JP7216945B2 - 三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離と抽出前溶液調製プロセス及び三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合回収する方法 - Google Patents
三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離と抽出前溶液調製プロセス及び三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合回収する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7216945B2 JP7216945B2 JP2022502096A JP2022502096A JP7216945B2 JP 7216945 B2 JP7216945 B2 JP 7216945B2 JP 2022502096 A JP2022502096 A JP 2022502096A JP 2022502096 A JP2022502096 A JP 2022502096A JP 7216945 B2 JP7216945 B2 JP 7216945B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- nickel
- lithium
- hydroxide
- filtrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 146
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 70
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 21
- SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Li].[Mn].[Co].[Ni] SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 19
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 252
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 138
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 131
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 128
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 114
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 95
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 89
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 83
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 71
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 67
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 67
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 45
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 43
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical group [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 41
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 39
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 38
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 34
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 33
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 32
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 27
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 26
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 26
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 24
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 24
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co].[Ni].[Ni].[Ni] ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 18
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 16
- IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L manganese dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mn+2] IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 16
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 14
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 10
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 30
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 28
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 27
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 26
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 19
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 12
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 12
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 4
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 4
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 4
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 3
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ZAUUZASCMSWKGX-UHFFFAOYSA-N manganese nickel Chemical compound [Mn].[Ni] ZAUUZASCMSWKGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000010926 waste battery Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0476—Separation of nickel from cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
- C22B26/10—Obtaining alkali metals
- C22B26/12—Obtaining lithium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3842—Phosphinic acid, e.g. H2P(O)(OH)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3846—Phosphoric acid, e.g. (O)P(OH)3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
- C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
- C22B47/0054—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes
- C22B47/0063—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes with acids or salt solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/005—Separation by a physical processing technique only, e.g. by mechanical breaking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Ocean & Marine Engineering (AREA)
- Oceanography (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本発明は、電池廃棄物の回収利用方法に関する。
廃棄三元系電池材料を解体してコバルト－ニッケル－マンガン－リチウムを回収利用す
る過程において、従来技術が採用する方法は以下のとおりである。廃棄三元系電池を解体
して廃棄正極材料粉を得て、さらに酸浸出、銅除去、鉄・アルミニウム除去、カルシウム
・マグネシウム除去などの操作により、不純物除去液を得た後、大体２種類のプロセス経
路がある。一つは完全な抽出完全な逆抽出によりコバルト－ニッケル－マンガンの混合塩
溶液を得て、配合した後に水酸化ナトリウムで三元前駆体を合成して回収する。二つは分
級抽出分離によって高濃度の純粋な硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸マンガン溶液を得
て、それぞれ蒸発濃縮結晶し、バッテリーグレードの硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸
マンガン結晶を製造して回収する。混合塩溶液から三元前駆体を製造しても、分級抽出で
単体硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸マンガン結晶体を製造しても、全てのコバルト－
ニッケル－マンガン元素は抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、製造コスト
が高いという問題が存在する。生産コストを決めるのは抽出された金属イオンのモル総数
である。そのため、現在の廃棄三元系電池の回収利用のプロセス経路は抽出プロセスのコ
ストが高いという制約を受け、廃棄三元系電池の回収利用を深刻に制限する。例えば中国
特許公開番号がＣＮ１１０５１２０８０Ａであり、公開日が２０１９年１１月２９日であ
る廃棄ニッケル－コバルト－マンガン－リチウムイオン電池における有価金属の分離回収
方法の開示する技術は、ａ．廃棄ニッケル－コバルト－マンガン－リチウムイオン電池を
解体し、放電し、破砕し、破砕後の廃棄電池シートを酸及び還元剤溶液で浸出し、浸出液
を得るステップと、ｂ．浸出液に有価金属アルカリ溶液を加えてｐＨ＝１．５～２．５に
調整し、６０～９０℃まで昇温し、１～１０倍量のニッケル粉末を加えて銅を除去し、１
０～３０ｍｉｎ反応させ、加熱を停止し、過酸化水素水又は次亜塩素酸ナトリウムを加え
て二価鉄を三価鉄に酸化し、さらに有価金属アルカリ溶液を加えて溶液ｐＨ＝４．２～４
．５に調整し、鉄とアルミニウムを除去し、０．５～３ｈ反応させ、固液分離した後にニ
ッケル、コバルト、マンガン、リチウムを含む不純物除去液を得るステップと、ｃ．希釈
後のＰ２０４を水酸化リチウム溶液で鹸化した後、不純物除去液を抽出し、ニッケル、コ
バルト、マンガンを全てＰ２０４に抽出させ、抽出剤を純水で洗浄した後に硫酸で逆抽出
を行い、抽出残液はリチウム含有溶液であり、逆抽出液はニッケル、コバルト及びマンガ
ンの混合液であるステップと、ｄ．抽出残液に炭酸塩又は炭酸ガスを加えてリチウムを沈
殿させ、沈殿を濾過洗浄して炭酸リチウムを得て、濾液及び洗浄水を浸出段に戻すステッ
プとを含む。存在する不足は抽出してマンガン・リチウムイオンを分離して回収すること
ができ、プロセスが複雑で、製造フローが長く、生産コストが高い。
る過程において、従来技術が採用する方法は以下のとおりである。廃棄三元系電池を解体
して廃棄正極材料粉を得て、さらに酸浸出、銅除去、鉄・アルミニウム除去、カルシウム
・マグネシウム除去などの操作により、不純物除去液を得た後、大体２種類のプロセス経
路がある。一つは完全な抽出完全な逆抽出によりコバルト－ニッケル－マンガンの混合塩
溶液を得て、配合した後に水酸化ナトリウムで三元前駆体を合成して回収する。二つは分
級抽出分離によって高濃度の純粋な硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸マンガン溶液を得
て、それぞれ蒸発濃縮結晶し、バッテリーグレードの硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸
マンガン結晶を製造して回収する。混合塩溶液から三元前駆体を製造しても、分級抽出で
単体硫酸コバルト、硫酸ニッケル、硫酸マンガン結晶体を製造しても、全てのコバルト－
ニッケル－マンガン元素は抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、製造コスト
が高いという問題が存在する。生産コストを決めるのは抽出された金属イオンのモル総数
である。そのため、現在の廃棄三元系電池の回収利用のプロセス経路は抽出プロセスのコ
ストが高いという制約を受け、廃棄三元系電池の回収利用を深刻に制限する。例えば中国
特許公開番号がＣＮ１１０５１２０８０Ａであり、公開日が２０１９年１１月２９日であ
る廃棄ニッケル－コバルト－マンガン－リチウムイオン電池における有価金属の分離回収
方法の開示する技術は、ａ．廃棄ニッケル－コバルト－マンガン－リチウムイオン電池を
解体し、放電し、破砕し、破砕後の廃棄電池シートを酸及び還元剤溶液で浸出し、浸出液
を得るステップと、ｂ．浸出液に有価金属アルカリ溶液を加えてｐＨ＝１．５～２．５に
調整し、６０～９０℃まで昇温し、１～１０倍量のニッケル粉末を加えて銅を除去し、１
０～３０ｍｉｎ反応させ、加熱を停止し、過酸化水素水又は次亜塩素酸ナトリウムを加え
て二価鉄を三価鉄に酸化し、さらに有価金属アルカリ溶液を加えて溶液ｐＨ＝４．２～４
．５に調整し、鉄とアルミニウムを除去し、０．５～３ｈ反応させ、固液分離した後にニ
ッケル、コバルト、マンガン、リチウムを含む不純物除去液を得るステップと、ｃ．希釈
後のＰ２０４を水酸化リチウム溶液で鹸化した後、不純物除去液を抽出し、ニッケル、コ
バルト、マンガンを全てＰ２０４に抽出させ、抽出剤を純水で洗浄した後に硫酸で逆抽出
を行い、抽出残液はリチウム含有溶液であり、逆抽出液はニッケル、コバルト及びマンガ
ンの混合液であるステップと、ｄ．抽出残液に炭酸塩又は炭酸ガスを加えてリチウムを沈
殿させ、沈殿を濾過洗浄して炭酸リチウムを得て、濾液及び洗浄水を浸出段に戻すステッ
プとを含む。存在する不足は抽出してマンガン・リチウムイオンを分離して回収すること
ができ、プロセスが複雑で、製造フローが長く、生産コストが高い。
混合塩溶液から三元前駆体を製造しても、分級抽出で単体硫酸コバルト、硫酸ニッケル
、硫酸マンガン結晶体を製造しても、全てのコバルト－ニッケル－マンガン元素は抽出と
逆抽出のプロセス経路を経なければならず、製造コストが高いという問題が存在する。生
産コストを決めるのは抽出された金属イオンのモル総数である。そのため、現在の廃棄三
元系電池の回収利用のプロセス経路は抽出プロセスのコストが高いという制約を受け、廃
棄三元系電池の回収利用を深刻に制限する。
、硫酸マンガン結晶体を製造しても、全てのコバルト－ニッケル－マンガン元素は抽出と
逆抽出のプロセス経路を経なければならず、製造コストが高いという問題が存在する。生
産コストを決めるのは抽出された金属イオンのモル総数である。そのため、現在の廃棄三
元系電池の回収利用のプロセス経路は抽出プロセスのコストが高いという制約を受け、廃
棄三元系電池の回収利用を深刻に制限する。
本発明の第１の目的は、従来技術の欠点を克服し、三元系電池廃棄物総合回収における
マンガン－リチウム分離プロセスを開示し、不純物除去液から大部分のコバルト・ニッケ
