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JP7493595B2 - 中空メソポーラスシリカナノスフェアを有するサンケア組成物 - Google Patents

中空メソポーラスシリカナノスフェアを有するサンケア組成物 Download PDF

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Description

サンケア組成物は、典型的には、太陽から来る一定の割合の紫外線(UV)放射線が着用者の皮膚に到達するのを防止するように設計されたパーソナルケア組成物である。UVA放射線(315nm~400nm)は、目に見える放射線熱傷(例えば、日焼け)を引き起こさないが、フリーラジカルの生成を通じて間接的なDNA損傷を引き起こすことが示されている。UVB放射線(290nm~315nm)は、短期的には日焼けを引き起こし、さらに時間の経過とともに癌(例えば、黒色腫)と関連している。
物理的UV遮断剤(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛)などの日焼け止め活性物質および化学的UV吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸、メトキシケイ皮酸オクチル)は、UVA放射線および/またはUVB放射線から使用者を保護することができる。日焼け防止係数(SPF)の評価は、UVB遮断に関係しており、理論的には、日焼け止め活性物質(例えば、UVフィルターなど)の量が多いほど、UV保護の程度が高くなる。しかしながら、日焼け止め活性物質の濃度が高すぎると、組成物の美観(例えば、粘着性、脂っこさ、ざらざら感、白さなど)の障害および/または望ましくない毒物学的影響をもたらす。その結果、例えば、相乗的な組み合わせを見つけることによって、または日焼け止め活性物質として認識されないが、SPF(本明細書ではSPFブースターと呼ばれる)を増加させるように働く化合物を添加することなどによって、日焼け止め活性物質をさらに添加せずにSPFを増加させる方法を見つけることが、パーソナルケア業界の重要な目標である。
したがって、日焼け止め活性物質の濃度を上げることなく、より高いSPFを達成するのに役立つSPFブースターを特定する必要がある。
本明細書に記載されているのは、少なくとも1つの日焼け止め活性物質および中空メソポーラスシリカナノスフェアを含むサンケア組成物、ならびにサンケア組成物を作製および使用する方法である。本明細書に記載のサンケア組成物は、美容上許容される皮膚軟化剤、湿潤剤、ビタミン、保湿剤、コンディショナー、油、シリコーン、懸濁剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、レオロジー変性剤、pH調整剤、還元剤、抗酸化剤、および/または発泡剤もしくは脱発泡剤のうちの少なくとも1つをさらに含む。
中空メソポーラスシリカナノスフェアの第1のグループ(HMSN-1)の走査型電子顕微鏡(SEM)画像である。 HMSN-1の透過型電子顕微鏡(TEM)画像である。 中空メソポーラスシリカナノスフェアの第2のグループ(HMSN-2)からの中空メソポーラスシリカナノスフェアのTEM画像である。 HMSN-1についての窒素収着等温線のプロットである。 HMSN-1についての細孔サイズ分布のプロットである。 HMSN-2についての窒素収着等温線のプロットである。 HMSN-2についての細孔サイズ分布のプロットである。 比較サンケア配合物、HMSN-1を含むサンケア配合物、およびHMSN-2を含むサンケア配合物についての日焼け防止係数(SPF)測定値の図である。 比較サンケア配合物、HMSN-1を含むサンケア配合物、およびHMSN-2を含むサンケア配合物についての日焼け防止係数(SPF)測定値の図である。
本明細書に記載されているのは、サンケア組成物である。サンケア組成物は、UV放射線から使用者を保護するためのパーソナルケア組成物である。サンケア組成物の例には、SPF評価を有する組成物(例えば、日焼け止め組成物)および/またはUV遮断剤が有益である、例えば、保湿剤、リップクリームなどのようなパーソナルケア組成物が含まれる。
本明細書中に記載されているサンケア組成物は、1つ以上(例えば、混合物)の日焼け止め活性物質を含む。日焼け止め活性物質は、物理的UV遮断剤(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛)および化学的UV吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸、メトキシケイ皮酸オクチル)を含むことが意図されている。