JP7766878B2 - エアゾール組成物及びエアゾール製品 - Google Patents

Description

本開示は、実質的に界面活性剤を含まないエアゾール組成物に関する。

エマルションは、食品、化粧品や医薬品などに広く用いられており、エマルションの分散化安定のためには乳化剤として界面活性剤を用いることが広く知られている。一方、近年、ナチュラル志向の高まりから、界面活性剤による刺激など人体への負担を軽減するため、また、省資源化のため、乳化剤（界面活性剤）フリーの製品に対する要求が高まっている。

例えば特許文献１では、分散質が水、分散媒が油である油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションにおいて、エマルションを分散安定化させる水溶性添加剤として界面不活性物質を添加させる技術が提案されている。また、特許文献２では、油相及び水相を含み、乳化剤を含有しないエマルションが開示されている。当該エマルションをエアゾール製品に適用することで、噴霧角が広くソフトな肌あたりの噴霧が可能となる。

特開２０１６－１６５７１６号公報 特開２０１９－０６４９７１号公報

一方、化粧品市場などにおいて顧客ニーズの多様化により、油性成分を多く含むＯ／Ｗエマルションの需要が高まっている。しかしながら、特許文献２のエマルションでは、油性成分を、例えば１０質量％前後まで増やすことは難しい。
また、Ｏ／Ｗエマルションの分散安定化のために界面活性剤の代わりに水溶性高分子を用いる手段もあるが、エマルションの粘度が増加してしまうため、エアゾール製品にした際にスプレーパターンが狭くなり、微細な液滴の噴霧も困難になる。
さらに、Ｏ／Ｗエマルションをエアゾール製品により噴霧した場合、界面活性剤が含まれていると、噴射音が大きくなってしまうという問題もある。

このような課題に鑑み、本開示は、油性成分を多く含有させても分散安定性が良好で、内圧が低くなってもスプレーパターンが広く微細な液滴の噴霧を可能とし、噴射音を低減できる、実質的に界面活性剤を含まないエアゾール組成物及びエアゾール製品を提供する。

本開示は、水、油性成分及び水溶性高分子を含有するエアゾール組成物であって、
該水溶性高分子が、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも一を含み、
該エアゾール組成物中の該水溶性高分子の含有量が、０．０１質量％～２．５質量％であり、
該エアゾール組成物は、エマルションを形成し、
該エマルションの液滴の平均粒子径が、０．５μｍ～７．０μｍであり、
該エアゾール組成物は、実質的に界面活性剤を含まないことを特徴とするエアゾール組成物に関する。

本開示によれば、油性成分を多く含有させても分散安定性が良好で、内圧が低くなってもスプレーパターンが広く微細な液滴の噴霧を可能とし、噴射音を低減できる、実質的に界面活性剤を含まないエアゾール組成物及びエアゾール製品を提供することができる。

数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
本開示において、界面活性剤とは、分子内に水になじみやすい親水部及び疎水性物質になじみやすい疎水部（すなわち、明確な親水性のヘッドグループ及び疎水性のテールグループ）を有する両親媒性物質であり、親水部が水へ、疎水部が疎水性物質と相互作用する事により水－疎水性物質界面に吸着して、水－疎水性物質界面の界面張力を著しく減少させて、エマルションやサスペンジョンの分散安定性を向上することができる物質のことをいう。

例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、ラウリン酸ソルビタン、ポリソルベート８０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ステアリン酸ＰＥＧ４５、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。

そのほか、界面活性剤としては以下のものが挙げられる。
アニオン界面活性剤として、脂肪酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、Ｎ－アシルメチルアミノ酸塩、アシル乳酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル、モノアシルグリセリン硫酸エステル、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩など。
カチオン界面活性剤として、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩、アーコベル型３級アミン塩、モノアルキル４級アンモニウム塩、ジアルキル４級アンモニウム塩、トリアルキル４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、塩化ベンゼトニウム、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩など。

ノニオン界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルグリセリルエーテル、プルロニック型界面活性剤など。

