN은 70mol% 2, 6 나프탈렌 디카르복실레이트 메틸 에스테르, 15% 디메틸 이소프탈레이트 및 15% 디메틸 테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜의 중합체이다. 피드블럭 방법은 151층을 생성하는데 사용된다. 피드블럭은 PEN에 대해 1.22와 coPEN에 대해 1.22의 광학층의 두께 비율로 층의 기울어진 분배를 하게 되도록 설계된다. PEN 표피층은 공유 압출성형된 층의 총 두께의 8%를 차지하는 광학 적층의 바깥측에서 공유 압출성형된다. 광학 적층은 두개의 연속 배율기에 의해 멀티플렉싱된다. 다층의 공칭 승수 각각은 1.2 및 1.27이다. 이어서, 필름은 약 40초 동안 310℉에서 예열되고 6%/s 비율로 약 5.0의 드로율로 횡방향으로 드로우잉된다. 완성된 필름 두께는 약 2밀이다.
도 10은 이러한 다층 필름에 대한 투과율을 나타낸다. 커브 a는 수직 입사로 신장되지 않는 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타내고, 커브 b는 60°입사로 신장되지 않는 방향으로 편위되는 편광(p)의 투과율를, 그리고 커브 c는 수직 입사로 신장 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타낸다. 수직 및 60° 입사로 편위되는 편광(p)의 매우 높은 투과율(80-100%)에 주목하라. 또한, 커브 c에 의해 나타내어지는 가시 범위(400-700nm)에서 신장 방향으로 편위되는 광의 매우 높은 흡광을 주목해야 한다. 흡광은 500 내지 650nm 에서 거의 100%이다.
실시예 7(PEN: sPS. 481. 편광자)
481개 층의 다층 필름은 이스트만 캐미컬 컴패니로부터 구매되는 0.56dl/g의 고유 점도를 갖는 폴리에틸렌 나프탈레이트(60wt.% 페놀 및 40wt.% 디클로로벤젠)와, 규칙배열 폴리스티렌(sPS) 호모폴리머(다우 코오포레이숀으로부터 입수가능하며 평균 분자 무게가 200,000달톤)로 제조된다. PEN은 외부측상에 있고 시간당 26파운드로 그리고 sPS는 시간당 23파운드로 압출된다. 사용되는 피드블럭은 61개 층을 생성하며, 각각의 층은 동일 두께를 가진다. 피드블럭이후 3개(2x) 배율기가 사용된다. 피드블럭에 제공되는 동일 PEN을 포함하는 동일한 두께 표피층은 최종 시간당 22파운드의 총 비율로 최종 배율기 이후에 부가된다. 웨브는 12"폭 다이를 통해 0.011인치(0.276mm) 두께로 압출성형된다. 압출성형 온도는 290℃이다.
이러한 웨브는 9일 동안 주위 환경 조건에서 저장된 다음 텐터상에서 단축으로 지향된다. 필름은 약 25초동안 320℉에서 예열되고 28%/s의 비율로 약 6:1의 드로율로 횡방향으로 드로우잉된다. 신장 방향으로 어떠한 감소도 허용되지 않는다. 완성된 필름 두께는 약 0.0018인치(0.046mm)이다.
도 11은 481개 층을 포함하는 이러한 PEN:sPS 반사 편광자의 광학 성능을 나타내고 있다. 커브 a는 수직 입사에서 신장되지 않는 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타내고, 커브 b는 60°입사에서 신장되지 않는 방향으로 편위되는 편광(p)의 투과율을 나타내며, 커브 c는 수직 입사에서 신장 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타낸다. 수직 및 60°입사에서 편광(p)의 매우 높은 투과율을 주목해라. 400-700nm상에서 커브 a에 대한 평균 투과율은 86.2%이고, 커브 b에대한 평균 투과율은 79.7%이다. 또한, 커브 c로 나타나는 가시 범위(400-700nm)에서 신장 방향으로 편위되는 광의 매우 높은 흡광에 주목해야 한다. 필름은 400 내지 700nm 사이에서 커브 c에 대한 평균 투과율 1.6%를 가진다. 커브 a에 대한 % RMS 칼라는 3.2%이고, 커브 b에 대한 % RMS 칼라는 18.2%이다.
