JP6757567B2 - 染毛剤 - Google Patents

Description

本発明は、非酸化型の染毛剤およびそれを用いる染毛方法に関する。

永久染毛剤は、毛髪に永続的な染色結果を与える染毛剤である。永久染毛剤としては、従来、パラフェニレンジアミンなどの酸化染料およびアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素水などの酸化剤を含有する第２剤を混合して使用する、酸化型の染毛剤が一般に広く利用されている。しかしながら、酸化型の染毛剤はアルカリ剤および過酸化水素水の作用により、毛髪にダメージを与えることがある。また一部の酸化染料により強いアレルギー反応が引き起こされることもある。

近年、このような酸化型の染毛剤において生じ得る問題を解決するために、様々なタイプの非酸化型の染毛剤が提案されており、例えば、多価フェノール類と金属塩との反応を利用して染毛する染毛剤が知られている（特許文献１〜７参照）。また、タンニン酸、没食子酸およびそれらの誘導体などの鉄と反応して発色する物質と、紫外線吸収剤とを含有する第１剤、および鉄塩を含有する第２剤を組み合わせて含む、光退色防止効果を有する非酸化型の染毛剤も提案されている（特許文献８）。さらに、金属イオンと反応して発色する発色剤を含有する第１剤と、金属塩を含有する第２剤からなる染毛料に、ＨＣ染料、塩基性染料および直接染料からなる群から選択される染料を含む染毛料が提案されている（特許文献９）。

特公昭４８−３１９０２号公報 特開昭５３−５２６３３号公報 特開昭５５−１５４９１２号公報 特開昭６２−３３１１３号公報 特開昭６４−９０１１７号公報 特開平４−１６４０１７号公報 特開平５−１７０６２９号公報 特開２０１１−１２６８４５号公報 特開２０１３−９５７３４号公報

しかしながら、前記特許文献に開示されるような従来の非酸化型の染毛剤はいずれも、染毛するために長い時間を必要としたり、繰り返し染毛したりする必要があり、その染毛効果、色調および白髪かくし効果は必ずしも満足のいくものではなかった。特に、タンニン酸、没食子酸およびそれらの誘導体と鉄塩とを配合した場合、白髪を十分に染色するために色味を濃くすると染毛後の毛髪の青みが強くなる傾向にあり、毛髪に自然な仕上がりの色調を与えることは困難であった。

本発明の課題は、優れた染毛効果および白髪かくし効果を有しながら、染毛後の毛髪を自然な髪色に整え、自然な色調の仕上がりを与えることのできる非酸化型の染毛剤を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
［１］少なくとも第１剤、第２剤および第３剤を含んで構成される染毛剤であって、
前記第１剤は、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記第２剤は鉄塩を含み、
前記第３剤はサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含み、
第３剤が第１剤および第２剤の後に毛髪へ塗布される、染毛剤。
［２］鉄塩を含む第４剤をさらに含む、前記［１］に記載の染毛剤。
［３］前記第１剤と前記第２剤をこの順にまたは同時に毛髪へ塗布した後、前記第３剤を塗布することを含む、前記［１］または［２］に記載の染毛剤を用いる染毛方法。

本発明によれば、優れた染毛効果および白髪かくし効果を有しながら、染毛後の毛髪を自然な髪色に整え、自然な色調の仕上がりを与えることのできる非酸化型の染毛剤を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。

本発明の染毛剤は、少なくとも第１剤、第２剤および第３剤を含んで構成される。本発明の染毛剤に含まれる第１剤は、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含む。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体は鉄と反応して発色する成分であり、本発明の染毛剤においては、染毛時に第１剤に含まれる没食子酸、タンニン酸および／またはそれらの誘導体と、第２剤に含まれる鉄塩とが反応して染毛効果を生じる。

タンニン酸としては、例えば、加水分解型タンニン、縮合型タンニン等が挙げられる。加水分解型タンニンとしては、例えば五倍子、没食子、スマック、タラ、チェスナット、ミロバラン、オーク、ディビディビ、アルガロビアおよびゲンノショウコ等から得られるタンニンが挙げられる。縮合型タンニンとしては、ガンビア、ゲブラチョ、ミモザ、マングローブ、ヘムロック、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮、および柿渋等から得られるタンニンが挙げられる。