ルイオンを除去した後、硫化ナトリウムで溶液に残留するコバルト・ニッケルイオンに硫
化コバルト、硫化ニッケル沈殿を形成させ、さらにコバルト・ニッケルイオンを分離した
後、加水分解法でマンガンイオンを除去し、それにより抽出操作を経ず、マンガン－リチ
ウム分離を実現し、マンガン・リチウムイオンをそれぞれ回収するという目的を達成する
ことである。
マンガン－リチウム分離プロセスを開示し、不純物除去液から大部分のコバルト・ニッケ
ルイオンを除去した後、硫化ナトリウムで溶液に残留するコバルト・ニッケルイオンに硫
化コバルト、硫化ニッケル沈殿を形成させ、さらにコバルト・ニッケルイオンを分離した
後、加水分解法でマンガンイオンを除去し、それにより抽出操作を経ず、マンガン－リチ
ウム分離を実現し、マンガン・リチウムイオンをそれぞれ回収するという目的を達成する
ことである。
本発明の第２の目的は、従来技術に存在する全てのコバルト、ニッケル、マンガン、リ
チウム元素は抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、プロセスが複雑であり、
生産コストが高いという問題を解決し、加水分解法により、コバルト・ニッケルイオンを
不純物除去液から分離させ、不純物除去液におけるマンガン、リチウムプラズマは抽出工
程を経ず、それにより生産コストを低減させる三元系電池廃棄物総合回収における抽出前
溶液調製プロセスを提供することである。
チウム元素は抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、プロセスが複雑であり、
生産コストが高いという問題を解決し、加水分解法により、コバルト・ニッケルイオンを
不純物除去液から分離させ、不純物除去液におけるマンガン、リチウムプラズマは抽出工
程を経ず、それにより生産コストを低減させる三元系電池廃棄物総合回収における抽出前
溶液調製プロセスを提供することである。
本発明の第３の目的は、従来技術に存在するコバルト－ニッケル－マンガン元素を回収
するために全て抽出及び抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、回収コストが
高いという問題を解決し、プロセスが簡単で、材料消費・電力消費を低減し、生産コスト
を顕著に低減する三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を
総合的に回収する方法を開示することである。
するために全て抽出及び抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、回収コストが
高いという問題を解決し、プロセスが簡単で、材料消費・電力消費を低減し、生産コスト
を顕著に低減する三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を
総合的に回収する方法を開示することである。
本発明の第１の技術的解決手段は、三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチ
ウム分離プロセスであって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５、好ましくは６に調整し
、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗
浄液をマンガン－リチウム分離操作工程に入るステップと、
ｃ．洗浄液及び濾液を希硫酸でＰＨ４．５～５．０に調整し、コバルトとニッケルの質
量総量の２．０～４．０倍、好ましくは２．５～３．５倍、３倍で固体硫化ナトリウムを
添加して、反応時間は３０～６５分間であり、好ましくは３５～６０分間、４０～５５分
間、４５～５０分間であり、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コバルト
と硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルト
と硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工
程に入るステップと、
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１に、好ま
しくは９～１０に調整し、反応時間は３０～１２０分間であり、好ましくは４０～１１０
分間、５０～１００分間、６０～９０分間、７０～８０分間であり、マンガンイオンを沈
殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄
液を得るステップと、
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得るステップと、
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得るステップと、
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用するとを含むこ
とを特徴とするプロセスである。
ウム分離プロセスであって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５、好ましくは６に調整し
、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗
浄液をマンガン－リチウム分離操作工程に入るステップと、
ｃ．洗浄液及び濾液を希硫酸でＰＨ４．５～５．０に調整し、コバルトとニッケルの質
量総量の２．０～４．０倍、好ましくは２．５～３．５倍、３倍で固体硫化ナトリウムを
添加して、反応時間は３０～６５分間であり、好ましくは３５～６０分間、４０～５５分
間、４５～５０分間であり、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コバルト
と硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルト
と硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工
程に入るステップと、
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１に、好ま
しくは９～１０に調整し、反応時間は３０～１２０分間であり、好ましくは４０～１１０
分間、５０～１００分間、６０～９０分間、７０～８０分間であり、マンガンイオンを沈
殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄
液を得るステップと、
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得るステップと、
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得るステップと、
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用するとを含むこ
とを特徴とするプロセスである。
さらに、ステップｃで得られた希硫酸は、１～４Ｎの硫酸溶液である。
さらに、ステップｄにおける前記水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリ
ウム、または固体水酸化ナトリウムである。
ウム、または固体水酸化ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、好ましくは１５～３０％
である。
である。
本発明の第２の技術的解決手段は、廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料
粉を酸浸出して銅及び鉄・アルミニウムを除去した後、不純物除去液を得て、その後、水
酸化ナトリウムでＰＨ値を調整し、コバルト・ニッケルイオンを水酸化コバルトと水酸化
ニッケルとの混合物に沈殿させ、溶液におけるリチウム・マンガンイオンと分離し、さら
に、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を硫酸で溶解し、フッ化物でカルシウム
・マグネシウムイオンを除去し、バッテリーグレードの硫酸コバルト製造用の抽出前溶液
を得る、ことを特徴とする三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスで
ある。
粉を酸浸出して銅及び鉄・アルミニウムを除去した後、不純物除去液を得て、その後、水
酸化ナトリウムでＰＨ値を調整し、コバルト・ニッケルイオンを水酸化コバルトと水酸化
ニッケルとの混合物に沈殿させ、溶液におけるリチウム・マンガンイオンと分離し、さら
に、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を硫酸で溶解し、フッ化物でカルシウム
・マグネシウムイオンを除去し、バッテリーグレードの硫酸コバルト製造用の抽出前溶液
を得る、ことを特徴とする三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスで
ある。
本発明の第３の技術的解決手段は、三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製
プロセスであって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化
コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であるステップと、
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０～８０％の硫酸で溶解し、硫酸
コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成するステップと、
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．０～６．０に調整し、濾過し、フィルターケーキがステップｃに戻り
、溶解し続けるステップと、
ｅ．濾液中にフッ化物でカルシウム・マグネシウムイオンを除去するステップと、
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入るステップと、を含むことを特徴とするプロセスである。
プロセスであって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化
コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であるステップと、
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０～８０％の硫酸で溶解し、硫酸
コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成するステップと、
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．０～６．０に調整し、濾過し、フィルターケーキがステップｃに戻り
、溶解し続けるステップと、
ｅ．濾液中にフッ化物でカルシウム・マグネシウムイオンを除去するステップと、
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入るステップと、を含むことを特徴とするプロセスである。
さらに、水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、好ましくは５～１０％、２５
～３１％、１５～３０％、２０％の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化ナトリウム
である。
～３１％、１５～３０％、２０％の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化ナトリウム
である。
さらに、前記硫酸の濃度は、５５～７５％であり、好ましくは６０～７０％であり、好
ましくは６５％である。
ましくは６５％である。
さらに、前記フッ化物は、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウムの
１種または複種の混合物である。
１種または複種の混合物である。
さらに、フッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイオンを除去するステップは、
溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５～１０倍、好ましくは６～９
倍、７～８倍で現物フッ化物を添加する。
溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５～１０倍、好ましくは６～９
倍、７～８倍で現物フッ化物を添加する。
さらに、前記現物フッ化物を添加した後に、反応時間を１０～６０分間、好ましくは１
５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間に制御し、反応温度を
６０～９０℃、好ましくは６５～８５℃、７０～８０℃に制御して、カルシウム・マグネ
シウムイオンを沈殿させる。
５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間に制御し、反応温度を
６０～９０℃、好ましくは６５～８５℃、７０～８０℃に制御して、カルシウム・マグネ
シウムイオンを沈殿させる。
本発明の第４の技術的解決手段は、三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガ
ン－リチウム元素を総合回収する方法であって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理するステップと、
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底した不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入り、Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入るステップと、
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回、好ましくは３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレ
ードの水酸化ニッケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環
利用されるステップと、
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
るステップと、
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整してマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフ
ィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得るステップと、
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用するステップと、を含むこ
とを特徴とする方法である。
ン－リチウム元素を総合回収する方法であって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理するステップと、
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底した不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入り、Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入るステップと、
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回、好ましくは３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレ
ードの水酸化ニッケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環
利用されるステップと、
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
るステップと、
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整してマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフ
ィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得るステップと、
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用するステップと、を含むこ
とを特徴とする方法である。
さらに、水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化
ナトリウムである。
ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、１５～３０％である。
さらに、不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値６～６．２に調整する。
さらに、ステップｃにおける硫酸は、５～８０％、好ましくは３０～７８％、４０～７
７％、５０～７６％、５５～７５％、６０～７４％、６５～７３％、６８～７２％、７０
％である。
