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JPH064735B2 - 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリプロピレン樹脂組成物

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Publication number
JPH064735B2
JPH064735B2 JP15405789A JP15405789A JPH064735B2 JP H064735 B2 JPH064735 B2 JP H064735B2 JP 15405789 A JP15405789 A JP 15405789A JP 15405789 A JP15405789 A JP 15405789A JP H064735 B2 JPH064735 B2 JP H064735B2
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JP
Japan
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weight
polypropylene resin
ammonium polyphosphate
flame
nitrogen
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JP15405789A
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JPH0320342A (ja
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真一 秋田谷
暢哉 田畑
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JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
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Priority to CA002013657A priority patent/CA2013657C/en
Priority to EP90106347A priority patent/EP0391336B1/en
Priority to KR1019900004551A priority patent/KR920008525B1/ko
Priority to DE69033310T priority patent/DE69033310T2/de
Priority to US07/503,871 priority patent/US5130357A/en
Publication of JPH0320342A publication Critical patent/JPH0320342A/ja
Publication of JPH064735B2 publication Critical patent/JPH064735B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は難燃性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくはポリプロピレン樹脂を主成分とし腐食性の
ガスや有毒性のガスの発生がなくまた成形加工性の低下
も少なく、成形品としたときに高度の難燃性能を有し、
高湿度条件下で該成形品表面への用いた難燃剤のブリー
ドが非常に少ない成形品が得られる難燃性ポリプロピレ
ン樹脂組成物に関する。
従来より、ポリプロピレン樹脂は、加工性、耐薬品性、
耐候性、電気的特性および機械的強度の良さから家庭用
電気製品の分野を始めとして、建築物、室内装飾品、自
動車部品など各種の分野に多用されている。
（従来の技術） 本来ポリプロピレン樹脂は、燃焼しやすい樹脂である
が、使用される用途の拡大にともないポリプロピレン樹
脂も難燃材料としての性能が要求され、しかも年々要求
される性能が難しくなってきている。これらの要求に応
えるために種々の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物が提
案されている。
例えば特開昭５３−９２８５５号公報、特開昭５４−２
９３５０号公報、特開昭５４−７７６５８号公報、特開
昭５６−２６９５４号公報、特開昭５７−８７４６２号
公報、特開昭６０−１１０７３８号公報などに開示され
ているように含水無機化合物（例えば水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなど）を
ポリプロピレン樹脂に添加した組成物、例えば特公昭５
５−３０７３９号公報に開示されているようにメルトイ
ンデックス、0.01〜2.0のポリエチレンおよびデカプロ
モ・ジフエニルエーテルまたはドデカクロロドデカヒド
ロメタノジベンゾシクロオクテンなどのハロゲン系化合
物および粉末状のタルク、カオリナイト、セリサイト、
シリカ、ケイ藻土から選ばれた１以上の無機質充填剤を
ポリプロピレン樹脂に添加した組成物、特開昭52-14645
2号公報、特開昭５９−１４７０５０号公報に開示され
ているように、燐酸アンモニウム（もしくは燐酸アミ
ン）および環状構造に挿入された＞Ｃ＝Ｏ基もしくは＞
Ｃ＝Ｓ基もしくは＞ＮＨ基を含有する窒素含有化合物と
アルデヒドとの反応生成物または1,3,5−トリアジン誘
導体のオリゴマー（もしくはポリマー）をポリプロピレ
ン樹脂に添加した組成物などが提案されている。
しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレン樹脂に
添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを添加した
組成物では高度の難燃剤を賦与させるためには、多量の
該含水無機化合物を添加する必要があり、その結果、該
組成物は成形加工性の低下をもたらす。
また、ハロゲン系化合物を添加した組成物は成形加工性
の低下は比較的少なく、高度の難燃性を有する成形品が
