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JP7740265B2 - Unsaturated polyester resin composition and molded article - Google Patents

Unsaturated polyester resin composition and molded article

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JP7740265B2
JP7740265B2 JP2022571057A JP2022571057A JP7740265B2 JP 7740265 B2 JP7740265 B2 JP 7740265B2 JP 2022571057 A JP2022571057 A JP 2022571057A JP 2022571057 A JP2022571057 A JP 2022571057A JP 7740265 B2 JP7740265 B2 JP 7740265B2
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unsaturated polyester
polyester resin
inorganic filler
mass
resin composition
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俊直 三木
隆仁 石内
優俊 森
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Resonac Corp
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Hitachi Chemical Co Ltd
Showa Denko Materials Co Ltd
Resonac Corp
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Description

本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形体に関する。 The present invention relates to an unsaturated polyester resin composition and a molded article.

不飽和ポリエステル樹脂に繊維強化材や無機充填材を配合した不飽和ポリエステル樹脂組成物は、成形時の樹脂流動性が良好であると共に、寸法精度、耐熱性、及び機械的強度に優れた硬化物を与えるため、OA機器、事務機器のシャーシ、自動車用ヘッドランプのランプリフレクター等の製造において広く使用されている。 Unsaturated polyester resin compositions, which are made by blending unsaturated polyester resin with fiber reinforcing materials or inorganic fillers, have good resin fluidity during molding and produce cured products with excellent dimensional accuracy, heat resistance, and mechanical strength. Therefore, they are widely used in the manufacture of office equipment, business machine chassis, and lamp reflectors for automobile headlamps.

例えば、特許文献1及び特許文献2には、無機充填材、繊維強化材、中空フィラー等を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物が開示されている。 For example, Patent Documents 1 and 2 disclose unsaturated polyester resin compositions containing inorganic fillers, fiber reinforcing materials, hollow fillers, etc.

国際公開第2005/103152号WO 2005/103152 国際公開第2016/035516号International Publication No. 2016/035516

成形体を製造する際、金型クリアランスの隙間に不飽和ポリエステル樹脂組成物が流れ込んで硬化し、成形体にバリが発生する。バリは除去工程で取り除く必要があるため、バリが多量に発生すると、製造コストが増大する問題があった。When manufacturing molded products, the unsaturated polyester resin composition flows into the gaps in the mold clearances and hardens, causing burrs to form on the molded product. Because the burrs must be removed in a removal process, the generation of large amounts of burrs poses a problem of increased manufacturing costs.

本発明は上記のような問題を解決するためになされたものであり、成形時の樹脂流動性が良好であるとともに、成形品外観、寸法精度、及び強度物性に優れ、バリが低減された成形体を与えることのできる、不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and aims to provide an unsaturated polyester resin composition that has good resin fluidity during molding, and can produce molded products with excellent molded product appearance, dimensional accuracy, and strength, and reduced burrs.

本発明者らは鋭意検討の結果、不飽和ポリエステル樹脂組成物において、無機充填材の含有量を特定の範囲とし、当該無機充填材として、3種類の平均粒子径を有するものを特定の比率で用いれば、成形時の樹脂流動性が良好であるとともに、成形品外観、寸法精度、及び強度物性に優れ、バリが低減された成形体を与えることのできる、不飽和ポリエステル樹脂組成物を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 After extensive research, the inventors discovered that by setting the content of inorganic filler in an unsaturated polyester resin composition within a specific range and using inorganic fillers with three different average particle sizes in a specific ratio, it is possible to achieve an unsaturated polyester resin composition that has good resin fluidity during molding, and that can produce molded products with excellent molded product appearance, dimensional accuracy, and strength, and reduced burrs, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明は以下の態様を含む。
[態様1]
(a)不飽和ポリエステル樹脂、(b)無機充填材、(c)金属石鹸、(d)低収縮剤、(e)繊維強化材、及び(f)硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、
前記(b)無機充填材の含有量は、前記(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して250~600質量部であり、
前記(b)無機充填材は、(b1)平均粒子径が0.5~5.0μmの無機充填材と、(b2)平均粒子径が6.0~50.0μmの無機充填材と、(b3)平均粒子径が70.0μm以上の無機充填材とを、無機充填材(b1)、(b2)、及び(b3)の合計100質量%に対して、(b1):(b2):(b3)=60~75:7~15:15~30となる割合で含む、
不飽和ポリエステル樹脂組成物。
[態様2]
前記(b)無機充填材の含有量は、前記(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して350~450質量部である、態様1に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
[態様3]
前記(b)無機充填材は、炭酸カルシウムを含む態様1又は2のいずれかに記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
[態様4]
前記(e)繊維強化材の含有量は、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して70~120質量部である、態様1~3のいずれか一態様に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
[態様5]
態様1~4のいずれか一態様に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含む成形体。
That is, the present invention includes the following aspects.
[Aspect 1]
An unsaturated polyester resin composition comprising (a) an unsaturated polyester resin, (b) an inorganic filler, (c) a metal soap, (d) a low-profile agent, (e) a fiber reinforcement material, and (f) a curing agent,
the content of the (b) inorganic filler is 250 to 600 parts by mass relative to 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin,
The (b) inorganic filler contains (b1) an inorganic filler having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm, (b2) an inorganic filler having an average particle size of 6.0 to 50.0 μm, and (b3) an inorganic filler having an average particle size of 70.0 μm or more, in a ratio of (b1):(b2):(b3)=60-75:7-15:15-30 relative to 100% by mass of the total of the inorganic fillers (b1), (b2), and (b3),
Unsaturated polyester resin composition.
[Aspect 2]
The unsaturated polyester resin composition according to aspect 1, wherein the content of the (b) inorganic filler is 350 to 450 parts by mass per 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin.
[Aspect 3]
3. The unsaturated polyester resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (b) comprises calcium carbonate.
[Aspect 4]
Aspect 4. The unsaturated polyester resin composition according to any one of Aspects 1 to 3, wherein the content of the (e) fiber reinforcing material is 70 to 120 parts by mass per 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin.
[Aspect 5]
A molded article comprising a cured product of the unsaturated polyester resin composition according to any one of Aspects 1 to 4.

