ES2335001T3 - Composicion solar acuosa que comprende al menos un polimero anfifilo de acido acrilamido-2-metilpropanosulfonico y una silicona soluble en agua y usos de la misma. - Google Patents
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Abstract
Composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener: (a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, cuyo polímero tiene a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena hidrocarbonada de al menos 7 átomos de carbono; (b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.
Description
Composición solar acuosa que comprende al menos
un polímero anfífilo de ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico y
una silicona soluble en agua y usos de la misma.
La invención se relaciona con una composición
fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y un sistema
filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:
(a) al menos un polímero anfífilo de ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado,
que lleva al menos una cadena grasa y
(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva
al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o
pendiente.
La invención se relaciona igualmente con la
utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de
ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado,
que lleva al menos una cadena grasa y de al menos una silicona
hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado
monovalente terminal o pendiente, en una composición cosmética
acuosa que incluye un sistema fotoprotector capaz de filtrar la
radiación UV, para aumentar el factor de protección solar.
Es bien sabido que las radiaciones luminosas de
longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el
obscurecimiento de la epidermis humana y que los rayos de longitudes
de onda comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la
denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras
cutáneas, que pueden ser perjudiciales para el desarrollo del
bronceado natural; esta radiación UV-B debe, pues,
ser filtrada.
También se sabe que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y
400 nm, que provocan el obscurecimiento de la piel, son
susceptibles de inducir una alteración de ésta, especialmente en el
caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la
radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en
particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de
arrugas, lo que conduce a un envejecimiento prematuro. Favorecen el
desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta
reacción en ciertos sujetos, y pueden incluso ser el origen de
reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Es, pues, deseable filtrar
también la radiación UV-A.
Los rayos UVA y UVB deben, pues, ser filtrados y
existen actualmente composiciones cosméticas protectoras de la
epidermis humana que contienen filtros UVA y UVB.
Estas composiciones antisolares se presentan con
bastante frecuencia en forma de una emulsión de tipo
aceite-en-agua (es decir, un
soporte cosmética y/o dermatológicamente aceptable constituido por
una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua
dispersa grasa) o agua-en-aceite
(fase acuosa dispersa en una fase grasa continua), que contiene, en
concentraciones diversas, uno o más filtros orgánicos clásicos
liposolubles y/o filtros orgánicos clásicos hidrosolubles capaces
de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo estos
filtros (y sus cantidades) seleccionados en función del factor de
protección solar buscado, expresándose el factor de protección
solar (FPS) matemáticamente por la razón de la dosis de radiación UV
necesaria para alcanzar el umbral eritematoso con el filtro UV con
respecto a la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el
umbral eritematógeno sin filtro UV. En tales emulsiones, los filtros
hidrófilos están presentes en la fase acuosa y los filtros
lipófilos están presentes en la fase grasa.
Se conocen por la solicitud WO93/05762
composiciones solares consistentes en la asociación de un copolímero
de acrilamida/ácido
acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
entrecruzado (SEPIGEL 305) y un organosiloxano que puede estar
polioxialquilenado, con el fin de conferir a la piel un tacto suave
sin efecto pegajoso.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas en el campo de la fotoprotección antes
evocado, la Solicitante ha descubierto ahora, de forma inesperada y
sorprendente, que añadiendo, en un soporte acuoso que contiene de
un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la
composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, un
polímero anfífilo de ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico
parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y
al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo
polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, era posible
obtener composiciones antisolares acuosas con índices de protección
mejorados, en todos los casos superiores a los que se pueden obtener
con tal sistema fotoprotector solo.
En lo que sigue de la presente descripción, se
entiende por "sistema filtrante de las radiaciones UV" un
agente filtrante de las radiaciones UV constituido bien por un
compuesto orgánico o mineral único filtrante de las radiaciones UV,
bien por una mezcla de varios compuestos orgánicos o minerales
filtrantes de las radiaciones UV, por ejemplo una mezcla que
contiene un filtro UVA y un filtro UVB.
Este descubrimiento se encuentra en la base de
la presente invención.
Así, según uno de los objetos de la presente
invención, se propone ahora una composición fotoprotectora que
incluye al menos una fase acuosa y al menos de un 0,1% a un 30% en
peso con respecto al peso total de la composición de un sistema
filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:
(a) al menos un polímero anfífilo de ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) que lleva al menos una cadena grasa, parcial o totalmente
neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y
(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva
al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o
pendiente.
La invención se relaciona igualmente con la
utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de
ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico
parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y
de al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo
polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, en una
composición cosmética acuosa que contiene de un 0,1% a un 30% en
peso con respecto al peso total de la composición de un sistema
fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el
factor de protección solar.
Otras características, aspectos y ventajas de la
invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada que
se da a continuación.
Los polímeros de AMPS según la invención son
anfífilos, a saber, que llevan a la vez una parte hidrófila y una
parte hidrófoba que lleva al menos una cadena grasa.
Se entiende por "cadena grasa", en el
sentido de la presente invención, cualquier cadena hidrocarbonada
que lleve al menos 7 átomos de carbono.
Los polímeros de AMPS utilizados según la
invención son homopolímeros o copolímeros, entrecruzados o no
entrecruzados, que llevan al menos el monómero de ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), en forma libre o bien parcial o totalmente
neutralizada.
Preferentemente, los polímeros de AMPS según la
invención pueden estar neutralizados parcial o totalmente por una
base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como
la mono-, di- o tri-etanolamina, un
aminometilpropanodiol, la N-metilglucamina, los
aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y las mezclas de
estos compuestos. Están generalmente neutralizados. Se entiende en
la presente invención por "neutralizados" polímeros
neutralizados en su totalidad o en su práctica totalidad, es decir,
neutralizados en al menos un 90%.
Estos polímeros de AMPS según la invención
pueden ser entrecruzados o no entrecruzados.
Cuando los polímeros son entrecruzados, los
agentes de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los
compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados
para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por
polimerización de radicales.