得られるが加工時や燃焼時に、腐食性のガスや有毒性の
ガスが発生するといった欠点がある。
また、特開昭５２−１４６４５２号公報、特開昭５９−
１４７０５０号公報に開示されている難燃性ポリプロピ
レン樹脂組成物は成形加工性の低下は比較的少なく、加
工時や燃焼時に、腐食性のガスや有毒性のガスが発生す
ることも少ない。
しかしながら、該組成物はＵＬサブジェクト９４（アン
ダーライター・ラボラトリーズインコーポレーション）
の「機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」の垂直
燃焼試験に準拠した試験（以下ＵＬ９４燃焼試験とい
う。）では燃焼性のランクが1/8インチ肉厚でＶ−０と
なるが、更に高度の難燃性が要求される５Ｖ試験では、
液滴の滴下および溶断による燃焼片の落下（以下、これ
らの滴下物および落下物をドリップといい、ドリップを
起こす性質をドリップ性という。）が生じるため、高度
の難燃性である1/8インチ肉厚で５Ｖの難燃性を達成す
ることがむづかしい。また、該組成物中の燐酸アンモニ
ウムもしくは燐酸アミンの吸湿性に起因して、梅雨時な
どの高湿度条件下では、得られた成形品表面への燐酸ア
ンモニウム（もしくは燐酸アミン）の激しいブリード現
象が発生し、該成形品の電気抵抗値が大幅に低下するた
め、高湿度条件下では、電気絶縁材料などに使用できな
いといった欠点がある。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、高度の難燃性、すなわちＵＬサブジェク
ト９４（アンダーライター・ラボラトリーズインコーポ
レーション）の「機器の部品用プラスチック材料の燃焼
試験」の垂直燃焼試験に準拠した試験（以下ＵＬ９４燃
焼試験という。）で、燃焼性のランクが1/8インチ肉厚
で５Ｖの難燃性を有し、加工時や燃焼時に腐食性のガス
や有毒性のガスを発生させず、しかも成形加工性の低下
が少なく、梅雨時などの高湿度条件下でも成形品表面へ
の難燃剤成分のブリードが非常に少ない成形品が得られ
る難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を得るべく鋭意研究
した。
その結果、ポリエチレン樹脂、オレフィン系合成ゴムお
よび／もしくはシランカップリング剤、ポリ燐酸アンモ
ニウムもしくはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム、架
橋助剤、下記一般式〔I〕、〔II〕、〔III〕および〔I
V〕で表わされるもののなかから選ばれたチオホスファ
イト（以下、単にチオホスファイトという。）及びポリ
プロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸アンモニウ
ムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せ
により熱分解によって非引火性ガス生成物および炭素質
残査を与え得る窒素含有有機化合物（以下、窒素含有有
機化合物という。）の特定量を、ポリプロピレン樹脂に
配合した組成物が上述の課題を解決することができるこ
とを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
〔式中、Ｒ1は炭素数６個以上のアルキル基もしくはシ
クロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｒ2は−Ｓ
Ｒ2′または−Ｒ2′であり、Ｒ3は−ＳＲ3′または−Ｒ
3′であり、−Ｒ2′、−Ｒ3′は炭素数６個以上の同種
または異種のアルキル基もしくはシクロアルキル基もし
くはアリール基を表す。Ｘは−(CH2)ｎ−もしくは−(CH
2)ｎ−Ｏ−(CH2)ｍ−、 で表される。ここでｎ、ｍ、ｌは２〜６の同数または異
数の整数を表す。〕 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は上述の
課題を解決した高度の難燃性を有する成形品が得られる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を提供することであ
る。
（課題を解決するための手段） 本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は下記の４種
類の構成を有する。
(1)下記各成分の合計を１００重量％として (A)ポリエチレン樹脂 ５〜３０重量％ (B)シランカップリング剤 ０．３〜５重量％ (C)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ酸ア
ンモニウム １２〜 ２５重量％ (D)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラ ミン変性ポリ酸アンモニウ
ムとの組合わせにより、熱分解によって非引火性
ガス生成物および炭素質残査を与え得る窒素含有有機化
合物の１種または２種 以上の混合物（以下、窒素
含有有機化合物という） ５〜１０重量％ (E)架橋助剤 １．０〜１５重量％ (F)下記一般式〔I〕、〔II〕、〔III〕および〔IV〕
で表わされるもののなかから選ばれた１種以上のチオホ
スファイト（以下、 チオホスファイトという。）
０．０５〜５重量％ 〔式中、Ｒ1は炭素数６個以上のアルキル基もしくはシ
クロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｒ2は−Ｓ
Ｒ2′または−Ｒ2′であり、Ｒ3は−ＳＲ3′または−Ｒ
3′であり、−Ｒ2′、−Ｒ3′は炭素数６個以上の同種
または異種のアルキル基もしくはシクロアルキル基もし
くはアリール基を表す。Ｘは−(CH2)ｎ−もしくは −(CH2)ｎ−Ｏ−(CH2)ｍ−、 で表される。
ここでｎ、ｍ、ｌは２〜６の同数または異数の整数を表
す。〕 (G)残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