실시예 8(PET:Ecdel. 601. 미러)
601개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 공유 압출 성형 공정을 통해 연속 플랫-필름-제조 라인상에서 제조된다. 고유 점도 0.6dl/g를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(60wt.% 페놀/40wt./% 디클로로벤젠)는 시간당 75파운드의 비율로 피드블럭으로 배출되고, Ecdel 9967(이스트만 캐미컬 컴패니로부터 입수가능한 열가소성 엘라스토머)은 시간당 60파운드 비율로 배출된다. PET는 표피층상에 있다. 피드블럭 방법은 601개 층의 압출성형 결과물을 생성하는 두개의 배율기를 통과하는 151개 층을 생성하는데 사용된다. 배율기는 1.2(다음 피드블럭) 및 1.27의 공칭 승수비를 가진다. 시간당 24파운드의 총 효율의 두개의 표피층은 마지막 배율기와 다이 사이에 대칭적으로 부가된다. 표피층은 PET로 구성되고 피드블럭에 PET를 공급하는 동일 압출기에 의해 압출된다. 웨브는 약 205℉의 웨브 온도로 약 3.3 드로율로 길이 지향된다. 이어서, 필름은 약 35초 동안 약 205℉에서 예열되고 약 9%/s의 비율로 약 3.3 드로율로 그리고 횡방향으로 드로우잉된다. 필름은 450℉의 열-세트 오븐 세트에서 최대 폭의 약 3% 정도 감소된다. 완성된 필름 두께는 약 0.0027 인치이다.
광학 성능이 제공되는 필름은 도 12에 도시되어 있다. 투과율은 커브 a로 도면에 작성되고 반사율은 커브 b로서 작성된다. 커브 b의 루미넌스 반사율은 91.5%이다.
실시예9(PEN:PCTG. 481. 편광자)
481개 층을 포함하는 공유 압출성형된 필름은 한 동작으로 캐스트 웨브를 압출성형하고 나중에 실험용 필름 신장 장치에서 필름을 지향함으로써 제조된다. 피드블럭 방법에는 61개 층 피드블럭 및 3개(2x) 배율기가 사용된다. 두꺼운 표피츠은 최종 배율기와 다이 사이에 부가된다. 0.47dl/g의 고유 점도를 갖는 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)(60wt.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)는 시간당 25.0 파운드의 비율로 한 압출기에 의해 피드블럭으로 배출된다. 글리콜 개질된 폴리에틸렌 디메틸 시클로헥산 테레프탈레이트(이스트만 캐미컬 컴패니로부터 시판되는 PCTG5445)는 시간당 25.0파운드의 비율로 또다른 압출기에 의해 배출된다. PEN은 표피층상에 있다. 상기 압출기로부터의 PEN의 또다른 스트림은 시간당 25파운드 비율로 표피층으로서 부가된다. 캐스트 웨브는 0.007인치 두께 및 12인치 폭을 가진다. 웨브는 필름의 일부 섹션을 그립하는데 팬토그래프를 사용하는 실험용 신장 장치를 사용하여 단축으로 나중에 지향되고 일정 비율로 한 방향으로 신장하는데, 한편 비율은 다른 방향으로는 대량 감소하게 된다. 로딩된 웨브 샘플 폭(억제되지 않는 방향)은 약 5.40㎝ 이고, 팬토그래프의 그리퍼 사이의 길이는 7.45㎝이다. 웨브는 100℃에서 신장기로 로딩되고 45초 동안 135℃에서 열처리된다. 원크기에 기초하여 20%/s로의 신장이 시작되어 샘플이 약 6:1(그리퍼 대 그리퍼 크기에 기초하여)로 신장될때까지 신장된다. 신장한후 바로, 샘플은 실내 온도 공기를 주입함으로써 냉각된다. 샘플의 중심에서 필름이 계수 2.0 만큼 감소된다는 것을 알수 있게 된다.
도 13에서, 커브 a는 수직 입사에서 신장되지 않는 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타내고, 커브 b는 60°입사에서 신장되지 않는 방향으로 편위되는 평광(p)의 투과율을 나타내며, 커브 c는 수직 입사에서 신장 방향으로 편위되는 광의 투과율을 나타낸다.