Se pueden citar, por ejemplo, como agentes de
entrecruzamiento el divinilbenceno, el éter dialílico, el
dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el
trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el
di(met)acrilato de de etilenglicol o de
tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina,
el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la
tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano
dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos
de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o
vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres
alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico o
las mezclas de estos compuestos.
Según un modo preferido de realización de la
invención, el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento va en
general del 0,01 al 10% molar y más en particular del 0,2 al 2%
molar con respecto al polímero.
La cadena grasa presente en los polímeros de la
invención lleva preferentemente de 7 a 30 átomos de carbono, más
preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 7 a 18 átomos, y más particularmente de 12 a 18
átomos de carbono.
Los polímeros anfífilos según la invención
tienen, en general, un peso molecular ponderal de 50.000 a
10.000.000, más preferiblemente de 100.000 a 8.000.000 y aún más
preferiblemente de 100.000 a 7.000.000.
Los polímeros anfífilos de AMPS según la
invención pueden ser entrecruzados o no entrecruzados. Los agentes
de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los citados
anteriormente. Se utilizarán más particularmente la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento varía
preferentemente del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2
al 2% molar con respecto al polímero.
Los polímeros de AMPS anfífilos según la
invención pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros
anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una
n-monoalquilamina o una
di-n-alquilamina
C_{6}-C_{22}, tales como los descritos en la
solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del
contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también
contener otros monómeros hidrófilos con insaturación etilénica
seleccionados, por ejemplo, entre el ácido acrílico, el ácido
metacrílico o sus derivados alquil-substituidos en
\beta o sus ésteres obtenidos con mono- o polialquilenglicoles, la
acrilamida, la metacrilamida, la vinilpirrolidona, el ácido
itacónico o el ácido maleico o sus mezclas.
Los polímeros preferentes de la invención son
seleccionados entre los polímeros anfífilos de AMPS y de al menos
un monómero con insaturación etilénica que lleva al menos una parte
hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 7
a 22 átomos de carbono, y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos
de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Esta
parte hidrofóbica puede ser un radical alquilo lineal, saturado o
insaturado (por ejemplo n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo,
n-dodecilo, oleílo), ramificado (por ejemplo
isoesteárico) o cíclico (por ejemplo ciclododecano o
adamantano).
Estos mismos polímeros pueden contener además
uno o más comonómeros hidrófilos con insaturación etilénica, como
el ácido acrílico, el ácido metacrílico o sus derivados
alquil-substituidos en \beta o sus ésteres
obtenidos con mono- o polialquilenglicoles, la acrilamida, la
metacrilamida, la vinilpirrolidona, el ácido itacónico o el ácido
maleico.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos mismos polímeros pueden contener además
uno o más comonómeros hidrófobos con insaturación etilénica, que
incluyen, por ejemplo:
- un radical fluorado o alquilfluorado
C_{7}-C_{18} (por ejemplo el grupo de
fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-(CF_{3})
- un radical colesterilo o un radical derivado
de colesterol (por ejemplo el hexanoato de colesterilo);
- un grupo policíclico aromático, como el
naftaleno o el pireno;
- un radical siliconado o alquilsiliconado o
también alquilfluorosiliconado.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos copolímeros están especialmente descritos
en la solicitud de patente
EP-A-750.899, en la patente
US-A-5.089.578 y en las
publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
- "Self-assembling amphiphilic
polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of
Polymer Science Vol. 18, Nº 40, (2000),
323-336";
- "Micelle formation of random copolymers of
sodium
2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate
and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by
fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000,
Vol. 33, Nº 10 - 3694-3704";
- "Solution properties of micelle networks
formed by non-ionic moieties covalently bound to a
poly-electrolyte: salt effects on rheological
behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12,
5324-5332";
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers
of sodium
2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate
and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem.
1999, 40(2), 220-221".
\vskip1.000000\baselineskip
Están igualmente descritos en las solicitudes de
patente (CLARIANT): EP 1.069.142, WO 02/44224, WO02/44225,
WO02/44227, WO02/44229, WO02/44230, WO02/44231, WO02/44267,
WO02/44268, WO02/44269, WO02/44270, WO02/44271, WO02/43677,
WO02/43686, WO02/43687, WO02/43688 y WO02/43689.
\vskip1.000000\baselineskip
Los monómeros hidrofóbicos con insaturación
etilénica de la invención son seleccionados preferentemente entre
los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (1) siguiente:
donde R_{1} designa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y designa
0 o NH; R_{2} designa un radical hidrofóbico que lleva una cadena
grasa de 7 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 7 a 18 y más
particularmente de 12 a 18 átomos de
carbono.
El radical hidrofóbico R_{2} es seleccionado
preferentemente entre los radicales alquilo lineales
C_{7}-C_{18}, saturados o insaturados (por
ejemplo n-octilo, n-decilo,
n-hexadecilo, n-dodecilo, oleílo),
ramificados (por ejemplo isoesteárico) o cíclicos (por ejemplo
ciclo-dodecano o adamantano); los radicales
alquilperfluorados C_{7}-C_{18} (por ejemplo el
grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo o un éster de colesterol, como el hexanoato
de colesterilo; y los grupos policíclicos aromáticos, como el
naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se prefieren más
particularmente los radicales alquilo lineales y ramificados.
Según una forma particularmente preferida de la
invención, el radical hidrofóbico R_{2} lleva además al menos una
unidad de óxido de alquileno y preferentemente una cadena
polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está
preferentemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o por
unidades de óxido de propileno, y aún más particularmente
constituida únicamente por unidades de óxido de etileno. El número
de moles de unidades oxialquilenadas varía, en general, de 1 a 30
moles y más preferiblemente de 1 a 25 moles, y aún más
preferiblemente de 3 a 20 moles.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos polímeros, se pueden citar:
- los copolímeros entrecruzados o no
entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en
peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de
alquil (C_{8}-C_{16}) (met)acrilamida o
de unidades de alquil (C_{8}-C_{16})
(met)acrilato con respecto al polímero, tales como los
descritos en solicitud
EP-A-750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90%
molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de
unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de
n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida
con respecto al polímero, tales como los descritos en la patente
US-A-5.089.578.