(2)下記各成分の合計を１００重量％として (A)ポリエチレン樹脂 ５〜３０重量％ (H)オレフィン系合成ゴム ３〜２５重量％ (C)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム １２〜 ２５重量％ (D)窒素含有有機化合物 ５〜１０重量％ (E)架橋助剤 １．０〜１５重量％ (F)チオホスファイト ０．０５〜５重量％ (G)残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
(3)下記各成分の合計を１００重量％として (A)ポリエチレン樹脂 ５〜３０重量％ (B)シランカップリング剤 ０．３〜５重量％ (H)オレフィン系合成ゴム ３〜２５重量％ (C)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム １２〜 ２５重量％ (D)窒素含有有機化合物 ５〜１０重量％ (E)架橋助剤 １．０〜１５重量％ (F)チオホスファイト ０．０５〜５重量％ (G)残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
（４）窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホル
ムアルデヒドとの反応生成物またはエチレンチオ尿素と
ホルムアルデヒドの反応生成物または下記一般式〔V〕
で表される構造を有する1,3,5−トリアジン誘導体から
選ばれた１種または２種以上の混合物を用いる請求項
(1)〜(3)項のいずれか１項に記載の難燃性ポリプロピレ
ン樹脂組成物。
〔式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基Ｙはピ
ペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。〕 本発明で用いるポリプロピレン樹脂としては、プロピレ
ンを主成分として、プロピレンとエチレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１のなか
から選ばれた１以上との結晶性共重合体もしくはこれら
の２以上の混合物をあげることができる。特に結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体が望ましい。
本発明で用いるポリエチレン樹脂は高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの何れで
も使用可能であるが、成形物の剛性の低下を防ぐために
は高密度ポリエチレンを使用することが望ましい。
該ポリエチレン樹脂の配合割合は組成物に対して５〜３
０重量％、好ましくは７〜２０重量％、特に好ましくは
１０〜２０重量％である。該配合割合が５重量％未満で
はＵＬ９４燃焼試験で1/8インチ肉厚で５Ｖの難燃性を
達成することができず、また３０重量％を超えても1/8
インチ肉厚で５Ｖの難燃性を達成することができなくな
るので、好ましくない。
本発明で用いるシランカップリング剤としては一般式Ｒ
Ｒ′ＳｉＸ2（ここでＲはビニル基、クロロ基、アミノ
基、メルカプト基等を含む炭化水素基であり、Ｘは加水
分解しうる有機基であり、Ｒ′はＲまたはＸであり、各
Ｒ（Ｒが２つあるとき）および各Ｘは互いに異なること
がある。）で表されるシラン化合物である。例えばビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシランなどをいう。中でもビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを使用するのが、高湿度条
件下での用いたポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムのブリード防止の点から好まし
い。該シランカップリング剤の配合割合は、組成物に対
して0.3〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％、特に好
ましくは0.5〜１重量％である。該配合割合が0.3重量％
未満では、高湿度条件下での用いたポリ燐酸アンモニウ
ムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムのブリード
防止効果が乏しく、また５重量％を超えると、ＵＬ９４
燃焼試験で1/8インチ肉厚で５Ｖの難燃性を達成するこ
とができなくなるので好ましくない。
本発明で用いるオレフィン系合成ゴムとしては、例えば
エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレン−酢酸
ビニルゴム等をいう。なかでもエチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを使用するの
が、高度の難燃性を維持する点から好ましい。該オレフ
ィン系合成ゴムの配合割合は組成物に対して２〜２５重
量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜
１５重量％である。該配合割合が３重量％未満では高湿
度条件下での用いたポリ燐酸アンモニウムまたはメラミ
ン変性ポリ燐酸アンモニウムのブリード防止効果が乏し
く、また５重量％を超えると剛性が低下し、ポリプロピ
レン本来の良好な機械強度や耐熱性が失われ好ましくな
い。
本発明で用いるポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムは通常市販品をそのまま用いれ
ばよく、市販品としては、例えばポリ燐酸アンモニウム
としてはスミセーフＰ（商品名、住友化学工業（株）
製）およびエクソリット（Exolit）４２２（商品名、ヘ
キスト製）、メラミン変性ポリ燐酸アンモニウムとして
はスミセーフＰＭ（商品名、住友化学工業（株）製）お
よびエクソリット（Exolit）４６２（商品名、ヘキスト
製）等をあげることができる。該ポリ燐酸アンモニウム
またはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムの配合割合は
組成物に対して１２〜２５重量％である。該配合割合が
１２重量％未満ではＵＬ９４燃焼試験で1/8インチ肉厚
で５Ｖの難燃性を達成する組成物が得られず、また２５
重量％を超えて配合してもそれ以上の難燃性の向上効果
が得られない。
本発明で用いる窒素含有有機化合物としては、以下のも
のをいう。すなわちポリ燐酸アンモニウムまたはメラミ
ン変性ポリ燐酸アンモニウムと組合せてポリプロピレン
樹脂に混合された場合に、発火もしくは炎の接触等によ
る熱分解によって非引火性ガス生成物（水、二酸化炭
素、アンモニア、窒素など）および炭素質残査を生じ得
る窒素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物あ
るいは反応生成物である。これらの化合物の例として
は、エチレン尿素、エチレンチオ尿素、ヒダントイン、
ヘキサハイドロピリミジン−２−オン、ピペラジン−3,
6ジオン、バルビツル酸、尿酸、ジシアンジアミドなら
びにこれらとアルデヒドとの反応生成物、またはピペラ
ジンと炭酸ジフエニルとの反応生成物、イミダゾリジン
−２−オンと炭酸ジフエニルとの反応生成物、または２
−ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジ
ンのオリゴマーもしくはポリマー、２−ピペラジニレン
−４−ピペリジノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマーも
しくはポリマー等があげられる。これらの中で、エチレ
ン尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、エチレンチ
オ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、下記一般式
〔V〕で表される構造を有する1,3,5−トリアジン誘導体
である２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5−
トリアジンのオリゴマーもしくはポリマーまたは２−ピ
ペラジニレン−４−ピペリジノ−1,3,5−トリアジンの
オリゴマーもしくはポリマーを使用するのが、高度の難
燃性を維持する点から好ましい。
〔式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基Ｙはピ
ペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。〕 該窒素含有有機化合物の配合割合は組成物に対して５〜
１０重量％である。該配合割合が５重量％未満では高度
の難燃性であるＵＬ９４燃焼試験で1/8インチ肉厚で５
Ｖの難燃性を達成できず、また１０重量％を超えて配合
してもそれ以上の難燃性の向上効果が得られない。
また、該窒素含有有機化合物である上述のエチレン尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、エチレンチオ尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、２−ピペラジニレ
ン−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマー
もしくはポリマーまたは−２−ピペラジニレン−４−ピ
ペリジノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマーもしくはポ
リマーはそれぞれ、例えば以下の方法によって得ること
ができる。
エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物を
得るには、エチレンチオ尿素を５０g/の量の水に溶解
し、稀酸（例えば硫酸または燐酸）を混合することによ
ってpH２まで酸性にし、該混合液を９０℃に加熱したの
ち、該混合液を９０℃に保って強力攪拌下に３７重量％
のホルムアルデヒドの水性溶液をＣＨ2Ｏ／エチレンチ
オ尿素モル比が２になるまで滴下する。非常に細かい粉
末の形で得られた沈殿物を過し、水で洗浄して、乾燥
することによって得ることができる。また、エチレン尿
素とホルムアルデヒドとの反応生成物を得る場合も、上
記と同様の方法によって得ることができる。
２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5−トリア
ジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには、等モル
の2,6−ジハロ−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジン
（例えば2,6−ジクロロ−４−モルホリノ−1,3,5−トリ
アジンもしくは2,6−ジブロモ−４−モルホリノ−1,3,5
−トリアジン）とピペラジンとを有機もしくは無機塩基
（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなど）の
存在下にキシレンなどの不活性溶媒中で加熱下、好まし
くは該不活性溶媒の沸点下で反応させ、反応終了後、該
反応混合物を炉過し、沸騰水で洗浄して、副生物の塩を
除去し、乾燥することによって得ることができる。
２−ピペラジニレン−４−ピベリジノ−1,3,5−トリア
ジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには、等モル
の2,6−ジハロ−４−ピペリジノ−1,3,5−トリアジン
（例えば2,6−ジクロロ−４−ピペリジノ−1,3,5−トリ
アジンもしくは2,6−ジブロモ−４−ピペリジノ−1,3,5
−トリアジン）とピペラジンとを有機もしくは無機塩基
（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなど）の
存在下にトリイソプロピルベンゼンのような不活性溶媒
を用いて加熱下好ましくは該不活性溶媒の沸点下で反応
させ、反応終了後、該反応混合物を炉過し、沸騰水で洗
浄して、副生物の塩を除去し、乾燥することによって得
ることができる。
本発明で用いられる架橋助剤としては、多官能性モノマ
ー、オキシムニトロソ化合物、マレイミド化合物などを
あげることができる。具体例としては、例えばトリアリ