没食子酸の誘導体としては、例えば、没食子酸のアルキルエステルが挙げられる。没食子酸のアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸と、炭素数１〜１０、好ましくは２〜５の直鎖状または分岐状のアルキルとのエステルが挙げられる。このようなアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミルなどが挙げられる。没食子酸またはその誘導体は、公知の方法により化学合成したものでもよく、植物から単離したものでもよい。植物から単離したものにさらに化学合成を加えたものでもよい。また、没食子酸またはその誘導体を含有する植物から得られるエキスをそのまま用いてもよい。例えば、マメ科植物タラ由来の没食子酸やウルシ科ヌルデに発生する五倍子由来の没食子酸またはそれらを含有するエキスなどを用いることができる。また、それらの没食子酸を化学的にエステル化して得られた誘導体を用いることもできる。

これらの没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体は、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。没食子酸を含むことにより、染毛効果および白髪かくし効果をより高めることができるため、第１剤が没食子酸を含むことが好ましい。

第１剤における、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、第１剤の総量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜６質量％であることがより好ましい。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体を複数種含む場合には、その合計量が前記範囲内であることが好ましい。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の含有量が前記範囲内であると、良好な染毛効果および白髪かくし効果が得られる。

本発明において第１剤は、前記没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の他に、鉄と反応して発色する少なくとも１種の有機化合物および／または前記有機化合物を含む少なくとも１種の植物抽出物を含有してもよい。そのような有機化合物および植物抽出物としては、例えば、五倍子、ピロガロール、ログウッド、ヘマテイン、カテコール、サリチル酸およびその誘導体、フタル酸、オイゲノール、イソオイゲノール、ニコチン酸アミド、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、エラグ酸、コウジ酸、マルトール、フェルラ酸、ヒノキチオール、ウコンエキス、クルクミン、オウゴンエキス、タマネギエキス、クエルセチン、ルチン、ヘスペレチン、ヘスペリジン、生コーヒー豆抽出物、カフェー酸、クロロゲン酸、チャエキス、カテキン、エピカテキン、シコンエキス、シソエキス、シソニン、ブドウ葉エキス、ブトウエキス、エノシアニン、ラッカイン酸、ラック、コチニール、カルミン酸、エルダーベリー、アカキャベツ、ムラサキイモ、タマリンド、コウリャン、アピゲニニジン、ルテオリニジンなどを挙げることができる。中でも、染毛効果を高めることができる観点から、前記有機化合物および植物抽出物としては、サリチル酸およびその誘導体が好ましい。

第１剤が、前記没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の他に、鉄と反応して発色する少なくとも１種の有機化合物および／または前記有機化合物を含む少なくとも１種の植物抽出物を含む場合、その含有量は、第１剤の総量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、０．２〜３質量％であることがより好ましい。

本発明の染毛剤における第１剤は、尿素を含有してもよい。第１剤が尿素を含む場合、その含有量は、第１剤の総量に基づいて好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。第１剤が１質量％以上の尿素を含むことにより、より高い染毛効果および白髪かくし効果を有する染毛剤を得ることができる。なお、尿素の含有量の上限は、第１剤の安定性の観点からは、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

本発明の染毛剤において、第１剤のｐＨは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは６〜１０であり、より好ましくは７〜９である。

本発明の染毛剤に含まれる第２剤は鉄塩を含む。鉄塩は、第１剤に含まれる没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種と反応して発色し、毛髪に色素を固定することができる。

鉄塩としては、例えば、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、酢酸第二鉄等が挙げられる。染毛効果の観点から、第２剤が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄および塩化第二鉄からなる群から選択される少なくとも１種の鉄塩を含むことが好ましく、硫酸第一鉄、塩化第一鉄および酢酸第一鉄からなる群から選択される少なくとも１種の鉄塩を含むことがより好ましい。これらの鉄塩は、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。