\vskip1.000000\baselineskip
Como polímeros anfífilos, se pueden citar
igualmente los copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de
metacrilato de n-dodecilo, de
n-hexadecilo y/o de n-octadecilo,
así como los copolímeros de AMPS y de
n-dodecilmetacrilamida, no entrecruzados y
entrecruzados, tales como los descritos en los artículos de
Morishima antes citados.
\vskip1.000000\baselineskip
Se citarán más particularmente los copolímeros
anfífilos entrecruzados o no entrecruzados constituidos:
(a) por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (2) siguiente:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio;
\vskip1.000000\baselineskip
(b) y por unidades de la fórmula (3)
siguiente:
donde n y p, independientemente el
uno del otro, designan un número de moles y varían de 0 a 30,
preferentemente de 1 a 25 y más preferiblemente de 3 a 20, a
condición de que n + p sea inferior o igual a 30, preferentemente
inferior a 25 y aún mejor inferior a 20; R_{3} R_{1} designa un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); R_{4}
designa un alquilo lineal o ramificado que lleva m átomos de
carbono, que van de 7 a 22, preferentemente de 7 a 18 átomos de
carbono y aún mejor de 12 a 18 átomos de
carbono.
En la fórmula (2), el catión X^{+} designa más
particularmente sodio o amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los monómeros de fórmula (3), se pueden
citar:
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso C_{10}-C_{18} polioxietilenados
con 8 OE, como el producto GENAPOL C-080 vendido
por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
oxoalcohol graso C_{11} polioxietilenado con 8 OE, como el
producto GENAPOL UD-080 vendido por la Sociedad
CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con
7 OE, como el producto GENAPOL LA-070 vendido por
la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con
11 OE, como el producto GENAPOL LA-110 vendido por
la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
8 OE, como el producto GENAPOL T-080 vendido por la
Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
15 OE, como el producto GENAPOL T-150 vendido por
la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
11 OE, como el producto GENAPOL T-110 vendido por
la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
20 OE, como el producto GENAPOL T-200 vendido por
la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
25 OE, como el producto GENAP0L T-250 vendido por
la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{18}-C_{22} con
25 OE y/o de iso-alcohol graso polioxietilenado
C_{16}-C_{18} con 25 OE.
\vskip1.000000\baselineskip
Se escogerán más particularmente:
(i) los no entrecruzados para los cuales p = 0,
n = 7 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla
de alquilo C_{12}-C_{14} o
C_{16}-C_{18};
(ii) los entrecruzados para los cuales p = 0, n
= 8 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla de
alquilo C_{16}-C_{18}.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos polímeros están descritos y son
sintetizados en la solicitud EP 1.069.142. Estos polímeros anfífilos
particulares pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos
de polimerización de radicales en presencia de uno o más
iniciadores, tales como, por ejemplo, el azobisisobutironitrilo
(AIBN), el azobisdimetil-valeronitrilo, el
clorhidrato de
2,2-azobis[2-amidinopropano]
(ABAH =
2,2-Azo-Bis[2-Amidinopropane]
Hydrochloride), los peróxidos orgánicos, tales como el peróxido de
dilaurilo, el peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de
terc-butilo, etc..., compuestos peroxidados
minerales, tales como el persulfato de potasio o de amonio, o
H_{2}O_{2}, eventualmente en presencia de reductores.
Estos polímeros anfífilos pueden ser
especialmente obtenidos por polimerización de radicales en medio de
terc-butanol, en el cual precipitan. Utilizando la
polimerización por precipitación en terc-butanol, es
posible obtener una distribución del tamaño de las partículas del
polímero particularmente favorable para sus utilizaciones.
La reacción puede ser conducida a una
temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferentemente entre 10 y
100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea a presión reducida.
Puede también ser llevada a cabo bajo una atmósfera inerte, y
preferentemente bajo nitrógeno.
Los polímeros según la invención están
preferentemente neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral u orgánica, tal como las citadas anteriormente.
La concentración molar en % de las unidades de
fórmula (2) y de las unidades de fórmula (3) en los polímeros
anfífilos según la invención varía en función de la aplicación
cosmética deseada, de la naturaleza de la emulsión
(aceite-en-agua o
agua-en-aceite) y de las propiedades
reológicas de la formulación buscadas. Puede variar entre el 0,1 y
el 99,9% molar.
Los polímeros de AMPS anfífilos según la
invención poco hidrofóbicos serán más apropiados para el
espesamiento y/o la estabilización de las emulsiones de
aceite-en-agua. La proporción molar
en unidades de fórmula (3) variará preferentemente del 0,1 al 50%,
más particularmente del 1 al 25% y aún más particularmente del 3 al
10%.
Los polímeros de AMPS anfífilos según la
invención más hidrofóbicos serán más apropiados para el espesamiento
y/o la estabilización de las emulsiones de
agua-en-aceite. La proporción molar
en unidades de fórmula (3) variará preferentemente del 50,1 al
99,9%, más particularmente del 60 al 95% y aún más particularmente
del 65 al 90%.
La distribución de los monómeros en los
polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alternada, de
bloque (incluyendo multibloque) o cualquiera.
Los polímeros de AMPS según la invención están
generalmente presentes en cantidades de materia activa que van del
0,01 al 20% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, aún
más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún
del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las siliconas que llevan al menos un grupo
polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente utilizables
según la invención son hidrosolubles. Es decir, que a una
concentración del 0,2% a 25ºC en peso en agua forman una solución
macroscópicamente homogénea.