ルイソシアヌレート、（ジ）エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールエチレントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、ジビニルピリジン、キノンジオキシム、ベンゾキ
ノンジオキシム、ｐ−ニトロソフエノール、Ｎ，Ｎ′−
ｍ−フエニレンビスマレイミドなどをあげることができ
るが好適にはトリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートやペンタエリリストールトリアクリレートなど
の多官能性（メタ）アクリル酸エステルである。
該架橋助剤の配合割合は1.0〜１５重量％、より好まし
くは１〜７重量％である。1.0重量％未満の場合には、
燃焼時のドリップ防止効果がほとんどなく、また１５重
量％を超えて添加してもかまわないがドリップ防止効果
の向上がなくなるので意味がない。
本発明で用いられる前述の一般式〔I〕、[II]、[III]お
よび[IV]で表わされるチオホスファイトとしては、トリ
ラウリルトリチオホスファイト、トリデシルトリチオホ
スファイト、トリベンジルトリチオホスファイト、トリ
シクロヘキシルトリチオホスファイト、トリ（２−エチ
ルヘキシル）トリチオホスファイト、トリナフチルトリ
チオホスファイト、ジフエニルデシルトリチオホスファ
イト、ジフエニルラウリルトリチオホスファイト、テト
ララウリル−４−オキサブチレン−1,7−テトラチオホ
スファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）−1,6
−ジメルカプトヘキシレンジホスファイト、ペンタキス
（メルカプトラウリル）ビス（1,6−ヘキシレン−ジメ
ルカプト）トリチオホスファイト、テトラキス（メルカ
プトラウリル）−2,9−ジメルカプト−パラ−メンチレ
ンジホスファイト、ビス（メルカプトラウリル）−1,6
−ジメルカプトヘキシレン−ビス（ベンゼンホスホナイ
ト）、テトラキス（メルカプトラウリル）−2,9−ジメ
ルカプト−パラ−メンチレンジホスファイト、ジオクチ
ルジチオペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウ
リルジチオペンタエリスリトールジホスファイト、フエ
ニルラウリルジチオペンタエリスリトールジホスファイ
トおよびこれらの２以上の混合物をあげることができ
る。
該チオホスファイトの配合割合は0.05〜５重量％、より
好ましくは0.1〜２重量％である。配合割合が0.05重量
％未満では、ドリップ防止効果が乏しく、また５重量％
を超えて添加してもドリップ防止効果の向上がなくなる
ので意味がない。
本発明の組成物にあたっては、通常ポリプロピレン樹脂
に添加される各種の添加剤例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、中和剤（ステアリン酸金属塩、ハイドロタル
サイト等）、顔料を併用することができる。
本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、例えば次
のような方法によって製造することができる。
すなわち、ポリプロピレン樹脂に上述のポリエチレン樹
脂、シランカップリング剤もしくはオレフィン系合成ゴ
ム（または両方）、ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラ
ミン変性ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有有機化合物、
架橋助剤、チオホスファイトおよび上述の各種添加剤の
所定量を攪拌混合装置、例えばヘンセルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー、タンブラーミキサーに入れ、
１〜１０分間攪拌混合することによって得られ、また得
られた混合物をロール、押出機などにより溶融混練温度
１７０〜２２０℃で溶融混練し、ペレット化することに
よっても得ることができる。
（実施例） 以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によっ
た。
１）難燃性 ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーション）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」の５Ｖ燃焼試験に準拠。試験片
の、肉厚、1/8インチ。
２）高湿度条件下でのブリード性評価 長さ９５mm×幅９５mm×厚さ２mmの試験片の射出成形機
にて成形し、これを温度８０℃、湿度８０％に調節され
た恒温恒湿槽（タバイMFG製）に静置し、各経日毎に取
り出した。取り出した試験片を温度８０℃に調節された
恒温乾燥機中（三洋電気製）にて２時間乾燥し、室温下
のデシケーター中に１晩放置後に試験片表面の難燃剤の
ブリード状態を目視観察した。さらに、この試験片の表
面電気抵抗値を振動音量型微少電流電位計（タケダ理研
究製）にて測定した。
実施例１、比較例１ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量8.5重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重2.16kgを
加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ／１
０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体５
２重量％、ポリエチレン樹脂としてメルトインデックス
（温度１９０℃、荷重2.16kgを加えたときの１０分間の
溶融樹脂の吐出量）6.5ｇ／１０分のポリエチレン（チ
ッソポリエチ（商標）Ｍ６８０、チッソ（株）製）１５
重量％、ビニルトリメトキシシラン（サイラエース（商
標）Ｓ２１０、チッソ（株）製）1.0重量％、ポリ燐酸
アンモニウム（スミセーフＰ（商標）住友化学工業
（株）製）２１重量％、窒素含有有機化合物として２−
ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジン
のポリマー（ｎ＝１１、分子量約２７７０）８重量％、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート2.5重量％、
トリラウリルトリチオホスファイト0.5重量％、各種添
加剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.15
重量％、ジ−ミリスチル−β，β−チオジプロピオネー
ト0.2重量％およびステアリン酸カルシウム0.1重量％を
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
た。得られた混合物を口径４５mmの押出機で溶融混練温
度２００℃で溶融混練押出し、ペレット化した。
また、比較例１として、ポリプロピレン樹脂５３重量％
とし、シランカップリング剤を配合しない以外は実施例
１に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、実施例１に準拠して攪拌混合、溶融
混練押出し、ペレット化した。
実施例２〜６ シランカップリング剤の種類を第１表に記載のシランカ
ップリング剤に変化させた以外は実施例１に準拠してペ
レット化した。
実施例７〜８、比較例２〜３ ポリプロピレン樹脂およびシランカップリング剤の配合
割合を第１表の配合割合に変化させた以外は実施例１に
準拠してペレット化した。
実施例９ 窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホルムアル
デヒドの反応生成物を使用した以外は実施例１に準拠し
てペレット化した。
比較例４〜５ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第１表の配合割合に変化させた以外は実施例１に準拠
してペレット化した。
比較例６〜８ ポリプロピレン樹脂、ペンタエリスリトールテトラアク
リレートおよびトリラウリルトリチオホスファイトの配
合割合を第１表の配合割合に変化させた以外は実施例１
に準拠してペレット化した。
実施例１〜９、比較例１〜８で得られたペレットを１０
０℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレットを用いて
シリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射出成形機
で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれぞれ
成形した。該試験片を用いて難燃性および高温高湿度条
件下でのブリード性評価を行った。その結果を第１表に
示した。
実施例１０、比較例９ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量8.5重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重2.16kgを
加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ／１
０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体４
８重量％、ポリエチレン樹脂としてメルトインデックス
（温度１９０℃、荷重2.16kgを加えたときの１０分間の
溶融樹脂の吐出量）6.5ｇ／１０分のポリエチレン（チ
ッソポリエチ（商標）Ｍ６８０、チッソ（株）製）１０
重量％、オレフィン系合成ゴムとしてエチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰ−０２Ｐ、日本合成ゴム（株）製）１０
重量％、ポリ燐酸アンモニウム（スミセーフＰ（商標）
住友化学工業（株）製）２１重量％、窒素含有有機化合
物として２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5
−トリアジンのポリマー（ｎ＝１１、分子量約２７７
０）８重量％、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト2.5重量％、トリラウリルトリチオホスファイト0.5重
量％、各種添加剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール0.15重量％、ジ−ミリスチル−β，β−チオジ
プロピオネート0.2重量％およびステアリン酸カルシウ
ム0.1重量％をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３
分間攪拌混合した。得られた混合物を口径４５mmの押出
機で溶融混練温度２００℃で溶融混練押出し、ペレット
化した。
また、比較例９として、ポリプロピレン樹脂５８重量％
とし、エチレン−プロピレンゴムを配合しない以外は実
施例１に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキ
サー（商品名）に入れ、実施例１０に準拠して攪拌混
合、溶融混練押出し、ペレット化した。
実施例１１〜１２、比較例１０〜１１ ポリプロピレン樹脂およびエチレン−プロピレンゴムの
配合割合を第２表の配合割合に変化させた以外は実施例
１０に準拠してペレット化した。
比較例１２ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第２表の配合割合に変化させた以外は実施例１０に準
拠してペレット化した。
実施例１０〜１２、比較例９〜１２で得られたペレット
を１００℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレットを
用いてシリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射出
成形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそ
れぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性および高温高
湿度条件下でのブリード性評価を行った。その結果を第
２表に示した。
実施例１３、比較例１３ ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量8.5重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重2.16kgを
加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ／１
０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体４
７重量％、ポリエチレン樹脂としてメルトインデックス
（温度１９０℃、荷重2.16kgを加えたときの１０分間の
溶融樹脂の吐出量）6.5ｇ／１０分のポリエチレン（チ
ッソポリエチ（商標）Ｍ６８０、チッソ（株）製）１０
重量％、オレフィン系合成ゴムとしてエチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰ−０２Ｐ、日本合成ゴム（株）製）１０
重量％、シランカップリング剤としてビニルトリメトキ
シシラン（サイラエース（商標）Ｓ２１０、チッソ
（株）製）1.0重量％、ポリ燐酸アンモニウム（スミセ
ーフＰ（商標）住友化学工業（株）製）２１重量％、窒
素含有有機化合物として２−ピペラジニレン−４−モル
ホリノ−1,3,5−トリアジンのポリマー（ｎ＝１１、分
子量約２７７０）８重量％、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート2.5重量％、トリラウリルトリチオホス
ファイト0.5重量％、各種添加剤として2,6−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール0.15重量％、ジ−ミリスチル−
β，β−チオジプロピオネート0.2重量％およびステア
リン酸カルシウム0.1重量％をヘンセルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合した。得られた混合物を口
径４５mmの押出機で溶融混練温度２００℃で溶融混練押
出し、ペレット化した。
また、比較例１３として、ポリプロピレン樹脂５８重量
％とし、エチレン−プロピレンゴムおよびシランカップ
リング剤を配合しない以外は実施例１３に準拠した配合
割合で各配合成分をヘンセルミキサー（商品名）に入
れ、実施例１３に準拠して攪拌混合、溶融混練押出しペ
レット化した。
実施例１４〜２１、比較例１４〜１６ ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレンゴムおよび
シランカップリング剤の配合割合を第３表の配合割合に
変化させた以外は実施例１３に準拠してペレット化し
た。
比較例１７ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第３表の配合割合に変化させた以外は実施例１３に準
拠してペレット化した。
実施例１３〜２１、比較例１３〜１７で得られたペレッ
トを１００℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレット
を用いてシリンダーの最高温度を２２０℃に設定した射
出成形機で難燃性、ブリード性評価用の所定の試験片を
それぞれ成形した。該試験片を用いて難燃性、高温高湿
度条件下でのブリード性評価を行った。その結果を第３
表に示した。
第１〜第３表中の記号は次の通りである。
成分(A)：ポリエチレン樹脂 チッソ（株）製Ｍ６８０、 成分(B)：Ｂ1 ビニルトリメトキシシラン、 Ｂ2 ３−アミノプロピルトリエトキ シシラン、 Ｂ3 ３−メタクリロキシプロピルト リエトキシシラン、 Ｂ4 ３−グリシドキシプロピルトリ メトキシシラン、 Ｂ5 ３−クロロプロピルトリメトキ シシラン、 Ｂ6 ３−メルカプトプロピルトリメ トキシシラン、 成分(C)：ポリ燐酸アンモニウム、 成分(D)：Ｄ1 ２−ピペラジニレン−４−モル ホリノ−1,3,5−トリアジンの ポリマー（ｎ＝１１）、 Ｄ2 エチレン尿素とホルムアルデヒ ドの反応生成物、 成分(E)：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、 成分(F)：トリラウリルトリチオホスファイト、 成分(G)：ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プ ロピレンブロック共重合体（エチレン含
有 量8.5重量％、メルトインデックス２０
ｇ ／１０分）、 成分(H)：エチレン−プロピレンゴム（日本合成ゴム （株）製ＥＰ−０２Ｐ）、 ＊１ 加湿処理前の表面抵抗値：加熱加湿雰囲 気下、暴露前の表面電気抵抗値、 ＊２ 加湿処理７日後の前の表面抵抗値：温度８０ ℃、湿度８０％で７日間暴露後の表面電気抵 抗値。
第１表から明らかなように、シランカップリング剤を配
合することにより、高温高湿度条件下でのブリード性が
改善され、シランカップリング剤の配合割合は0.3〜５
重量％が好ましいことがわかる。
第２表から明らかなように、エチレン−プロピレンゴム
を配合することにより、高温高湿度条件下でのブリード
性が改善され、エチレン−プロピレンゴムの配合割合は
３〜２５重量％が好ましいことがわかる。
また、第３表から明らかなように、シランカップリング
剤とエチレン−プロピレンゴムの両方を併用しても、高
温高湿度条件下でのブリード性が改善されることがわか
る。
（発明の効果） 本発明の組成物は、高湿度条件下で成形品表面へのブリ
ード性が非常に少なく、高度の難燃性すなわちＵＬ９４
燃焼試験で1/8インチ肉厚で５Ｖの難燃性を有し、加工
時や燃焼時に腐食性のガスや有毒性のガスの発生もない
成形品が得られる難燃性ポリプロピレン樹脂組成物であ
り、従って建築物、室内装飾品、家庭用電気製品の部