第２剤における鉄塩の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜決定すればよいが、剤の安定性および染毛効果の観点から、第２剤の総量に基づいて好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明の染毛剤において、第２剤のｐＨは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは２〜６であり、より好ましくは３〜５である。

本発明の染毛剤に含まれる第３剤は、サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含む。第３剤がサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含むことにより、高い白髪かくし効果を得ることができる。また、従来の非酸化型染毛剤では染毛後の毛髪の青みが強くなる傾向にあったところ、第１剤および第２剤の後に、サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含む第３剤を用いることにより、染毛後の毛髪の色調を見た目において青みを抑えた自然な色調に整えることができる。

サリチル酸の誘導体としては、例えば、サリチル酸のエステルや塩が挙げられる。サリチル酸の塩としては、例えば、サリチル酸のアルカリ金属塩が挙げられ、具体的にはサリチル酸ナトリウムが挙げられる。またサリチル酸のエステルとしては、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状のアルキルエステルやフェニルエステルが挙げられ、具体的にはサリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチルなどが挙げられる。中でも、高い白髪かくし効果を得られるため、サリチル酸およびサリチル酸ナトリウムが好ましい。本発明の染毛剤に含まれる第１剤がサリチル酸およびその誘導体から選択される１種を含む場合、第３剤に含まれるサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種は、第１剤のサリチル酸およびその誘導体と同一であっても、異なっていてもよい。

第３剤におけるサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種の含有量は、第３剤の総量に基づいて、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．２〜２．５質量％である。サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を前記範囲で含むことにより、高い白髪かくし効果と青みを抑えた自然な色調とすることができる。

本発明の染毛剤に含まれる第３剤は、サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を第３剤中に安定に配合し、染毛効果および白髪かくし効果を高める観点から、油剤を含有することが好ましい。油剤としては、例えば、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、動植物油、常温で液状の高級アルコールおよび常温で液状の高級脂肪酸等が挙げられる。第３剤の安定性の観点から、油剤として炭化水素油、エステル油、常温で液状の高級アルコールおよびシリコーン油からなる群から選択される少なくとも１種を含有することがより好ましく、炭化水素油およびエステル油からなる群から選択される少なくとも１種を含有することがより好ましい。サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を第３剤中に安定に配合する観点からは、炭化水素油を含有することがさらに好ましい。炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ジオクチルシクロヘキサン、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン等が挙げられる。

第３剤が油剤を含む場合、油剤の含有量は、製剤の安定性の観点から、第３剤の総量に基づいて、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。また、使用性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。

さらに、本発明の染毛剤における第３剤は、尿素を含有してもよい。第３剤が尿素を含む場合、その含有量は、第３剤の総量に基づいて好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。第１剤が１質量％以上の尿素を含むことにより、より高い染毛効果および白髪かくし効果を有する染毛剤を得ることができる。なお、尿素の含有量の上限は、第１剤の安定性の観点からは、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

本発明の染毛剤において、第３剤のｐＨは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは６〜１０であり、より好ましくは７〜９である。

本発明の染毛剤は、前記第１剤、第２剤および第３剤に加えて、鉄塩を含む第４剤をさらに含んでいてよい。前記第１剤、第２剤および第３剤に加えて、鉄塩を含む第４剤を含むことにより、第１剤、第２剤および第３剤のみからなる染毛剤と比較して、より高い染毛効果および白髪かくし効果を得ることができ、かつ、青みを抑えた自然な色調を与えることのできる染毛剤となる。本発明の染毛剤において、第４剤は、第３剤の後にまたは第３剤と同時に用いられることが好ましい。

第４剤に含まれる鉄塩としては、第２剤における鉄塩として例示したものと同様のものを挙げることができ、鉄塩として１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。また、第４剤における鉄塩の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜決定すればよいが、剤の安定性および染毛効果の観点から、第４剤の総量に基づいて好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜６質量％である。

本発明の染毛剤において、第４剤のｐＨは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは２〜６であり、より好ましくは３〜５である。