本発明によれば、成形時の樹脂流動性が良好であるとともに、成形品外観、寸法精度、及び強度物性に優れ、バリが低減された成形体を与えることのできる、不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。また、上記不飽和ポリエステル樹脂組成物を硬化させることにより、成形品外観、寸法精度、及び強度物性に優れ、バリが低減された成形体を提供することができる。 The present invention provides an unsaturated polyester resin composition that exhibits good resin fluidity during molding, and can produce molded articles with excellent molded article appearance, dimensional accuracy, and strength, and reduced burrs. Furthermore, by curing the unsaturated polyester resin composition, it is possible to provide molded articles with excellent molded article appearance, dimensional accuracy, and strength, and reduced burrs.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態に限定されるものではない。 The following describes in detail an embodiment of the present invention. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.

本開示において、「エチレン性不飽和結合」とは、芳香環を形成する炭素原子を除く炭素原子間で形成される二重結合を意味する。 In this disclosure, "ethylenically unsaturated bond" means a double bond formed between carbon atoms other than those forming an aromatic ring.

<不飽和ポリエステル樹脂組成物>
本発明の一実施態様は、(a)不飽和ポリエステル樹脂、(b)無機充填材、(c)金属石鹸、(d)低収縮剤、(e)繊維強化材、及び(f)硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物である。以下、各成分について説明する。
<Unsaturated polyester resin composition>
One embodiment of the present invention is an unsaturated polyester resin composition comprising (a) an unsaturated polyester resin, (b) an inorganic filler, (c) a metal soap, (d) a shrinkage reducing agent, (e) a fiber reinforcement material, and (f) a curing agent. Each component will be described below.

[(a)不飽和ポリエステル樹脂]
本開示において、(a)不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと、不飽和多塩基酸及び任意成分として飽和多塩基酸とを、エステル化反応させた縮合生成物(不飽和ポリエステル)を、架橋剤(「反応性希釈剤」ともいう。)に溶解した組成物を指す。不飽和多塩基酸とは、重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多塩基酸であり、飽和多塩基酸とは、重合可能なエチレン性不飽和結合を有さない多塩基酸である。
[(a) Unsaturated polyester resin]
In this disclosure, (a) unsaturated polyester resin refers to a composition obtained by dissolving a condensation product (unsaturated polyester) obtained by esterifying a polyhydric alcohol with an unsaturated polybasic acid and, optionally, a saturated polybasic acid, in a crosslinking agent (also referred to as a "reactive diluent"). The unsaturated polybasic acid is a polybasic acid having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, and the saturated polybasic acid is a polybasic acid having no polymerizable ethylenically unsaturated bond.

このような不飽和ポリエステル樹脂は、本発明の技術分野において一般に公知であり、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」(日刊工業新聞社、1988年発行)や「塗料用語辞典」(色材協会編、1993年発行)等に記載されている。Such unsaturated polyester resins are generally known in the technical field of the present invention and are described, for example, in the "Polyester Resin Handbook" (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988) and the "Paint Terminology Dictionary" (edited by the Color Materials Association, published in 1993).

不飽和ポリエステルの原料となる多価アルコールとしては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールA、グリセリンが挙げられる。多価アルコールは、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。The polyhydric alcohol used as a raw material for the unsaturated polyester is not particularly limited, and any known polyhydric alcohol in the technical field of the present invention can be used. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, pentanediol, hexanediol, neopentanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, and glycerin. Polyhydric alcohols can be used alone or in combination.

これらの中では、耐熱性、機械的強度、及び成形時の樹脂流動性に優れる観点から、プロピレングリコール、ネオペンタンジオール、ビスフェノールA、及び水素化ビスフェノールAからなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。Among these, at least one selected from the group consisting of propylene glycol, neopentanediol, bisphenol A, and hydrogenated bisphenol A is preferred from the viewpoint of excellent heat resistance, mechanical strength, and resin fluidity during molding.

不飽和ポリエステルの原料となる不飽和多塩基酸としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。不飽和多塩基酸の例としては、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、ヘット酸が挙げられる。不飽和多塩基酸は、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。The unsaturated polybasic acid used as a raw material for the unsaturated polyester is not particularly limited, and any known unsaturated polybasic acid in the technical field of the present invention can be used. Examples of unsaturated polybasic acids include maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, and HET acid. Unsaturated polybasic acids can be used alone or in combination.

これらの中では、耐熱性、機械的強度、及び成形時の樹脂流動性等に優れる観点から、無水マレイン酸又はフマル酸が好ましい。 Of these, maleic anhydride or fumaric acid is preferred from the standpoint of excellent heat resistance, mechanical strength, and resin fluidity during molding.

不飽和ポリエステルの任意の原料となる飽和多塩基酸としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。飽和多塩基酸の例としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸が挙げられる。飽和多塩基酸は、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。The saturated polybasic acid, which is an optional raw material for unsaturated polyesters, is not particularly limited, and known acids can be used. Examples of saturated polybasic acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, tetrachlorophthalic anhydride, and tetrabromophthalic anhydride. Saturated polybasic acids can be used alone or in combination.

不飽和ポリエステルは、上記のような原料を用いて公知の方法で合成することができる。不飽和ポリエステルの合成における各種条件は、使用する原料やその量に応じて適宜設定することができる。一般的に、窒素ガス等の不活性ガス気流中にて、140~230℃の温度で、加圧又は減圧下でエステル化させる方法が挙げられる。エステル化反応では、必要に応じてエステル化触媒を使用することができる。エステル化触媒の例としては、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド、シュウ酸第一錫、酢酸亜鉛、酢酸コバルト等の公知の触媒が挙げられる。エステル化触媒は、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。 Unsaturated polyesters can be synthesized using known methods using the raw materials described above. The various conditions for synthesizing unsaturated polyesters can be set appropriately depending on the raw materials and their amounts used. A typical method involves esterification in a stream of inert gas such as nitrogen gas at a temperature of 140 to 230°C under increased or reduced pressure. An esterification catalyst can be used in the esterification reaction, if necessary. Examples of esterification catalysts include known catalysts such as manganese acetate, dibutyltin oxide, stannous oxalate, zinc acetate, and cobalt acetate. Esterification catalysts can be used alone or in combination.