실시예 10(PET:Ecdel. 151. 은 코팅되고 알루미늄 코팅된 미러)
151개 층을 포함한 공유 압출성형된 필름은 공유 압출성형 공정을 통해 연속 플랫-필름-제조 라인상에서 제조된다. 0.6dl/g 점도를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(60wt.% 페놀/40wt.% 디클로로벤젠)는 시간당 75파운드 비율로 한 압출기에 의해 피드블럭으로 배출되고 Ecdel 9966(이스트만 캐미컬 컴패니로부터 입수가능한 열가소성 엘라스토머)은 시간당 65파운드 비율로 또다른 압출기에 의해 피드블럭으로 배출된다. 피드블럭 방법은 10ft./min의 캐스팅 휠 속도로 151개 층을 생성하는데 사용된다. 표피층은 PET 이고 내부층 보다 더 두꺼우며, 표피층은 필름 두께의 약 8%의 비율을 차지한다. 웨브는 약3.5의 드로율로 길이 지향되며 온도는 약 210℉ 정도이다. 이어서, 필름은 12초동안 약 212℉로 예열되고 25%/s의 비율에서 약4.0 드로율로 횡방향으로 드로우잉된다. 필름은 약 6초동안 열세트 오븐에서 최대폭의 약 5% 정도 감소된다. 완성된 필름은 약 0.6밀이다. 이러한 다층 중합체 필름의 두께는 스펙트럼의 가시 영역에서 반사되도록 선택된다.
이러한 다층 중합체는 연속적인 다수 챔버 코우터에서 진공 증착된다. 하나의 다층 중합체 반사 필름은 텅스텐 필라멘트를 통해 열처리되는 알루미늄 산화물 도가니로부터 진공증착된 알루미늄으로 코우팅된다. 웨브 속도는 10ft/min 이고 냉각울(chillroll)에 의해 감소되지는 않는다. 알루미늄층은 550nm dptj 0.5%의 투과율 수준으로 코우팅되고 0.25mhos/sq의 도전율을 가진다. 제2 다층의 중합체 반사 필름은 텅스텐 필라멘트를 통해 열처리되는 알루미늄으로부터 진공증착된 은으로 코팅된다. 웨브 속도는 10ft/min 이고 기판은 냉각로울로 냉각되지 않는다. 은 층은 550nm로 0.5%의 투과율 레벨로 코팅되고 도전율은 2.6mhos/sq 이다. 양쪽 필름은 표준 테이프 제거 테스트, ASTM Tape Removal Test B571에 합격한 층 중합체 반사 필름에 부착한다. 부가로, 금속화후 주목할만한 개선을 양쪽 미러의 가시 반사에서 육안으로 볼수 있으며, 이 미러는 관찰 각도로 시프트하는 무반복 패턴을 갖는 가시 착색된 무코팅 다층 중합체 반사 필름과 비교할때 불균일하게 반사된다.
이러한 미러는 Perkin Elmer λ-9에서 광학 스펙트럼 반사를 측정하는 것이 특징이다. 이 측정 결과 분석은 이하의 표 1에 나타낸다. Rlum은 샘플의 반사율 측정치이며, 이 측정치는 인간눈의 파장 감도에 관하여 적분된다. 우세 파장은 샘플의 겉보기 칼라이며, 이 겉보기 칼라는 ASTM E308 "Standard Test Merthod For Computing The Colors of Objects Using the CIE System"에 따라 발광체 C와 10°관찰자를 이용하여 CIE 기술 방법으로 계산된다. 칼라 순도는 칼라 채도이며, 0%는 화이트 칼라이고 100%는 순수 칼라이다. 금속화 이전의 다층 중합체 반사 필름은 고도로 채색되고 적당한 루미넌스 반사를 한다. 은 또는 알루미늄 중 어느 하나로 금속화될때, 양쪽의 금속 코팅된 다층 미러의 루미넌스 반사는 90% 보다 크다. 양쪽 미러는 알루미늄으로 금속화된 PET 필름 보다 더 높은 반사율을 가진다. 금속 코딩된 다층 미러의 칼라 순도는 실질적으로 무코팅 다층 중합체 반사 필름 보다 더 낮다.
기판측으로부터 측정되며, 금속 코팅된다층 미러 및 PET 기판의 적분 반사율
샘 플 총 Rlum 우세 파장 순도
(%) (nm) (%)
다층 광학 필름 70.1 572 53.7
은 코팅된 다층 광학 필름 97.9 568 1.8
은 코팅된 PET 95.8 571 2.4
알루미늄 코팅된 다층 광학 필름 90.9 533 3.3
알루미늄 코팅된 PET 82.1 493 0.1
표 1에 나타낸 모든 측정치는 샘플의 중합체 측면상의 입사 광을 이용하여 결정된다. 통상적으로, PET 필름상의 알루미늄 코팅은 4% 더 반사하고 은 필름은 금속 측면에서 볼때 1% 더 반사한다. 이것과는 반대로, 금속 코팅된 다층의 미러는 중합체 측면에서 볼때 더 반사한다. 금속 코팅된 다층의 미러에 대한 측면 대 측면의 차는 금속으로 은을 사용할때 보다 알루미늄을 사용할때 더 표명된다.