両性界面活性剤として、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性活性剤、酢酸ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルジメチルアミンオキサイド、アミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなど。
また、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーンなどのシリコーン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤；レシチン、サポニン、胆汁酸、サーファクチン、スピクリスポール酸、アガリチン酸、長鎖ジカルボン酸、ラムノリピッド、トレハロースリピッド、サクシノイルトレハロースリピッド、オリゴ糖脂肪酸エステル、グリコースリピッドなどの天然界面活性剤が挙げられる。

エアゾール組成物は、実質的に界面活性剤を含まない。本開示において、「実質的に界面活性剤を含まない」とは、エアゾール組成物に意図的に界面活性剤を添加しないことを言い、エアゾール組成物の製造において不可避的にわずかに混入する微量の界面活性剤を含んでいてもよい。例えば、配合されている成分に付随する界面活性剤であってエアゾール組成物中にはその効果が発揮されるより少ない量しか含まれないような界面活性剤（いわゆるキャリーオーバー成分）は含んでいてもよい。例えば、エアゾール組成物中の界面活性剤の含有量は、０．１０質量％未満であり、好ましくは０．０５質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以下であり、さらに好ましくは０．００１質量％以下であり、特に好ましくは０質量％である。

以下、エアゾール組成物に用いる各成分について説明する。
エアゾール組成物は、油性成分を含む。また、エアゾール組成物は、エマルションを形成している。エアゾール組成物は、油性成分を含む油相が水を含む水相に分散した水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションであることが好ましい。エアゾール組成物中の油性成分の含有量は、好ましくは１．０質量％を超え３５．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％を超え３０．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％を超え２０．０質量％以下であり、さらにより好ましくは２．０～１５．０質量％であり、殊更好ましくは５．０～１２．０質量％であり、特に好ましくは８．０～１２．０質量％である。上記範囲であると、液滴の分散性安定性が良好になる。

油性成分としては、特に制限されず、水に不溶な（水と相分離する）公知のものを広く用いることができる。「水に不溶」とは、例えば、２５℃において、１００ｇの水への溶解度が１．０ｇ以下であることを指す。具体的には以下のものが挙げられる。
杏仁油、椿油、アルガン油、大豆油、オリーブ油、ひまし油、ココナッツ油、パーム油、パーム核油、ごま油、ホホバ油、綿実油、なたね油、アマニ油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、精油、アボカド油、アルモンド油、米ヌカ油、サフラワー油、トウモロコシ油、グレープシード油、ヤシ油、アルガニアスピサノ核油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、ククイナッツ油、クランベアビシニカ種子油、アサ種子油、落花生油、サザンカ油、月見草油、ピスタチオ油、マカデミアナッツ油、メドウホーム油、カカオ脂、シアバター、モクロウなどの植物性油脂；
エミュー油、馬油、牛脂、豚脂、羊脂、ミンク油、卵黄脂肪油、コイ脂、マグロ脂、メンヘーデン脂などの動物性油脂；
軽質イソパラフィン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、ドデカン、テトラデカン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン、セレシン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、水添ポリイソパラフィン、リモネン、テレビン油などの炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イ
ソステアリン酸、ベヘン酸、オキシステアリン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、ウンデシレン酸などの（好ましくは炭素数６以上４０以下、より好ましくは炭素数１２以上３０以下の）脂肪酸；
カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコール；
ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチルなどの直鎖脂肪酸と低級アルコールのエステル、
ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ステアリン酸ステアリルなどの直鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、
ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸エチルヘキシルなどの直鎖脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、
イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピルなどの分枝脂肪酸と低級アルコールとのエステル、
エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸ヘキシルなどの分枝脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、
ジカプリル酸ＰＧ、トリエチルヘキサノイン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリルなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、
ネオペンタン酸２－オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルなどの分枝脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、
乳酸ラウリル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのヒドロキシカルボン酸とアルコールとのエステル、
アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルなどの２塩基酸のエステルなどのエステル油；
ホホバ油、ホホバ脂、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、セラック、ラノリン、ミツロウ、モンタンロウ、鯨ロウ、オレンジラフィー油、サトウキビロウ、パームロウ、虫白ロウ、羊毛脂などのロウエステル；
その他の油性成分として、キミルアルコール、バチルアルコール、セラキルアルコールなどの多価アルコールと一価アルコールとのエーテル；イソステアリン酸バチル、ステアリン酸バチル；アルキル変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン（ジメチコン））、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンなどのシリコーン類；
紫外線吸収剤（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ポリシリコーン－１５）、ディート、香料などの油性の有効成分。

