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JP7592661B2 - 積層体およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents

積層体およびそれを用いた画像表示装置 Download PDF

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JP7592661B2 JP2022073318A JP2022073318A JP7592661B2 JP 7592661 B2 JP7592661 B2 JP 7592661B2 JP 2022073318 A JP2022073318 A JP 2022073318A JP 2022073318 A JP2022073318 A JP 2022073318A JP 7592661 B2 JP7592661 B2 JP 7592661B2
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Description

本発明は、積層体およびそれを用いた画像表示装置に関する。
近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置に搭載される画像表示パネルには、一般的に、偏光板が用いられている。代表的には、偏光板と位相差層等の機能層とを一体化した積層体が広く用いられている（例えば、特許文献１）。最近、画像表示装置の薄型化への要望がより強く、上記積層体の薄型化も強く求められている。
特許第３３２５５６０号公報
上記積層体の薄型化に伴い、積層体を構成する部材間の接着性が十分に確保できない場合がある。
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、薄く、部材間の接着性に優れた積層体を提供することにある。
１．本発明の実施形態による積層体は、偏光子を含む偏光板と、機能層と、前記偏光板と前記機能層との間に配置される樹脂層および接着剤層と、を有し、前記樹脂層と前記接着剤層とは隣接して配置され、前記樹脂層は、ガラス転移温度が８５℃以上で重量平均分子量Ｍｗが５００００以上５０００００未満の樹脂と、イソシアネート化合物と、を含み、前記イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つを含み、前記樹脂層における前記樹脂の含有量は５０重量％以上９０重量％以下であり、前記樹脂層における前記イソシアネート化合物の含有量は１０重量％以上５０重量％以下であり、前記接着剤層は、接着剤組成物の硬化物層で構成され、前記接着剤組成物に含まれる単量体成分のモル分率の加重平均により算出されるオクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗは１．５以上４．０以下である。
２．上記１に記載の積層体において、上記接着剤組成物に含まれる単量体成分１００重量部に対する、オクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗが０．０以下の単量体成分の含有量は３０重量部以下であってもよい。
３．上記１または２に記載の積層体において、上記樹脂層は、上記イソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはその誘導体の少なくとも一つをさらに含んでもよい。
４．上記１から３のいずれかに記載の積層体において、上記接着剤層の厚みは３μｍ以下であってもよい。
５．上記１から４のいずれかに記載の積層体において、上記樹脂層の厚みは１μｍ以下であってもよい。
６．上記１から５のいずれかに記載の積層体において、上記樹脂層は上記偏光子に隣接して配置されてもよい。
７．上記１から６のいずれかに記載の積層体において、上記機能層は位相差層であってもよい。
８．本発明の実施形態による画像表示装置は、上記１から７のいずれかに記載の積層体を備える。
９．本発明の実施形態による積層体の製造方法は、偏光子を含む偏光板または機能層に、樹脂およびイソシアネート化合物を含む有機溶媒溶液を塗布して樹脂層を形成すること、および、前記樹脂層に接着剤組成物を介して、前記機能層または前記偏光板を貼り合わせること、を含み、前記樹脂は、ガラス転移温度が８５℃以上で重量平均分子量Ｍｗが５００００以上５０００００未満であり、前記イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つを含み、前記樹脂層における前記樹脂の含有量は５０重量％以上９０重量％以下であり、前記樹脂層における前記イソシアネート化合物の含有量は１０重量％以上５０重量％以下であり、前記接着剤組成物に含まれる単量体成分のモル分率の加重平均により算出されるオクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗは１．５以上４．０以下である。
本発明の実施形態によれば、薄く、部材間の接着性に優れた積層体を得ることができる。
本発明の１つの実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。 本発明の１つの実施形態に係る画像表示パネルの概略の構成を示す模式的な断面図である。 実施例１の断面ＳＥＭ観察写真である。 比較例１の断面ＳＥＭ観察写真である。
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。また、図面は説明をより明確にするため、実施の形態に比べ、各部の幅、厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
Ａ．積層体
図１は、本発明の１つの実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体１００は、偏光板１０と樹脂層２０と接着剤層３０と機能層４０とを、図１の上側からこの順に有する。
偏光板１０は、互いに対向する第一主面１１ａおよび第二主面１１ｂを有する偏光子１１を含み、偏光子１１の第一主面１１ａ側に配置された保護層１２をさらに含む。図示例では、偏光子１１と樹脂層２０との間には保護層は配置されておらず、樹脂層２０は偏光子１１に隣接して配置されている。保護層を省略することにより、積層体の薄型化に貢献し得る。積層体１００は、代表的には、画像表示装置において樹脂層２０よりも偏光子１１が視認側となるように配置される。
図示例では、偏光板１０は、偏光子１１と偏光子１１の第一主面１１ａ側に配置される保護層１２とを含んでいるが、さらに、偏光子１１の第二主面１１ｂ側に配置される第二保護層を含んでいてもよい。また、偏光板１０は、偏光子１１と保護層１２とを含んでいるが、保護層１２は省略されてもよい。
図示例では、偏光板１０と樹脂層２０と接着剤層３０と機能層４０とがこの順に配置されているが、図示例とは異なり、接着剤層３０が偏光板１０側に配置され、樹脂層２０が機能層４０側に配置されてもよい。
樹脂層２０と接着剤層３０とは隣接して配置される。樹脂層２０と接着剤層３０との間には界面が確認されることが好ましい。もしくは、樹脂層２０と接着剤層３０との間に、樹脂層２０に由来する成分および接着剤層に由来する成分を含む中間層が形成されないことが好ましい。中間層は、例えば、接着剤層を形成する際に、樹脂層の一部が接着剤層を形成する接着剤組成物に溶けて（相溶して）形成され得る。界面が形成された（中間層が形成されない）状態をとることにより、樹脂層が有する機能を損なうことなく、樹脂層に対する優れた接着性が得られ得る。上記界面もしくは中間層の確認は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により行うことができる。
機能層４０は、任意の適切な光学部材で構成することができる。代表的には、機能層４０は位相差層として機能し得る。この場合、積層体１００を位相差層付偏光板と称する場合がある。樹脂層と機能層または偏光板との積層に接着剤層を用いることにより、樹脂層と機能層または偏光板との間の接着層の厚みを非常に薄く（例えば５μｍ未満に）することができ、積層体の薄型化に大きく貢献し得る。また、得られる積層体は曲げ性にも優れ得る。