도 14는 알루미늄 및 은 코팅된 다층 미러에서의 스펙트럼이다. 초기에,보다 폭넓은 반사 대역이 더 많은 층 및 방형파 반사체의 보다 큰 분배를 사용함으로써 이루어질수 있다는 점에서, 이러한 특정 미러 구성은 최적 이하라는 것에 주목해야 한다. 부가적으로, 반사 대역에서의 보다 높은 반사율은 더 큰 굴절률 변화를 갖는 중합체 또는 더 많은 층을 사용함으로써 이루어질 수 있다. 역시, 스펙트럼은 반사 금속 코팅이 다층 중합체 필름에 의해 아직 커버되지 않은 가시 스펙트럼의 일부에 반사성을 부가함을 나타낸다.
실시예 11(PET: 알루미늄 기판에 적층된 Ecdel 필름)
공유 압출성형된 층의 총 두께의 약 14%를 갖는 광학 적층의 바깥 측에서 공유 압출성형된 표피층을 가지며, 실시예 1에 기술된 바와 같이 본 발명의 다층 중합체 필름의 금속 적층된 다층 미러를 평가하기 위해서는, 미국, 미네소타 55144, 세인트폴에 소재하는 3M으로부터 입수가능한 95/5IOA/아크릴아미드 아크릴 압력 민감 접착제를 사용하여, Scotchtint(등록상표) 필름에 주로 사용되는 America, Iowa, Bettendorf에 소재하는 Sheeting and Plating of Aluminum Company로부터 입수가능한 Everbrite(등록 상표) Lighting Sheet Aluminum에 적층된다.
이러한 다층 필름, 백킹(backin)용 알루미늄, 및 다층 필름/알루미늄 적층물은 Perkin Elmer λ-9에서 광학 스펙트럼 반사를 측정하는 것이 특징이다. 이 측정 결과 분석은 이하의 표 2에 나타낸다. Rlum은 샘플의 반사율 측정치이며, 이 측정치는 인간눈의 파장 감도에 관하여 적분된다. 우세 파장은 샘플의 겉보기 칼라이며, 이 겉보기 칼라는 ASTM E308 "Standard Test Method For Computing The Colors of Objects Using the CIE System"에 따라 발광체 C와 10°관찰자를 이용하여 CIE 기술 방법으로 계산된다. 칼라 순도는 칼라 채도이며, 0%는 화이트 칼라이고 100%는 순수 칼라이다. 검면 반사율을 나타내는 미러 광택도는 Maryland, Silver Spring에 소재하는 BUIK-Gardner, Inc.로부터 입수가능한 Pocket Gloss Specular 60 Mirror-Gloss 를 이용하여 측정된다.
Everbrite(등록상표) 알루미늄 백킹상의금속화된 필름에 대한 적분 반사율 및 칼라
샘플 총 Rlum 우세 파장 칼라 순도 미러 광택도
(%) (nm) (%) (%)
다층 필름 87 572 32.3 79.5
Everbrirte(등록상표)알루미늄 88 482 0.7 80.6
다층/알루미늄 백킹 96 577 4.9 88.2
상기 표에서 알수 있듯이, 다층/알루미늄 적층물의 반사율은 다층 미러 또는 Everbrite(등록상표) 알루미늄만의 적층물 보다 상당히 크다.
실시예 12(PET: Ecdel. 은 코팅되고 알루미늄 코팅된 미러)
다수 반사를 이용하는 어플리케이션에서 본 발명의 금속 코팅된 다층 미러를 평가하기 위해서, 실시예 16에 기술된 바와 같이 진공증착된 다층 중하체 필름은 미국, 미네소타 55144, 세인트 폴에 소재하는 3M 컴패니으로부터 입수가능한 90/10 IOA/AA 아크릴 압력 민감 접착제를 사용하여, Silverlux(등록상표) 필름에 주로 사용되는 3105-H14 알루미늄에 적층된다. 이런 형태의 알루미늄은 값이 싸고 특히 제공되는 표면의 보다 높은 반사율이 부족하다. 또한, 높은 산란 반사를 가지므로, 기하학 반사를 요하는 어플리케이션에 유용하지 못하다. 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩추어링 컴패니로부터 입수가능한 Standard SS95P Silverlux(등록상표) 물질은 동일 방법으로 제공된다.