油性成分は、乳化安定性及び調製時のハンドリングの観点から、２０℃において液状であることが好ましい。
油性成分は、炭化水素油、脂肪酸、高級アルコール、エステル油、ロウエステル、シリコーン類、植物性油脂、動物性油脂及び油性の有効成分からなる群から選択される少なくとも一を含むことが好ましく、炭化水素油、脂肪酸、エステル油、シリコーン類、植物性油脂及び油性の有効成分からなる群から選択される少なくとも一を含むことがより好ましく、脂肪酸、エステル油、植物性油脂及び油性の有効成分からなる群から選択される少なくとも一を含むことがさらに好ましく、植物性油脂及び油性の有効成分からなる群から選択される少なくとも一を含むことがさらにより好ましく、植物性油脂からなる群から選択される少なくとも一を含むことが特に好ましい。
また、油性成分は、オリーブ油、ホホバ油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、アボカド油、アルモンド油、グレープシード油、マカデミアナッツ油、杏仁油及び大豆油からなる群から選択される少なくとも一を含むことがより好ましく、杏仁油及び大豆油からなる群から選択される少なくとも一を含むことがさらに好ましく、杏仁油を含むことがさらにより
好ましい。油性成分が、植物性油脂からなる群から選択される少なくとも一及びディートなどの油性の有効成分を含むことも好ましい態様である。エアゾール組成物に油性成分を多く含有させることが可能であるため、有効成分を活用しやすくなる。

エアゾール組成物において、エマルションの液滴の平均粒子径は、０．５μｍ～７．０μｍであることが必要である。上記範囲であることで乳化安定性及び噴霧特性が向上する。液滴の平均粒子径が、０．５μｍ未満であると、液滴の総表面積が大きすぎるため、乳化安定性が低下する。また、液滴を分散させるための水溶性高分子が過剰に必要となる。一方、液滴の平均粒子径が、７．０μｍを超えると、乳化安定性が低下する。

エマルションの液滴の平均粒子径は、０．６μｍ～５．０μｍであることが好ましく、０．７μｍ～４．０μｍであることがより好ましく、０．９μｍ～３．０μｍであることがさらに好ましく、１．０μｍ～２．０μｍであることがさらにより好ましい。エアゾール組成物が水中油型エマルションの場合、液滴の平均粒子径は、油相による油滴の平均粒子径である。液滴の平均粒子径は、エマルション製造時の分散強度や水溶性高分子の含有量などにより制御することができる。

エマルションの液滴の平均粒子径の測定は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０Ｖ２：株式会社堀場製作所）を用いて行う。測定にはフローセル、分散媒には精製水を使用し、２０℃にて測定を行う。

エアゾール組成物は水溶性高分子を含む。そして、水溶性高分子は、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも一を含む。ストークスの式により表される通り、水溶性高分子を増粘可能な程度に加えて水の粘度を向上させ、エマルションにおける油滴の浮上（クリーミング）を抑制することは可能である。しかしながら、エマルションを増粘させることにより、上記の通りエアゾール製品とした場合の噴霧特性が低下する。

本発明者らが検討したところ、油性成分及び水を含む実質的に界面活性剤を含まないエマルションにおいて、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選択される水溶性高分子を粘度が大幅に上昇しない程度に添加することで、油性成分を安定的に分散可能であることがわかった。そのメカニズムについて、本発明者らは以下の様に考えている。これらの水溶性高分子は、従来の界面活性剤とは異なり、水溶性でありながら油性成分に配向しうる性質を有している。そのため、油性成分の分散体の粒子径を小さくすることができ、エアゾール組成物中に油性成分が多くなっても、安定的に分散させることが可能である。これらの水溶性高分子は、従来の界面活性剤とは考えない。