不飽和ポリエステルの重量平均分子量(MW)は、特に限定されない。好ましくは3,000~25,000であり、より好ましくは5,000~20,000であり、さらに好ましくは7,000~18,000である。なお、本開示において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(Shodex(登録商標)GPC-101、昭和電工株式会社)を用いて、常温(23℃)にて下記条件で測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて求めた値のことを意味する。
カラム:LF-804(昭和電工株式会社)
カラム温度:40℃
試料:不飽和ポリエステルの0.2質量%テトラヒドロフラン溶液
流量:1mL/分
溶離液:テトラヒドロフラン
検出器:RI-71S
The weight average molecular weight (MW) of the unsaturated polyester is not particularly limited. It is preferably 3,000 to 25,000, more preferably 5,000 to 20,000, and even more preferably 7,000 to 18,000. In the present disclosure, the term "weight average molecular weight" refers to a value measured using gel permeation chromatography (Shodex (registered trademark) GPC-101, Showa Denko K.K.) at room temperature (23°C) under the following conditions and determined using a standard polystyrene calibration curve.
Column: LF-804 (Showa Denko K.K.)
Column temperature: 40°C
Sample: 0.2% by mass solution of unsaturated polyester in tetrahydrofuran Flow rate: 1 mL/min Eluent: tetrahydrofuran Detector: RI-71S

不飽和ポリエステルを溶解する架橋剤(反応性希釈剤)としては、不飽和ポリエステルと重合可能なエチレン性不飽和結合を有しているものであれば特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。架橋剤の例としては、スチレンモノマー、ジアリルフタレートモノマー、ジアリルフタレートプレポリマー、メタクリル酸メチル、トリアリルイソシアヌレートが挙げられる。これらは、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。 The crosslinking agent (reactive diluent) that dissolves the unsaturated polyester is not particularly limited as long as it has an ethylenically unsaturated bond that can polymerize with the unsaturated polyester, and any agent known in the technical field of the present invention can be used. Examples of crosslinking agents include styrene monomer, diallyl phthalate monomer, diallyl phthalate prepolymer, methyl methacrylate, and triallyl isocyanurate. These may be used alone or in combination.

(a)不飽和ポリエステル樹脂における架橋剤(反応性希釈剤)の含有量は、特に限定されるものではない。(a)不飽和ポリエステル樹脂における架橋剤(反応性希釈剤)の含有量は、作業性、重合性、成形体の収縮性、及び量調整の自由度の観点からは、不飽和ポリエステル及び架橋剤の合計に対して、好ましくは25~70質量%、より好ましくは30~68質量%、さらに好ましくは35~65質量%である。 The content of crosslinking agent (reactive diluent) in the (a) unsaturated polyester resin is not particularly limited. From the standpoints of workability, polymerizability, shrinkage of molded bodies, and freedom in adjusting the amount, the content of crosslinking agent (reactive diluent) in the (a) unsaturated polyester resin is preferably 25 to 70% by mass, more preferably 30 to 68% by mass, and even more preferably 35 to 65% by mass, of the total of the unsaturated polyester and crosslinking agent.

(a)不飽和ポリエステル樹脂は、必要に応じて、ハイドロキノン等の重合禁止剤を含んでいてもよい。 (a) The unsaturated polyester resin may contain a polymerization inhibitor such as hydroquinone, if necessary.

[(b)無機充填材]
一実施態様の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、無機充填材の含有量を特定の範囲とし、当該無機充填材として、3種類の平均粒子径を有するものを特定の比率で用いる。
[(b) Inorganic filler]
In one embodiment of the unsaturated polyester resin composition, the content of the inorganic filler is set within a specific range, and the inorganic filler contains fillers having three different average particle sizes in a specific ratio.

(b)無機充填材の種類としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。(b)無機充填材の例としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ワラストナイト、クレー、タルク、マイカ、石膏、無水ケイ酸、ガラス粉末が挙げられる。これらは、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。中では、得られる成形品の表面平滑性、コスト低減、入手容易性の観点から、少なくとも炭酸カルシウムを用いることが好ましい。(b) The type of inorganic filler is not particularly limited, and any filler known in the technical field of the present invention can be used. Examples of (b) inorganic fillers include calcium carbonate, silica, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, wollastonite, clay, talc, mica, gypsum, silicic anhydride, and glass powder. These can be used alone or in combination. Of these, it is preferable to use at least calcium carbonate from the standpoints of surface smoothness of the resulting molded product, cost reduction, and ease of availability.

(b)無機充填材の形状としては、特に制限されるものではなく、例えば、略真球、楕円体、鱗片状、無定形が挙げられる。(b) The shape of the inorganic filler is not particularly limited, and examples include approximately spherical, ellipsoidal, scaly, and amorphous.

(b)無機充填材の真比重は、特に限定されるものではなく、好ましくは1~10g/cmであり、より好ましくは1.5~8g/cmであり、さらに好ましくは2~5g/cmである。 (b) The true specific gravity of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 g/cm 3 , more preferably 1.5 to 8 g/cm 3 , and even more preferably 2 to 5 g/cm 3 .

無機充填材の真比重が1g/cm以上であれば、得られる成形体の機械的特性がより良好となり、無機充填材の真比重が10g/cm以下であれば、不飽和ポリエステル樹脂組成物の混練性がより良好となる。 When the true specific gravity of the inorganic filler is 1 g/cm3 or more , the mechanical properties of the obtained molded article become better, and when the true specific gravity of the inorganic filler is 10 g/ cm3 or less, the kneadability of the unsaturated polyester resin composition becomes better.