本発明の染毛剤において、第４剤は、第２剤と全く同じ剤であってもよく、例えば、鉄塩の種類や量、その他の成分等において第２剤とは異なる剤であってもよい。

本発明の染毛剤において、第１剤、第２剤、第３剤および第４剤は、それぞれ上述した必須成分および任意成分に加えて、染毛剤において通常使用されるその他の成分を、本発明の効果を奏する範囲内の量で含んでいてもよい。そのような成分としては、例えば、基剤、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、着色剤、紫外線吸収剤、育毛養毛剤、フケ防止剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、ペプチド、アミノ酸類等が挙げられる。

基剤としては、例えば、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸等が挙げられる。特に、製剤の安定性の観点から、第１剤および第３剤が高級アルコールを含有することが好ましく、セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の高級アルコールを含有することがより好ましい。第１剤および第３剤における高級アルコールの含有量は、製剤の安定性の観点から、第１剤または第３剤それぞれの総量に基づいて、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。また、使用性の観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。

界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。

特に、本発明の染毛剤においては、製剤の安定性の観点から、第１剤および第３剤が少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することがより好ましい。その場合、非イオン性界面活性剤の含有量は、第１剤または第３剤それぞれの総量に基づいて、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７質量％である。

酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸およびその誘導体、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。

湿潤剤としては、例えば、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。

溶剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤、第２剤、第３剤および第４剤の剤型は、特に限定されるものではなく、例えばクリーム、液体、ゲル、エマルション、スプレー剤、エアゾール型などの剤型にすることができる。全ての剤が同じ剤型であってもよいし、互いに異なる剤型であってもよい。使用性および安定性の観点から、第１剤および第３剤はクリームまたはゲルであることが好ましい。また、使用性の観点から、第２剤および第４剤はクリームまたはゲルであることが好ましい。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤、第２剤、第３剤および第４剤の調製方法は、特に限定されず、通常の方法により製造することができる。

本発明の染毛剤に含まれる第１剤、第２剤および第３剤、ならびに含まれる場合には第４剤を毛髪に塗布することによって染毛を行うことができる。
本発明の染毛剤は、初めに、没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含む第１剤と、鉄塩を含む第２剤を毛髪に塗布し、その後サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含む第３剤を塗布することにより、高い染毛効果および白髪かくし効果を示すとともに、染毛後の毛髪に青みを抑えた自然な色調を与えることができる。第１剤および第２剤を毛髪に塗布する方法としては、例えば、（ｉ）初めに第１剤を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、第１剤を洗い流すことなく第２剤を塗布し、さらに一定時間放置する方法、（ｉｉ）第１剤および第２剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置する方法、および、（ｉｉｉ）第１剤および第２剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置する方法などが挙げられる。染毛効果の観点からは、第１剤および第２剤を毛髪に塗布する方法としては前記（ｉ）の方法が好ましい。

本発明において、第１剤と第２剤の使用比率は、使用性の観点から、質量比で好ましくは第１剤：第２剤＝１：０．５〜１：２であり、より好ましくは第１剤：第２剤＝１：０．８〜１：１．２であり、さらに好ましくは１：１である。

前記のような方法により第１剤および第２剤を塗布し、第３剤を毛髪に塗布する。第１剤および／または第２剤を洗い流すことなく第３剤を塗布することもできるが、染毛効果および白髪かくし効果が高くなることから、第３剤を塗布する前に第１剤および／または第２剤を洗い流すことが好ましい。第３剤を塗布した後、一定時間放置することにより染毛を行うことができる。なお、各剤の洗浄は、シャンプーを用いて行ってもよく、流水のみで行ってもよい。

本発明の染毛剤が第４剤を含む場合には、（ｉｖ）第３剤を塗布した後、一定時間放置し、第３剤を洗い流すことなく第４剤を塗布し、さらに一定時間放置した後に剤を洗い流す方法、（ｖ）第３剤および第４剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置した後に剤を洗い流す方法、および（ｖｉ）第３剤および第４剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置した後に剤を洗い流す方法などが挙げられる。染毛効果の観点からは、第３剤および第４剤を毛髪に塗布する方法としては前記（ｉｖ）の方法が好ましい。