図示しないが、積層体（位相差層付偏光板）は、他の機能層をさらに有していてもよい。積層体が有し得る他の機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、樹脂層２０は、偏光子１１が他の部材に与え得る影響を低減し得るが、積層体はこのような樹脂層をさらに有していてもよい。また例えば、位相差層付偏光板は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材を有する位相差層付偏光板は、例えば、画像表示パネル内部にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用される。さらに別の例としては、位相差層付偏光板は、他の位相差層をさらに有していてもよい。他の位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光子の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層（代表的には、（楕）円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層）が設けられていてもよい。このような層を有することにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができ、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
積層体を構成する各部材は、任意の適切な接着層を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、保護層１２は、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）偏光子１１に貼り合わせられる。接着剤層の厚みは、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．４μｍ～３．０μｍであり、より好ましくは０．６μｍ～２．２μｍである。
図示しないが、機能層４０の偏光板１０が配置されていない側には、粘着剤層が設けられてもよく、この粘着剤層により、例えば、積層体１００は画像表示装置に含まれる画像表示パネルに貼り付け可能とされる。粘着剤層の厚みは、好ましくは１０μｍ～２０μｍである。
積層体は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。長尺状の積層体は、ロール状に巻回可能である。
Ｂ．偏光板
上記偏光板は、互いに対向する第一主面および第二主面を有する偏光子を含み、第一主面側に配置される保護層および／または第二主面側に配置される第二保護層をさらに含んでいてもよい。
Ｂ－１．偏光子
上記偏光子は、代表的には、二色性物質を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムで構成される。偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～８μｍであり、より好ましくは１μｍ～７μｍであり、さらに好ましくは２μｍ～５μｍである。このような厚みによれば、例えば、積層体の薄型化に大きく貢献し得る。
偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは１３重量％～２５重量％である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、後述のヨウ素含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。
偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは２重量％～１０重量％である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ －、Ｉ５ －）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３ －）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５ －）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Ｔｓは、好ましくは４０％～４８％であり、より好ましくは４１％～４６％である。偏光子の偏光度Ｐは、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったＹ値である。偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Ｔｐおよび直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
偏光子の製造方法は、代表的には、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、および、上記積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。これにより、非常に薄型で、優れた光学特性を有するとともに光学特性のバラつきが抑制された偏光子が提供され得る。すなわち、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。
Ｂ－２．保護層
保護層１２および図示しない第二保護層は、それぞれ、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、環状オレフィン系（例えば、ポリノルボルネン系）、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
本発明の実施形態による積層体は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、保護層１２は、視認側に配置される。したがって、保護層１２には、必要に応じて、ハードコート（ＨＣ）処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、保護層１２には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができ、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
保護層の厚みは、好ましくは１０μｍ～５０μｍ、より好ましくは１０μｍ～３０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
第二保護層は、１つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。
Ｃ．樹脂層
樹脂層は、偏光子が他の部材に与え得る影響を低減し得る（バリア機能を有し得る）。例えば、偏光子に含まれ得るヨウ素の移動を抑制し得、積層体を画像表示装置に搭載した場合に、画像表示装置の金属部材の腐食を顕著に抑制することができる。樹脂層は、代表的には、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物である。このような構成であれば、厚みを非常に薄く（例えば１０μｍ以下に）することができる。樹脂層の厚みは、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以下であり、さらに好ましくは０．７μｍ以下である。一方、樹脂膜の厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上であり、より好ましくは０．０８μｍ以上であり、さらに好ましくは０．１μｍ以上であり、特に好ましくは０．２μｍ以上である。さらに、このような構成であれば、接着層を介することなく、偏光板（偏光子）または機能層に直に樹脂層を形成することができる。このような樹脂層は、例えば、水溶液または水分散体のような水系の塗布膜の固化物に比べて吸湿性および透湿性が小さいので加湿耐久性に優れるという利点を有する。その結果、高温高湿環境下においても光学特性を維持し得る、耐久性に優れた積層体を得ることができる。また、このような樹脂層は、例えば、紫外線硬化性樹脂の硬化物に比べて紫外線照射による偏光板（偏光子）に対する悪影響を抑制することができる。樹脂層は、好ましくは、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物である。固化物は、硬化物に比べてフィルム成形時の収縮が小さい、および、残存モノマー等が含まれないのでフィルム自体の劣化が抑制され、かつ、残存モノマー等に起因する偏光板（偏光子）または機能層に対する悪影響を抑制することができる。
樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）は５００００以上である。ＴｇおよびＭｗがこのような範囲であれば、樹脂層を樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物で構成することによる効果との相乗的な効果により、非常に薄いにもかかわらず、偏光子に含まれ得るヨウ素の移動を顕著に抑制することができる。樹脂層を構成する樹脂のＴｇは、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上であり、特に好ましくは１２０℃以上である。Ｔｇの上限は、例えば２００℃であり得る。また、樹脂層を構成する樹脂のＭｗは、好ましくは６００００以上であり、より好ましくは７００００以上であり、さらに好ましくは８００００以上である。一方、Ｍｗは、好ましくは５０００００未満であり、好ましくは４０００００以下であり、さらに好ましくは３０００００以下である。
樹脂層は、上記樹脂に加えてイソシアネート化合物をさらに含む。具体的には、イソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらの誘導体（例えば、変性物、付加物）が用いられる。これらは、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。このようなイソシアネート化合物を用いることにより偏光板（偏光子）に対する優れた密着性を達成し得る。イソシアネート化合物として、上記に加えて、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはその誘導体の少なくとも一つを用いることが好ましい。このような構成によれば、後述する接着剤層との接着性により優れ得る。
樹脂層における樹脂の含有量は、例えば５０重量％以上であり、５５重量％以上であってもよく、６０重量％以上であってもよい。一方、樹脂層における樹脂の含有量は、例えば９０重量％以下であり、８５重量％以下であってもよく、８０重量％以下であってもよい。樹脂層におけるイソシアネート化合物の含有量は、例えば１０重量％以上であり、１５重量％以上であってもよく、２０重量％以上であってもよい。一方、樹脂層におけるイソシアネート化合物の含有量は、例えば５０重量％以下であり、４５重量％以下であってもよく、４０重量％以下であってもよい。イソシアネート化合物１００重量部に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその誘導体の使用量は、好ましくは１０重量部～４０重量部である。
樹脂層を構成する樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物を形成可能であり、かつ上記のようなＴｇおよびＭｗを有する限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができる。好ましくは、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。エポキシ系樹脂とアクリル系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。以下、樹脂層に用いられ得るエポキシ系樹脂およびアクリル系樹脂の代表例を説明する。
＜エポキシ樹脂＞
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、偏光板（偏光子）に対する優れた密着性を達成し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、代表的には、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を主成分として含有する。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。アクリル系樹脂は、目的に応じた任意の適切な共重合単量体由来の繰り返し単位を含有し得る。共重合単量体（共重合モノマー）としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有（メタ）アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。モノマー単位の種類、数、組み合わせおよび共重合比等を適切に設定することにより、上記所定のＴｇおよびＭｗを有するアクリル系樹脂が得られ得る。
＜ホウ素含有アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、１つの実施形態においては、５０重量部を超える（メタ）アクリル系単量体と０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体（以下、共重合単量体と称する場合がある）とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体（以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある）を含む：
Figure 0007592661000002
 （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
ホウ素含有アクリル系樹脂は、代表的には下記式で表される繰り返し単位を有する。式（１）で表される共重合単量体と（メタ）アクリル系単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより、ホウ素含有アクリル系樹脂は側鎖にホウ素を含む置換基（例えば、下記式中ｋの繰り返し単位）を有する。これにより、偏光板（偏光子）に対する優れた密着性を達成し得る。このホウ素を含む置換基は、ホウ素含有アクリル系樹脂に連続して（すなわち、ブロック状に）含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。
Figure 0007592661000003
 （式中、Ｒ６は任意の官能基を表し、jおよびｋは１以上の整数を表す）。
＜（メタ）アクリル系単量体＞
（メタ）アクリル系単量体としては任意の適切な（メタ）アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシエチルアクリレート、ｐ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｏ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｍ－ビフェニル＝カルバマート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ターフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代えて、（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を１種のみを有するものでもよく、２種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（メタ）アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社ＳＱシリーズのＭＡＣグレード、および、ＡＣグレードを用いることができる。ＭＡＣグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００、ＭＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０、ＭＡＣ－ＳＱ ＨＤＭ等が挙げられる。ＡＣグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＡＣ－ＳＱ ＴＡ－１００、ＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０等が挙げられる。
（メタ）アクリル系単量体は、モノマー混合物１００重量部に対して、５０重量部を超えて用いられる。
＜共重合単量体＞
共重合単量体としては、上記式（１）で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記式（１）における脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１０～２０のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を含む５員環基または６員環基が挙げられる。なお、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｘで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。好ましくは、反応性基は（メタ）アクリル基および／または（メタ）アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光板（偏光子）に対する優れた密着性を達成し得る。
１つの実施形態においては、Ｘで表される官能基は、Ｚ－Ｙ－で表される官能基であることが好ましい。ここで、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙはフェニレン基またはアルキレン基を表す。
共重合単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
Figure 0007592661000004
Figure 0007592661000005
共重合単量体は、モノマー混合物１００重量部に対して、０重量部を超えて５０重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは０．０１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは０．０５重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～１０重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～５重量部である。
＜ラクトン環等含有アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式（２）で表される：
Figure 0007592661000006
 一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２０の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。アクリル系樹脂には、単一のラクトン環単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（２）におけるＲ２、Ｒ３およびＲ４が異なる複数のラクトン環単位が含まれていてもよい。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開２００８－１８１０７８号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（３）で表される：
Figure 0007592661000007
一般式（３）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｒ１３は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を示す。一般式（３）において、好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ１３は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ１１はメチル基であり、Ｒ１２は水素であり、Ｒ１３はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（３）におけるＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開２００６－３０９０３３号公報、特開２００６－３１７５６０号公報、特開２００６－３２８３３４号公報、特開２００６－３３７４９１号公報、特開２００６－３３７４９２号公報、特開２００６－３３７４９３号公報、特開２００６－３３７５６９号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式（３）におけるＲ１３で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。
無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。
アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは１０モル％～４０モル％、さらに好ましくは２０モル％～３０モル％である。なお、アクリル系樹脂は、主たる繰り返し単位として、上記の（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含む。
樹脂層は、代表的には、上記樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、得られた塗布膜を固化または熱硬化させることにより形成され得る。有機溶媒としては、上記樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。溶液の樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、均一な塗布膜を形成することができる。
溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよいが、偏光板（偏光子）または機能層に塗布することが好ましい。溶液を基材に塗布する場合、代表的には、基材上に形成された樹脂層を、偏光板（偏光子）または機能層に転写する。転写は、代表的には、接着層を介して行われることから、溶液を偏光板（偏光子）または機能層に塗布することにより、樹脂層を直に形成し、接着層を省略することができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）が挙げられる。
上記塗布膜の固化または熱硬化の加熱温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは５０℃～７０℃である。加熱温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。加熱時間は、例えば１分～１０分であり得る。
樹脂層（実質的には、上記樹脂の有機溶媒溶液）は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；レベリング剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
Ｄ．接着剤層
上記接着剤層は、好ましくは、接着剤組成物の硬化物で構成される。具体的には、電子線硬化性、紫外線硬化性、可視光線硬化性などの活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（ラジカル重合硬化型接着剤組成物）の硬化物で構成されることが好ましい。接着剤層の厚みは、好ましくは３μｍ以下であり、より好ましくは２μｍ以下である。このような厚みによれば、積層体の薄型化に大きく貢献し得る。また、接着剤組成物から接着剤層を形成する際に生じ得る収縮による他の部材への影響を小さくすることができる。例えば、優れた接着性を得る観点から、接着剤層の厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、さらに好ましくは１μｍ以上である。
ラジカル重合硬化型接着剤組成物を構成する単量体成分としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の炭素－炭素二重結合のラジカル重合性の官能基を有する化合物が挙げられる。これら単量体成分は、単官能ラジカル重合性化合物または重合性官能基を２以上有する多官能ラジカル重合性化合物のいずれも用いることができる。また、これらラジカル重合性化合物は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本発明において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味する。
上記接着剤組成物に含まれる単量体成分のモル分率の加重平均により算出されるオクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗは、例えば１．０以上４．０以下であり、好ましくは１．５以上であり、２．０以上であってもよく、２．５以上であってもよい。このような接着剤組成物を用いることにより、樹脂層に対する優れた接着性が得られ得る。加えて、樹脂層が有する機能（例えば、バリア機能）を保持させ得る。このような接着剤組成物を用いることにより、上記中間層（相溶層）の形成を抑制することができる。ここで、オクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）は、物質の親油性を表す指標であり、オクタノール／水の分配係数の対数値を意味する。ｌｏｇＰｏｗが高いということは親油性であることを意味し得る。ｌｏｇＰｏｗは、測定することも可能であるが（例えば、ＪＩＳ－Ｚ－７２６０記載のフラスコ浸とう法により）、計算によって算出することもできる。本明細書では、オクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰｏｗ）は、ケンブリッジソフト社製のＣｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａで計算された値を指す。樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物であり得る樹脂層に対し、疎水性の高い接着剤組成物を用いて、上記中間層の形成が抑制され得、優れた接着性が得られ得ることは、予期せぬ優れた効果である。
ラジカル重合性化合物のｌｏｇＰｏｗを以下に示す。例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド（商品名「ＨＥＡＡ」、興人社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．５６）、ジエチルアクリルアミド（商品名「ＤＥＡＡ」、ＫＪケミカルズ社製、ＬｏｇＰｏｗ；１．６９）、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε－カプロラクトン（商品名「プラクセルＦＡ１ＤＤＭ」、ダイセル社製、ＬｏｇＰｏｗ；１．０６）、Ｎ－ビニルホルムアミド（商品名「ビームセット７７０」、荒川化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．２５）、アクリロイルモルホリン（商品名「ＡＣＭＯ」、興人社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．２０）、γブチロラクトンアクリレート（商品名「ＧＢＬＡ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．１９）、アクリル酸２量体（商品名「β－ＣＥＡ」、ダイセル社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２）、Ｎ－ビニルピロリドン（商品名「ＮＶＰ」、日本触媒社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２４）、アセトアセトキシエチルメタクリレート（商品名「ＡＡＥＭ」、日本合成化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２７）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（商品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．２８）、グリシジルメタクリレート（商品名「ライトエステルＧ」、共栄社化学製、ＬｏｇＰｏｗ；０．５７）、ジメチルアクリルアミド（商品名「ＤＭＡＡ」、興人社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．５８）、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル（商品名「ビスコート＃１５０Ｄ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．６０）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（商品名「４－ＨＢＡ」、大阪有機化学工業社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．６８）、アクリル酸（商品名「アクリル酸」、三菱化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．６９）、トリエチレングリコールジアクリレート（商品名「ライトアクリレート３ＥＧ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；０．７２）、ＰＥＧ４００＃ジアクリレート（商品名「ライトアクリレート９ＥＧ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；－０．１）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（商品名「アロニックスＭ－２２０」、東亞合成社製、ＬｏｇＰｏｗ；１．６８）、ジシクロペンテニルアクリレ－ト（商品名「ファンクリルＦＡ－５１１ＡＳ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．２６）、アクリル酸ブチル（商品名「アクリル酸ブチル」、三菱化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．３５）、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「ライトアクリレート１．６ＨＸ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．４３）、ジシクロペンタニルアクリレ－ト（商品名「ファンクリルＦＡ－５１３ＡＳ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．５８）、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（商品名「ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．０５）、イソボルニルアクリレート（商品名「ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．２７）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリル酸付加物（商品名「ライトアクリレートＨＰＰ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．３５）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（商品名「ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．６８）、ｏ－フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート（商品名「ファンクリルＦＡ－３０１Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；３．９８）、２－エチルヘキシルオキセタン（商品名「アロンオキセタンＯＸＴ－２１２」、東亞合成社製、ＬｏｇＰｏｗ；４．２４）、ビスフェノール－Ａ－ジグリシジルエーテル（商品名「ＪＥＲ８２８」、三菱化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；４．７６）、ビスフェノールＡ ＥＯ６モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－３２６Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；４．８４）、ビスフェノールＡ ＥＯ４モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－３２４Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；５．１５）、ビスフェノールＡ ＰＯ２モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－Ｐ３２０Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；６．１０）、ビスフェノールＡ ＰＯ３モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－Ｐ３２３Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；６．２６）、ビスフェノールＡ ＰＯ４モル変性ジアクリレート（商品名「ＦＡ－Ｐ３２４Ａ」、日立化成社製、ＬｏｇＰｏｗ；６．４３）、ラウリルアクリレート（商品名「ライトアクリレートＬ－Ａ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；６）、イソステアリルアクリレート（商品名「ＩＳＴＡ」）、大阪有機化学工業社製；ＬｏｇＰｏｗ；７．４６）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（商品名「Ｐ２ＨＡ」、共栄社化学社製、ＬｏｇＰｏｗ；２．１５）、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（商品名「アロニックスＭ－５７００」、東亜合成社製、ＬｏｇＰｏｗ；１．１７）が挙げられる。
接着剤組成物に含まれる単量体成分の全量を１００重量部としたとき、オクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗが０．０以下の単量体成分の含有量は３０重量部以下であってもよい。接着剤組成物に含まれる単量体成分の全量を１００重量部としたとき、オクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗが２．０以上の単量体成分の含有量は４０重量部以上であってもよい。
硬化させる際に用いられ得る重合開始剤の配合量は、接着剤組成物の全量を１００重量％としたとき、例えば０．０５重量％～１０重量％である。
接着剤組成物の硬化は、例えば、接着剤組成物の塗布膜に、活性エネルギー線（例えば、可視光線、紫外線、電子線）を照射することにより行われる。
Ｅ．位相差層
上記位相差層は、単一層であってもよいし、二層以上の積層構造を有していてもよい。位相差層は、任意の適切な材料で構成され得る。具体的には、位相差層は、液晶化合物の配向固化層であってもよく、延伸フィルム（樹脂フィルム）であってもよく、これらの組み合わせであってもよい。位相差層の厚みは、例えば１μｍ以上５０μｍ以下である。1つの実施形態においては、位相差層の厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは８μｍ以下であり、さらに好ましくは６μｍ以下である。本発明の実施形態によれば、このようにきわめて薄い位相差層を用いる場合であっても、例えば、積層体を画像表示装置に搭載した場合に、画像表示装置の金属部材の腐食を顕著に抑制することができる。なお、位相差層が積層構造を有する場合、「位相差層の厚み」は、各位相差層の厚みの合計を意味する。具体的には、「位相差層の厚み」には接着層の厚みは含まれない。
上記位相差層としては、例えば、液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）が用いられる。液晶化合物を用いることにより、例えば、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。
上記液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。
配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。
液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開２００６－１６３３４３号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
位相差層が単一層である場合の１つの実施形態においては、位相差層は、λ／４板として機能し得る。具体的には、位相差層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ～１６０ｎｍである。位相差層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば１．０μｍ～２．５μｍである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°である。また、位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示すことが好ましい。
位相差層が単一層である場合の別の実施形態においては、位相差層は、λ／２板として機能し得る。具体的には、位相差層のＲｅ（５５０）は、好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２３０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２３０ｎｍ～２８０ｎｍである。位相差層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば２．０μｍ～４．０μｍである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１２°～１６°である。
位相差層が積層構造を有する場合の１つの実施形態においては、位相差層は、偏光子側から順に第一位相差層（Ｈ層）と第二位相差層（Ｑ層）とが配置された、二層の積層構造を有する。Ｈ層は、代表的にはλ／２板として機能し得、Ｑ層は、代表的にはλ／４板として機能し得る。具体的には、Ｈ層のＲｅ（５５０）は好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２２０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２３０ｎｍ～２８０ｎｍであり；Ｑ層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ～１５０ｎｍである。Ｈ層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Ｈ層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば２．０μｍ～４．０μｍである。Ｑ層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Ｑ層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば１．０μｍ～２．５μｍである。本実施形態においては、Ｈ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１２°～１６°であり；Ｑ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは７０°～８０°であり、より好ましくは７２°～７８°であり、さらに好ましくは７２°～７６°である。なお、Ｈ層およびＱ層の配置順序は逆であってもよく、Ｈ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度およびＱ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は逆であってもよい。また、それぞれの層（例えば、Ｈ層およびＱ層）は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。
位相差層（積層構造を有する場合には少なくとも一つの層）は、代表的には、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す。なお、「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＞ｎｚまたはｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。
上述のとおり、位相差層は、好ましくは液晶配向固化層である。上記液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物（ネマチック液晶）が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。
液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋（すなわち、硬化）させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により３次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。
液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは４０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは５０℃～１００℃であり、最も好ましくは６０℃～９０℃である。
上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表２００２－５３３７４２（ＷＯ００／３７５８５）、ＥＰ３５８２０８（ＵＳ５２１１８７７）、ＥＰ６６１３７（ＵＳ４３８８４５３）、ＷＯ９３／２２３９７、ＥＰ０２６１７１２、ＤＥ１９５０４２２４、ＤＥ４４０８１７１、およびＧＢ２２８０４４５等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社の商品名ＬＣ２４２、Ｍｅｒｃｋ社の商品名Ｅ７、Ｗａｃｋｅｒ－Ｃｈｅｍ社の商品名ＬＣ－Ｓｉｌｌｉｃｏｎ－ＣＣ３７６７が挙げられる。液晶モノマーとしては、ネマチック性液晶モノマーが好ましい。
別の実施形態においては、位相差層は、偏光子側から、λ／４板として機能し得る第一位相差層と、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す第二位相差層（いわゆるポジティブＣプレート）との積層構造を有する。λ／４板の詳細については上述のとおりである。本実施形態においては、第一位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°である。また、第一位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示すことが好ましい。
上記ポジティブＣプレートの厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－５０ｎｍ～－３００ｎｍであり、より好ましくは－７０ｎｍ～－２５０ｎｍであり、さらに好ましくは－９０ｎｍ～－２００ｎｍであり、特に好ましくは－１００ｎｍ～－１８０ｎｍである。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。ポジティブＣプレートの面内位相差Ｒｅ（５５０）は、例えば１０ｎｍ未満である。
ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を有する第二位相差層は、任意の適切な材料で形成され得るが、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料（液晶化合物）は、液晶モノマーであってもよいし、液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開２００２－３３３６４２号公報の［００２０］～［００２８］に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、第二位相差層の厚みは、好ましくは０．５μｍ～５μｍである。
Ｆ．画像表示装置
上記積層体は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態による画像表示装置は、上記積層体を備える。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。
図２は、本発明の１つの実施形態に係る画像表示装置に含まれる画像表示パネルの概略の構成を、有機ＥＬ表示装置を例に、模式的に示す断面図である。画像表示パネル（有機ＥＬパネル）２００は、有機パネル本体７０とその視認側に配置される積層体１００と、を有する。積層体１００は、樹脂層２０が偏光子１１よりも有機ＥＬパネル本体７０側となるように配置される。代表的には、有機ＥＬパネル本体７０に積層体１００は粘着剤層（図示せず）によって貼り付けられる。
有機ＥＬパネル本体７０は、基板７１と、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等を含む回路層、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＯＬＥＤを封止する封止膜等を含む上部構造層７２とを有する。上部構造層７２は、金属部材（例えば、電極、センサ、配線、金属層）を含み得る。例えば、基板７１として可撓性基板（例えば、樹脂基板）を用いる場合、得られる有機ＥＬ表示装置は、湾曲、屈曲、折り曲げ、巻き取りなどが実現され得る。本発明の実施形態による積層体は、優れた可撓性および折り曲げ耐久性を有し得ることから、このような画像表示装置にも好適に用いられ得る。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。厚み、ＴｇおよびＭｗの測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
１０μｍ以下の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
試料（重合体）を約５ｍｇ採取し、以下の条件でＤＳＣ測定を行い、得られた測定結果から、中間点ガラス転移温度を算出することにより求めた。
・測定装置：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、製品名：Ｑ－２０００
・温度プログラム：０℃→１５０℃→０℃→１５０℃と変化させる
・雰囲気ガス：Ｎ２（５０ｍＬ／分）
・測定速度：１０℃／分
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算の値として求めた。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ、計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン
［実施例１］
（偏光子の作製）
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４３．０％以上となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は５．２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成した。
（偏光板の作製）
上記で得られた偏光子の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護層としてＨＣ－ＣＯＰフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化の厚みが１．０μｍになるように紫外線硬化型接着剤を塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線をＨＣ－ＣＯＰフィルム側から照射して接着剤を硬化させた。なお、ＨＣ－ＣＯＰフィルムは、シクロオレフィン（ＣＯＰ）フィルム（日本ゼオン社製、商品名「ＺＦ１２」、厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み２μｍ）が形成されたフィルムであり、ＣＯＰフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、保護層（ＨＣ－ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子の構成を有する偏光板を得た。
（樹脂層の形成）
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９９．０重量部、一般式（１ｅ）の単量体１．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン１００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５．５時間重合反応を行い、共重合体１（固形分濃度：５０重量％）を得た。共重合体１のＴｇは１０５℃、Ｍｗは８５０００であった。
得られた共重合体１（ホウ素含有アクリル系樹脂）７０部（固形分換算）に対して、イソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）を固形分換算で２２．５部およびヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井化学社製、商品名「タケネートＤ１６０Ｎ」）を固形分換算で７．５部を加えて混合物を得た。この混合物を酢酸エチル／シクロペンタノン（７０／３０）の混合溶媒８０部に溶解させ、樹脂溶液（２０％）を得た。この樹脂溶液を、上記で得られた偏光板の偏光子側の表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を６０℃で５分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成される樹脂層（厚み０．４μｍ）を形成した。
（接着剤組成物の調製）
表１に示す配合割合で各単量体成分を混合し、さらに、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア９０７」）を３重量％含む接着剤組成物を得た。なお、表１に示す単量体は、上述の商品名に相当する。
（位相差層の作製）
ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ２４２」、下記式で表される）１０ｇと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製：商品名「イルガキュア９０７」）３ｇとを、トルエン４０ｇに溶解して、液晶組成物（塗工液）を調製した。
Figure 0007592661000008
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て１５°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、９０℃で２分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて１ｍＪ/ｃｍ２の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ａ（Ｈ層）を形成した。液晶配向固化層Ａの厚みは２．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は２７０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ａは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て７５°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）を形成した。液晶配向固化層Ｂの厚みは１．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は１４０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ｂは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。
（積層体の作製）
樹脂層を形成した偏光板の樹脂層表面に、硬化後に形成される接着剤層の厚みが１．５μｍとなるように、上記接着剤組成物を用いて、液晶配向固化層Ａを転写した。このとき、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Ａの遅相軸とのなす角度が１５°になるようにして転写（貼り合わせ）を行った。また、接着剤組成物の硬化は、窒素雰囲気下で積算光量が９００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射することにより行った。
次いで、液晶配向固化層Ａ表面に、紫外線硬化型接着剤（硬化後の厚み１μｍ）を用いて、液晶配向固化層Ｂを転写した。このとき、偏光子の吸収軸と液晶配向固化層Ｂの遅相軸とのなす角度が７５°になるようにして転写（貼り合わせ）を行った。また、接着剤組成物の硬化は、紫外線を照射することにより行った。
なお、それぞれの転写は、ロール搬送しながら行った。
［実施例２および実施例４］
接着剤組成物に含まれる単量体成分を下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。
［実施例３］
樹脂層の形成に際し、共重合体１のかわりに、Ｔｇが１１０℃、Ｍｗは３５００００のポリ（メタクリル酸メチル）（メルク社製）を用いたこと以外は実施例２と同様にして、積層体を得た。
［実施例５］
樹脂層の形成に際し、イソシアネート化合物を表１に示すように変更したこと以外は実施例４と同様にして、積層体を得た。
［比較例１、比較例２および比較例３］
接着剤組成物に含まれる単量体成分を下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。
［比較例４］
樹脂層の形成に際し、共重合体１のかわりに、Ｔｇが１１５℃、Ｍｗは１００００００のポリ（メタクリル酸メチル）（メルク社製）を用いたこと以外は実施例４と同様にして、積層体を得た。
［比較例５］
樹脂層の形成に際し、イソシアネート化合物を用いなかったこと以外は実施例４と同様にして積層体を得た。
実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を各種値とともに表１にまとめる。
＜評価＞
１．断面観察
得られた積層体の断面を、走査型電子顕微鏡を用いて観察し（倍率：３万倍）、樹脂層と接着剤層との相溶層が形成されていないか否かを確認した。
［評価基準］
良好：樹脂層と接着剤層の間に明確な界面が存在し、相溶層は確認されない
不良：樹脂層と接着剤層の間に明確な界面は存在せず、相溶層が確認される
２．剥離性
得られた積層体から長さ方向（偏光子の延伸方向）２００ｍｍ、幅方向１５ｍｍのサイズに切り出したサンプルを、粘着剤を用いてガラス板に貼り合わせた後、樹脂層と接着剤層との間付近にカッターナイフで切り込みを入れ、テンシロン万能試験機ＲＴＣ（株式会社エー・アンド・デイ社製）により、偏光板を９０度方向に剥離速度１０００ｍｍ／分で長さ方向に剥離したときの剥離力（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。具体的には、樹脂層に対する接着剤層（接着剤層および位相差層の積層部分）の剥離力（接着力）を測定した。なお、測定は２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。
Figure 0007592661000009
各実施例において、優れた接着力が確認される。図３に示すように、各実施例において、樹脂層と接着剤層との相溶層は確認されなかった。図３では、厚み０．４μｍの樹脂層と厚み１．５μｍの接着際層との界面が確認できる。一方、比較例１、比較例２および比較例３においては、図４に示すように相溶層が確認された。図４では、偏光子（上側）と位相差層（下側）との間に明確な界面が存在せず、厚み１．９μｍの相溶層が確認できる。
本発明の実施形態による積層体は、例えば、画像表示装置に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置が挙げられる。
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
２０ 樹脂層
３０ 接着剤層
４０ 機能層
１００ 積層体

Claims (6)

  1. 偏光子を含む偏光板と、機能層と、前記偏光板と前記機能層との間に配置される樹脂層および接着剤層と、を有し、
    前記樹脂層は前記偏光子に隣接して配置され、
    前記樹脂層と前記接着剤層とは隣接して配置され、
    前記樹脂層は、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または熱硬化物であり、ガラス転移温度が８５℃以上で重量平均分子量Ｍｗが５００００以上５０００００未満の樹脂と、イソシアネート化合物と、を含み、前記イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つと、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはその誘導体の少なくとも１つを含み、前記樹脂層における前記樹脂の含有量は５０重量％以上９０重量％以下であり、前記樹脂層における前記イソシアネート化合物の含有量は１０重量％以上５０重量％以下であり、
    前記樹脂層の厚みは１μｍ以下であり、
    前記接着剤層は、接着剤組成物の硬化物層で構成され、前記接着剤組成物に含まれる単量体成分のモル分率の加重平均により算出されるオクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗは１．５以上４．０以下である、
    積層体。
  2. 前記接着剤組成物に含まれる単量体成分１００重量部に対する、オクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗが０．０以下の単量体成分の含有量は３０重量部以下である、請求項１に記載の積層体。
  3. 前記接着剤層の厚みは３μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。
  4. 前記機能層は位相差層である、請求項１に記載の積層体。
  5. 請求項１から４のいずれかに記載の積層体を備える、画像表示装置。
  6. 偏光子を含む偏光板の前記偏光子に、樹脂およびイソシアネート化合物を含む有機溶媒溶液を塗布して樹脂層を形成すること、および、
    前記樹脂層に接着剤組成物を介して、機能層を貼り合わせること、を含み、
    前記樹脂は、ガラス転移温度が８５℃以上で重量平均分子量Ｍｗが５００００以上５０００００未満であり、
    前記イソシアネート化合物は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびそれらの誘導体から選択される少なくとも１つと、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはその誘導体の少なくとも１つを含み、
    前記樹脂層における前記樹脂の含有量は５０重量％以上９０重量％以下であり、前記樹脂層における前記イソシアネート化合物の含有量は１０重量％以上５０重量％以下であり、
    前記接着剤組成物に含まれる単量体成分のモル分率の加重平均により算出されるオクタノール／水分配係数ｌｏｇＰｏｗは１．５以上４．０以下である、
    積層体の製造方法。
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