(b)無機充填材の配合量は、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して250~600質量部であり、より好ましくは300~550質量部であり、さらに好ましくは350~450質量部である。 The amount of (b) inorganic filler to be blended is 250 to 600 parts by mass, more preferably 300 to 550 parts by mass, and even more preferably 350 to 450 parts by mass per 100 parts by mass of (a) unsaturated polyester resin.

(b)無機充填材の配合量が250質量部以上であれば、得られる成形体の機械的特性がより良好となる。また、(b)無機充填材の配合量が600質量部以下であれば、不飽和ポリエステル樹脂組成物中で(b)無機充填材がより均一に分散するため、均質な成形体を製造することができる。If the blending amount of (b) inorganic filler is 250 parts by mass or more, the mechanical properties of the resulting molded body will be better. Furthermore, if the blending amount of (b) inorganic filler is 600 parts by mass or less, the (b) inorganic filler will be more uniformly dispersed in the unsaturated polyester resin composition, making it possible to produce a homogeneous molded body.

(b)無機充填材は、(b1)平均粒子径が0.5~5.0μmの無機充填材(以下、「(b1)無機充填材」とも言う。)と、(b2)平均粒子径が6.0~50.0μmの無機充填材(以下、「(b2)無機充填材」とも言う。)と、(b3)平均粒子径が70.0μm以上の無機充填材(以下、「(b3)無機充填材」とも言う。)と、の少なくとも3種を併用する。 The (b) inorganic filler is a combination of at least three types: (b1) an inorganic filler having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm (hereinafter also referred to as "(b1) inorganic filler"), (b2) an inorganic filler having an average particle size of 6.0 to 50.0 μm (hereinafter also referred to as "(b2) inorganic filler"), and (b3) an inorganic filler having an average particle size of 70.0 μm or more (hereinafter also referred to as "(b3) inorganic filler").

平均粒子径が異なる、(b1)~(b3)の少なくとも3種の無機充填材を併用することにより、成形時の不飽和ポリエステル樹脂組成物の流動性を良好なものとし、得られる成形体の外観、寸法精度、及び強度物性を優れたものとすることができ、且つ成形体のバリを低減することができる。 By using at least three types of inorganic fillers (b1) to (b3) with different average particle sizes in combination, the fluidity of the unsaturated polyester resin composition during molding can be improved, resulting in molded articles with excellent appearance, dimensional accuracy, and strength properties, and burrs on the molded articles can be reduced.

本開示において(b)無機充填材の「平均粒子径」とは、空気透過法によって求めた比表面積から、以下の式に従って求めた粒子径を意味する。
平均粒子径[μm]=(6×10000)/(真比重[g/cm]×比表面積[cm/g])
In the present disclosure, the "average particle size" of the inorganic filler (b) means the particle size calculated from the specific surface area determined by the air permeability method according to the following formula:
Average particle diameter [μm] = (6×10000)/(true specific gravity [g/cm 3 ]×specific surface area [cm 2 /g])

(b1)無機充填材の平均粒子径は、0.7μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。(b1)無機充填材の平均粒子径は、4.0μm以下が好ましく、3.0μm以下がより好ましい。(b1)無機充填材を用いることにより、外観や強度物性に優れた成形体を得ることができる。 (b1) The average particle size of the inorganic filler is preferably 0.7 μm or more, and more preferably 1.0 μm or more. (b1) The average particle size of the inorganic filler is preferably 4.0 μm or less, and more preferably 3.0 μm or less. (b1) By using the inorganic filler, it is possible to obtain a molded product with excellent appearance and strength.

(b2)無機充填材の平均粒子径は、6.5μm以上が好ましく、7.0μm以上がより好ましい。(b2)無機充填材の平均粒子径は、40.0μm以下が好ましく、30.0μm以下がより好ましい。(b2)無機充填材を用いることにより、優れた外観や強度物性と、バリの低減とが両立した成形体を得ることができる。(b2) The average particle size of the inorganic filler is preferably 6.5 μm or more, and more preferably 7.0 μm or more. (b2) The average particle size of the inorganic filler is preferably 40.0 μm or less, and more preferably 30.0 μm or less. (b2) By using an inorganic filler, it is possible to obtain a molded product that has excellent appearance and strength properties while reducing burrs.

(b3)無機充填材の平均粒子径は、100μm以上が好ましく、200μm以上がより好ましい。(b3)無機充填材の平均粒子径は、500μm以下が好ましく、400μm以下がより好ましく、360μm以下がさらに好ましい。(b3)無機充填材を用いることにより、バリが低減した成形体を得ることができる。 (b3) The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 100 μm or more, more preferably 200 μm or more. (b3) The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, and even more preferably 360 μm or less. (b3) By using an inorganic filler, a molded product with reduced burrs can be obtained.

(b1)~(b3)無機充填材は、無機充填材(b1)、(b2)、及び(b3)の合計100質量%に対して、(b1):(b2):(b3)が、60~75:7~15:15~30の割合で含まれる。得られる成形体のバリをさらに低減するとともに、優れた表面平滑性及び機械的強度の面からは、好ましくは60~70:10~15:20~25の割合で含まれる。 The inorganic fillers (b1) to (b3) are contained in a ratio of (b1):(b2):(b3) of 60-75:7-15:15-30, based on a total of 100% by mass of the inorganic fillers (b1), (b2), and (b3). To further reduce burrs in the resulting molded body and to ensure excellent surface smoothness and mechanical strength, the ratio is preferably 60-70:10-15:20-25.

(b1)~(b3)無機充填材の質量比を上記の範囲とすることにより、得られる成形体の優れた外観や強度物性と、バリの低減とを両立させることができ、質量比が上記範囲外である場合には、成形体の外観、強度物性、及びバリの低減のいずれかの特性が損なわれる。 By setting the mass ratio of inorganic fillers (b1) to (b3) within the above range, it is possible to achieve excellent appearance and strength properties of the resulting molded body while also reducing burrs. If the mass ratio is outside the above range, any one of the following characteristics will be impaired: appearance, strength properties, or reduced burrs of the molded body.