また、従来の界面活性剤では、製品を使用して内圧が低下するとスプレーの粒子径が大きくなり、スプレーパターンが小さくなる傾向にあるが、上述の水溶性高分子を用いることで、小さい粒子径及び広いスプレーパターンが良好に維持できることがわかった。そのため、噴霧された霧が柔らかく刺激を緩和することができ、さらにエアゾール製品の噴射音を小さくすることができる。

水溶性高分子は、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも一を含む。本開示の効果を損なわない程度に、例えば、以下のような公知のその他の水溶性高分子を併用してもよい。これらその他の水溶性高分子は、従来の界面活性剤とは考えない。
カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコールなどの合成高分子；
アルギン酸、カラギーナン、寒天、グアーガム、デキストリン、ローカストビーンガム
、ペクチン、キトサン、キサンタンガム、シクロデキストリンなどの天然高分子；
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロースなどの天然高分子誘導体。
その他の水溶性高分子を併用する場合、エアゾール組成物中のその他の水溶性高分子の含有量は、好ましくは０．０５質量％以下であり、より好ましくは０．０２質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以下である。

水溶性高分子は、ポリビニルアルコールを含むことがより好ましい。さらに好ましくは、水溶性高分子はポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールは、分子量やけん化度によらず、油性成分の分散安定性を発揮できることがわかった。

水溶性高分子の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは４００以上であり、より好ましくは５００以上であり、さらに好ましくは１０００以上であり、さらにより好ましくは２０００以上である。一方、上限は、好ましくは１０００００以下であり、より好ましくは５００００以下であり、さらに好ましくは３００００以下である。

水溶性高分子がポリビニルアルコールを含む場合、ポリビニルアルコールのけん化度、すなわちポリビニルアルコール中の水酸基及びアセトキシ基の合計に対する水酸基の割合［水酸基／（水酸基＋アセトキシ基）×１００］（モル％）は、好ましくは７０～１００モル％であり、より好ましくは８０～９８モル％であり、さらに好ましくは８２～９７モル％であり、さらにより好ましくは８５～９６モル％である。

エアゾール組成物中の水溶性高分子の含有量は、０．０１質量％～２．５質量％である。水溶性高分子の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上である。一方、上限は、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．２質量％以下であり、さらにより好ましくは１．０質量％以下であり、殊更好ましくは０．７質量％以下である。上記含有量であることで増粘効果をほとんど発揮させずに油性成分を良好に水に分散させることができ、良好なエアゾール製品の噴霧特性を発揮できる。

エアソール組成物中の水溶性高分子に対する油性成分の含有比率（質量比）（油性成分／水溶性高分子）は、好ましくは５／１～１２０／１であり、より好ましくは１０／１～３０／１であり、さらに好ましくは１５／１～２５／１である。上記範囲であることで、油性成分の分散性がより良好になる。

エアゾール組成物は、水を含む。エアゾール組成物中の水の含有量は、好ましくは５０．０質量％～９７．０質量％であり、より好ましくは７５．０質量％～９５．０質量％であり、さらに好ましくは８０．０質量％～９２．０質量％であり、さらにより好ましくは８５．０質量％～９１．０質量％である。

２５℃でのエアゾール組成物の粘度は、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ～５．０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは０．７ｍＰａ・ｓ～３．５ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは０．８ｍＰａ・ｓ～２．８ｍＰａ・ｓであり、さらにより好ましくは１．２ｍＰａ・ｓ～２．５ｍＰａ・ｓである。ここでの粘度は、音叉型振動式粘度計（ＲＶ－１００００Ａ：株式会社エー・アンド・デイ）を用い、振幅０．４ｍｍ、２５℃条件で測定した値である。