Las siliconas hidrosolubles de la invención son
preferentemente seleccionadas entre los compuestos de las fórmulas
generales (I) y (II):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales:
- los radicales R_{5}, idénticos o diferentes,
designan un radical hidrocarbonado monovalente seleccionado entre
los grupos alquilo, arilo o aralquilo que no contienen más de 10
átomos de carbono, y preferentemente son seleccionados entre los
alquilos inferiores C_{1}-C_{4}, como metilo,
etilo o butilo, o bien son seleccionados entre fenilo y bencilo, y
aún más preferiblemente designan todos ellos metilo; algunos de los
radicales R_{5} pueden igualmente contener además un grupo
etilciclohexilenmonoóxido y están en baja proporción en la cadena
de polisiloxano;
- u vale de 10 a 150, preferentemente de 25 a
100 y más preferiblemente de 65 a 85;
- v vale de 3 a 12, preferentemente de 4 a 10 y
más preferiblemente de 5 a 8;
- E designa un grupo
-C_{x}H_{2x}-(OC_{2}H_{4})_{Y}-(OC_{3}H_{6})_{z}-OR_{6},
donde:
- -
- x vale de 1 a 8, preferentemente de 2 a 4 y más preferiblemente 3;
- -
- y > 0 y z \geq 0; y y z son seleccionados de tal forma que el peso total molecular del radical E varía de 200 a 10.000 y más preferiblemente de 350 a 4.000;
- -
- R_{6} designa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado (preferiblemente C_{1}-C_{4}, como metilo) o un radical acilo C_{2}-C_{8} (preferiblemente C_{2}-C_{4}, como acetilo).
En la fórmula E, cuando z es positivo, las
unidades de oxietileno y de oxipropileno pueden estar distribuidas
aleatoriamente en la cadena de poliéter E y/o en forma de
bloques.
Las siliconas hidrosolubles según la invención
son conocidas y están especialmente descritas en la patente EE.UU.
5.338.352 y su modo de preparación está descrito especialmente en la
patente EE.UU. 4.847.398.
Tales siliconas están, por ejemplo, vendidas por
la sociedad OSI bajo las denominaciones comerciales Silwet
L-720®, Silwet L-7002®, Silwet
L-7600®, Silwet L-7604®, Silwet
L-7605®, Silwet L-7607®, Silwet
L-7657®, Silwet L-7200® y Silwet
L7230®.
Según la invención, la o las siliconas
hidro-solubles modificadas por grupos
oxialquilenados pueden representar de un 0,01% a un 20% en peso,
preferentemente de un 0,1% a un 15% en peso y más particularmente de
un 0,5 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición
final.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse en todas las formas galénicas que llevan una fase
acuosa clásicamente utilizadas para una aplicación tópica, y
especialmente las composiciones sin fase grasa, como lociones,
sueros o geles acuosos; o las composiciones que tienen al menos una
fase grasa, como emulsiones de consistencia líquida o semilíquida
del tipo leche, obtenidas por dispersión de una fase grasa en una
fase acuosa (Ac/Ag) o a la inversa (Ag/Ac), o suspensiones o
emulsiones de consistencia blanda, semisólida o sólida del tipo
crema o gel, o también emulsiones múltiples (Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac),
microemulsiones, dispersiones vesiculares de tipo iónico y/o no
iónico o dispersiones de cera/fase acuosa. Estas composiciones son
preparadas según los métodos habituales.
Según un modo particular de realización de la
invención, las emulsiones de
aceite-en-agua o de
agua-en-aceite preparadas con los
polímeros anfífilos de AMPS y las siliconas polioxialquilenadas
hidrosolubles según la invención pueden llevar sólo un 1% en peso o
menos, e incluso estar exentas, de tensioactivos emulsionantes, con
todo siendo estables en almacenamiento.
La naturaleza de la fase grasa que entra a
formar parte de la composición de las emulsiones según la invención
no es crítica, y puede así estar constituida por todos los
compuestos ya conocidos en general como convenientes para la
fabricación de emulsiones de tipo agua en aceite. En particular,
estos compuestos pueden ser seleccionados, solos o en mezclas,
entre los diferentes cuerpos grasos, los aceites de origen vegetal,
animal o mineral, las ceras naturales o sintéticas y análogos.
Entre los aceites que pueden formar parte de la
composición de la fase grasa, se pueden citar especialmente:
- los aceites minerales, tales como el aceite de
parafina y el aceite de vaselina;
- los aceites de origen animal, tales como el
perhidroescualeno;
- los aceites de origen vegetal, tales el aceite
de almendra dulce, el aceite de aguacate, el aceite de ricino, el
aceite de oliva, el aceite de jojoba, el aceite de sésamo, el aceite
de cacahuete, el aceite de pepitas de uva, el aceite de colza, el
aceite de copra, el aceite de avellana, la manteca de karité, el
aceite de palma, el aceite de hueso de albaricoque, el aceite de
calofilo, el aceite de salvado de arroz, el aceite de germen de
maíz, el aceite de germen de trigo, el aceite de soja, el aceite de
girasol, el aceite de onagra, el aceite de cártamo, el aceite de
pasionaria y el aceite de centeno;
- los aceites sintéticos, tales como el aceite
de Purcellin, el miristato de butilo, el miristato de isopropilo,
el miristato de cetilo, el palmitato de isopropilo, el adipato de
isopropilo, el adipato de etilhexilo, el estearato de butilo, el
estearato de hexadecilo, el estearato de isopropilo, el estearato de
octilo, el estearato de isocetilo, el oleato de decilo, el laurato
de hexilo, el dicaprilato de propilenglicol y los ésteres derivados
de ácido lanólico, tales como el lanolato de isopropilo, el lanolato
de isocetilo, las isoparafinas y las
poli-a-olefinas.
Como otros aceites utilizables en las emulsiones
según la invención, se pueden citar aún los benzoatos de alcoholes
grasos C_{12}-C_{15} (Finsolv TN de FINETEX),
los alcoholes grasos tales como el alcohol láurico, cetílico,
mirístico, esteárico, palmítico y oleico, así como el
2-octildodecanol, los acetilglicéridos, los
octanoatos y decanoatos de alcoholes y de polialcoholes tales como
los de glicol y de glicerol, los ricinoleatos de alcoholes y de
polialcoholes tales como los de cetilo, los triglicéridos de ácidos
grasos tales como los triglicéridos caprílico/cáprico, los
triglicéridos de ácidos grasos saturados
C_{10}-C_{18}, los aceites fluorados y
perfluorados, la lanolina, la lanolina hidrogenada, la lanolina
acetilada y finalmente los aceites de siliconas, volátiles o
no.