適切な日焼け止め活性物質の例には、二酸化チタン、酸化亜鉛、パラアミノ安息香酸、メトキシケイ皮酸オクチル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン(2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3ジフェニルアクリレート)、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、アボベンゾン(4-t-ブチル-4’-メトキシジベンゾイル-メタン)、オキシベンゾン、ジオキシベンゾン、シノキサート(2-エトキシエチル-p-メトキシ-シンナメート)、ジエタノールアミン-p-メトキシシンナメート、エチルヘキシル-p-メトキシ-シンナメート、イソペンテニル-4-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシルサリチレート、ジガロイルトリオレエートエチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、メチルアントラニレート、ホモサレート(3,3,5-トリメチルシクロヘキシルサリチレート)、トリエタノールアミンサリチレート、2-フェニル-ベンズイミダゾール-5-スルホン酸、スリソベンゾン(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン-5-スルホン酸)、パジメートA(アミルp-ジメチルアミノベンゾエート)、パジメートO(オクチルジメチルパラアミノベンゾエート)、4-メチルベンジリデンカンファー、商品名ECAMSULE(商標)、TINOSORB(商標)、NEO HELIOPAN(商標)、MEXORYL(商標)、BENZOPHENONE(商標)、UVINUL(商標)、UVASORB(商標)、および/もしくはPARSOL(商標)、ならびに/またはそれらの混合物で販売されている日焼け止め活性物質が含まれる。好ましくは、日焼け止め活性物質は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、およびメトキシジベンゾイルメタンブチルの混合物である。好ましくは、日焼け止め活性物質は、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシジベンゾイルメタンブチル、および2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3ジフェニルアクリレート(例えば、オクトクリレン)の混合物である。
好ましくは、本サンケア組成物は、組成物の重量基準で約10%超、約12%超、約13%以上、かつ約20%未満、約19%未満、および約18%以下の総日焼け止め活性物質を含有する。
本明細書中に記載されているサンケア組成物は、無機中空メソポーラスシリカナノスフェア(本明細書ではHMSNとも呼ばれる)をさらに含む。中空メソポーラスシリカナノスフェアは、中空の内部部分を画定するシェルを備えるナノサイズの一般的に球状の酸化ケイ素粒子を指す。複数の細孔(例えば、チャネル)がシェルを通過し、中空部分からシェルの外面まで延在する。本明細書で使用される場合、「メソポーラス」は、約2nm~約50nmの直径を有する細孔を有することを指す。
中空メソポーラスシリカナノスフェアは、典型的には、1つ以上の界面活性剤(例えば、イオン性、非イオン性、高分子、有機など)および任意選択で、球状テンプレート化合物の存在下で、(例えば、アルコキシシラン、アルキルシリケートなどのようなシリケート前駆体を使用して)酸化ケイ素を成長させることによって調製され、続いて、例えば、酸(例えば、塩酸)で界面活性剤(例えば、存在する場合、球状テンプレート化合物)を除去して、中空メソポーラスシリカナノスフェアを得る。好ましくは、テトラアルキルシリケートは、アルキルアルコールならびに水中で界面活性剤混合物(例えば、非イオン性トリブロックコポリマー界面活性剤および有機アルキル鎖を含むイオン性界面活性剤を含む)と組み合わされる。反応は、酸または塩基によって触媒され得る。中空メソポーラスシリカナノスフェアは、例えば、Shanghai Fuyuan Nano Mesoporous Materials Co.から商品名LKHS-65で市販されている。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約150nm超、約200nm超、約250nm以上、かつ約450nm未満、約400nm未満、および約350nm以下の粒子サイズを有する。好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約150nm~約400nmの粒子サイズを有する。透過型電子顕微鏡(TEM)画像は、粒子サイズを決定するために使用され得、スケールバーを使用して手動で測定する。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約500m/g超、約600m/g超、約620m/gnm以上、かつ約1200m/g未満、約1100m/g未満、および約960m/g以下の表面積を有する。好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約600m/g~1200m/gの表面積を有する。表面積は、Brunauer-Emmett-Teller(BET)窒素ガス吸着法によって決定される(例えば、Brunauer、S.ら、Adsorption of Gases in Multimolecule Layers、Journal of the American Chemical Society、pp.309-319(1938)は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる)。多孔質材料の比表面積は、式(1)で算出され得る:
式中、vはガスの吸着量であり、vは単層飽和吸収量であり、pは平衡ガス圧であり、pは飽和圧力であり、cはBET定数である。次いで、この関数のy切片および傾きを使用して、定数c(=傾き/切片+1)およびvm(=1/(傾き+切片)を解くことができる。次いで、比表面積(S、単位質量当たりの表面積)は、式(2)で求めることができる:
式中、Nはアボガドロ数であり、Axsは単一の吸着ガス分子の断面積であり、22,414は1モルのガスの標準温度および圧力(STP)体積を表す。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約10nm超、約20nm超、約25nm以上、かつ約100nm未満、約80nm未満、および約60nm以下のシェル厚さを有する。好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約10nm~100nmのシェル厚さを有する。透過型電子顕微鏡画像は、シェル厚さを決定するために使用され得、スケールバーを使用して手動で測定する。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、直径が約100nm超、約150nm超、約200nm以上、かつ約300nm未満、約275未満、および250nm以下である一般に球状の中空空洞を有する。好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約100nm~300nmの中空空洞の直径を有する。透過型電子顕微鏡画像は、空洞の直径を決定するために使用され得、スケールバーを使用して手動で測定する。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約1nm超、約2nm超、約2.2nm以上、かつ約4nm未満、約3nm未満、および約2.6以下の細孔サイズを有する。好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約2.0nm~4.0nmの細孔サイズを有する。細孔サイズ分布は、Barrett-Joyner-Halenda(BJH)モデルを使用して決定される(例えば、Barret,E.ら、Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous Substances.I.Computations from Nitrogen Isotherms,Journal of the American Chemical Society,pp.373-380,vol.73(1951)は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる)。細孔サイズは、式(3)を使用して、等温線の吸着分岐から導き出される。
=r+t (3)
式中、rは細孔の半径であり、rは「ケルビン半径」であり、次の古典的なケルビン方程式(以下の式(4))から計算され、tは吸着された多層の厚さである。相対圧力の関数としてのtの値は、実験データのプロットから得られる。式(4)は、以下のとおりである:
式中、σは液体窒素の表面張力であり、Vは窒素の液体モル体積であり、rkは細孔の半径であり、Tはケルビン単位の絶対温度であり、8.316x10は1度当たりのエルグ単位の気体定数である。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約250nm~約300nmの粒子サイズ、約960m/gの表面積、約25nmのシェル厚さ、約200nmの中空空洞の直径、および約2.4nmの細孔サイズを有する。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、約350nm~約400nmの粒子サイズ、約620m/gの表面積、約60nmのシェル厚さ、約250nmの中空空洞の直径、および約2.2nmの細孔サイズを有する。
好ましくは、本サンケア組成物は、組成物の重量基準で約2%超、約3%超、約4%超、かつ約7%未満、約6%未満、および約5%以下の中空メソポーラスシリカナノスフェアを含有する。好ましくは、本サンケア組成物は、組成物の重量基準で約3.3%の中空メソポーラスシリカナノスフェアを含有する。好ましくは、本サンケア組成物は、組成物の重量基準で約5%の中空メソポーラスシリカナノスフェアを含有する。
好ましくは、本サンケア組成物は、美容上許容される皮膚軟化剤、湿潤剤、ビタミン、保湿剤、コンディショナー、油、シリコーン、懸濁剤、乳白剤/真珠剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、レオロジー変性剤、着色剤、pH調整剤、推進剤、還元剤、酸化防止剤、香料、発泡剤もしくは脱発泡剤、なめし剤、防湿剤、および/または殺生物剤のうちの少なくとも1つを含み得る。好ましくは、サンケア組成物は、湿潤剤、界面活性剤、および/または皮膚軟化剤のうちの少なくとも1つを含有し得る。
使用において、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアを含むサンケア組成物を使用して、UV放射線(例えば、UVA放射線および/またはUVB放射線)によって引き起こされる損傷から哺乳動物を保護し得る。例えば、UV放射線によって引き起こされる損傷から哺乳動物(例えば、哺乳動物の皮膚)を保護する方法は、本明細書中に記載されているサンケア組成物を哺乳動物の皮膚に適用することを含む。
好ましくは、本明細書中に記載されている中空メソポーラスシリカナノスフェアは、サンケア組成物用の日焼け防止係数(SPF)ブースターとして作用する。好ましくは、サンケア組成物のSPFは、中空メソポーラスシリカナノスフェアを含まない比較組成物よりも25%超高い。
以下の実施例は、例示のみを目的とするものであり、添付の特許請求の範囲の範囲を限定することを意図するものではない。
実施例1
無機中空メソポーラスシリカナノスフェアは、以下のように特徴付けられる。可変の粒子サイズ、空洞サイズ(例えば、直径)、シェル厚さ、および多孔性を有する2種類の中空メソポーラスシリカナノスフェアは、中空メソポーラスシリカナノスフェアバッチ1(HMSN-1)および中空メソポーラスシリカナノスフェアバッチ2(HMSN-2)を示している。両方のHMSN製品は、白い粉末であり、規則的な球状の形態を示す。
走査型電子顕微鏡(SEM)画像は、HitachiモデルS-4800電界放出型走査電子顕微鏡で収集した。N収着等温線は、Micromeritics ASAP 2420アナライザーを用いて-196℃で測定した。測定前に、すべてのサンプルを真空中、180℃で少なくとも6時間脱気した。図1は、中空メソポーラスシリカナノスフェアの第1のグループ(HMSN-1)の走査型電子顕微鏡(SEM)画像である。
透過型電子顕微鏡(TEM)実験は、120kVで動作するJEOL 1400Plus顕微鏡で実行した。TEM測定用の粉砕サンプルをエタノールに懸濁し、カーボンコーティングされた銅グリッド上に支持した。図2は、HMSN-1の透過型電子顕微鏡(TEM)画像である。図3は、中空メソポーラスシリカナノスフェアの第2のグループ(HMSN-2)からの中空メソポーラスシリカナノスフェアのTEM画像である。
Barrett-Joyner-Halenda(BJH)モデルを使用することによって、細孔サイズ分布を等温線の吸着分岐から導き出した。総細孔体積は、0.99の相対圧力での窒素の吸着量に基づいて算出した。Brunauer-Emmett-Teller(BET)法を利用して、比表面積を算出した。図4は、HMSN-1についての窒素収着等温線のプロットである。図5は、HMSN-1についての細孔サイズ分布のプロットである。図6は、HMSN-2についての窒素収着等温線のプロットである。図7は、HMSN-2についての細孔サイズ分布のプロットである。
HMSN-1は、約250~300nmの粒子サイズおよび厚さ約25nmのメソポーラスシェルを有する。表面積は、約960m/gであり、細孔サイズは、約2.4nmである。
HMSN-2は、約350~400nmの粒子サイズおよび厚さ約60nmのメソポーラスシェルを有し、中空空洞は、直径約250nmである。表面積は、約620m/gであり、細孔サイズは、約2.2nmである。
実施例2(比較)
比較サンケア組成物のSPFを確認するために、表1および2に記載されている成分を有する日焼け止め配合物比較バッチA、比較B、および比較バッチCを調製した。
量は、組成の重量パーセントで記載する。上記の表には「%」が記載されているが、「重量%」と同義であることが意図されている。
油相は、油相構成成分を混合し、75℃に加熱して、固体成分を溶融させて均一な混合物を形成させることによって調製した。
水相(防腐剤を含まない)は、水相構成成分を一緒に混合し、75℃に加熱することによって調製した。
油相を撹拌しながら水相に混合した。完全に混合した後、混合物を撹拌を維持しながら40℃に冷却した。次に、防腐剤EUXYL(登録商標)PE9010を添加し、混合物を室温まで冷却した。
実施例3
中空メソポーラスシリカナノスフェアのSPFブースト効率を確認するために、実質的に実施例1に記載されたHMSN-1およびHMSN-2を、表3および4に記載された成分を有するサンケア組成物(例えば、日焼け止め配合物)に組み込んで、調製した。
量は、組成の重量パーセントで記載する。上記の表には「%」が記載されているが、「重量%」と同義であることが意図されている。
油相は、油相成分を混合し、75℃に加熱して、固体構成成分を溶融させて均一な混合物を形成させることによって調製した。
水相(防腐剤を含まない)を、別の容器に、8000rpmでホモジナイズした水に記載したHMSN粉末を分散させ、次いですべての水相構成成分を一緒に混合し、75℃に加熱することによって調製した。
油相を撹拌しながら水相に混合した。完全に混合した後、混合物を撹拌を維持しながら40℃に冷却した。次に、防腐剤EUXYL(登録商標)PE9010を添加し、混合物を室温まで冷却した。
実施例4
実施例2および3からのそれぞれのサンケア組成物は、それぞれ、1.2~1.3mg/cmのレベルで5cm×5cmのPMMAプレート上にコーティングし、次いで、測定前に室温で15分間乾燥させた。日焼け防止係数(SPF)は、積分球およびSPFオペレーティングソフトウェアを備えたPerkinElmer Lambda 950紫外線透過率アナライザーを使用して測定した。UV放射線波長(各サンプルで290~400nm)にわたるサンプルのUV吸光度を測定し、このUV吸光度スペクトルに基づいてSPF値を算出した。
乾燥フィルムの重量および層の固形分を使用して、堆積直後の元の湿潤層の密度を算出することができる。この情報を使用して、SPFを以下の式(5)で算出することができる:
式中、E(λ)=標準太陽スペクトルのスペクトル放射照度;S(λ)=波長λでの紅斑作用スペクトル;およびA(λ)=波長λでの補正されたスペクトル吸光度(データを外挿して、2.0mg/cm2の湿潤層密度での吸光度を確立するために補正係数が算出される(堆積直後の元の湿潤層を使用して))。
図8Aは、比較サンケア配合物(実施例2からの比較バッチAおよび比較バッチC)、ならびにHMSN-1を組み込んだサンケア配合物(実施例3からのバッチ1およびバッチ3)、ならびにHMSN-2を組み込んだサンケア配合物(実施例3からのバッチ4)である。
図8Bは、比較サンケア配合物(比較バッチB)およびHMSN-1を組み込んだサンケア配合物(実施例3からのバッチ2)についてのSPF測定の図である。
HMSNが3.3重量%の場合、SPFは、27.8(比較バッチA)から37.0(バッチ1(HMSN-1を含有する))に約33%の増加を実証した。HMSNが5.0重量%の場合、SPFは、43.8(比較バッチB)から85.6(バッチ2(HMSN-1を含有する))に約95%の増加を実証した。さらに、SPFは、22.6(比較バッチC)から41.4(バッチ3(HMSN-1を含有する))および43.3(バッチ4(HMSN-2を含有する))に83%~92%増加した。日焼け止め組成物へのHMSNの導入は、比較日焼け止めと比較した場合、SPFを有意に増加させた(例えば、HMSNが存在しなかった場合)。したがって、中空メソポーラスシリカナノスフェアは、サンケア組成物におけるSPFブースターとして作用する。
本開示は、本明細書に具体的に開示され、例示される実施形態に限定されないことが理解される。本発明の様々な修正が、当業者に明らかになるであろう。そのような変更および修正は、添付の特許請求の範囲の範囲を逸脱することなく行われ得る。さらに、各詳述された範囲は、範囲のすべての組み合わせおよび部分的組み合わせ、ならびにそれらに含まれる特定の数字を含む。

Claims (10)

  1. サンケア組成物であって、
    少なくとも1つの日焼け止め活性物質と、
    中空メソポーラスシリカナノスフェアと、を含み、
    前記中空メソポーラスシリカナノスフェアが、150nm~400nmの粒子サイズ、600m /g~1200m /gの表面積、10nm~100nmのシェル厚さ、100nm~300nmの中空空洞の直径及び2.0nm~4.0nmの細孔サイズを有する、サンケア組成物。
  2. 前記少なくとも1つの日焼け止め活性物質が、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、およびメトキシジベンゾイルメタンブチルの混合物である、請求項1に記載のサンケア組成物。
  3. 前記中空メソポーラスシリカナノスフェアが、前記サンケア組成物の3.3重量%である、請求項1または2に記載のサンケア組成物。
  4. 2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3ジフェニルアクリレートをさらに含む、請求項2に記載のサンケア組成物。
  5. 前記中空メソポーラスシリカナノスフェアが、前記サンケア組成物の5重量%である、請求項1または4に記載のサンケア組成物。
  6. 前記中空メソポーラスシリカナノスフェアが、250nm以上かつ400nm未満の粒子サイズを有する、請求項1に記載のサンケア組成物。
  7. 前記中空メソポーラスシリカナノスフェアが、620m /g~960m /gの表面積を有する、請求項1に記載のサンケア組成物。
  8. 前記中空メソポーラスシリカナノスフェアが、2.2nm~2.6nmの細孔サイズを有する、請求項1に記載のサンケア組成物。
  9. 美容上許容される皮膚軟化剤、湿潤剤、ビタミン、保湿剤、コンディショナー、油、シリコーン、懸濁剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、レオロジー変性剤、pH調整剤、還元剤、抗酸化剤、および/または発泡剤もしくは脱発泡剤のうちの少なくとも1つをさらに含む、請求項1に記載のサンケア組成物。
  10. 前記サンケア組成物の日焼け防止係数(SPF)が、前記中空メソポーラスシリカナノスフェアを含まない比較組成物よりも25%超高い、請求項2または4に記載のサンケア組成物。
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