エアゾール組成物には、上記効果を損なわない程度に、水に混和する（相分離しない）
有効成分、香料、酸化防止剤、防腐剤などの添加剤を含有させてもよい。例えば、アルコールなどを含有させてもよい。具体的には、例えば以下のものが挙げられる。
低級アルコール（例えばエタノール等の炭素数１～３の脂肪族一価アルコール）；多価アルコール（例えばグリセリン、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，３－ブタンジオールなどのブタンジオール、）；ｐＨ調整剤（例えばクエン酸、乳酸、トリエタノールアミン、ＫＯＨ、ＮａＯＨ）；防錆剤（例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム）；防腐剤（例えばパラベン類、フェノキシエタノール）；尿素；カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル；顔料；色素；抗炎症剤（例えばグリチルリチン酸ジカリウム）；紫外線吸収剤（例えばテレフタリリデンジカンフルスルホン酸）など。

次に、エアゾール製品について説明する。本開示は、上記エアゾール組成物及び噴射剤が充填されたエアゾール製品を提供する。
エアゾール製品に用いるエアゾール容器は、耐圧容器としては公知の種々の容器を利用することができる。また、耐圧容器の種類に応じて、バルブ装置を装着するための構造を適宜選定することができる。

エアゾール製品は、エアゾール組成物をエアゾール容器、すなわちエアゾール用バルブ（噴射バルブ）を備えた耐圧容器内に充填することによって製造される。例えば、エアゾール組成物を調製し、得られたエアゾール組成物と噴射剤とをエアゾール容器に充填することによってエアゾール製品が製造される。耐圧容器内にさらに内容器を設け、噴射剤とエアゾール組成物とを内容器により隔離した、いわゆる二重容器を採用してもよい。

エアゾール組成物と噴射剤の混合比率は、液化ガスについては質量比（エアゾール組成物／噴射剤）で９０／１０～１０／９０が好ましく、７０／３０～３５／６５程度がより好ましい。圧縮ガスについては、エアゾール容器内に充填されたときの容器内の圧力（ゲージ圧力）が、２５℃で、０．３ＭＰａ～１．０ＭＰａとなるように充填することが好ましく、０．６ＭＰａ～０．８ＭＰａとなるように充填することがより好ましい。

エアゾール製品の吐出形態は特に制限されないが、スプレー状又はミスト状であることが好ましい。エアゾール組成物は、スプレー状又はミスト状に噴射される噴霧用組成物であることが好ましい。エアゾール製品の吐出機構も特に制限されず、スプレー状又はミスト状に噴霧しうる、公知のアクチュエーターを採用しうる。例えば、アクチュエーター内部の流路をエアゾール組成物が通過することで、エアゾール組成物の旋回流を発生させ、スプレー状又はミスト状に吐出するものが挙げられる。

噴射剤は特段限定されず、液化ガス又は圧縮ガスを使用してもよく、液化ガスと圧縮ガスを併用してもよい。エアゾール製品は、好ましくは圧縮ガスを含む。
圧縮ガスは特に制限されず、エアゾール製品に使用しうる公知のものを用いることができる。圧縮ガスは、好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス、アルゴン、ヘリウム及び圧縮空気などからなる群から選択される少なくとも一であり、より好ましくは炭酸ガス及び窒素ガスからなる群から選択される少なくとも一である。
液化ガスは特に制限されず、エアゾール製品に使用しうる公知のものを用いることができる。例えば、ＬＰＧやＬＮＧやイソペンタンなどの炭化水素、ＨＦＯ－１２３３ｚｄなどのハイドロフルオロオレフィンなどが挙げられる。

エアゾール組成物を水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションとする場合、エマルションの製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。水相と油相とを混合し、例えば、ホモジナイザーや超音波乳化機などを用いた方法が挙げられる。

以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に制限されない。

＜実施例１～３及び比較例１～３＞
表１に示す処方（質量％）にてガラスビーカーに各原料を採取し、実施例１～３及び比較例１～３のエアゾール組成物を調製した。なお、表１に記載の各エアゾール組成物の原液調製方法の番号は、それぞれ表２に記載の番号の手順で実施したことを示す。エアゾール組成物の粘度、エマルションの液滴の平均粒子径及び後述する乳化安定性の評価結果を表１に示す。