品、自動車部品などの製造に好適に用いることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 13/02 ＫＦＮ 7242−4Ｊ ＫＦＰ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＱ 7107−4Ｊ 53/00 ＬＬＶ 7142−4Ｊ ＬＬＷ 7142−4Ｊ ＬＬＹ 7142−4Ｊ ＬＬＺ 7142−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:02 61:24 79:04） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:32 5:16 5:5398 5:54 5:49）

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記各成分の合計を100重量％として （Ａ）ポリエチレン樹脂 5〜30重量％ （Ｂ）シランカップリング剤 0.3〜5重量％ （Ｃ）ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
    酸アンモニウム １２ 〜２５重量％ （Ｄ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
    アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
    との組合わせにより、熱分解によって非引火性ガス生成
    物および炭素質残査を与え得る窒素含有有機化合物の１
    種または２種以上の混合物（以下、窒素含有有機化合物
    という） 5〜10重量％ （Ｅ）架橋助剤 1.0〜15重量％ （Ｆ）下記一般式[I]，[II]，[III]および[IV]で
    表わされるもののなかから選ばれた１種以上のチオホス
    ファイト（以下、チオ ホスファイトという。）
    0.05〜5重量％ 〔式中、Ｒ1は炭素数６個以上のアルキル基もしくはシ
    クロアルキル基もしくはアリール基を表す。Ｒ2は−Ｓ
    Ｒ2′または−Ｒ2′であり、Ｒ3は−ＳＲ3′または−Ｒ
    3′であり、−Ｒ2′、−Ｒ3′は炭素数６個以上の同種
    または異種のアルキル基もしくはシクロアルキル基もし
    くはアリール基を表す。Ｘは−(CH2)ｎ−もしくは −(CH2)ｎ−Ｏ−(CH2)ｍ−、 で表される。ここでｎ、ｍ、は２〜６の同数または異
    数の整数を表す。〕 （Ｇ）残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
  2. 【請求項２】下記各成分の合計を100重量％として （Ａ）ポリエチレン樹脂 ５〜３０重量％ （Ｈ）オレフィン系合成ゴム ３〜２５重量％ （Ｃ）ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
    酸アンモニウム １２〜２５ 重量％ （Ｄ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
    アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
    との組合わせにより、熱分解によって非引火性ガス生成
    物および炭素質残査を与え得る窒素含有有機化合物の１
    種または２種以上の混合物（以下、窒素含有有機化合物
    という） ５〜１０重量％ （Ｅ）架橋助剤 １．０〜１５重量％ （Ｆ）チオホスファイト ０．０５〜５重量％ （Ｇ）残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
  3. 【請求項３】下記各成分の合計を１００重量％として （Ａ）ポリエチレン樹脂 ５〜３０重量％ （Ｂ）シランカップリング剤 ０．３〜５重量％ （Ｈ）オレフィン系合成ゴム ３〜２５重量％ （Ｃ）ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
    酸アンモニウム １２〜２５ 重量％ （Ｄ）ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
    アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
    との組合わせにより、熱分解によって非引火性ガス生成
    物および炭素質残査を与え得る窒素含有有機化合物の１
    種または２種以上の混合物（以下、窒素含有有機化合物
    という） ５〜１０重量％ （Ｅ）架橋助剤 １．０〜１５重量％ （Ｆ）チオホスファイト ０．０５〜５重量％ （Ｇ）残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
  4. 【請求項４】窒素含有有機化合物として、エチレン尿素
    とホルムアルデヒドとの反応生成物またはエチレンチオ
    尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物または下記一般
    式〔V〕で表される構造を有する1,3,5−トリアジン誘導
    体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いる請
    求項(1)、(2)もしくは(3)のいずれか１項記載の難燃性
    ポリプロピレン樹脂組成物。 〔式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基Ｙはピ
    ペラジンの２価の基、ｎは２〜５０の整数である。〕
  5. 【請求項５】ポリプロピレン樹脂として、プロピレンを
    主成分としてプロピレンとエチレン、ブテン−１、ペン
    テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
    プテン−１、オクテン−１、デセン−１のなかから選ば
    れた１以上との結晶性共重合体もしくはこれらの２以上
    の混合物を用いる請求項(1)、(2)、(3)もしくは(4)のい
    ずれか１項記載の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
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