[(c)金属石鹸]
(c)金属石鹸は、本発明の技術分野において、一般に離型剤として用いられている成分である。(c)金属石鹸としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。(c)金属石鹸の例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムが挙げられる。(c)金属石鹸は、単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。
[(c) Metal soap]
(c) Metal soap is a component generally used as a mold release agent in the technical field of the present invention. There are no particular limitations on the (c) metal soap, and any known metal soap in the technical field of the present invention can be used. Examples of (c) metal soap include calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, and magnesium stearate. (c) Metal soaps can be used alone or in combination.

(c)金属石鹸の配合量は、特に限定されるものではなく、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して、1~15質量部であることが好ましく、2~10質量部であることがより好ましい。 The amount of (c) metal soap is not particularly limited, but is preferably 1 to 15 parts by mass, and more preferably 2 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of (a) unsaturated polyester resin.

(c)金属石鹸の配合量が1質量部以上であれば、得られる成形体の離型性がより良好となる。一方、(c)金属石鹸の配合量が15質量部以下であれば、成形体の表面に(c)金属石鹸がブリードすることを防ぐことができるため、所望のフォギング性及びアンダーコート剤の塗装性を満足させる成形体を得ることができる。 If the blending amount of (c) metal soap is 1 part by mass or more, the resulting molded article will have better demolding properties. On the other hand, if the blending amount of (c) metal soap is 15 parts by mass or less, bleeding of (c) metal soap onto the surface of the molded article can be prevented, resulting in a molded article that satisfies the desired fogging properties and paintability of the undercoat agent.

[(d)低収縮剤]
(d)低収縮剤としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。低収縮剤の例としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエステル、スチレン-ブタジエン系ゴム等の低収縮剤として一般に使用されている熱可塑性ポリマーが挙げられる。(d)低収縮剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[(d) Low-Profile Agent]
The (d) low shrinkage agent is not particularly limited, and any agent known in the technical field of the present invention can be used. Examples of low shrinkage agents include thermoplastic polymers that are commonly used as low shrinkage agents, such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, saturated polyester, and styrene-butadiene rubber. The (d) low shrinkage agent can be used alone or in combination of two or more types.

(d)低収縮剤の含有量は、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して、10~40質量部であることが好ましく、20~35質量部であることがより好ましい。(d)低収縮剤の配合量が10質量部以上であれば、成形体の収縮率が小さくなり、所望の寸法精度を得ることができる。一方、(d)低収縮剤の配合量が40質量部以下であれば、成形体の機械的特性がより良好となる。 The content of (d) low shrinkage agent is preferably 10 to 40 parts by mass, and more preferably 20 to 35 parts by mass, per 100 parts by mass of (a) unsaturated polyester resin. If the amount of (d) low shrinkage agent is 10 parts by mass or more, the shrinkage rate of the molded body will be small, and the desired dimensional accuracy can be achieved. On the other hand, if the amount of (d) low shrinkage agent is 40 parts by mass or less, the mechanical properties of the molded body will be better.

[(e)繊維強化材]
(e)繊維強化材は、アスペクト比が3以上である材料である。アスペクト比は、日本工業規格JIS Z 8900-1:2008「粒子径測定装置検定用粒子」に記載されている顕微鏡法によって、測定することができる。
[(e) Fiber reinforcement]
(e) The fiber reinforcement is a material having an aspect ratio of at least 3. The aspect ratio can be measured by the microscopic method described in Japanese Industrial Standard JIS Z 8900-1:2008 "Particles for Calibration of Particle Size Measuring Devices."

(e)繊維強化材としては、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。(e)繊維強化材の例としては、ガラス繊維、パルプ、ポリエチレンテレフタレート繊維、ビニロン繊維、カーボン繊維、アラミド繊維、ワラストナイト等の様々な有機繊維及び無機繊維を挙げることができる。中では、ガラス繊維が好ましく、より好ましくは、繊維長1.5~25mm程度に切断したチョップドストランドガラスである。(e) The fiber reinforcing material is not particularly limited, and any material known in the technical field of the present invention can be used. (e) Examples of the fiber reinforcing material include various organic and inorganic fibers such as glass fiber, pulp, polyethylene terephthalate fiber, vinylon fiber, carbon fiber, aramid fiber, and wollastonite. Of these, glass fiber is preferred, and chopped strand glass cut to a fiber length of approximately 1.5 to 25 mm is more preferred.

(e)繊維強化材の含有量は、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して、70~120質量部であることが好ましく、75~100質量部であることがより好ましい。(e)繊維強化材の配合量が70質量部以上であれば、成形体の機械的特性がより良好となる。一方、(e)繊維強化材の配合量が120質量部以下であれば、不飽和ポリエステル樹脂組成物中で(e)繊維強化材がより均一に分散し、均質な成形体を製造することができる。 The content of (e) fiber reinforcing material is preferably 70 to 120 parts by mass, and more preferably 75 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of (a) unsaturated polyester resin. If the blending amount of (e) fiber reinforcing material is 70 parts by mass or more, the mechanical properties of the molded body will be better. On the other hand, if the blending amount of (e) fiber reinforcing material is 120 parts by mass or less, the (e) fiber reinforcing material will be more uniformly dispersed in the unsaturated polyester resin composition, making it possible to produce a homogeneous molded body.

[(f)硬化剤]
(f)硬化剤としては、エチレン性不飽和結合を重合できるラジカル重合開始剤であれば、特に限定されず、本発明の技術分野において公知のものを用いることができる。(f)硬化剤の例としては、t-ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、1,1-ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。(f)硬化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[(f) Curing Agent]
The (f) curing agent is not particularly limited as long as it is a radical polymerization initiator capable of polymerizing ethylenically unsaturated bonds, and those known in the technical field of the present invention can be used. Examples of the (f) curing agent include organic peroxides such as t-butyl peroxyoctoate, benzoyl peroxide, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, and di-t-butyl peroxide. The (f) curing agents can be used alone or in combination of two or more.

(f)硬化剤の含有量は、使用する原料に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。(f)硬化剤の含有量は、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して、好ましくは1~10質量部であり、より好ましくは1~8質量部であり、さらに好ましくは1~5質量部である。The content of the (f) curing agent is not particularly limited and can be set appropriately depending on the raw materials used. The content of the (f) curing agent is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 8 parts by mass, and even more preferably 1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin.

[その他の成分]
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、上記の成分に加えて、増粘剤、顔料、減粘剤等の本発明の技術分野において公知の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲において含むことができる。
[Other ingredients]
In addition to the above components, the unsaturated polyester resin composition of the present invention may contain components known in the technical field of the present invention, such as thickeners, pigments, and viscosity reducers, to the extent that the effects of the present invention are not impaired.

増粘剤としては、特に限定されないが、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム等の(b)無機充填材以外の金属酸化物、及びイソシアネート化合物が挙げられる。増粘剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Thickeners are not particularly limited, but examples include metal oxides other than (b) inorganic fillers, such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and calcium oxide, and isocyanate compounds. Thickeners can be used alone or in combination of two or more.

[不飽和ポリエステル樹脂組成物の製造方法]
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、本発明の技術分野において通常行われる方法、例えば、ニーダー等を用いて各成分を混練することによって製造することができる。
[Method of producing unsaturated polyester resin composition]
The unsaturated polyester resin composition can be produced by a method commonly used in the technical field of the present invention, for example, by kneading the components using a kneader or the like.

[不飽和ポリエステル樹脂組成物の成形体の製造方法]
不飽和ポリエステル樹脂組成物を、所望の形状に成形して硬化することによって、成形体を製造することができる。成形及び硬化方法としては、特に限定されず、本発明の技術分野において通常行われる方法、例えば、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形を挙げることができる。
[Method for producing molded article of unsaturated polyester resin composition]
The unsaturated polyester resin composition can be molded into a desired shape and cured to produce a molded article. The molding and curing methods are not particularly limited, and include methods commonly used in the technical field of the present invention, such as compression molding, transfer molding, and injection molding.

以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。 The present invention will be explained in detail below using examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these.

<(a)不飽和ポリエステル樹脂の調製>
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた4つ口フラスコに、無水マレイン酸0.93kg(9.5モル)と、無水フタル酸0.07kg(0.5モル)と、プロピレングリコール0.76kg(10モル)とを仕込んだ。続いて、窒素ガス気流下で加熱撹拌しながら200℃まで昇温してエステル化反応を行うことで、不飽和ポリエステルを得た。得られた不飽和ポリエステルは、不飽和度95モル%、重量平均分子量8,000であった。続いて、得られた不飽和ポリエステルにスチレンモノマーを、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーの合計に対して30質量%となるように添加して、(a)不飽和ポリエステル樹脂を得た。
<(a) Preparation of Unsaturated Polyester Resin>
A four-neck flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet, and a reflux condenser was charged with 0.93 kg (9.5 mol) of maleic anhydride, 0.07 kg (0.5 mol) of phthalic anhydride, and 0.76 kg (10 mol) of propylene glycol. Subsequently, the temperature was raised to 200°C while heating and stirring under a nitrogen gas flow, and an esterification reaction was carried out to obtain an unsaturated polyester. The obtained unsaturated polyester had an unsaturation degree of 95 mol% and a weight-average molecular weight of 8,000. Subsequently, styrene monomer was added to the obtained unsaturated polyester in an amount of 30% by mass relative to the total of the unsaturated polyester and the styrene monomer, to obtain (a) an unsaturated polyester resin.

<実施例1~2、比較例1~7>
表1に示す配合組成で、不飽和ポリエステル樹脂組成物を構成する各材料を仕込み、双腕型ニーダーを用いて25℃にて30分間混練することで、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。なお、表1に示す(a)不飽和ポリエステル樹脂は、上記の方法により得られたものであり、スチレンモノマーを30質量%含有する。
<Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 7>
The materials constituting the unsaturated polyester resin composition were charged according to the formulation shown in Table 1 and kneaded for 30 minutes at 25° C. using a double-arm kneader to obtain an unsaturated polyester resin composition. The unsaturated polyester resin (a) shown in Table 1 was obtained by the above method and contains 30% by mass of styrene monomer.

<材料>
実施例及び比較例において用いた材料は、以下のとおりである。
(b)無機充填材
(b1)炭酸カルシウム(S-1200BM、備北粉化工業株式会社、平均粒子径:1.8μm、真比重:2.7g/cm
(b2)炭酸カルシウム(タンカルR重炭、丸尾カルシウム株式会社、平均粒子径:7.4μm、真比重:2.7g/cm
(b3)炭酸カルシウム(寒水石KD-70、株式会社カルファイン、平均粒子径:300μm、真比重:2.7g/cm
(c)金属石鹸
ステアリン酸カルシウム(淡南化学工業株式会社)
(d)低収縮剤
ポリスチレン(重量平均分子量200,000、積水化成品工業株式会社)
(e)繊維強化材
チョップドストランドガラス(繊維長:9mm、日本電気硝子株式会社)
(f)硬化剤
t-ブチルパーオキシベンゾエート(日油株式会社)
<Materials>
The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
(b) Inorganic filler (b1) Calcium carbonate (S-1200BM, Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd., average particle size: 1.8 μm, true specific gravity: 2.7 g/cm 3 )
(b2) Calcium carbonate (Tankal R heavy carbon, Maruo Calcium Co., Ltd., average particle size: 7.4 μm, true specific gravity: 2.7 g/cm 3 )
(b3) Calcium carbonate (Kansuiseki KD-70, Calfine Co., Ltd., average particle size: 300 μm, true specific gravity: 2.7 g/cm 3 )
(c) Metal soap
Calcium stearate (Tannan Chemical Industry Co., Ltd.)
(d) Low-shrinkage agent
Polystyrene (weight average molecular weight 200,000, Sekisui Plastics Co., Ltd.)
(e) Fiber reinforcement
Chopped strand glass (fiber length: 9 mm, Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
(f) hardener
t-Butyl peroxybenzoate (NOF Corporation)

<評価>
得られた実施例及び比較例の不飽和ポリエステル樹脂組成物について、混練性、樹脂組成物の型内流動性、成形品表面平滑性、成形収縮率、強度物性(曲げ強さ及び曲げ弾性率)、及び低バリ性確認として薄肉流動金型を用いての流動性について、測定又は評価を行った。測定方法及び評価方法は、次のとおりである。結果を表1に示す。
<Evaluation>
The unsaturated polyester resin compositions obtained in the Examples and Comparative Examples were measured or evaluated for kneadability, in-mold flowability of the resin composition, surface smoothness of the molded product, molding shrinkage, strength properties (flexural strength and flexural modulus), and flowability using a thin-walled flow mold to confirm low flash. The measurement and evaluation methods were as follows. The results are shown in Table 1.