＜実施例４，５＞
表２、３に示す処方（質量％）と原液調製方法にて実施例４，５のエアゾール組成物を得た。エアゾール組成物の粘度、エマルションの液滴の平均粒子径を表３に示す。
得られた各エアゾール組成物１００．００質量部に対し、表３に示す噴射剤（ＬＰＧ又はＨＦＯ－１２３３ｚｄ）５．００質量部を、噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、さらに窒素ガスを充填して製品内圧を０．７５ＭＰａ又は０．３０ＭＰａに調整した。圧縮ガス用のボタン（内径φ０．３ｍｍ）を装着し実施例４，５のエアゾール製品を得た。得られたエアゾール組成物及びエアゾール製品を用いて後述する評価を行った。結果を
表３に示す。

＊液化ガス充填後、窒素にてサンプル内圧を０．７５ＭＰａ又は０．３０ＭＰａに調整したものを準備した。

＜実施例６～２７及び比較例４～１８＞
表２，４～８に示す処方（質量％）と原液調製方法にて、実施例６～２７のエアゾール組成物及び比較例４～１８のエアゾール組成物を調整した。

表中、使用した原料は以下の通り。
（油性成分）
ＮＩＫＫＯＬ 杏仁油：アンズ核油（日光ケミカルズ株式会社）
大豆油：大豆油（富士フィルム和光純薬）
ＮＩＫＫＯＬ オリーブ油：オリーブ果実油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ ホホバ油Ｓ：ホホバ種子油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ グレープシード油：ブドウ種子油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ スイートアルモンド油：アーモンド油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ マカデミアンナッツ油：マカデミア種子油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ ヒマワリ油：ヒマワリ種子油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ 精製アボカド油：アボカド油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ ローズヒップ油：カニナバラ果実油（日光ケミカルズ株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ シュガースクワラン：スクワラン（日光ケミカルズ株式会社）
エキセパール ＩＰＭ：ミリスチン酸イソプロピル（花王株式会社）
ＤＥＥＴ：ディート（日本精化株式会社）
ＮＩＫＫＯＬ ＣＩＯ：エチルヘキサン酸セチル（日光ケミカルズ株式会社）
ＫＦ－９６－１００ｃｓ：ジメチコン（信越化学工業株式会社）

（水溶性高分子）
ＥＧ－０５Ｃ：ポリビニルアルコール（Ｍｎ約１０２００、ケン化度８６．５～８９．０モル％、三菱ケミカル株式会社）
ＪＴ－０５：ポリビニルアルコール（Ｍｎ約２３８００、ケン化度９３．５～９５．０モル％日本酢ビ・ポバール株式会社）
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（Ｍｎ２９０００、富士フイルム和光純薬株式会社）
サンジェロース６０Ｌ：ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル（大
同化成工業株式会社）
メトローズ６０ＳＨ－０６：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業株式会社）
ＳＥ６００：ヒドロキシエチルセルロース（株式会社ダイセル）
Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＰＭＢ：ポリクオタニウム－５１、水（日油株式会社）
Ｌｉｐｉｄｕｒｅ－ＮＡ：ポリクオタニウム－６１、グリセリン、ＢＧ、ココイルアルギニンエチルＰＣＡ、水（日油株式会社）
カーボポール９８０：カルボキシビニルポリマー（ルーブリゾール社）

（界面活性剤）
エマール１０ＰＴ：ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社）
コータミン８６Ｗ：ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、水（花王株式会社）ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ－１０Ｖ：ポリソルベート８０（日光ケミカルズ株式会社）
（添加剤）
トリエタノールアミン：トリエタノールアミン（安藤パラケミー株式会社）
１，３－ブチレングリコール－Ｐ：１，３ブチレングリコール（ＫＨネオケム株式会社）