毛髪に塗布した後の放置時間は、毛髪への塗布量、所望する染着度合等によって、適宜調整されるものである。毛髪に塗布した後の放置時間は、前記いずれの方法においても、各剤を塗布した状態でそれぞれ、例えば１〜６０分であってよく、好ましくは５〜４０分である。

第１剤、第２剤、第３剤および第４剤の毛髪への塗布量は、毛髪の量や長さ、所望する染着度合等によって適宜調整されるものである。使用性の観点から、長さ２０センチ程度の毛髪に対して、各剤それぞれ３０〜７０ｇ程度であることが好ましく、４０〜６０ｇ程度であることがより好ましい。本発明の一態様においては、長さ２０センチ程度の毛髪に対して、第１剤、第２剤、第３剤および第４剤をそれぞれ５０ｇ塗布してよい。毛髪や人体への負担の観点から、毛髪に塗布する際の温度は、通常１５〜４５℃であることが好ましい。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲は以下の実施例の内容に限定されるものではない。

１．没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含む製剤の調製
表１に示す組成に従い、以下のようにして、処方例１〜３および１２の製剤を調製した。
（１）処方例１〜３の製剤の調製
油相成分として、流動パラフィン、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテル３０ＥＯを混合し、十分に加熱溶解させた。水相成分として、水酸化カリウムおよび尿素を除く油相成分以外の成分を混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら加熱溶解した油相成分に水相成分を加えて乳化した。得られた乳化物を冷却し、ｐＨを８とする量の水酸化カリウム、および水に溶解させた尿素を添加して、処方例１〜３の各製剤を得た。

（２）処方例１２の製剤の調製
尿素を添加しないこと以外は、前記（１）の処方例１等と同様にして、処方例１２の製剤を調製した。

２．サリチル酸またはその誘導体を含む製剤の調製
表２に示す処方に従い、以下のようにして、処方例４〜１１の製剤を調製した。
油相成分として、流動パラフィン、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテル３０ＥＯを混合し、十分に加熱溶解させた。水相成分として、水酸化カリウムおよび尿素を除く油相成分以外の成分を混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら加熱溶解した油相成分に水相成分を加えて乳化した。得られた乳化物を冷却し、ｐＨを８とする量の水酸化カリウムおよび水に溶解させた尿素を添加して、処方例４〜１１の各製剤を得た。

３．鉄塩を含む製剤の調製
表３に示す処方に従い、以下のようにして、処方例Ａ〜Ｃの製剤を調製した。
（１）処方例ＡおよびＢの製剤の調製
水相成分として、常温の精製水に、硫酸第一鉄または塩化第一鉄を加え、さらに、アスコルビン酸を加えて混合した。油相成分として、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテルを混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら油相成分に水相成分を加えて乳化し、処方例ＡおよびＢの製剤を得た。得られた各製剤のｐＨは、それぞれ３程度であった。
（２）処方例Ｃの製剤の調製
常温の精製水に、硫酸第一鉄を加え、さらに、アスコルビン酸を加えて撹拌溶解し、処方例Ｃの製剤を得た。得られた各製剤のｐＨは、それぞれ３程度であった。

４．染毛評価
表４に示す染毛剤処方に従い、前記処方例１〜１２およびＡ〜Ｃの製剤の組み合わせを変えた、実施例１〜１６および比較例１〜６の染毛剤について、以下の方法に従い、染毛効果、白髪かくし効果および染毛後の色調を評価した。

（１）染毛効果および色調の評価
シャンプーおよびリンス処理した毛束１ｇ（白髪率１００％）に、第１剤を２ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、第２剤を２ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。その後、第３剤を２ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、第４剤を２ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。
なお、第４剤を含まない実施例１２では、前記処理方法において第３剤を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。同様に、第３剤および第４剤を含まない比較例２、５および６では、第２剤、を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。