(1)混練性
不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製する際(双腕型ニーダーを用いて25℃にて30分間混練)に、分散不良がない均一な不飽和ポリエステル樹脂組成物が得られるか否かを、目視にて評価した。評価基準を以下に示す。
良:不飽和ポリエステル樹脂組成物が均一である。
不良:不飽和ポリエステル樹脂組成物に分散不良がある。
(1) Kneadability When preparing an unsaturated polyester resin composition (kneading for 30 minutes at 25°C using a double-arm kneader), whether or not a uniform unsaturated polyester resin composition without poor dispersion was obtained was visually evaluated. The evaluation criteria are shown below.
Good: The unsaturated polyester resin composition is uniform.
Poor: The unsaturated polyester resin composition is poorly dispersed.

(2)樹脂組成物の型内流動性
トランスファー成形機(株式会社テクノマルシチ)にスパイラルフロー金型(断面形状:上辺6mm、底辺8mm、高さ2mmの台形状)を取り付けて、金型温度150℃、注入圧力10MPaの条件下で、スパイラルフロー試験を行い、流動長(cm)を測定した。測定結果及び評価結果を、表1に示す。流動長が30cm以上であると、樹脂組成物の型内流動性が良好である。
(2) In-mold fluidity of resin composition A spiral flow mold (cross-sectional shape: trapezoidal with an upper side of 6 mm, a base of 8 mm, and a height of 2 mm) was attached to a transfer molding machine (Technomarushi Co., Ltd.), and a spiral flow test was performed under conditions of a mold temperature of 150°C and an injection pressure of 10 MPa to measure the flow length (cm). The measurement results and evaluation results are shown in Table 1. A flow length of 30 cm or more indicates good in-mold fluidity of the resin composition.

(3)成形品表面平滑性
トランスファー成形機(株式会社テクノマルシチ)を用いて、成形温度150℃、射出圧力20MPa、成形時間1分の条件下にて、トランスファー成形体(φ117mm、厚さ3mm)を作製した。得られたトランスファー成形体の外観を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。
良:全体にツヤがあり、且つ全体にヒケがない。
不良:全体若しくは部分的にツヤがない、又は全体若しくは部分的にヒケがある。
(3) Surface Smoothness of Molded Articles Using a transfer molding machine (Technomarushi Co., Ltd.), transfer molded articles (φ117 mm, thickness 3 mm) were produced under the conditions of a molding temperature of 150°C, an injection pressure of 20 MPa, and a molding time of 1 minute. The appearance of the obtained transfer molded articles was visually inspected and evaluated according to the following criteria.
Good: The entire surface is glossy and has no sink marks.
Poor: The surface is entirely or partially lacking in gloss, or has sink marks entirely or partially.

(4)成形収縮率
圧縮成形機(コンプレッション成形機、株式会社テクノマルシチ)を用いて、JIS K-6911 5.7に規定される収縮円盤(φ90mm×11mm)を、成形温度160℃、成形圧力10MPa、成形時間3分の条件下で、圧縮成形にて作製し、JIS K-6911 5.7に準拠して、成形収縮率(%)を算出した。結果を表1に示す。
(4) Mold shrinkage Using a compression molding machine (compression molding machine, Technomaru City Co., Ltd.), a shrink disk (φ90 mm × 11 mm) specified in JIS K-6911 5.7 was produced by compression molding under conditions of a molding temperature of 160 ° C, a molding pressure of 10 MPa, and a molding time of 3 minutes, and the mold shrinkage (%) was calculated in accordance with JIS K-6911 5.7. The results are shown in Table 1.

(5)強度物性(曲げ強さ及び曲げ弾性率)
圧縮成形機(コンプレッション成形機、株式会社テクノマルシチ)を用いて、JIS K-6911 5.17に規定される曲げ弾性率試験片(90mm×10mm×4mm)を、成形温度150℃、成形圧力10MPa、成形時間3分の条件下で、圧縮成形にて作製し、JIS K-6911 5.17に準拠して、曲げ強さ(MPa)及び曲げ弾性率(MPa)を測定し、以下の評価基準で評価した。測定結果及び強度物性評価結果を、表1に示す。
良:曲げ強さが130MPa以上、且つ曲げ弾性率が13MPa以上
不良:曲げ強さが130MPa未満、又は曲げ弾性率が13MPa未満
(5) Strength properties (flexural strength and flexural modulus)
Using a compression molding machine (compression molding machine, Technomarusichi Co., Ltd.), a flexural modulus test piece (90 mm x 10 mm x 4 mm) specified in JIS K-6911 5.17 was prepared by compression molding under conditions of a molding temperature of 150 ° C, a molding pressure of 10 MPa, and a molding time of 3 minutes. The flexural strength (MPa) and flexural modulus (MPa) were measured in accordance with JIS K-6911 5.17 and evaluated according to the following evaluation criteria. The measurement results and strength property evaluation results are shown in Table 1.
Good: Flexural strength of 130 MPa or more and flexural modulus of 13 MPa or more. Poor: Flexural strength less than 130 MPa or flexural modulus less than 13 MPa.

(6)薄肉流動性(バリ評価)
バリ性の評価として、トランスファー成形機(株式会社テクノマルシチ)を用いて、成形温度150℃、射出圧力20MPa、成形時間1分の条件下にて、トランスファー成形体を作製し、得られたトランスファー成形体に発生したバリの長さ(mm)を測定し、以下の評価基準で評価した。測定結果及びバリ評価結果を、表1に示す。
良:金型の140μmの隙間部分に20mm以上のバリが発生していない。
不良:金型の140μmの隙間部分に20mm以上のバリが発生した。
(6) Thin-wall fluidity (burr evaluation)
To evaluate flashing, a transfer molding machine (Technomarushi Co., Ltd.) was used to produce a transfer molding product under conditions of a molding temperature of 150°C, an injection pressure of 20 MPa, and a molding time of 1 minute. The length (mm) of flashing generated on the resulting transfer molding product was measured and evaluated according to the following criteria. The measurement results and flash evaluation results are shown in Table 1.
Good: No burrs of 20 mm or more were generated in the 140 μm gap of the mold.
Poor: A burr of 20 mm or more was generated in the 140 μm gap of the mold.

本発明によれば、成形時の樹脂流動性が良好であるとともに、成形品外観、寸法精度、及び強度物性に優れ、バリが低減された成形体を与えることのできる、不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。 The present invention provides an unsaturated polyester resin composition that has good resin fluidity during molding, and can produce molded articles with excellent molded product appearance, dimensional accuracy, and strength, and reduced burrs.

Claims (4)

(a)不飽和ポリエステル樹脂、(b)無機充填材、(c)金属石鹸、(d)低収縮剤、(e)繊維強化材、及び(f)硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物であって、
前記(b)無機充填材の含有量は、前記(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して250~600質量部であり、
前記(b)無機充填材は、(b1)平均粒子径が0.5~5.0μmの無機充填材と、(b2)平均粒子径が6.0~50.0μmの無機充填材と、(b3)平均粒子径が70.0μm以上360μm以下の無機充填材とを、無機充填材(b1)、(b2)、及び(b3)の合計100質量%に対して、(b1):(b2):(b3)=60~75:7~15:15~30となる割合で含み、
前記(e)繊維強化材の含有量は、(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して70~120質量部である、
不飽和ポリエステル樹脂組成物。
An unsaturated polyester resin composition comprising (a) an unsaturated polyester resin, (b) an inorganic filler, (c) a metal soap, (d) a low-profile agent, (e) a fiber reinforcement material, and (f) a curing agent,
the content of the (b) inorganic filler is 250 to 600 parts by mass relative to 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin,
The (b) inorganic filler comprises (b1) an inorganic filler having an average particle size of 0.5 to 5.0 μm, (b2) an inorganic filler having an average particle size of 6.0 to 50.0 μm, and (b3) an inorganic filler having an average particle size of 70.0 μm or more and 360 μm or less , in a ratio of (b1):(b2):(b3)=60 to 75:7 to 15:15 to 30, relative to 100% by mass of the total of the inorganic fillers (b1), (b2), and (b3);
The content of the (e) fiber reinforcing material is 70 to 120 parts by mass per 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin.
Unsaturated polyester resin composition.
前記(b)無機充填材の含有量は、前記(a)不飽和ポリエステル樹脂100質量部に対して350~450質量部である、請求項1に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 The unsaturated polyester resin composition according to claim 1, wherein the content of the (b) inorganic filler is 350 to 450 parts by mass per 100 parts by mass of the (a) unsaturated polyester resin. 前記(b)無機充填材は、炭酸カルシウムを含む請求項1又は2のいずれかに記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。 The unsaturated polyester resin composition according to claim 1 or 2, wherein the inorganic filler (b) includes calcium carbonate. 請求項1~3のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含む成形体。 A molded article comprising a cured product of the unsaturated polyester resin composition described in any one of claims 1 to 3.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119119425A (en) * 2024-09-09 2024-12-13 四川大学 A recyclable unsaturated polyester thermosetting composite material and preparation method thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013100174A1 (en) 2011-12-27 2013-07-04 パナソニック株式会社 Thermally conductive resin composition
JP2013209609A (en) 2012-02-28 2013-10-10 Panasonic Corp Heat conductive resin composition for led illumination substrate, method for manufacturing the same, and led illumination substrate
WO2014155975A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 パナソニック株式会社 Insulating thermally conductive resin composition
JP2018090695A (en) 2016-12-02 2018-06-14 昭和電工株式会社 Arc resistant bmc
WO2019116691A1 (en) 2017-12-11 2019-06-20 昭和電工株式会社 Unsaturated polyester resin composition, molded article containing cured product thereof, and lamp reflector including said molded article
JP2019151785A (en) 2018-03-06 2019-09-12 三菱電機株式会社 Fouling deterioration resistant resin insulation article

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10296727A (en) * 1997-04-24 1998-11-10 Hitachi Chem Co Ltd Sheet molding compound and molded body made thereof
SG188261A1 (en) * 2010-09-02 2013-04-30 Sumitomo Bakelite Co Fixing resin composition for use in rotor
MY186790A (en) * 2014-09-04 2021-08-20 Showa Denko Kk Unsaturated polyester resin composition, lamp reflector and method for producing same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013100174A1 (en) 2011-12-27 2013-07-04 パナソニック株式会社 Thermally conductive resin composition
JP2013209609A (en) 2012-02-28 2013-10-10 Panasonic Corp Heat conductive resin composition for led illumination substrate, method for manufacturing the same, and led illumination substrate
WO2014155975A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 パナソニック株式会社 Insulating thermally conductive resin composition
JP2018090695A (en) 2016-12-02 2018-06-14 昭和電工株式会社 Arc resistant bmc
WO2019116691A1 (en) 2017-12-11 2019-06-20 昭和電工株式会社 Unsaturated polyester resin composition, molded article containing cured product thereof, and lamp reflector including said molded article
JP2019151785A (en) 2018-03-06 2019-09-12 三菱電機株式会社 Fouling deterioration resistant resin insulation article

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