得られた実施例６～２７及び比較例４～１８の各エアゾール組成物と噴射剤（窒素ガス）とを、噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、製品内圧を０．７５ＭＰａ又は０．３０ＭＰａに調整した。圧縮ガス用のボタン（内径φ０．３ｍｍ）を装着し実施例６～２７及び比較例４～１８のエアゾール製品を得た。得られたエアゾール組成物及びエアゾール製品を用いて以下の評価を行った。結果を表４～８に示す。また、エアゾール組成物の粘度を表４～８に示す。

（１）油滴の平均粒子径
上述した方法で各エアゾール組成物における、油滴の平均粒子径を測定し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ未満
Ｂ＋：平均粒子径が０．７μｍ以上１．０μｍ未満、又は平均粒子径が２．０μｍ以上４．０μｍ未満
Ｂ：平均粒子径が０．５μｍ以上０．７μｍ未満、又は平均粒子径が４．０μｍ以上７．０μｍ以下
Ｃ＋：平均粒子径が０．２μｍ以上０．５μｍ未満、又は平均粒子径が７．０μｍを超え１０．０μｍ未満
Ｃ：平均粒子径が０．２μｍ未満、又は平均粒子径が１０．０μｍ以上

（２）乳化安定性
５０ｍｌバイアル瓶にエアゾール組成物を採取し、加速試験として４０℃の恒温槽に４０日間保存し、保存後のエアゾール組成物の状態を以下の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：解乳化無し
Ｂ：分離するが振とうにより再乳化する
Ｃ：分離し、振とうしても再乳化しない

（３）噴霧粒子径
製品内圧を０．７５ＭＰａに調整した各エアゾール製品を用いてレーザー回折式粒度分布測定機（スプレーテック：Ｍａｌｖａｒｎ社）にて噴霧粒子径（体積基準の累積５０％粒子径（ＤＶ（５０）））を測定した。噴射距離１５ｃｍ、噴射時間３秒とした。
（評価基準）
Ａ：ＤＶ(５０)の値が５０．０μｍ以上７０．０μｍ未満
Ｂ＋：ＤＶ(５０)の値が７０．０μｍ以上７５．０μｍ未満
Ｂ：ＤＶ(５０)の値が７５．０μｍ以上８０．０μｍ未満
Ｃ＋：ＤＶ(５０)の値が８０．０μｍ以上１００．０μｍ未満
Ｃ：ＤＶ(５０)の値が５０．０μｍ未満、又は１００．０μｍ以上

また、製品内圧を０．３０ＭＰａに調整した各エアゾール製品を用いて同様の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：ＤＶ(５０)の値が５０．０μｍ以上８５．０μｍ未満
Ｂ＋：ＤＶ(５０)の値が８５．０μｍ以上９０．０μｍ未満
Ｂ：ＤＶ(５０)の値が９０．０μｍ以上９５．０μｍ未満
Ｃ＋：ＤＶ(５０)の値が９５．０μｍ以上１００．０μｍ未満
Ｃ：ＤＶ(５０)の値が５０．０μｍ未満、又は１００．０μｍ以上

（４）スプレーパターン
製品内圧０．７５ＭＰａ及び０．３０ＭＰａの各エアゾール製品を用いて１５ｃｍの距離からガラス面に１秒間噴霧し、スプレーパターンの直径を計測し、以下の基準で評価した。スプレーはガラス面に対し水平に配置し、噴射はガラス面に対し垂直に行った。３回の試験の平均値を採用した。
（評価基準）
Ａ：２５０ｍｍ以上３００ｍｍ未満
Ｂ＋：２００ｍｍ以上２５０ｍｍ未満
Ｂ：１５０ｍｍ以上２００ｍｍ未満
Ｃ＋：１００ｍｍ以上１５０ｍｍ未満
Ｃ：１００ｍｍ未満、又は３００ｍｍ以上