乾燥させた毛束を用いて、染毛効果および染毛後の毛髪の色調を次のようにして評価した。

（染毛効果）
以下に示す基準に従い、専門のパネラー５名により肉眼にて染毛効果を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つに分かれた場合は多い方の評価を採用し、３つ以上に分かれた場合は５名の評価が一致するか２つに分かれるまで再度評価を行った。
染毛効果の評価基準
◎：濃く染毛した。
○：はっきりと染毛した。
△：わずかに染毛した。
×：染毛しなかった。

（色調）
以下に示す基準に従い、専門のパネラー５名により肉眼にて色味（赤茶みの強さ）を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つ又は３つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。赤茶味を感じることにより、没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体と鉄塩との反応により発色される青みを和らげることができるため、見た目に青みを抑えた自然な色調となる。
毛髪の色調の評価基準
◎：赤茶みを感じる
〇：赤茶みをやや感じる
△：赤茶みをあまり感じない
×：赤茶みがない

（２）白髪かくし効果の評価
シャンプーおよびリンス処理した毛束２ｇ（白髪率２０％）に、第１剤を４ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、第２剤を４ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。その後、第３剤を２ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、第４剤を２ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。
なお、第４剤を含まない実施例１２では、前記処理方法において第３剤を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。同様に、第３剤および第４剤を含まない比較例２、５および６では、第２剤、を放置した後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させ、評価を行った。

乾燥させた毛束を用いて、白髪かくし効果を次のようにして評価した。

（白髪かくし効果）
以下に示す基準に従い、専門のパネラー５名により肉眼にて白髪かくし効果を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つ又は３つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。
白髪かくし効果の評価基準
◎：白髪が目立たない
○：白髪がわずかに目立つ
△：白髪が目立つ
×：白髪が染まっていない

第１剤中に没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含み、第２剤中に鉄塩を含み、第３剤中にサリチル酸またはその誘導体を含み、前記第１剤および前記第２剤の後に前記第３剤を塗布する本発明の染毛剤では、染毛効果および白髪かくし効果が高く、染毛後の毛髪に青みを抑えた自然な色調を与えることが確認された。また、鉄塩を含む第４剤を含む染毛剤では、第１剤、第２剤および第３剤のみからなる染毛剤に比べて、染毛効果、白髪かくし効果および毛髪の色調においてより優れていた。これに対して、没食子酸を含む剤と鉄塩を含む剤の後にサリチル酸またはその誘導体を含む剤を塗布しなかった場合（比較例１および２）では染毛後の毛髪に赤茶味がなく、見た目に青みを強く感じる不自然な色調になった。この傾向は、サリチル酸ナトリウムを含む剤を、没食子酸を含む剤より前に塗布する染毛剤（比較例３）においても同じであった。また、没食子酸、タンニン酸またはそれらの誘導体を含む剤を塗布しなかった場合（比較例４および５）では白髪かくし効果が低く、色調においても十分な効果は得られなかった。さらに、没食子酸とサリチル酸ナトリウムを１つの剤（第１剤）中に含み、該第１剤と鉄塩を含む第２剤との後にサリチル酸またはその誘導体を含む剤を塗布しない染毛剤（比較例６）でも、色調において十分な効果は得られなかった。

Claims (4)

1. 少なくとも第１剤、第２剤および第３剤を含んで構成される染毛剤であって、
   前記第１剤は、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
   前記第２剤は鉄塩を含み、
   前記第３剤はサリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含み、
   第３剤が第１剤および第２剤の後に毛髪へ塗布される、染毛剤。
2. 第１剤中、没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の含有量が、第１剤の総量に対して０．１〜１０質量％である、請求項１に記載の染毛剤。
3. 鉄塩を含む第４剤をさらに含む、請求項１または２に記載の染毛剤。
4. 前記第１剤と前記第２剤をこの順にまたは同時に毛髪へ塗布した後、前記第３剤を塗布することを含み、第４剤を含む場合、第３剤と第４剤とをこの順にまたは同時に毛髪へ塗布することを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤を用いる染毛方法。