Bien entendido, la fase grasa puede contener
también uno o más adyuvantes cosméticos lipófilos clásicos,
especialmente los que ya se utilizan habitualmente en la fabricación
y la obtención de las composiciones cosméticas antisolares.
De forma clásica, la fase acuosa dispersante
puede estar constituida por agua o por una mezcla de agua y de
alco-
hol(es) polihídrico(s), como por ejemplo el glicerol, el propilenglicol y el sorbitol, o también por una mezcla de agua y de alcohol(es) inferior(es) hidrosoluble(s), tales como etanol, isopropanol o butanol (solución hidroalcohólica), y puede contener además, se entiende, adyuvantes cosméticos clásicos hidrosolubles.
hol(es) polihídrico(s), como por ejemplo el glicerol, el propilenglicol y el sorbitol, o también por una mezcla de agua y de alcohol(es) inferior(es) hidrosoluble(s), tales como etanol, isopropanol o butanol (solución hidroalcohólica), y puede contener además, se entiende, adyuvantes cosméticos clásicos hidrosolubles.
Las composiciones según la invención llevan un
sistema filtrante de las radiaciones UV, que puede llevar uno o más
filtros UV orgánicos o inorgánicos activos en el UVA y/o el UVB,
hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en los solventes
cosméticos habitualmente utilizados.
Los filtros orgánicos complementarios son
especialmente seleccionados entre los antranilatos; los derivados
cinámicos; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados
salicílicos; los derivados del alcanfor; los derivados de triazina,
tales como los descritos en las solicitudes de patente EE.UU.
4.367.390, EP 863.145, EP 517.104, EP 570.838, EP 796.851, EP
775.698, EP 878.469, EP 933.376, EP 507.691, EP 507.692, EP 790.243
y EP 944.624; los derivados de la benzofenona; los derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato; los derivados de
benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de
bencimidazol; las imidazolinas; los derivados bisbenzoazolilo,
tales como los descritos en las patentes EP 669.323 y EE.UU.
2.463.264; los derivados del ácido p-aminobenzoico
(PABA) ; los derivados de benzoxazol, tales como los descritos en
las solicitudes de patente EP 0.832.642, EP 1.027.883, EP 1.300.137
y DE 101 62 844; los derivados de
metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), tales como los
descritos en las solicitudes EE.UU. 5.237.071, EE.UU. 5.166.355, GB
2.303.549, DE 197 26 184 y EP 893.119; los polímeros filtro y
siliconas filtro, tales como los descritos especialmente en la
solicitud WO-93/04665; los dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno, tales como los descritos en
la solicitud de patente DE 198 55 649; los
4,4-diarilbutadienos, tales como los descritos en
las solicitudes de patente DE 197 55 649, EP 916.335, EP 1.133.980,
EP 1.133.981 y EP-A-1.008.586; y sus
mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Como ejemplos de filtros orgánicos activos en el
UV-A y/o el UV-B, se pueden citar
los antes designados bajo su nombre INCI:
Derivados del ácido
para-aminobenzoico:
PABA,
Etil-PABA,
Etildihidroxipropil-PABA,
Etilhexildimetil-PABA, vendido
especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,
Gliceril-PABA,
PEG-25-PABA,
vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados salicílicos:
Homosalato, vendido bajo la denominación
"Eusolex HMS" por Rona/EM Industries,
Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN OS" por Haarmann & REIMER,
Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la
denominación "DIPSAL" por SCHER,
Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación
"NEO HELIOPAN TS" por Haarmann & REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del dibenzoilmetano:
Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789" por
HOFFMANN LAROCHE,
Isopropildibenzoilmetano.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX"
por
HOFFMANN LAROCHE,
HOFFMANN LAROCHE,
Metoxicinamato de isopropilo,
Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN
& REIMER, Cinoxato,
Metoxicinamato de DEA, Metilcinamato de
diisopropilo, Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato:
Octocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,
Etocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de la benzofenona:
Benzofenona-1, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,
Benzofenona-2, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,
Benzofenona-3 u oxibenzona,
vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por
BASF,
Benzofenona-4, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida bajo la
denominación comercial "Helisorb 11" por Norquay,
Benzofenona-8, vendida bajo la
denominación comercial "Spectra-Sorb
UV-24" por American Cyanamid,
Benzofenona-9, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL DS-49" por
BASF,
Benzofenona-12,
El
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del bencilidenalcanfor:
3-Bencilidenalcanfor, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,
4-Metilbencilidenalcanfor,
vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,
Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,
Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX,
Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado
bajo la denominación "MESORYL SW" por CHIMEX.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de bencimidazol:
Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por
MERCK,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por
Haarmann & REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de triazina:
Anisotriazina, vendida bajo la denominación
comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la denominación
comercial "UVINUL T150" por BASF,
Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la
denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V,
La
2,4,6-tris(4'aminobenzalmalonato de
diisobutilo)-s-triazina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benzotriazol:
Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la
denominación "Silatrizole" por RHODIA CHIMIE,
\global\parskip0.910000\baselineskip
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM
BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en
dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M"
por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados antranílicos:
Antranilato de mentilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por Haarmann &
REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de imidazolinas:
Dimetoxibencilidendioxoimidazolinopropionato de
etilhexilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benzalmalonato:
Poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato,
tal como la polisilicona-15, vendida bajo la
denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LAROCHE.
\vskip1.000000\baselineskip
4,4-Diarilbutadieno:
1,1-Dicarboxi(2',2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benzoxazol:
2,4-Bis[5,1-(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina,
vendida bajo la denominación Uvasorb K2A por Sigma 3V.
Y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los filtros orgánicos más particularmente
preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
Salicilato de etilhexilo,
Metoxicinamato de etilhexilo,
Octocrileno,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina,
Anisotriazina,
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
\global\parskip1.000000\baselineskip
Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona 15,
1,1-Dicarboxi-(2'2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina
y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los filtros inorgánicos son seleccionados entre
pigmentos o también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas
primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, preferentemente entre
10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos recubiertos o no, como por
ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en
forma de rutilo y/o de anatasa), de hierro, de zinc, de zirconio o
de cerio, que son todos ellos agentes fotoprotectores UV bien
conocidos per se. Son agentes clásicos de recubrimiento por
otra parte la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales
nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos,
están en particular descritos en las solicitudes de patente EP
518.772 y EP 518.773.
El sistema filtrante según la invención está
generalmente presente en las composiciones según la invención en un
contenido del 0,1% al 30% en peso y preferentemente del 0,5 al 15%
en peso, con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden
contener también agentes de bronceado y/o de obscurecimiento
artificiales de la piel (agentes autobronceadores).
Los agentes autobronceadores son generalmente
seleccionados entre los compuestos mono- o policarbonilados, tales
como, por ejemplo, la isatina, el aloxano, la ninhidrina, el
gliceraldehído, el aldehído mesotartárico, el glutaraldehído, la
eritrulosa, los derivados de
pirazolin-4,5-dionas tales como los
descritos en la solicitud de patente FR 2.466.492 y WO 97/35842, la
dihidroxiacetona (DHA) y los derivados de
4,4-dihidroxipirazolin-5-onas
tales como los descritos en la solicitud de patente EP 903.342. Se
utilizará preferentemente la DHA.
La DHA puede ser utilizada en forma libre y/o
encapsulada, por ejemplo en vesículas lipídicas tales como
liposomas, especialmente descritos en la solicitud WO 97/25970.
Los agentes autobronceadores mono- o
policarbonilados están generalmente presentes en las composiciones
según la invención en proporciones que van del 0,1 al 10% en peso
con respecto al peso total de la composición, y preferentemente del
0,2 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones según la presente invención
pueden incluir además adyuvantes cosméticos clásicos, especialmente
seleccionados entre los solventes orgánicos, los espesantes iónicos
o no iónicos, los suavizantes, los humectantes, los opacificantes,
los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los agentes
repelentes de insectos, los perfumes, los conservantes, los
tensioactivos, las cargas, los principios activos, los pigmentos,
los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o
acidificantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado
en el campo cosmético y/o dermatológico.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
antes citados y/o sus cantidades de tal modo que las propiedades
ventajosas intrínsecamente ligadas a las composiciones según la
invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por
la o las adiciones contempladas.
Entre los solventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores.
Entre los espesantes, se pueden citar los
polímeros acrílicos entrecruzados, como los Carbómeros
proporcionados por Novéon, los polímeros entrecruzados de
acrilatos/alquil(C_{10-30}) acrilatos del
tipo Pemulen proporcionados por Novéon o el
poliacrilato-3 vendido bajo la denominación
Viscophobe DB 1000 por Amerchol); los polímeros derivados del ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(Hostacerin AMPS, proporcionado por Clariant, Sépigel 305,
proporcionado por Seppic); los polímeros neutros sintéticos, tales
como la poli-N-vinilpirrolidona; y
los polisacáridos como las gomas de guar o de xantano y los
derivados celulósicos modificados o no, como la goma de guar
hidroxipropilada, la metilhidroxietilcelulosa y la
hidroxipropilmetilcelulosa.
Las composiciones según la invención hallan
aplicación en un gran número de tratamientos, especialmente
cosméticos, de la piel, de los labios y del cabello, incluyendo el
cuero cabelludo, especialmente para la protección y/o el cuidado de
la piel, de los labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la
piel y/o de los labios.
Otro objeto de la presente invención está
constituido por la utilización de las composiciones según la
invención tales como las definidas anteriormente para la
fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel,
de los labios y del cabello, incluido el cuero cabelludo,
especialmente para la protección y/o el cuidado de la piel, de los
labios y/o del cabello, y/o para el maquillaje de la piel y/o de los
labios.
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden, por ejemplo, ser utilizadas como producto de cuidado y/o de
protección solar para la cara y/o el cuerpo y pueden ser de
consistencia líquida a semilíquida, tales como leches, cremas más o
menos untuosas, geles-cremas o pastas. Pueden estar
eventualmente acondicionadas en aerosol y presentarse en forma de
espuma o de spray.
Las composiciones según la invención en forma de
lociones fluidas vaporizables según la invención son aplicadas
sobre la piel o el cabello en forma de finas partículas por medio de
dispositivos de presurización. Los dispositivos según la invención
son bien conocidos por el experto en la técnica y comprenden las
bombas no aerosoles o "atomizadores" y los recipientes
aerosoles que tienen un propulsor, así como las bombas aerosoles que
utilizan el aire comprimido como propulsor. Estas últimas están
descritas en las patentes EE.UU. 4.077.441 y EE.UU. 4.850.517 (que
forman parte integrante del contenido de la descripción).
Las composiciones acondicionadas en aerosol
según la invención contienen, en general, agentes propulsores
convencionales, tales como, por ejemplo, los compuestos
hidrofluorados, el diclorodifluorometano, el
di-fluoroetano, el éter dimetílico, el isobutano,
el n-butano, el propano o el triclorofluorometano.
Están presentes preferentemente en cantidades que van del 15 al 50%
en peso con respecto al peso total de la composición.
Se van a dar ahora ejemplos concretos, pero en
modo alguno limitativos, que ilustran la invención.
Se prepararon y compararon:
Fórmula A: soporte cosmético que contiene un
sistema fotoprotector y un copolímero entrecruzado de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico
(AMPS) y de un monómero hidrofóbico derivado de un alcohol graso
etoxilado.
Fórmula B: un soporte cosmético que contiene un
sistema fotoprotector y un copolímero entrecruzado o no entrecruzado
de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico
y de un monómero hidrofóbico derivado de un alcohol graso etoxilado
asociado a un polidimetilsiloxano oxialquilenado soluble en
agua.
Para cada una de las formulaciones A y B, se
determinó a continuación in vivo el factor de protección
solar (FPS).
Se efectuó la medición del factor de protección
solar según el método siguiente: se aplicaron estas formulaciones,
a razón de 2 mg de producto/cm^{2} de piel, sobre la espalda de 5
modelos humanos y se sometieron luego simultáneamente las zonas
protegidas y las zonas no protegidas de piel a la acción de un
simulador solar comercializado bajo la denominación de "Xenon
Multiport WG 320-UG 11"; se calculó entonces el
factor de protección solar (FPS) matemáticamente por la razón del
tiempo de irradiación que fue necesario para alcanzar el umbral
eritematógeno con la fórmula A o B (zona protegida) con respecto al
tiempo que fue necesario para alcanzar el umbral eritematógeno sin
fórmula (zona no protegida).
Se observa que una composición fotoprotectora a
base de un copolímero entrecruzado o no entrecruzado de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico
y de un monómero hidrofóbico derivado de un alcohol graso etoxilado
asociado con un polidimetilsiloxano oxialquilenado soluble en agua
permite aumentar el factor de protección solar en un 28%.
Claims (39)
1. Composición fotoprotectora que incluye al
menos una fase acuosa y de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al
peso total de la composición de un sistema filtrante de las
radiaciones UV, caracterizada por contener:
(a) al menos un polímero anfífilo de ácido
acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado,
cuyo polímero tiene a la vez una parte hidrófila y una parte
hidrófoba que lleva al menos una cadena hidrocarbonada de al menos
7 átomos de carbono;
(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva
al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o
pendiente.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el polímero de AMPS está
neutralizado parcial o totalmente por una base mineral u
orgánica.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por seleccionar la base mineral entre la sosa,
la potasa o el amoníaco.
4. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por seleccionar la base orgánica entre la
mono-, di- o trietanolamina, el aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los aminoácidos básicos y sus
mezclas.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, donde el polímero de AMPS está neutralizado
en al menos un 90%.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, donde el polímero de AMPS está entrecruzado
y donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre los
compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados
para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por
polimerización de radicales.
7. Composición según la reivindicación 6, donde
el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre el
divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter,
los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el
hidroquinona dialil éter, el di(met)acrilato de
etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de
trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la
metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo,
el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el
tetraaliloxietano, el trimetilolpropano dialil éter, el
(met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de
la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de
alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los
derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o sus
mezclas.
8. Composición según la reivindicación 6, donde
el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA).
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 8, donde la razón de entrecruzamiento va, en
general, del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2%
molar con respecto al polímero.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, donde el polímero de AMPS anfífilo lleva al
menos una cadena grasa de 7 a 30 átomos de carbono, más
preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 7 a 18 átomos, y más particularmente de 12 a 18
átomos de carbono.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, donde el polímero de AMPS anfífilo tiene
un peso molecular ponderal de 50.000 a 10.000.000, más
preferiblemente de 100.000 a 8.000.000 y aún más preferiblemente de
100.000 a 7.000.000.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, donde los polímeros de AMPS anfífilos son
seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS
modificados por reacción con una n-monoalquilamina
o una di-n-alquilamina
C_{6}-C_{22} y que pueden contener uno o más
monómeros hidrófilos con insaturación etilénica.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, donde los polímeros de AMPS anfífilos son
seleccionados entre los polímeros de AMPS y de al menos un monómero
con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica
de 7 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 7 a 22 átomos
de carbono, y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos de carbono y
más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y eventualmente
uno o más comonómeros hidrofílicos con insaturación etilénica.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
14. Composición según la reivindicación 13,
donde los monómeros con insaturación etilénica que llevan al menos
una parte hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono son seleccionados
entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (1)
siguiente:
donde R_{1} designa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y designa
O o NH; R_{2} designa un radical hidrofóbico que lleva una cadena
grasa de 7 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 7 a 18 y más
particularmente de 12 a 18 átomos de
carbono.
15. Composición según la reivindicación 20,
donde el radical hidrofóbico R_{2} es seleccionado entre los
radicales alquilo C_{7}-C_{18} lineales o
ramificados, saturados o insaturados, los radicales
alquilperfluorados C_{7}-C_{18}, el radical
colesterilo o un éster de colesterol y los grupos policíclicos
aromáticos.
16. Composición según la reivindicación 14 ó 15,
donde el radical hidrofóbico R_{2} lleva además al menos una
unidad de óxido de alquileno y preferentemente una cadena
polioxialquilenada.
17. Composición según la reivindicación 16,
donde el número de moles de unidades oxialquilenadas varía de 1 a
30 moles y más preferiblemente de 1 a 25 moles y aún más
preferiblemente de 3 a 20 moles.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 14 a 17, donde los polímeros de AMPS anfífilos son
copolímeros anfífilos constituidos:
(a) por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (2) siguiente:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio;
(b) y por unidades de la fórmula (3)
siguiente:
donde n y p, independientemente el
uno del otro, designan un número de moles y varían de 0 a 30,
preferentemente de 1 a 25 y más preferiblemente de 3 a 20, a
condición de que n + p sea inferior o igual a 30, preferentemente
inferior a 25 y aún mejor inferior a 20; R_{3} designa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); R_{4}
designa un alquilo lineal o ramificado que lleva m átomos de
carbono, que van de 7 a 22, preferentemente de 7 a 18 átomos de
carbono y aún mejor de 12 a 18 átomos de
carbono.
\global\parskip1.000000\baselineskip
19. Composición según la reivindicación 18,
donde X^{+} designa sodio o amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
20. Composición según la reivindicación 17 ó 18,
donde la unidad de fórmula (3) es seleccionada entre:
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso C_{10}-C_{18} polioxietilenados
con 8 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
oxoalcohol graso C_{11} polioxietilenado con 8 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con
7 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con
11 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18}
con 8 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
15 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18}8
con 11 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
20 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con
25 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de
alcohol graso polioxietilenado C_{18}-C_{22} con
25 OE y/o de iso-alcohol graso polioxietilenado
C_{16}-C_{18} con 25 OE.
\vskip1.000000\baselineskip
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 14 a 20, donde los polímeros de AMPS anfífilos son
seleccionados entre:
(i) los no entrecruzados para los cuales p = 0,
n = 7 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla
de alquilos C_{12}-C_{14} o
C_{16}-C_{18};
(ii) los entrecruzados para los cuales p = 0, n
= 8 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla de
alquilos C_{16}-C_{18}.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 18 a 21, donde la proporción molar de unidades de
fórmula (3) varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 1 al 25% y
aún más particularmente del 3 al 10%.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 18 a 21, donde la proporción molar de unidades de
fórmula (3) varía del 50,1 al 99,9% y más particularmente del 60 al
95%, y aún más particularmente del 65 al 90%.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, donde los polímeros de AMPS están presentes
en cantidades de materia activa que van del 0,01 al 20% en peso,
más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, aún más preferiblemente
del 0,1 al 5% en peso y más particularmente todavía del 0,5 al 2% en
peso con respecto al peso total de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, donde la silicona hidrosoluble que lleva
al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o
pendiente es seleccionada entre los compuestos de las fórmulas
generales (I) y (II) siguientes:
en las
cuales:
- los radicales R_{5}, idénticos o diferentes,
designan un radical hidrocarbonado monovalente seleccionado entre
los grupos alquilo, arilo o aralquilo que no contienen más de 10
átomos de carbono, y preferentemente son seleccionados entre los
alquilos inferiores C_{1}-C_{4}; algunos de los
radicales R_{5} pueden igualmente contener además un grupo
etilciclohexilenmonoóxido y están en baja proporción en la cadena de
polisiloxano;
- u vale de 10 a 150, preferentemente de 25 a
100 y más preferiblemente de 65 a 85;
- v vale de 3 a 12, preferentemente de 4 a 10 y
más preferiblemente de 5 a 8;
- E designa un grupo
-C_{x}H_{2x}-(OC_{2}H_{4})_{Y}-(OC_{3}H_{6})_{z}-OR_{6},
donde:
- -
- x vale de 1 a 8;
- -
- y > 0 y z \geq 0; y y z son seleccionados de tal forma que el peso total molecular del radical E varía de 200 a 10.000;
- -
- R_{6} designa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un radical acilo C_{2}-C_{8} lineal o ramificado.
26. Composición según la reivindicación 27,
donde los R_{5} designan un alquilo inferior
C_{1}-C_{4}; R_{6} designa hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{2}-C_{4}; x vale de 2 a 4 e y y z son
seleccionados de tal forma que el peso total molecular del radical E
varía de 350 a 4.000.
27. Composición según la reivindicación 26,
donde todos los radicales R_{5} designan metilo; R_{6} designa
hidrógeno, metilo o acetilo, y x vale 3.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 27, donde la silicona hidrosoluble que lleva
al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o
pendiente está presente en concentraciones del 0,01% al 20% en
peso, preferentemente del 0,1% al 15% en peso y más particularmente
del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la
composición.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 28, caracterizada por el hecho de que el
sistema filtrante de las radiaciones UV contiene al menos un filtro
solar orgánico o inorgánico complementario activo en el
UV-A y/o el UV-B, hidrosoluble,
liposoluble o bien insoluble en los solventes cosméticos
habitualmente utilizados.
30. Composición según la reivindicación 29,
donde los filtros orgánicos son seleccionados entre los
antranilatos, los derivados cinámicos, los derivados de
dibenzoilmetano, los derivados salicílicos, los derivados del
alcanfor, los derivados de triazina, los derivados de la
benzofenona, los derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato, los derivados de
benzotriazol, los derivados de benzalmalonato, los derivados de
bencimidazol, las imidazolinas, los derivados bisbenzoazolilo, los
derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA), los
derivados de benzoxazol, los derivados de
metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), los polímeros filtro y
siliconas filtro, los dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno, los
4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
31. Composición según la reivindicación 30,
donde los filtros orgánicos son seleccionados entre:
Salicilato de etilhexilo,
Metoxicinamato de etilhexilo,
Octocrileno,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina,
Anisotriazina
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona-15,
1,1-Dicarboxi(2'2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina
y sus mezclas.
32. Composición según la reivindicación 29,
donde los filtros inorgánicos son seleccionados entre pigmentos o
nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no.
33. Composición según la reivindicación 32,
donde los filtros complementarios inorgánicos son
nano-pigmentos de óxido de titanio, amorfo o
cristalizado en forma de rutilo y/o de anatasa, de hierro, de zinc,
de zirconio o de cerio.
34. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 33, caracterizada por contener además al
menos un agente de bronceado y/o de obscurecimiento artificial de la
piel.
35. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 34, caracterizada por contener además al
menos un adyuvante cosmético seleccionado entre los solventes
orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes,
los humectantes, los opacificantes, los estabilizantes, los
emolientes, las siliconas, los agentes repelentes de insectos, los
perfumes, los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los
pigmentos, los polímeros, los propulsores, los agentes
alcalinizantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente
habitualmente utilizado en el campo cosmético y/o dermatológico.
36. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 35, caracterizada por presentarse en
forma de loción o de suero, de gel acuoso, de emulsión de
aceite-en-agua o de
agua-en-aceite, de emulsiones
múltiples, de microemulsiones, de dispersiones vesiculares de tipo
iónico y/o no iónico o de dispersiones de cera/fase acuosa.
37. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 36, caracterizada por presentarse en
forma de emulsión de aceite-en-agua
o de agua-en-aceite que lleva a lo
sumo un 1% en peso con respecto al peso total de la composición de
tensioactivo emulsionante.
38. Utilización de una composición tal como se
ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37
para la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la
piel, de los labios y del cabello, incluido el cuero cabelludo, en
particular para la protección y/o el cuidado de la piel, de los
labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la piel y/o de los
labios.
39. Utilización de la asociación de al menos un
polímero anfífilo de ácido
acrilamido-2-metilpropano-sulfónico
que lleva al menos una cadena grasa parcial o totalmente
neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y de al menos una
silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado
monovalente terminal o pendiente, tales como los definidos en una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una composición
cosmética acuosa que contiene de un 0,1% a un 30% en peso con
respecto al peso total de la composición de un sistema
fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el
factor de protección solar.
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