（５）噴射音
普通騒音計（ＮＬ－４２Ａ：リオン株式会社）を用い、製品内圧０．７５ＭＰａの各エアゾール製品の内容物を５秒間噴射、当該エアゾール製品との離間距離４ｃｍの位置に配置された音検知部によって測定される等価騒音レベルを評価した。３回の試験の平均値を採用した。
（評価基準）
Ａ：６０．０ｄＢ未満
Ｂ＋：６０．０ｄＢ以上６５．０ｄＢ未満
Ｂ：６５．０ｄＢ以上７０．０ｄＢ未満
Ｃ＋：７０．０ｄＢ以上７５．０ｄＢ未満
Ｃ：７５．０ｄＢ以上

＜実施例２８＞
以下の手順で乳液のエアゾールスプレーを作製した。表２，９に示す処方（質量％）と原液調製方法にて実施例２８のエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物と噴射剤（窒素ガス）とを、噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、製品内圧を０．７５ＭＰａ又は０．３０ＭＰａに調整した。圧縮ガス用のボタン（内径φ０．３ｍｍ）を装着し実施例２８のエアゾール製品を得た。得られたエアゾール組成物及びエアゾール製品を用いて前述の評価を行った。結果を表９に示す。

＜実施例２９＞
以下の手順でサンスクリーン剤のエアゾールスプレーを作製した。表２，１０に示す処方（質量％）と原液調製方法にて、実施例２９のエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物と噴射剤（窒素ガス）とを、噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、製品内圧を０．７５ＭＰａ又は０．３０ＭＰａに調整した。圧縮ガス用のボタン（内径φ０．３ｍｍ）を装着し実施例２９のエアゾール製品を得た。得られたエアゾール組成物及びエアゾール製品を用いて前述の評価を行った。結果を表１０に示す。

前述したものの他、使用した材料の製造元は以下の通り。
ＴＤＳＡ水溶液（Ｓｈｉｎｓｕｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）
Ｕｖｉｎｕｌ Ａ ｐｌｕｓ Ｂ（ＢＡＳＦジャパン株式会社）
パルソールＳＬＸ（ＤＳＭ株式会社）

Claims (9)

1. 水、油性成分及び水溶性高分子を含有するエアゾール組成物であって、
   該水溶性高分子が、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも一を含み、
   該エアゾール組成物中の該水溶性高分子の含有量が、０．０１質量％～２．５質量％であり、
   該エアゾール組成物は、エマルションを形成し、
   該エマルションの液滴の平均粒子径が、０．５μｍ～７．０μｍであり、
   該エアゾール組成物は、実質的に界面活性剤を含まないことを特徴とするエアゾール組成物。
2. 前記エマルションが、前記油性成分を含む油相が前記水を含む水相に分散した水中油型エマルションである請求項１に記載のエアゾール組成物。
3. 前記油性成分が、２０℃において液状であり、
   前記油性成分が、炭化水素油、脂肪酸、高級アルコール、エステル油、ロウエステル、シリコーン類、植物性油脂、動物性油脂及び油性の有効成分からなる群から選択される少なくとも一を含む請求項１又は２に記載のエアゾール組成物。
4. 前記油性成分が、２０℃において液状であり、
   前記油性成分が、炭化水素油、脂肪酸、エステル油、シリコーン類、植物性油脂及び油性の有効成分からなる群から選択される少なくとも一を含む請求項１又は２に記載のエアゾール組成物。
5. 前記エアゾール組成物中の前記油性成分の含有量が、１．０質量％を超え３５．０質量％以下である請求項１～４のいずれか一項に記載のエアゾール組成物。
6. ２５℃での前記エアゾール組成物の粘度が、０．５ｍＰａ・ｓ～５．０ｍＰａ・ｓである請求項１～５のいずれか一項に記載のエアゾール組成物。
7. 前記エアゾール組成物中の前記水溶性高分子の含有量が、０．０５質量％～１．２質量％である請求項１～６のいずれか一項に記載のエアゾール組成物。
8. 噴霧用組成物である請求項１～７のいずれか一項に記載のエアゾール組成物。
9. エアゾール組成物及び噴射剤が充填されたエアゾール製品であって、
   該エアゾール組成物が請求項１～８のいずれか一項に記載のエアゾール組成物であるエアゾール製品。