７％、５０～７６％、５５～７５％、６０～７４％、６５～７３％、６８～７２％、７０
％である。
さらに、ステップｃにおける溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去するステップは、溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５
～１０倍、好ましくは６～９倍、７～８倍で現物フッ化物を添加して、１０～６０分間、
好ましくは１５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間を反応さ
せてカルシウム・マグネシウムイオンを沈殿させる。
オンを除去するステップは、溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５
～１０倍、好ましくは６～９倍、７～８倍で現物フッ化物を添加して、１０～６０分間、
好ましくは１５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間を反応さ
せてカルシウム・マグネシウムイオンを沈殿させる。
さらに、ステップｈにおける前記硫化ナトリウムの添加は、ステップｂで得られた濾液
及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．０～５．０倍、好ましくは２．５
～４．５倍、３～４倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０～６０分間、好ましくは３
５～５５分間、４０～５０分間反応させて残留するコバルト・ニッケルイオンを回収する
。
及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．０～５．０倍、好ましくは２．５
～４．５倍、３～４倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０～６０分間、好ましくは３
５～５５分間、４０～５０分間反応させて残留するコバルト・ニッケルイオンを回収する
。
本発明は以上の技術的解決手段を採用するため、従来技術に存在する回収コバルト－ニ
ッケル－マンガン元素は抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、回収コストが
高いという問題を解決し、加水分解法により、コバルト・ニッケルイオンを不純物除去液
から分離させ、不純物除去液におけるマンガン、リチウムなでのイオンは抽出工程を経ず
、大部分のマンガンイオンを抽出前に湿式法手段で分離除去させ、抽出システムに入るこ
とを回避し、ニッケルイオンは完全な抽出完全な逆抽出の抽出プロセスを経ず、関連する
不純物のみを抽出除去した後、水酸化ニッケルを直接沈殿する。プロセスは簡単で、材料
消費・電力消費を低減し、生産コストを少なくとも２０％節約する。
ッケル－マンガン元素は抽出と逆抽出のプロセス経路を経なければならず、回収コストが
高いという問題を解決し、加水分解法により、コバルト・ニッケルイオンを不純物除去液
から分離させ、不純物除去液におけるマンガン、リチウムなでのイオンは抽出工程を経ず
、大部分のマンガンイオンを抽出前に湿式法手段で分離除去させ、抽出システムに入るこ
とを回避し、ニッケルイオンは完全な抽出完全な逆抽出の抽出プロセスを経ず、関連する
不純物のみを抽出除去した後、水酸化ニッケルを直接沈殿する。プロセスは簡単で、材料
消費・電力消費を低減し、生産コストを少なくとも２０％節約する。
最適な実施形態１：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセス
は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を３０％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６に調整し、水酸化コバルトと
水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－リ
チウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、２Ｎの硫酸溶
液でＰＨ５．０に調整し、コバルトとニッケルの総量４．０倍の固体硫化ナトリウムを添
加して、４５分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コバルト
と硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルタ
ーケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び
洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ９．５に調整し、
１２０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄
し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を３０％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６に調整し、水酸化コバルトと
水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－リ
チウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、２Ｎの硫酸溶
液でＰＨ５．０に調整し、コバルトとニッケルの総量４．０倍の固体硫化ナトリウムを添
加して、４５分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コバルト
と硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルタ
ーケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び
洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ９．５に調整し、
１２０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄
し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
最適な実施形態２：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、以下
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の不純物除去液をポンプで送られ、１０％の水酸化
ナトリウム溶液でＰＨ値６．１に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を
沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コバ
ルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．５に調整し、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケーキ
がステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍でフッ化物を添
加して、反応温度を７０℃に保持して４５分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の不純物除去液をポンプで送られ、１０％の水酸化
ナトリウム溶液でＰＨ値６．１に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を
沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コバ
ルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．５に調整し、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケーキ
がステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍でフッ化物を添
加して、反応温度を７０℃に保持して４５分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
最適な実施形態３：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素
を総合回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値６．１に調整し、水酸
化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ
及び濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸溶液にゆっくりと添加
して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．５に調整し、溶解液にお
けるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍で現物フッ化物を添加して、４５分間
反応させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、別
々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、水
酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛な
どの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、こ
れらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽出
後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸コ
バルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除去
工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を９．５に調整し、水酸化ニッケルを沈
殿させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸
化ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される
。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の４．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、４５分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ９
．５に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、
リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
本発明の実施形態
を総合回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値６．１に調整し、水酸
化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ
及び濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸溶液にゆっくりと添加
して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．５に調整し、溶解液にお
けるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍で現物フッ化物を添加して、４５分間
反応させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、別
々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、水
酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛な
どの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、こ
れらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽出
後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸コ
バルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除去
工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を９．５に調整し、水酸化ニッケルを沈
殿させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸
化ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される
。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の４．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、４５分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ９
．５に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、
リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
本発明の実施形態
本発明をより明確に理解するために、図１を結合して具体的な実施形態と実施例で本発
明をさらに説明する。
実施形態１：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセスは、以
下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５、好ましくは６に調整し
、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗
浄液をマンガン－リチウム分離操作工程に入る。
ｃ．洗浄液及び濾液を希硫酸でＰＨ４．５～５．０に調整し、コバルトとニッケルの質
量総量の２．０～４．０倍、好ましくは２．５～３．５倍、３倍で固体硫化ナトリウムを
添加して、反応時間は３０～６５分間であり、好ましくは３５～６０分間、４０～５５分
間、４５～５０分間であり、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コバルト
と硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルト
と硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工
程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整し、反応時間は３０～１２０分間であり、好ましくは４０～１１０分
間、５０～１００分間、６０～９０分間、７０～８０分間であり、マンガンイオンを沈殿
させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液
を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
さらに、ステップｃで得られた希硫酸は、１～４Ｎの硫酸溶液である。
さらに、ステップｄにおける前記水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリ
ウム、または固体水酸化ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は１～３２％であり、好ましくは１５～３０％で
ある。
明をさらに説明する。
実施形態１：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセスは、以
下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５、好ましくは６に調整し
、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗
浄液をマンガン－リチウム分離操作工程に入る。
ｃ．洗浄液及び濾液を希硫酸でＰＨ４．５～５．０に調整し、コバルトとニッケルの質
量総量の２．０～４．０倍、好ましくは２．５～３．５倍、３倍で固体硫化ナトリウムを
添加して、反応時間は３０～６５分間であり、好ましくは３５～６０分間、４０～５５分
間、４５～５０分間であり、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コバルト
と硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルト
と硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工
程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整し、反応時間は３０～１２０分間であり、好ましくは４０～１１０分
間、５０～１００分間、６０～９０分間、７０～８０分間であり、マンガンイオンを沈殿
させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液
を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
さらに、ステップｃで得られた希硫酸は、１～４Ｎの硫酸溶液である。
さらに、ステップｄにおける前記水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリ
ウム、または固体水酸化ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は１～３２％であり、好ましくは１５～３０％で
ある。
実施形態２：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、廃棄三元系
電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アルミニウムを除去し
た後、不純物除去液を得て、その後、水酸化ナトリウムでＰＨ値を調整し、コバルト・ニ
ッケルイオンを水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物に沈殿させ、溶液におけるリ
チウム・マンガンイオンと分離し、さらに、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を硫酸で溶解し、フッ化物でカルシウム・マグネシウムイオンを除去し、バッテリーグレ
ードの硫酸コバルト製造用の抽出前溶液を得る。
電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アルミニウムを除去し
た後、不純物除去液を得て、その後、水酸化ナトリウムでＰＨ値を調整し、コバルト・ニ
ッケルイオンを水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物に沈殿させ、溶液におけるリ
チウム・マンガンイオンと分離し、さらに、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を硫酸で溶解し、フッ化物でカルシウム・マグネシウムイオンを除去し、バッテリーグレ
ードの硫酸コバルト製造用の抽出前溶液を得る。
実施形態３：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、以下のステ
ップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化
コバルトと水酸化ニッケルとの混合物である
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０～８０％の硫酸で溶解し、硫酸
コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．０～６．０に調整し、濾過し、フィルターケーキがステップｃに戻り
、溶解し続ける。
ｅ．濾液中にフッ化物でカルシウム・マグネシウムイオンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
さらに、水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、好ましくは５～１０％、２５
～３１％、１５～３０％、２０％の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化ナトリウム
である。
さらに、前記硫酸の濃度は、５５～７５％であり、好ましくは６０～７０％であり、好
ましくは６５％である。
さらに、前記フッ化物は、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウムの
１種または複種の混合物である。
さらに、フッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイオンを除去するステップは、
溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５～１０倍、好ましくは６～９
倍、７～８倍で現物フッ化物を添加する。
さらに、前記現物フッ化物を添加した後に、反応時間を１０～６０分間、好ましくは１
５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間に制御し、反応温度を
６０～９０℃、好ましくは６５～８５℃、７０～８０℃に制御して、カルシウム・マグネ
シウムイオンを沈殿させる。
ップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化
コバルトと水酸化ニッケルとの混合物である
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０～８０％の硫酸で溶解し、硫酸
コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．０～６．０に調整し、濾過し、フィルターケーキがステップｃに戻り
、溶解し続ける。
ｅ．濾液中にフッ化物でカルシウム・マグネシウムイオンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
さらに、水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、好ましくは５～１０％、２５
～３１％、１５～３０％、２０％の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化ナトリウム
である。
さらに、前記硫酸の濃度は、５５～７５％であり、好ましくは６０～７０％であり、好
ましくは６５％である。
さらに、前記フッ化物は、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウムの
１種または複種の混合物である。
さらに、フッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイオンを除去するステップは、
溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５～１０倍、好ましくは６～９
倍、７～８倍で現物フッ化物を添加する。
さらに、前記現物フッ化物を添加した後に、反応時間を１０～６０分間、好ましくは１
５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間に制御し、反応温度を
６０～９０℃、好ましくは６５～８５℃、７０～８０℃に制御して、カルシウム・マグネ
シウムイオンを沈殿させる。
実施形態４：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。その特徴は以下である。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理する。
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底した不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入る。Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回、好ましくは３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレ
ードの水酸化ニッケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環
利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整してマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフ
ィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
さらに、水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化
ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、１５～３０％である。
さらに、不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値６～６．２に調整する。
さらに、ステップｃにおける硫酸は、５～８０％、好ましくは３０～７８％、４０～７
７％、５０～７６％、５５～７５％、６０～７４％、６５～７３％、６８～７２％、７０
％である。
さらに、ステップｃにおける溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去するステップは、溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５
～１０倍、好ましくは６～９倍、７～８倍で現物フッ化物を添加して、１０～６０分間、
好ましくは１５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間を反応さ
せてカルシウム・マグネシウムイオンを沈殿させる。
さらに、ステップｈにおける前記硫化ナトリウムの添加は、ステップｂで得られた濾液
及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．０～５．０倍、好ましくは２．５
～４．５倍、３～４倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０～６０分間、好ましくは３
５～５５分間、４０～５０分間反応させて残留するコバルト・ニッケルイオンを回収する
。
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。その特徴は以下である。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理する。
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底した不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入る。Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回、好ましくは３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレ
ードの水酸化ニッケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環
利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整してマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフ
ィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
さらに、水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化
ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、１５～３０％である。
さらに、不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値６～６．２に調整する。
さらに、ステップｃにおける硫酸は、５～８０％、好ましくは３０～７８％、４０～７
７％、５０～７６％、５５～７５％、６０～７４％、６５～７３％、６８～７２％、７０
％である。
さらに、ステップｃにおける溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去するステップは、溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５
～１０倍、好ましくは６～９倍、７～８倍で現物フッ化物を添加して、１０～６０分間、
好ましくは１５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間を反応さ
せてカルシウム・マグネシウムイオンを沈殿させる。
さらに、ステップｈにおける前記硫化ナトリウムの添加は、ステップｂで得られた濾液
及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．０～５．０倍、好ましくは２．５
～４．５倍、３～４倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０～６０分間、好ましくは３
５～５５分間、４０～５０分間反応させて残留するコバルト・ニッケルイオンを回収する
。
実施形態５：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理する。
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底した不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入る。Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回、好ましくは３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレ
ードの水酸化ニッケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環
利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
る
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整してマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフ
ィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
さらに、水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化
ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、１５～３０％である。
さらに、不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値６～６．２に調整する。
さらに、ステップｃにおける前記フッ化物は、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム
、フッ化カリウムのいずれか１種である。
さらに、ステップｃにおける硫酸は、５～８０％、好ましくは３０～７８％、４０～７
７％、５０～７６％、５５～７５％、６０～７４％、６５～７３％、６８～７２％、７０
％である。
さらに、ステップｃにおける溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去するステップは、溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５
～１０倍、好ましくは６～９倍、７～８倍で現物フッ化物を添加して、１０～６０分間、
好ましくは１５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間を反応さ
せてカルシウム・マグネシウムイオンを沈殿させる。
さらに、ステップｈにおける前記硫化ナトリウムの添加は、ステップｂで得られた濾液
及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．０～５．０倍、好ましくは２．５
～４．５倍、３～４倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０～６０分間、好ましくは３
５～５５分間、４０～５０分間反応させて残留するコバルト・ニッケルイオンを回収する
。
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理する。
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底した不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入る。Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回、好ましくは３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレ
ードの水酸化ニッケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環
利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
る
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１、好まし
くは９～１０に調整してマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフ
ィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
さらに、水酸化ナトリウムは、３２％以下の液体水酸化ナトリウム、または固体水酸化
ナトリウムである。
さらに、液体水酸化ナトリウムの濃度は、１～３２％であり、１５～３０％である。
さらに、不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値６～６．２に調整する。
さらに、ステップｃにおける前記フッ化物は、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム
、フッ化カリウムのいずれか１種である。
さらに、ステップｃにおける硫酸は、５～８０％、好ましくは３０～７８％、４０～７
７％、５０～７６％、５５～７５％、６０～７４％、６５～７３％、６８～７２％、７０
％である。
さらに、ステップｃにおける溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去するステップは、溶解液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５
～１０倍、好ましくは６～９倍、７～８倍で現物フッ化物を添加して、１０～６０分間、
好ましくは１５～５５分間、２０～５０分間、２５～４５分間、３０～４０分間を反応さ
せてカルシウム・マグネシウムイオンを沈殿させる。
さらに、ステップｈにおける前記硫化ナトリウムの添加は、ステップｂで得られた濾液
及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．０～５．０倍、好ましくは２．５
～４．５倍、３～４倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０～６０分間、好ましくは３
５～５５分間、４０～５０分間反応させて残留するコバルト・ニッケルイオンを回収する
。
実施例１：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセスは、以下
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を１％の水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５に調整し、水酸化コバルト
と水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－
リチウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、４Ｎの硫酸溶
液でＰＨ４．５に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の２．０倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、３０分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ１０．０に調
整し、６０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、
洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を１％の水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５に調整し、水酸化コバルト
と水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－
リチウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、４Ｎの硫酸溶
液でＰＨ４．５に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の２．０倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、３０分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ１０．０に調
整し、６０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、
洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例２：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセスは、以下
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を３２％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン
－リチウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、１Ｎの硫酸溶
液でＰＨ４．７に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の３．０倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、４０分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ９．０に調整
し、６０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗
浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を３２％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン
－リチウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、１Ｎの硫酸溶
液でＰＨ４．７に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の３．０倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、４０分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ９．０に調整
し、６０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗
浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例３：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセスは、以下
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を１５％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６に調整し、水酸化コバルトと
水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－リ
チウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、４Ｎの硫酸溶
液でＰＨ４．８に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の３．５倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、６０分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ８．５に調整
し、９０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗
浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を１５％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６に調整し、水酸化コバルトと
水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－リ
チウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、４Ｎの硫酸溶
液でＰＨ４．８に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の３．５倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、６０分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ８．５に調整
し、９０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗
浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例４：三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離プロセスは、以下
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を３０％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６に調整し、水酸化コバルトと
水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－リ
チウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、２Ｎの硫酸溶
液でＰＨ５．０に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の４．０倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、４５分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ９．５に調整
し、１２０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、
洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を３０％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６に調整し、水酸化コバルトと
水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、濾液及び洗浄液をマンガン－リ
チウム分離操作工程に入る。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、２Ｎの硫酸溶
液でＰＨ５．０に調整し、コバルトとニッケルの質量総量の４．０倍で固体硫化ナトリウ
ムを添加して、４５分間反応させ、溶液中に残留するコバルト・ニッケルイオンを硫化コ
バルトと硫化ニッケルとの沈殿に形成させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フ
ィルターケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾
液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｄ．ステップｃで得られた濾液及び洗浄液を固体水酸化ナトリウムでＰＨ９．５に調整
し、１２０分間反応させ、マンガンイオンを沈殿させ、６０ｍ２の板枠圧濾器で濾過し、
洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｅ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、結晶化させて硫酸ナトリウムを除去
した後、濃縮リチウム液を得る。
ｆ．飽和炭酸ナトリウム溶液で炭酸リチウムを沈殿させ、濾過洗浄後に炭酸リチウムフ
ィルターケーキとリチウム沈殿母液を得る。
ｇ．リチウム沈殿母液に残留するリチウムイオンを回収するために、リチウム沈殿母液
は不純物除去液製造工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例５：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、以下のステッ
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、３２％の水酸
化ナトリウムでＰＨ値６．０に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈
殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を８０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．０に調整する。６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケー
キがステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の８倍でフッ化物を添
加して、反応温度を６０℃に保持して５０分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、３２％の水酸
化ナトリウムでＰＨ値６．０に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈
殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を８０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．０に調整する。６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケー
キがステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の８倍でフッ化物を添
加して、反応温度を６０℃に保持して５０分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
実施例６：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、以下のステッ
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、９８％の固体
水酸化ナトリウムでＰＨ値５．８に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．５に調整する。６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケー
キがステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５倍でフッ化物を添
加して、反応温度を７０℃に保持して３０分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、９８％の固体
水酸化ナトリウムでＰＨ値５．８に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．５に調整する。６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケー
キがステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５倍でフッ化物を添
加して、反応温度を７０℃に保持して３０分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
実施例７：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、以下のステッ
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、１５％の水酸
化ナトリウム溶液でＰＨ値６．２に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を７０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．２に調整する。６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケー
キがステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の１０倍でフッ化物を
添加して、反応温度を８０℃に保持して６０分間反応させてカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、１５％の水酸
化ナトリウム溶液でＰＨ値６．２に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を７０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．２に調整する。６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケー
キがステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の１０倍でフッ化物を
添加して、反応温度を８０℃に保持して６０分間反応させてカルシウム・マグネシウムイ
オンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
実施例８：三元系電池廃棄物総合回収における抽出前溶液調製プロセスは、以下のステッ
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、１０％の水酸
化ナトリウム溶液でＰＨ値６．１に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．５に調整し、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケーキ
がステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍でフッ化物を添
加して、反応温度を７０℃に保持して４５分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
プで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の洗浄液及び濾液をポンプで送られ、１０％の水酸
化ナトリウム溶液でＰＨ値６．１に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物
を沈殿させ、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、洗浄し、フィルターケーキは水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物である。
ｃ．２０ｍ３の反応釜内に水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸
で溶解し、硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液を形成する。
ｄ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物で硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混
合溶液のＰＨを５．５に調整し、６０ｍ２の自動板枠圧濾器で濾過し、フィルターケーキ
がステップｃに戻り、溶解し続ける。
ｅ．２０ｍ３の反応釜内に１５ｍ３の硫酸コバルトと硫酸ニッケルとの混合溶液をポン
プで送られ、溶液におけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍でフッ化物を添
加して、反応温度を７０℃に保持して４５分間反応させてカルシウム・マグネシウムイオ
ンを除去する。
ｆ．濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出前溶液であり、Ｐ２０４抽出での不純物除去
工程に入る。
実施例９：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合回
収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。ｂ．不純物除去液を濃度９８％の水酸化ナ
トリウムでＰＨ値６．０に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿さ
せ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液をそれぞれ処理する。ｃ．水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を８０％硫酸溶液にゆっくりと添加して、水酸化コバルト
と水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．５に調整し、溶解液におけるカルシウム・マグ
ネシウムイオンの総量の８倍で現物フッ化物を添加して、６０分間反応させ、濾過し、洗
浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、別々に処理され、濾液は
Ｐ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、水酸化コバルトと水酸化
ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛などの不純物を抽出して
除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、これらはＰ５０７抽出プ
ロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫
酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽
出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、９８％の固体水酸化ナトリウムでＰＨ値を１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿
させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化
ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度９８％の固体水酸化ナトリウムでＰＨ
１０．０に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケー
キ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。ｂ．不純物除去液を濃度９８％の水酸化ナ
トリウムでＰＨ値６．０に調整し、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿さ
せ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液をそれぞれ処理する。ｃ．水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を８０％硫酸溶液にゆっくりと添加して、水酸化コバルト
と水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．５に調整し、溶解液におけるカルシウム・マグ
ネシウムイオンの総量の８倍で現物フッ化物を添加して、６０分間反応させ、濾過し、洗
浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、別々に処理され、濾液は
Ｐ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、水酸化コバルトと水酸化
ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛などの不純物を抽出して
除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、これらはＰ５０７抽出プ
ロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫
酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽
出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、９８％の固体水酸化ナトリウムでＰＨ値を１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿
させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化
ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の２．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度９８％の固体水酸化ナトリウムでＰＨ
１０．０に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケー
キ、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例１０：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度３２％の水酸化ナトリウムでＰＨ値５．８に調整し、水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び
濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０％硫酸溶液中にゆっくりと添加
して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを６．０に調整し、溶解液にお
けるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５倍で現物フッ化物を添加して、５０分間
反応させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、別
々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、水
酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛な
どの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、こ
れらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽出
後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸コ
バルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除去
工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、３２％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿
させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化
ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の３．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度３２％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ
９．０に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ
、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度３２％の水酸化ナトリウムでＰＨ値５．８に調整し、水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び
濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を５０％硫酸溶液中にゆっくりと添加
して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを６．０に調整し、溶解液にお
けるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の５倍で現物フッ化物を添加して、５０分間
反応させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、別
々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、水
酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛な
どの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、こ
れらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽出
後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸コ
バルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除去
工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、３２％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿
させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化
ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の３．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、３０分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度３２％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ
９．０に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ
、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例１１：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度１５％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値６．２に調整し、水酸
化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ
及び濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を７０％の硫酸溶液にゆっくりと添加
して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．０に調整し、溶解液にお
けるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の１０倍で現物フッ化物を添加して、３０分
間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、
別々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、
水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛
などの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、
これらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽
出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸
コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除
去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、１５％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を９に調整し、水酸化ニッケルを沈殿さ
せ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化ニ
ッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の３．
５倍で固体硫化ナトリウムを添加して、４０分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度１５％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ
８．５に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ
、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度１５％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値６．２に調整し、水酸
化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ
及び濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を７０％の硫酸溶液にゆっくりと添加
して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．０に調整し、溶解液にお
けるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の１０倍で現物フッ化物を添加して、３０分
間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、
別々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、
水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛
などの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、
これらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽
出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸
コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除
去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、１５％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ値を９に調整し、水酸化ニッケルを沈殿さ
せ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化ニ
ッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の３．
５倍で固体硫化ナトリウムを添加して、４０分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度１５％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ
８．５に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ
、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る。
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
実施例１２：三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度２０％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６．１に調整し、水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び
濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸溶液中にゆっくりと添
加して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．５に調整し、溶解液に
おけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍で現物フッ化物を添加して、４５分
間反応さて、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、
別々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、
水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛
などの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、
これらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽
出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸
コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除
去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、２０％の固体水酸化ナトリウムでＰＨ値を９．５に調整し、水酸化ニッケルを沈
殿させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸
化ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される
。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の４．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、４５分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ
９．５に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ
、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
回収する方法は、以下のステップで行う。
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得る。
ｂ．不純物除去液を濃度２０％の水酸化ナトリウムでＰＨ値６．１に調整し、水酸化コ
バルトと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び
濾液をそれぞれ処理する。
ｃ．水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物を６０％の硫酸溶液中にゆっくりと添
加して、水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物でＰＨを５．５に調整し、溶解液に
おけるカルシウム・マグネシウムイオンの総量の６倍で現物フッ化物を添加して、４５分
間反応さて、濾過し、洗浄し、フィルターケーキはカルシウム・マグネシウム滓であり、
別々に処理され、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入り、不純物除去抽出をし、
水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物から持ち込まれた少量のマンガン、鉄、亜鉛
などの不純物を抽出して除去し、抽出残液中の主なイオンはコバルトとニッケルであり、
これらはＰ５０７抽出プロセスに入る。Ｐ５０７コバルトイオン完全な抽出・完全な逆抽
出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバッテリーグレードの硫酸
コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ２７２抽出での不純物除
去工程に入る。
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、２０％の固体水酸化ナトリウムでＰＨ値を９．５に調整し、水酸化ニッケルを沈
殿させ、純水で３回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸
化ニッケルである。濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用される
。
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液におけるコバルトとニッケルとの総量の４．
０倍で固体硫化ナトリウムを添加して、４５分間反応させ、濾過し、洗浄し、フィルター
ケーキは硫化コバルトと硫化ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗
浄液はマンガン沈殿工程に入る。
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を濃度２０％の水酸化ナトリウム溶液でＰＨ
９．５に調整し、６０分間反応させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ
、リチウム含有濾液及び洗浄液を得る
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発濃縮させ、遠心分離による結晶硫酸ナトリウム
を除去し、リチウム液を濃縮させ、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して
洗浄した後に炭酸リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得る。リチウム沈殿
母液は鉄アルミニウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用する。
本発明の関連する実験データは以下のとおりである。
表１ 本発明の関連する検出データ表
表２－１ プロセス変更後の補助原料消費量表
説明：
１、本表における原料は１８ｍ３の不純物除去液、それに各元素の含量は以下のとおり
である。
つまり、金属の量はＣｏ：１６７．２２ｋｇ、Ｎｉ：４０４．４６ｋｇ、Ｍｎ：２２７．
８８ｋｇ、Ｌｉ：１１０．５２ｋｇである。
２、本発明で完全な抽出完全な逆抽出が必要な金属は１６７．２２ｋｇのコバルトのみ
である。
３、従来のプロセスによると、完全な抽出完全な逆抽出の金属は、コバルト＋ニッケル
＋マンガン ７９９．５６ｋｇである。
１、本表における原料は１８ｍ３の不純物除去液、それに各元素の含量は以下のとおり
である。
つまり、金属の量はＣｏ：１６７．２２ｋｇ、Ｎｉ：４０４．４６ｋｇ、Ｍｎ：２２７．
８８ｋｇ、Ｌｉ：１１０．５２ｋｇである。
２、本発明で完全な抽出完全な逆抽出が必要な金属は１６７．２２ｋｇのコバルトのみ
である。
３、従来のプロセスによると、完全な抽出完全な逆抽出の金属は、コバルト＋ニッケル
＋マンガン ７９９．５６ｋｇである。
表２－２ 従来フロー金属の完全な抽出完全な逆抽出における補助原料消費表（１８ｍ３
不純物除去液）
注：３３９０、３３２２は、本出願人が完全な抽出完全な逆抽出プロセスを採用してトン
当たりの金属量に消費される水酸化ナトリウム量と硫酸量を抽出する生産実データである
。
不純物除去液）
当たりの金属量に消費される水酸化ナトリウム量と硫酸量を抽出する生産実データである
。
表２－３ 本発明と従来の完全な抽出完全な逆抽出における補助原料消費対照表（１８ｍ
３不純物除去液）
説明：本表におけるデータは従来のフローに完全な抽出完全な逆抽出に必要な部分のみを
比較する。
３不純物除去液）
説明：本表におけるデータは従来のフローに完全な抽出完全な逆抽出に必要な部分のみを
比較する。
以上は、本発明の説明実施例に過ぎず、本発明の形式上及び実質上の限定ではなく、注
目すべきことは、当業者にとって、本発明の方法から逸脱しない前提で、行われたいくつ
かの改良及び補充も本発明の保護範囲と見なされるべきである。当業者であれば、本発明
の精神及び範囲から逸脱することなく、以上に開示された技術内容を利用して行われた若
干の変更、修飾及び進化の同等変化は、いずれも本発明の等価実施例である。同時に、本
発明の実質的な技術に基づいて上記実施例に対する任意の同等変化の変更、修飾及び進化
は、いずれも依然として本発明の保護範囲に属する。
目すべきことは、当業者にとって、本発明の方法から逸脱しない前提で、行われたいくつ
かの改良及び補充も本発明の保護範囲と見なされるべきである。当業者であれば、本発明
の精神及び範囲から逸脱することなく、以上に開示された技術内容を利用して行われた若
干の変更、修飾及び進化の同等変化は、いずれも本発明の等価実施例である。同時に、本
発明の実質的な技術に基づいて上記実施例に対する任意の同等変化の変更、修飾及び進化
は、いずれも依然として本発明の保護範囲に属する。
本発明の技術は大規模試験により、従来の完全な抽出完全な逆抽出技術に比べ、原材料
の消費が著しく低減され（表２－３を参照）、１８．７２％の水酸化ナトリウム、４４．
７０％の硫酸、７９．１２％の塩酸を節約することができる。本発明の技術は、２０１９
年９月に正式に生産に投入され、生産総合コストは完全な抽出完全な逆抽出技術に比べて
平均１５％低下する。
の消費が著しく低減され（表２－３を参照）、１８．７２％の水酸化ナトリウム、４４．
７０％の硫酸、７９．１２％の塩酸を節約することができる。本発明の技術は、２０１９
年９月に正式に生産に投入され、生産総合コストは完全な抽出完全な逆抽出技術に比べて
平均１５％低下する。
Claims (1)
- 三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合回収する方
法であって、
ａ．廃棄三元系電池を解体して得られた廃三元系電池料粉を酸浸出して銅及び鉄・アル
ミニウムを除去した後、不純物除去液を得るステップと、
ｂ．不純物除去液を水酸化ナトリウムでＰＨ値５．５～６．５に調整し、水酸化コバル
トと水酸化ニッケルとの混合物を沈殿させ、濾過し、洗浄し、フィルターケーキ及び濾液
をそれぞれ処理するステップと、
ｃ．フィルターケーキは水酸化コバルトと水酸化ニッケルとの混合物であり、硫酸で溶
解後、ＰＨを５．０～６．０に調整し、溶解液にフッ化物を添加してカルシウム・マグネ
シウムイオンを除去し、濾過し、洗浄し、濾液はＰ２０４抽出での不純物除去工程に入っ
て徹底的に不純物除去し、抽出残液がＰ５０７抽出工程に入り、Ｐ５０７コバルトイオン
完全な抽出・完全な逆抽出後に高濃度の純粋な硫酸コバルト溶液を得て、蒸発結晶してバ
ッテリーグレードの硫酸コバルト製品を得て、抽出残液は硫酸ニッケル溶液であり、ＣＹ
２７２抽出での不純物除去工程に入るステップと、
ｄ．ＣＹ２７２抽出での不純物除去工程を経た後、抽出残液は純粋な硫酸ニッケル液体
であり、水酸化ナトリウムでＰＨ値を６～１０に調整し、水酸化ニッケルを沈殿させ、純
水で２～４回逆方向洗浄した後に、フィルターケーキはバッテリーグレードの水酸化ニッ
ケルであり、濾液及び洗浄液は廃水ステーションで処理された後に循環利用されるステッ
プと、
ｅ．ステップｂで得られた濾液及び洗浄液に硫化ナトリウムを添加して残留するコバル
ト・ニッケルイオンを除去し、濾過し、洗浄し、フィルターケーキは硫化コバルトと硫化
ニッケルとの混合物であり、酸溶解工程に戻り、濾液及び洗浄液はマンガン沈殿工程に入
るステップと、
ｆ．ステップｅで得られた濾液及び洗浄液を水酸化ナトリウムでＰＨ８～１１に調整し
てマンガンイオンを沈殿させ、濾過し、洗浄し、水酸化マンガンフィルターケーキ、リチ
ウム含有濾液及び洗浄液を得るステップと、
ｇ．リチウム含有濾液及び洗浄液を蒸発させて、硫酸ナトリウムを結晶化させて濃縮リ
チウム液を得て、炭酸ナトリウムで炭酸リチウムを沈殿させ、濾過して洗浄した後に炭酸
リチウムフィルターケーキ及びリチウム沈殿母液を得て、リチウム沈殿母液は鉄アルミニ
ウム除去工程に戻されてＰＨ値調整用のアルカリ液として使用するステップと、を含むこ
とを特徴とする三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総
合回収する方法。
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910867738.0A CN111092273B (zh) | 2019-09-14 | 2019-09-14 | 从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的新方法 |
| CN201910867738.0 | 2019-09-14 | ||
| CN201911384663.7 | 2019-12-28 | ||
| CN201911384665.6A CN111118311B (zh) | 2019-12-28 | 2019-12-28 | 三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法 |
| CN201911384663.7A CN111041217A (zh) | 2019-12-28 | 2019-12-28 | 三元电池废料综合回收中制取萃前液的方法 |
| CN201911384665.6 | 2019-12-28 | ||
| PCT/CN2020/109430 WO2021047352A1 (zh) | 2019-09-14 | 2020-08-17 | 三元电池废料综合回收中的锰锂分离和萃前液制备工艺以及从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022539913A JP2022539913A (ja) | 2022-09-13 |
| JP7216945B2 true JP7216945B2 (ja) | 2023-02-02 |
Family
ID=74865946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022502096A Active JP7216945B2 (ja) | 2019-09-14 | 2020-08-17 | 三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離と抽出前溶液調製プロセス及び三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合回収する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12218322B2 (ja) |
| EP (1) | EP4030533A4 (ja) |
| JP (1) | JP7216945B2 (ja) |
| WO (1) | WO2021047352A1 (ja) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY209843A (en) | 2020-08-24 | 2025-08-07 | Green Li Ion Pte Ltd | Process for removing impurities in the recycling of lithium-ion batteries |
| CN113122725A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-16 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种提升废旧锂电池金属回收率及纯度的方法 |
| CN113258158B (zh) * | 2021-04-27 | 2023-04-18 | 湖北金泉新材料有限公司 | 一种废旧锂离子电池资源化的处理方法 |
| WO2023017590A1 (ja) * | 2021-08-11 | 2023-02-16 | 三菱マテリアル株式会社 | コバルトおよびニッケルの回収方法 |
| CN113718115A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-11-30 | 金川集团股份有限公司 | 一种钴系统新型除铁净化工艺方法 |
| CN113881858B (zh) * | 2021-09-08 | 2023-03-31 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种含钴废料回收再利用的方法 |