적층된 샘플 및 적층되지 않은 알루미늄 시트의 스펙트럼 커브는 도 15에 도시된다. 도 15에서 알수 있듯이, 은 코팅된 다층 중합체 미러 및 Silverlux(등록상표) 물질은 매우 유사 반사율을 가진다. 이하의 표 3은 도 15에 도시된 스펙트럼으보터 유도된 데이타를 나타낸다. 표에서 볼수 있듯이, 미러의 반사율은 이러한 적층 공정에 해를 입히지 않는다. 벌크 알루미늄의 반사율은 단지 산란 반사의 거의 반인 72%에 불과하다. 그러므로, 이러한 백킹용으로 부가되는 임의의 필름은 총 반사를 증가시키고 산란 반사를 감소시킨다. 본 발명의 미러는 금속 코팅된 Silverlux(등록상표) 보다 실질적으로 적은 산란 반사를 가지며, 본 발명의 미러에 부가적인 이점을 제공한다.
금속화된 다층 필름, SS95P Silverlux(등록상표), 및 알루미늄 백킹,알루미늄 백킹에 인가되는 모든 샘플에 대한 적분 반사율 및 칼라
샘 플 총 Rlum 우세 파장 칼라 순도 산란 반사
(%) (nm.) (%) (%)
SS95P Silverlux(등록상표) 98.7 574 0.3 2.5
알루미늄 코팅된 다층 /알루미늄 백킹 92.6 566 3.3 0.5
은 코팅된 다층/알루미늄 백킹 97.6 574 1.5 0.9
알루미늄 백킹 3105-H14 72.3 574 2.2 31.6
상기 교시의 광에 있어서 본 발명에 대한 다른 변경 및 수정이 가능하다. 예를 들면, UV 흡수제와 같은 접착제 및 다른 수정 작용제는 본 발명에서 사용되는 하나 이상의 다층 중합체 필름으로 된 층에 부가될수 있다. 그러나, 첨부된 청구항에서 한정되는 본 발명의 모든 의도된 사상 범위내 있는 전술된 특정 실시예에서 변화가 행해질수 있다라는 것을 이해할수 있을 것이다.

Claims (10)

  1. 층들이 0.5마이크론 이하의 평균 두께를 가지는 다층 중합체 필름과, 반사성 금속으로 구성된 금속층을 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 다층 미러.
  2. 다층 중합체 필름 및 금속층을 포함하는데, 상기 다층 중합체 필름은:
    (A) 0.5 마이크론 이하의 평균 두께를 갖는 복굴절 중합체로 된 층과;
    (B) 0.5 마이크론 이하의 평균 두께를 갖는 선택된 제2 중합체로 된 층으로 구성되며;
    상기 금속층은 반사성 금속으로 구성되는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 다층 미러.
  3. 다층 중합체 필름 및 금속층을 포함하는데, 상기 다층 중합체 필름은:
    (A) 0.5마이크론 이하의 평균 두께를 갖는 복굴절 중합체로 된 층과;
    (B) 0.5 마이크론 이항의 평균 두께를 갖는 선택된 제2 중합체로 된 층으로 구성되며;
    상기 중합체 필름은 신장되지 않는 크기 방향의 적어도 두배로 적어도 한 방향으로 신장되어 왔고;
    상기 금속층은 반사성 금속으로 구성되는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  4. 제2 항 또는 제3 항에 있어서, 상기 복굴절 중합체는 반결정질 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  5. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반사성 금속은 알루미늄, 은, 구리, 니켈, 및 티타늄으로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  6. 제5 항에 있어서, 상기 금속은 은이고 상기 은 층은 적어도 약 75nm 내지 약 100nm의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  7. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반사성 금속은 상기 다층 중합체 필름에 적층되는 금속화된 중합체 또는 유리 시트로 구성되는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  8. 제1 항 내지 제6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반사성 금속은 상기 다층 중합체 필름에 적층되는 금속 시트로 구성되는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  9. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 가시광의 반사율이 95% 보다 큰 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
  10. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름은 적어도 양 방향으로 신장되는 것을 특징으로 하는 금속 코팅된 미러.
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