| CN114015880B (zh) * | 2021-10-22 | 2022-08-26 | 广东佳纳能源科技有限公司 | 电池回收料金属回收处理方法 |
| CN113930619A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-14 | 金川集团股份有限公司 | 一种从废旧三元锂离子电池正极材料中优先提锂回收有价金属的方法 |
| CN114107673B (zh) * | 2021-11-24 | 2023-10-31 | 宁波正博能源科技股份有限公司 | 一种废旧锂电池正极材料的回收方法及回收得到的材料 |
| CN114212837A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-22 | 江西睿达新能源科技有限公司 | 一种含锂镍结晶母液回收处理方法 |
| WO2023136773A1 (en) | 2022-01-17 | 2023-07-20 | Green Li-Ion Pte. Ltd. | Process for recycling lithium iron phosphate batteries |
| US12297520B2 (en) | 2022-02-23 | 2025-05-13 | Green Li-Ion Pte. Ltd. | Processes and systems for purifying and recycling lithium-ion battery waste streams |
| CN114956199A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-08-30 | 西安交通大学 | 一种废旧镍钴锰三元锂离子电池正极回收再生方法 |
| CN114684872B (zh) * | 2022-03-09 | 2023-08-11 | 江门市长优实业有限公司 | 一种三元正极废料的碳还原焙烧回收方法 |
| CN114717419A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-07-08 | 中国矿业大学 | 从废旧三元锂电池中分离回收镍钴锰锂的方法 |
| MX2024001546A (es) | 2022-04-18 | 2024-02-13 | Green Li Ion Pte Ltd | Proceso y sistema para recuperar litio de baterias de iones de litio. |
| CN114920406A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-08-19 | 飞潮（无锡）过滤技术有限公司 | 一种三元前驱体材料制备过程中资源化综合利用方法 |
| CN114759286B (zh) * | 2022-05-30 | 2025-03-11 | 清华大学深圳国际研究生院 | 一种锂离子电池废旧电解液的回收方法 |
| CN115072748A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-09-20 | 江西春鹏锂业有限责任公司 | 一种电池级碳酸锂的清洁化生产方法和生产系统 |
| CN114950005B (zh) * | 2022-06-29 | 2024-09-10 | 格林爱科(荆门)新能源材料有限公司 | 三元正极前驱体生产再生废液回收系统及回收方法 |
| CN115369251A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-11-22 | 杭州天易成环保设备股份有限公司 | 三元锂电池料的萃取回收线、方法及应用 |
| CN115478180B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-12-29 | 骆驼集团资源循环襄阳有限公司 | 一种从三元材料正极粉中回收二氧化锰的方法 |
| CN115784266A (zh) * | 2022-11-04 | 2023-03-14 | 西北矿冶研究院 | 一种回收废磷酸铁锂中锂元素的工艺 |
| CN116219171B (zh) * | 2022-12-08 | 2025-10-28 | 广东佳纳能源科技有限公司 | 一种钴镍中间品回收Mg的方法 |
| CN115961141A (zh) * | 2023-02-01 | 2023-04-14 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种低共熔溶剂及其制备方法和应用 |
| CN116005006B (zh) * | 2023-02-15 | 2024-12-27 | 湖北锂宝新材料科技发展有限公司 | 一种电解铝废渣提取锂的方法及其应用 |
| CN115852151A (zh) * | 2023-02-17 | 2023-03-28 | 湖南五创循环科技股份有限公司 | 一种矿浆电解氧化处理废旧动力电池的方法 |
| CN116395899A (zh) * | 2023-05-06 | 2023-07-07 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 一种粗氢氧化镍钴萃取废水的处理方法 |
| CN117003423A (zh) * | 2023-08-04 | 2023-11-07 | 江苏科滤环境科技有限公司 | 一种废旧电池拆解回收镍钴锰废水处理及资源回用工艺 |
| US12322771B2 (en) | 2023-08-23 | 2025-06-03 | Green Li-Ion Pte. Ltd. | Adaptable processes and systems for purifying co-precipitated or independent streams of manganese, nickel, and cobalt from lithium-ion battery waste streams |
| CN117638281A (zh) * | 2023-10-16 | 2024-03-01 | 福安青美能源材料有限公司 | 一种锂离子电池三元废料的低成本回收方法 |
| WO2025132785A1 (en) * | 2023-12-19 | 2025-06-26 | Basf Se | Recovery of value metals from aqueous solutions |
| CN117776130B (zh) * | 2023-12-28 | 2024-08-20 | 武汉中科先进材料科技有限公司 | 一种利用废旧磷酸铁锂电池生产磷酸锂的方法 |
| CN118563123B (zh) * | 2024-05-10 | 2024-12-20 | 雅化锂业(雅安)有限公司 | 一种从酸熟料中回收锂的方法 |
| CN118851509B (zh) * | 2024-09-25 | 2024-12-03 | 湖南湘牛环保实业有限公司 | 一种三元前驱体废水的处理及资源回收方法和系统 |
| CN120366584B (zh) * | 2025-06-25 | 2025-09-23 | 山东春帆环境科技有限责任公司 | 一种从金属废物中回收重金属的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010180439A (ja) | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 硫酸酸性水溶液からのニッケル回収方法 |
| CN107828966A (zh) | 2017-10-12 | 2018-03-23 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种三元锂离子电池正极材料的综合回收方法 |
| WO2018076993A1 (zh) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | 湖南金源新材料股份有限公司 | 电池废料制备硫酸镍、锰、锂、钴及四氧化三钴的方法 |
| CN109593963A (zh) | 2018-10-31 | 2019-04-09 | 天齐锂业资源循环技术研发(江苏)有限公司 | 一种从废旧锂电池中选择性回收有价金属的新方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3676926B2 (ja) * | 1997-06-04 | 2005-07-27 | 株式会社日鉱マテリアルズ | 電池正極廃材からコバルト、ニッケルもしくはマンガンおよびリチウムを回収および再生する方法ならびに電池正極材原料 |
| JP5568414B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2014-08-06 | 株式会社日立製作所 | 金属回収方法及び金属回収装置 |
| CN106505272A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-03-15 | 江西赣锋锂业股份有限公司 | 一种锂电池正极材料废料的处理方法 |
| CN107196007B (zh) * | 2017-05-27 | 2020-08-14 | 南京博驰新能源股份有限公司 | 一种锂电池回收再利用方法 |
| CN107653378A (zh) * | 2017-08-25 | 2018-02-02 | 金川集团股份有限公司 | 一种废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收方法 |
| CN109735709B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-01-08 | 江西赣锋循环科技有限公司 | 一种除钙镁渣回收锂及制备三元前驱体材料的方法 |
| CN109722540A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-07 | 江西赣锋锂业股份有限公司 | 一种三元正极材料酸浸液分离回收锂与镍钴锰的方法 |
| CN109761250A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-05-17 | 天齐锂业资源循环技术研发(江苏)有限公司 | 一种利用废旧锂离子电池制备锂离子筛的方法 |
| CN110512080A (zh) | 2019-09-12 | 2019-11-29 | 金川集团股份有限公司 | 一种废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属分离回收方法 |
| CN111092273B (zh) * | 2019-09-14 | 2022-11-18 | 湖南金源新材料股份有限公司 | 从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的新方法 |
| CN111118311B (zh) * | 2019-12-28 | 2021-10-22 | 湖南金源新材料股份有限公司 | 三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法 |
| CN111041217A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-04-21 | 湖南金源新材料股份有限公司 | 三元电池废料综合回收中制取萃前液的方法 |
-
2020
- 2020-08-17 JP JP2022502096A patent/JP7216945B2/ja active Active
- 2020-08-17 WO PCT/CN2020/109430 patent/WO2021047352A1/zh not_active Ceased
- 2020-08-17 EP EP20863734.8A patent/EP4030533A4/en not_active Withdrawn
-
2022
- 2022-01-06 US US17/569,584 patent/US12218322B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010180439A (ja) | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 硫酸酸性水溶液からのニッケル回収方法 |
| WO2018076993A1 (zh) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | 湖南金源新材料股份有限公司 | 电池废料制备硫酸镍、锰、锂、钴及四氧化三钴的方法 |
| CN107828966A (zh) | 2017-10-12 | 2018-03-23 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种三元锂离子电池正极材料的综合回收方法 |
| CN109593963A (zh) | 2018-10-31 | 2019-04-09 | 天齐锂业资源循环技术研发(江苏)有限公司 | 一种从废旧锂电池中选择性回收有价金属的新方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20220166079A1 (en) | 2022-05-26 |
| EP4030533A1 (en) | 2022-07-20 |
| EP4030533A4 (en) | 2023-10-18 |
| WO2021047352A1 (zh) | 2021-03-18 |
| US12218322B2 (en) | 2025-02-04 |
| JP2022539913A (ja) | 2022-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7216945B2 (ja) | 三元系電池廃棄物総合回収におけるマンガン－リチウム分離と抽出前溶液調製プロセス及び三元系電池廃棄物からコバルト－ニッケル－マンガン－リチウム元素を総合回収する方法 | |
| CN111519031B (zh) | 一种从废旧动力锂离子电池黑粉中回收镍钴锰锂的方法 | |
| CN111092273B (zh) | 从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的新方法 | |
| JP6714226B2 (ja) | 電池廃棄物による硫酸ニッケル、硫酸マンガン、硫酸リチウム、硫酸コバルト及び四酸化三コバルトの製造方法 | |
| CN110835683B (zh) | 废旧锂离子电池材料中选择性提取锂的方法 | |
| CN112646974A (zh) | 一种从废旧三元锂电池正极材料中回收有价金属的方法 | |
| CN113106257B (zh) | 锂电池废料的回收利用方法及其应用 | |
| CN111118311B (zh) | 三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法 | |
| CN111180819B (zh) | 一种电池级Ni-Co-Mn混合液和电池级Mn溶液的制备方法 | |
| JP6986997B2 (ja) | 炭酸リチウムの製造方法及び、炭酸リチウム | |
| CN101871048A (zh) | 一种从废旧锂电池中回收钴、镍和锰的方法 | |
| CN110862110A (zh) | 一种以废旧锂离子电池制备三元正极材料前驱体的方法 | |
| CN112342389A (zh) | 一种从废弃化工催化剂中回收有价金属的方法 | |
| CN111254276A (zh) | 基于还原钠化焙烧物相转化的废锂离子电池粉末选择性提取有价金属方法 | |
| CN113387402A (zh) | 利用氢氧化镍钴原料结晶法生产硫酸镍钴盐的方法 | |
| CN111041217A (zh) | 三元电池废料综合回收中制取萃前液的方法 | |
| CN109097581A (zh) | 废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收方法 | |
| CN115057481B (zh) | 一种高性能锂离子动力电池使用硫酸钴生产方法 | |
| CN113122725A (zh) | 一种提升废旧锂电池金属回收率及纯度的方法 | |
| CN119219034A (zh) | 一种利用废旧磷酸铁锂电池制备电池级碳酸锂的方法 | |
| CN114906863A (zh) | 一种废旧锰酸锂正极材料的综合回收方法 | |
| CN113582252A (zh) | 一种镍钴锰三元前驱体材料的制备方法以及锂离子电池 | |
| TW202432850A (zh) | 瀝濾黑色物質之方法 | |
| WO2025007238A1 (zh) | 一种从废旧三元锂电池中短程回收有价金属的方法 | |
| CN117163979A (zh) | 一种磷酸铁锂电池粉回收制备电池级碳酸锂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221114 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221223 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230111 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7216945 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |