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JP6607339B1 - 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び連続溶融亜鉛めっき装置 - Google Patents

溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び連続溶融亜鉛めっき装置 Download PDF

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Abstract

本開示は、Si含有量が0.2質量%以上の鋼板に溶融亜鉛めっきを施した場合にめっき密着性が高く良好なめっき外観を得ることができる溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法を提供する。鋼板Pを焼鈍炉の内部で、加熱帯、均熱帯及び冷却帯の順に搬送して、鋼板に対して焼鈍を行い、その後冷却帯から排出される鋼板に溶融亜鉛めっきを施す。加湿ガスを均熱帯12内に供給するにあたり、鋼板が上方に移動するパスにおいては、下部ハースロール54の中心から1.0m以上5.0m以下高い位置で、かつ均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第1の加湿ガス供給口40A〜Eから加湿ガスを供給し、鋼板が下方に移動するパスにおいては、上部ハースロール52の中心から1.0m以上5.0m以下低い位置で、かつ均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第2の加湿ガス供給口42A〜Eから、加湿ガスを供給する。

Description

本発明は、加熱帯、均熱帯及び冷却帯がこの順に並置された縦型の焼鈍炉と、前記冷却帯の下流に位置する溶融亜鉛めっき設備と、を有する連続溶融亜鉛めっき装置と、該装置を用いた溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法に関する。
近年、自動車、家電、建材等の分野において、構造物の軽量化等に寄与する高張力鋼板(ハイテン鋼板)の需要が高まっている。ハイテン鋼材としては、例えば、鋼中にSiを含有することにより穴広げ性の良好な鋼板や、SiやAlを含有することにより残留γが形成しやすく延性の良好な鋼板が製造できることがわかっている。
しかし、Siを多量に(特に0.2質量%以上)含有する高張力鋼板を母材として溶融亜鉛めっき鋼板を製造する場合、以下の問題がある。溶融亜鉛めっき鋼板は、還元雰囲気又は非酸化性雰囲気中で600〜900℃程度の温度で母材の鋼板を加熱焼鈍した後に、該鋼板に溶融亜鉛めっき処理を行うことによって、製造される。さらに、鋼板に施された亜鉛めっきを加熱合金化して、合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造することもできる。
ここで、鋼中のSiは易酸化性元素であり、一般的に用いられる還元雰囲気又は非酸化性雰囲気中でも選択酸化されて、鋼板の表面に濃化し、酸化物を形成する。この酸化物は、めっき処理時の溶融亜鉛との濡れ性を低下させて、不めっきを生じさせる。そのため、鋼中Si濃度の増加と共に、濡れ性が急激に低下して不めっきが多発する。また、不めっきに至らなかった場合でも、めっき密着性に劣るという問題がある。さらに、鋼中のSiが選択酸化されて鋼板の表面に濃化すると、溶融亜鉛めっき後の合金化過程において著しい合金化遅延が生じ、生産性を著しく阻害するという問題もある。
このような問題に対して、例えば、特許文献1には、直火型加熱炉(DFF)を用いて、鋼板の表面を一旦酸化させた後、還元雰囲気下で鋼板を焼鈍することで、Siを内部酸化させ、鋼板の表面にSiが濃化するのを抑制し、溶融亜鉛めっきの濡れ性および密着性を向上させる方法が記載されている。加熱後の還元焼鈍については常法(露点−30〜−40℃)でよいと記載されている。
特許文献2には、順に加熱帯前段、加熱帯後段、保熱帯及び冷却帯を有する焼鈍炉と溶融めっき浴とを用いた連続焼鈍溶融めっき方法において、鋼板温度が少なくとも300℃以上の領域の鋼板の加熱または保熱を間接加熱とし、各帯の炉内雰囲気を水素1〜10体積%、残部が窒素及び不可避的不純物よりなる雰囲気とし、前記加熱帯前段で加熱中の鋼板到達温度を550℃以上750℃以下とし、かつ、露点を−25℃未満とし、これに続く前記加熱帯後段及び前記保熱帯の露点を−30℃以上0℃以下とし、前記冷却帯の露点を−25℃未満とする条件で焼鈍を行うことにより、Siを内部酸化させ、鋼板の表面にSiが濃化するのを抑制する技術が記載されている。また、加熱帯後段及び/又は保熱帯に、窒素と水素の混合ガスを加湿して導入することも記載されている。
特許文献3には、鋼帯を焼鈍炉の内部で、加熱帯、均熱帯及び冷却帯の順に搬送して、前記鋼帯に対して焼鈍を行う工程と、前記冷却帯から排出される鋼帯に溶融亜鉛めっきを施す工程と、亜鉛めっきを加熱合金化する工程と、を有し、前記均熱帯に供給される還元性ガス又は非酸化性ガスは、加湿ガスと乾燥ガスとを混合して得た混合ガスであり、前記均熱帯の高さ方向の下部1/2の領域に設けられた少なくとも1つのガス供給口から前記混合ガスを前記均熱帯内に供給して、前記均熱帯の高さ方向の上部1/5の領域で測定される露点と、下部1/5の領域で測定される露点とを、共に−20℃以上0℃以下とすることを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法が記載されている。
特開2010−202959号公報 WO2007/043273号公報 特開2016−017193号公報
しかし、特許文献1に記載の方法では、還元後のめっき密着性は良好であるものの、Siの内部酸化量が不足しやすく、鋼中のSiの影響で合金化温度が通常よりも30〜50℃高温になってしまい、その結果鋼板の引張強度が低下する問題があった。十分な内部酸化量を確保するために酸化量を増加させると、焼鈍炉内のロールに酸化スケールが付着し鋼板に押し疵、いわゆるピックアップ欠陥が発生する。このため、酸化量を単に増加させる手段は取れない。
特許文献2に記載の方法では、加熱帯前段、加熱帯後段、保熱帯の加熱・保温を間接加熱としているため、特許文献1の直火加熱の場合のような鋼板表面の酸化が起こりにくい。特許文献2に記載の鋼板温度域で、所定の露点範囲に制御できれば、めっき密着性や合金化温度抑制は可能となるが、実際にはハースロール近傍で0℃付近まで露点を上昇させると、鋼板表面皮膜とロール溶射皮膜が反応しピックアップ欠陥が発生することがわかった。また、焼鈍炉内のガスは、ライン下流側から上流側、すなわち冷却帯から加熱帯方向に流れる。冷却帯に乾燥ガスのみを供給すると、わずかな流量変化でもSi内部酸化反応が起こりやすい高温域のガス露点が低下し、Si内部酸化量が不足するため、めっき密着性が悪化して不めっき部が発生し、安定した製品を生産するのは困難であった。
特許文献3に記載の方法には、均熱帯の高さ方向1/2より下部から加湿ガスを供給するため、以下のような問題があることがわかった。すなわち、加湿ガス供給口が鋼板の下降パスに近いと高露点ガスが鋼板に随伴して均熱帯の下部ハースロールに到達するため、当該下部ハースロールでピックアップ欠陥が発生する。一方で、均熱帯上部における鋼板の下降パスの領域では、加湿ガスが到達せずに露点上昇が十分でないため、Si内部酸化量が不足してめっき密着性が悪化する。
そこで本発明は、上記課題に鑑み、Si含有量が0.2質量%以上の鋼板に溶融亜鉛めっきを施した場合にめっき密着性が高く良好なめっき外観を得ることができる溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び連続溶融亜鉛めっき装置を提供することを目的とする。
上記課題を解決すべく本発明者らは、鋼板の搬送によって生じる鋼板随伴ガス流を利用して加湿ガスを均熱帯内に均一に拡散させるとの着想を得て、均熱帯内での鋼板の搬送方向と、均熱帯内の加湿ガス供給口との位置関係に着目した。すなわち、均熱帯の側面から見て上昇パスの鋼板と重なるように第1の加湿ガス供給口を設け、その際、この第1の加湿ガス供給口は均熱帯の下部に設ければ、当該第1の加湿ガス供給口から均熱帯内に供給された加湿ガスは、鋼板随伴ガス流に乗って上方向に拡散する。同様に、均熱帯の側面から見て下降パスの鋼板と重なるように第2の加湿ガス供給口を設け、その際、この第2の加湿ガス供給口は均熱帯の上部に設ければ、当該第2の加湿ガス供給口から均熱帯内に供給された加湿ガスは、鋼板随伴ガス流に乗って下方向に拡散する。本発明者らは、加湿ガス供給口をこのように配置することで、加湿ガスが均一に均熱帯内に拡散するため、均熱帯内の露点の分布を均一にすることができることを見出した。つまり、均熱帯内で露点が十分に上昇しない領域、すなわちSi内部酸化が不十分となる領域が存在しないことから、めっき密着性が劣化することなく、良好なめっき外観を得ることができる。また、ハースロール近傍の露点が局所的に上昇することもないため、ピックアップ欠陥の発生も抑制でき、これも良好なめっき外観を得ることにつながる。
上記知見に基づき完成された本発明の要旨構成は以下のとおりである。
(1)加熱帯と、均熱帯と、冷却帯とがこの順に並置された縦型の焼鈍炉と、前記冷却帯の下流に位置する溶融亜鉛めっき設備と、を有する連続溶融亜鉛めっき装置を用いた溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法であって、
鋼板を前記焼鈍炉の内部で、前記加熱帯、前記均熱帯及び前記冷却帯の順に搬送して、前記鋼板に対して焼鈍を行い、その際、前記鋼板は、各帯の上部及び下部にそれぞれ1つ以上設けられた上部ハースロール及び下部ハースロールを通過しながら、各帯の内部で上下方向に複数回搬送されて複数パスを形成する工程と、
前記溶融亜鉛めっき設備を用いて、前記冷却帯から排出される鋼板に溶融亜鉛めっきを施す工程と、
を有し、
加湿ガスを前記均熱帯内に供給するにあたり、
前記鋼板が上方に移動するパスにおいては、前記下部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下高い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第1の加湿ガス供給口から、前記加湿ガスを供給し、
前記鋼板が下方に移動するパスにおいては、前記上部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下低い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第2の加湿ガス供給口から、前記加湿ガスを供給する
ことを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(2)前記第1の加湿ガス供給口は、前記上部ハースロールの中心から2.0m以上低い位置に設けられ、前記第2の加湿ガス供給口は、前記下部ハースロールの中心から2.0m以上高い位置に設けられる、上記(1)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(3)前記冷却帯には、鋼板搬送路に沿って少なくとも1つの冷却ノズルが設けられ、
前記冷却帯内に加湿ガスを供給し、その際、前記冷却ノズルの最上流位置から鋼板搬送路の上流側3.0m以内の位置に設けられた第3の加湿ガス供給口から、前記加湿ガスを供給する、上記(1)又は(2)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(4)前記均熱帯と前記冷却帯との連通部に設けられた第4の加湿ガス供給口から、該連通部内に加湿ガスを供給する、上記(1)〜(3)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(5)前記均熱帯の内部において、前記上部ハースロール及び前記下部ハースロールの近傍の露点は−10℃以下とし、前記上部ハースロール及び前記下部ハースロールから1.0m以上離れた位置の露点は−20℃以上0℃以下とする、上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(6)前記連続溶融亜鉛めっき装置は、前記溶融亜鉛めっき設備の下流に位置する合金化設備をさらに有し、
前記合金化設備を用いて、前記鋼板に施された亜鉛めっきを加熱合金化する工程をさらに有する、上記(1)〜(5)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(7)前記均熱帯の高さが20m以上40m以下である、上記(1)〜(6)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
(8)加熱帯と、均熱帯と、冷却帯とがこの順に並置された縦型の焼鈍炉と、前記冷却帯の下流に位置する溶融亜鉛めっき設備と、を有する連続溶融亜鉛めっき装置であって、
前記加熱帯、前記均熱帯及び前記冷却帯の上部及び下部に、各帯の内部で鋼板を上下方向に複数回搬送して複数パスを形成するためにそれぞれ1つ以上設けられた上部ハースロール及び下部ハースロールと、
前記均熱帯で前記鋼板が上方に移動するパスにおいて、前記下部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下高い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第1の加湿ガス供給口と、
前記均熱帯で前記鋼板が下方に移動するパスにおいて、前記上部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下低い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第2の加湿ガス供給口と、
を有することを特徴とする連続溶融亜鉛めっき装置。
(9)前記第1の加湿ガス供給口は、前記上部ハースロールの中心から2.0m以上低い位置に設けられ、前記第2の加湿ガス供給口は、前記下部ハースロールの中心から2.0m以上高い位置に設けられる、上記(8)に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
(10)前記冷却帯に、鋼板搬送路に沿って設けられた少なくとも1つの冷却ノズルと、
前記冷却ノズルの最上流位置から鋼板搬送路の上流側3.0m以内の位置に設けられた第3の加湿ガス供給口と、
をさらに有する、上記(8)又は(9)に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
(11)前記均熱帯と前記冷却帯との連通部に設けられた第4の加湿ガス供給口をさらに有する、上記(8)〜(10)のいずれか一項に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
(12)前記溶融亜鉛めっき設備の下流に位置する合金化設備をさらに有する、上記(8)〜(11)のいずれか一項に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
(13)前記均熱帯の高さが20m以上40m以下である、上記(8)〜(12)のいずれか一項に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
本発明の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び連続溶融亜鉛めっき装置によれば、Si含有量が0.2質量%以上の鋼板に溶融亜鉛めっきを施した場合にめっき密着性が高く良好なめっき外観を得ることができる。
本発明の一実施形態で用いる連続溶融亜鉛めっき装置100の構成を示す模式図である。 図1における均熱帯12への加湿ガス及び乾燥ガスの供給系、並びに第1冷却帯14への加湿ガスの供給系を示す模式図である。
まず、本発明の一実施形態による溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法に用いる連続溶融亜鉛めっき装置100の構成を、図1を参照して説明する。連続溶融亜鉛めっき装置100は、加熱帯10、均熱帯12及び冷却帯14,16がこの順に並置された縦型の焼鈍炉20と、冷却帯16の鋼板通板方向下流に位置する溶融亜鉛めっき設備としての溶融亜鉛めっき浴22と、この溶融亜鉛めっき浴22の鋼板通板方向下流に位置する合金化設備23と、を有する。本実施形態において冷却帯は、第1冷却帯14(急冷帯)及び第2冷却帯16(除冷帯)を含む。第2冷却帯16と連結したスナウト18は、先端が溶融亜鉛めっき浴22に浸漬しており、焼鈍炉20と溶融亜鉛めっき浴22とが接続されている。
鋼板(鋼帯)Pは、加熱帯10の下部の鋼板導入口から加熱帯10内に導入される。各帯10,12,14,16には、上部及び下部に1つ以上のハースロールが配置される。ハースロールを起点に鋼板Pが180度折り返される場合、鋼板Pは焼鈍炉20の所定の帯の内部で上下方向に複数回搬送されて、複数パスを形成する。図1においては、加熱帯10で2パス、均熱帯12で10パス、第1冷却帯14で2パス、第2冷却帯16で2パスの例を示したが、パス数はこれに限定されず、処理条件に応じて適宜設定可能である。また、一部のハースロールでは、鋼板Pを折り返すことなく直角に方向転換させて、鋼板Pを次の帯へと移動させる。このようにして、鋼板Pを焼鈍炉20の内部で、加熱帯10、均熱帯12及び冷却帯14,16の順に搬送して、鋼板Pに対して焼鈍を行うことができる。
各帯10,12,14,16は、いずれも縦型炉であり、その高さは特に限定されないが20〜40m程度とすることができる。また、各帯の長さ(図1中の左右方向)は、各帯内でのパス数に応じて適宜決定すればよく、例えば、2パスの加熱帯10であれば0.8〜2m程度、10パスの均熱帯12であれば10〜20m程度、2パスの第1冷却帯14及び第2冷却帯16であれば、各々0.8〜2m程度とすることができる。
焼鈍炉20において、隣り合う帯は、それぞれの帯の上部同士または下部同士を接続する連通部を介して連通している。本実施形態では、加熱帯10と均熱帯12とは、それぞれの帯の下部同士を接続するスロート(絞り部)11を介して連通する。均熱帯12と第1冷却帯14とは、それぞれの帯の下部同士を接続するスロート13を介して連通する。第1冷却帯14と第2冷却帯16とは、それぞれの帯の下部同士を接続するスロート15を介して連通する。各スロートの高さは適宜設定すればよいが、各帯の雰囲気の独立性を高める観点から、各スロートの高さはなるべく低いことが好ましい。焼鈍炉20内のガスは、炉の下流から上流に流れ、加熱帯10の下部の鋼板導入口から排出される。
(加熱帯)
本実施形態において、加熱帯10ではラジアントチューブ(RT)又は電気ヒーターを用いて、鋼板Pを間接加熱することができる。加熱帯10の内部の平均温度は500〜800℃とすることが好ましい。加熱帯10には、均熱帯12からのガスが流れ込むと同時に、別途還元性ガス又は非酸化性ガスが供給される。還元性ガスとしては、通常H−N混合ガスが用いられ、例えばH:1〜20体積%、残部がNおよび不可避的不純物からなる組成を有するガス(露点:−60℃程度)が挙げられる。また、非酸化性ガスとしては、Nおよび不可避的不純物からなる組成を有するガス(露点:−60℃程度)が挙げられる。加熱帯10へのガス供給は、特に限定されないが、加熱帯内に均等に投入されるように、高さ方向2ヶ所以上、長さ方向1ヶ所以上の投入口から供給することが好ましい。加熱帯に供給されるガスの流量は、配管に設けられたガス流量計(図示せず)により測定され、特に限定されないが、10〜100(Nm/hr)程度とすることができる。
(均熱帯)
本実施形態において均熱帯12では、加熱手段としてラジアントチューブ(図示せず)を用いて、鋼板Pを間接加熱することができる。均熱帯12の内部の平均温度は700〜900℃とすることが好ましい。
均熱帯12には還元性ガス又は非酸化性ガスが供給される。還元性ガスとしては、通常H−N混合ガスが用いられ、例えばH:1〜20体積%、残部がNおよび不可避的不純物からなる組成を有するガス(露点:−60℃程度)が挙げられる。また、非酸化性ガスとしては、Nおよび不可避的不純物からなる組成を有するガス(露点:−60℃程度)が挙げられる。
本実施形態では、均熱帯12に供給されるガスは、加湿ガス及び乾燥ガスの二形態である。ここで、「乾燥ガス」とは、露点が−60℃〜−50℃程度の上記還元性ガス又は非酸化性ガスであって、加湿装置により加湿されていないものである。一方、「加湿ガス」とは、加湿装置により露点が10〜30℃に加湿されたガスである。
ここで、Siを0.2質量%以上含有する成分組成を有する高張力鋼板の製造時には、均熱帯内の露点を上昇させるために、乾燥ガスに加えて、加湿ガスを均熱帯12に供給する。これに対し、Si含有量が0.2質量%未満の鋼板(例えば引張強度270MPa程度の普通鋼板)の製造時には、鋼板表面の酸化を回避するために、乾燥ガスのみを均熱帯12に供給し、混合ガスは供給しない。
図2は、均熱帯12への加湿ガス及び乾燥ガスの供給系を示す模式図である。図2において、上記還元性ガス又は非酸化性ガス(乾燥ガス)は、ガス分配装置24によって、一部は加湿装置26へと送られ、残部は乾燥ガスのまま乾燥ガス用配管30を通過して、均熱帯上部に設けられた乾燥ガス供給口32A,32B,32Cと、均熱帯下部に設けられた乾燥ガス供給口34A,34B,34Cを介して、均熱帯12内に供給される。これによって、ハースロール近傍の露点を均熱帯中心部よりも低くすることができ、ピックアップ欠陥の発生を抑制することができる。
乾燥ガス供給口の位置及び数は図2に示す例には限定されず、種々の条件を考慮して適宜決めればよい。しかし、乾燥ガス供給口は、均熱帯の長さ方向に沿って同じ高さ位置に複数配置されることが好ましく、かつ、均熱帯の長さ方向に均等に配置されることが好ましい。
加湿装置としては、バブリング式、膜交換式、高温蒸気添加式などの加湿方法で乾燥ガスを加湿する装置が挙げられるが、流量変化時の露点安定性から、膜交換式が望ましい。図2に示す加湿装置26内には、フッ素系もしくはポリイミド系の中空糸膜又は平膜等を有する加湿モジュールがあり、膜の内側には乾燥ガスを流し、膜の外側には循環恒温水槽28で所定温度に調整された純水を循環させる。フッ素系もしくはポリイミド系の中空糸膜又は平膜とは、水分子との親和力を有するイオン交換膜の一種である。中空糸膜の内側と外側に水分濃度差が生じると、その濃度差を均等にしようとする力が発生し、水分はその力をドライビングフォースとして低い水分濃度の方へ膜を透過し移動する。乾燥ガス温度は、季節や1日の気温変化にしたがって変化するが、この加湿装置では、水蒸気透過膜を介したガスと水の接触面積を十分に取ることで熱交換も行えるため、乾燥ガス温度が循環水温より高くても低くても、乾燥ガスは設定水温と同じ露点まで加湿されたガスとなり、高精度な露点制御が可能となる。加湿ガスの露点は5〜50℃の範囲で任意に制御可能である。加湿ガスの露点が配管温度よりも高いと配管内で結露してしまい、結露した水が直接炉内に浸入する可能性があるので、加湿ガス用の配管は加湿ガス露点以上かつ外気温以上に加熱・保熱されている。
本実施形態において、加湿ガスは、第1の加湿ガス供給口40A〜Eと、第2の加湿ガス供給口42A〜Eの二系統で供給される。加湿装置26で加湿されたガスは、加湿ガス分配装置36で上記二系統に分配され、各々の加湿ガス用配管38を経由して、第1の加湿ガス供給口40A〜Eと、第2の加湿ガス供給口42A〜Eを介して均熱帯12内に供給される。なお、符号48は加湿ガス用流量計、符号50は加湿ガス用露点計である。
本実施形態では、鋼板Pの搬送によって生じる鋼板随伴ガス流を利用して加湿ガスを均熱帯12内に均一に拡散させるという観点から、均熱帯12内での鋼板Pの搬送方向と、均熱帯12内の加湿ガス供給口との位置関係が肝要である。本実施形態において、鋼板Pは、均熱帯12の上部で同一高さに設置された5つの上部ハースロール52と、均熱帯12の下部で同一高さに設置された5つの下部ハースロール54を通過しながら、均熱帯12の内部で上下方向に交互に10回搬送されて、10パスを形成している。上部ハースロール52及び下部ハースロール54の直径、すなわち隣接するパス間の距離は、800〜1000mm程度であるのに対し、鋼板随伴ガス流は鋼板表面から30mm程度までしか存在しない。そこで本実施形態では、鋼板Pが上方に移動するパス(上昇パス)においては、下部ハースロール54の中心から1.0m以上5.0m以下高い位置(すなわち、下部ハースロール54の中心から上方向に1.0m以上5.0m以下の高さ)で、かつ均熱帯12の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第1の加湿ガス供給口40A〜Eから、加湿ガスを供給する。また、鋼板Pが下方に移動するパス(下降パス)においては、上部ハースロール52の中心から1.0m以上5.0m以下低い位置(すなわち、上部ハースロール52の中心から下方向に1.0m以上5.0m以下の高さ)で、かつ均熱帯12の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第2の加湿ガス供給口42A〜Eから、加湿ガスを供給する。なお、本明細書において「均熱帯の側面」とは、縦型炉である均熱帯を構成する炉壁のうち、上部ハースロール52及び下部ハースロール54の軸方向(すなわち鋼板Pの板幅方向)に対して垂直な一対の面をいうものとする。図2は均熱帯12の側面から見た図であり、第1の加湿ガス供給口40A〜E及び第2の加湿ガス供給口42A〜Eは、均熱帯の一対の側面に設けられている。
第1の加湿ガス供給口40A〜Eから供給された加湿ガスは、上昇パスの鋼板随伴ガス流に乗って上方向に拡散し、第2の加湿ガス供給口42A〜Eから供給された加湿ガスは、下降パスの随伴ガス流に乗って下方向に拡散する。これにより、加湿ガスが均一に均熱帯内に拡散するため、均熱帯内の露点の分布を均一にすることができる。その結果、均熱帯内でSi内部酸化を十分に促進しつつ、ピックアップ欠陥の発生も抑制できる。そのため、良好なめっき外観を得ることができる。
第1の加湿ガス供給口40A〜Eが下部ハースロール54の中心から1.0m未満の高さにあると、加湿ガスが下部ハースロール近傍に滞留しやすくなり、下部ハースロールでピックアップが発生する。一方、第1の加湿ガス供給口40A〜Eが下部ハースロール54の中心から5.0m超えの高さにあると、下部ハースロール54から第1の加湿ガス供給口40A〜Eまでの区間には加湿ガスが到達しにくく、露点が上昇しないため、Si内部酸化が不十分になる。よって、第1の加湿ガス供給口40A〜Eは、下部ハースロール54の中心から1.0m以上5.0m以下高い位置に設ける。
第2の加湿ガス供給口42A〜Eについても、同様の理由で、上部ハースロール52の中心から1.0m以上5.0m以下低い位置に設ける。
第1の加湿ガス供給口40A〜Eは、上部ハースロール52の中心から2.0m以上低い位置に設けられることが好ましく、第2の加湿ガス供給口42A〜Eは、下部ハースロール54の中心から2.0m以上高い位置に設けられることが好ましい。これにより、加湿ガスを鋼板随伴ガス流に乗せて均熱帯内に、より均一に拡散させることができる。また、第1の加湿ガス供給口40A〜Eから供給された加湿ガスが直接上部ハースロール52に到達することや、第2の加湿ガス供給口42A〜Eから供給された加湿ガスが直接下部ハースロール54に到達することが回避され、ピックアップが発生することを回避することができる。
均熱帯12内に供給される加湿ガスの流量は、特に限定されないが、概ね100〜400(Nm/hr)の範囲内に維持される。また、均熱帯12内に供給される乾燥ガスの流量は、特に限定されないが、Siを0.2質量%以上含有する成分組成を有する高張力鋼板の通板時には、概ね10〜300(Nm/hr)の範囲内に維持される。
(冷却帯)
本実施形態において冷却帯14,16では、鋼板Pが冷却される。鋼板Pは、第1冷却帯14では480〜530℃程度にまで冷却され、第2冷却帯16では470〜500℃程度にまで冷却される。
冷却帯14,16にも、上記還元性ガス又は非酸化性ガスが供給されるが、ここでは、乾燥ガスが供給される。冷却帯14,16への乾燥ガスの供給は特に限定されないが、冷却帯内に均等に投入されるように、高さ方向2ヶ所以上、長手方向2ヶ所以上の投入口から供給することが好ましい。冷却帯14,16に供給される乾燥ガスの合計ガス流量は、配管に設けられたガス流量計(図示せず)により測定され、特に限定されないが、200〜1000(Nm/hr)程度とすることができる。
冷却帯14には、鋼板搬送路に沿って少なくとも1つの冷却ノズル62が設けられる。冷却ノズル62は、例えば特開2010−185101号公報に記載されるような、鋼板幅よりも長い円管であり、円管の延在方向が鋼板の幅方向と平行になるように設置される。円管には、鋼板と対向する部位に、円管の延在方向に沿って所定の間隔で複数の貫通穴が設けられ、円管内の水が当該貫通穴から鋼板に向かって噴射される。冷却ノズル62は、鋼板の表裏に対向するように一対に設けられ、さらに一対の冷却ノズルが鋼板搬送路に沿って所定間隔で複数対(例えば5〜10対)配置されて、1つの冷却ゾーンを構成する。そして、当該冷却ゾーンは鋼板搬送路に沿って3〜6つ程度配置することが好ましい。なお、図2では6つの冷却ゾーンを図示している。
本実施形態では、冷却ノズルの最上流位置62A(つまり、上記複数の冷却ノズル群の中で均熱帯12に一番近いノズル)から鋼板搬送路の上流側3.0m以内の位置に設けられた第3の加湿ガス供給口44からも加湿ガスを供給することが望ましい。さらに、均熱帯と冷却帯との連通部13に設けられた第4の加湿ガス供給口46から、連通部13内に還元性又は非酸化性の加湿ガスを供給することも望ましい。均熱帯12内で加湿する範囲に関しては、鋼板温度が600〜900℃になる領域で加湿することがSi内部酸化形成の観点から最も望ましい。しかし、一般的に、均熱帯12内に供給されたガスは、ライン上流方向すなわち加熱帯10側の方向に流れる。つまり、鋼板が最高温度になる均熱帯出口付近から冷却帯14の冷却ノズル62による冷却開始位置までの間は、従来の方法では乾燥ガスのみが流れるため露点は上昇せず、Si内部酸化形成には寄与しない領域であった。そこで本実施形態では、均熱帯と冷却帯との連通部13や冷却帯14の入り口付近にも加湿ガス供給口44,46を設けて、ここから加湿ガスを供給する。これにより、Si内部酸化を促進することができる。また、合金化工程を行う場合には、合金化温度をより十分に下げて、引張強度をより高くすることができる。なお、冷却帯および連通部の側面から見たこれら加湿ガス供給口44,46の鋼板との距離は、50mm以下とすることが好ましい。
均熱帯内部およびハースロール近傍の露点を管理するため、均熱帯の上部ハースロール近傍の露点測定口56A、下部ハースロール近傍の露点測定口56B、および均熱帯中心部の露点測定口56Cの位置に露点計を設けることが好ましい。そして、均熱帯12の内部において、例えば露点測定口56A,56Bで測定される上部ハースロール及び下部ハースロールの近傍(1.0m未満)の露点(上部露点及び下部露点)は−10℃以下を維持し、例えば露点測定口56Cで測定される上部ハースロール及び下部ハースロールから1.0m以上離れた位置の露点(内部露点)は−20℃以上0℃以下を維持することが好ましい。
(溶融亜鉛めっき浴)
溶融亜鉛めっき浴22を用いて、第2冷却帯16から排出される鋼板Pに溶融亜鉛めっきを施すことができる。溶融亜鉛めっきは定法に従って行えばよい。既述のとおり、本実施形態によって製造された溶融亜鉛めっき鋼板では、Si内部酸化が十分促進されめっき密着性が向上することと、ピックアップ欠陥の発生が抑制されていることとに起因して、良好なめっき外観が得られる。
(合金化設備)
合金化設備23を用いて、鋼板Pに施された亜鉛めっきを加熱合金化することができる。合金化処理は定法に従って行えばよい。本実施形態によれば、合金化温度が高温にならないため、製造された合金化溶融亜鉛めっき鋼板の引張強度の低下を抑制することができる。ただし、合金化設備23は、本発明の連続溶融亜鉛めっき装置における任意の設備であり、合金化工程は、本発明の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法における任意の工程である。
(鋼板の成分組成)
焼鈍及び溶融亜鉛めっき処理の対象とする鋼板Pは特に限定されないが、Siを0.2質量%以上含有する成分組成の鋼板、すなわち高張力鋼の場合、本発明の効果を有利に得ることができる。以下、鋼板の好適な成分組成について説明する。以下の説明において%で示す単位は全て質量%である。
Cは、鋼組織として、残留オーステナイト層やマルテンサイト相などを形成させることで加工性を向上しやすくするため、0.025%以上が好ましいが、本発明では特に下限を規定するものではない。一方、0.3%を超えると溶接性が劣化するため、C量は0.3%以下とすることが好ましい。
Siは鋼を強化して良好な材質を得るのに有効な元素であるため、高張力鋼板には0.2%以上添加する。Siが0.2%未満では高強度を得るために高価な合金元素が必要になる。一方、2.5%を超えると酸化処理での酸化皮膜形成が抑制されてしまう。また、合金化温度も高温化するために、所望の機械特性を得ることが困難になる。したがって、Si量は2.5%以下とすることが好ましい。
Mnは鋼の高強度化に有効な元素である。590MPa以上の引張強度を確保するためには、0.5%以上含有させることが好ましい。一方、3.0%を超えると溶接性やめっき密着性、強度延性バランスの確保が困難になる場合がある。したがって、Mn量は0.5〜3.0%とすることが好ましい。引張強度が270〜440MPaの場合は、1.5%以下で適宜添加する。
Pは鋼の高強度化には有効な元素であるが、亜鉛と鋼の合金化反応を遅延させるため、Siを0.2%以上添加する鋼の場合は、0.03%以下とすることが好ましく、その他は強度に応じて適宜添加する。
Sは鋼強度への影響は少ないが、熱間圧延・冷間圧延時の酸化皮膜形成に影響するため、0.005%以下とすることが好ましい。
なお、上記した元素に加えて、例えばCr、Mo、Ti、Nb、V、B等の元素のうち1種又は2種以上を任意に添加することもでき、それ以外の残部は、Fe及び不可避的不純物となる。
(発明例1,2)
図1及び図2に示す連続溶融亜鉛めっき装置を用いて、表1に示す成分組成の鋼板を表2に示す各種焼鈍条件で焼鈍し、その後溶融亜鉛めっきを施し、溶融亜鉛めっき鋼板(GI)を製造した。一部の例では、合金化工程も行い、合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)を製造した。
加熱帯は、容積が200mのRT炉とした。加熱帯の内部の平均温度は700〜800℃とした。加熱帯には、乾燥ガスとして、15体積%のHで残部がNおよび不可避的不純物からなる組成を有するガス(露点:−50℃)を用いた。加熱帯への乾燥ガスの流量は、100Nm/hrとした。
均熱帯は、容積が700m、上下部ハースロール間距離は20m、高さが24mのRT炉とした。均熱帯出側目標鋼板温度と、実際の出側測定鋼板温度は表2のとおりであった。乾燥ガスとしては、15体積%のHで残部がNおよび不可避的不純物からなる組成を有するガス(露点:−50℃)を用いた。この乾燥ガスの一部を、中空糸膜式加湿部を有する加湿装置により加湿して、加湿ガスを調製した。中空糸膜式加湿部は、10台の膜モジュールからなり、最大100L/minの循環水を流すようにした。
乾燥ガス供給口及び加湿ガス供給口は、図2に示す位置に配置した。上昇パス用の5つの第1の加湿ガス供給口は、下部ハースロールの中心から1.5〜4.0m高い位置かつ上部ハースロールの中心から16.0〜18.5m低い位置に設け、下降パス用の5つの第2の加湿ガス供給口は、上部ハースロールの中心から2.0〜4.5m低い位置かつ下部ハースロールの中心から15.5〜18.0m高い位置に設けた。
第1冷却帯及び第2冷却帯には、各帯の最下部から上記乾燥ガス(露点:−50℃)を表2に示す流量で供給した。また、表2に示すように、発明例2(No.5)では、連通部の第4の加湿ガス供給口46および第1冷却帯入口の第3の加湿ガス供給口44から加湿ガス供給を行った。なお、第3の加湿ガス供給口44は、冷却ノズルの最上流位置から鋼板搬送路の上流側1.5mの位置にあり、第4の加湿ガス供給口46は、上流側2.8mの位置にある。なお、発明例1では、第3及び第4の加湿ガス供給口44,46は設けなかった。
溶融亜鉛めっき鋼板(GI)を製造した例では、めっき浴温は450℃、めっき浴中Al濃度0.200%、付着量はガスワイピングにより片面当り60g/mに調節した。
合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA)を製造した例では、めっき浴温は460℃、めっき浴中Al濃度0.130%、付着量はガスワイピングにより片面当り50g/mに調節した。また、溶融亜鉛めっきを施した後に、皮膜合金化度(Fe含有率)が10〜13%となるように、誘導加熱式合金化炉にて合金化処理を行った。その際の合金化温度は表2に示す。
(比較例1〜3)
均熱帯内での加湿ガス供給口の位置を変更した以外は、上記発明例1と同様にして、GI及びGAの製造を行った。比較例1では、均熱帯下部にのみ加湿ガス供給口を設けた。上昇パス近傍には下部ハースロールから5.5mの位置に5か所、下降パス近傍では下部ハースロールから1.5mの位置に5か所とした。なお、これらの加湿ガス供給口は、均熱帯側面から見て各パスの鋼板位置と重なっている。
比較例2では、均熱帯上部及び下部に加湿ガス供給口を設けた。上昇パス近傍には下部ハースロールから0.9mの位置に5か所、下降パス近傍では上部ハースロールから3.5mの位置に5か所とした。ガス供給口は均熱帯側面から見て各パスの鋼板位置と重なっている。
比較例3では、加湿ガス供給口の均熱帯上下方向位置は発明例1と同じとして、ただし、パスとパスの中間位置に配置した。
(評価方法)
めっき外観の評価は、光学式の表面欠陥計による検査(φ0.5以上の不めっき欠陥やロールピックアップによる疵を検出)と、目視による合金化ムラ判定(GAの場合)または目視による外観模様判定(GIの場合)とを行った。全ての項目が良好で◎、表面欠陥計による検査は合格で、かつ品質上問題とならない軽度の合金化ムラまたは外観ムラがある場合は○、表面品質グレード低下となる程度の合金化ムラまたは外観ムラがある場合は△、表面欠陥計で不合格があれば×とした。結果を表2に示す。
また、各種条件で製造したGIおよびGAの引張強度を測定した。高張力鋼の鋼種Aは780MPa以上、高張力鋼の鋼種Bは1180MPa以上、高張力鋼の鋼種Cは980MPa以上を合格とした。結果を表2に示す。
Figure 0006607339
Figure 0006607339
(評価結果)
表2における総合判定の欄は、めっき外観が○で引張強度も合格の場合に合格と表記し、それ以外の場合は不合格と表記した。発明例1,2においては、全体ガス流量が変化しても所定水分量を安定的に供給できたので、コイル全長全巾に亘って良好な表面外観となり、機械特性外れも発生しなかった。これに対して比較例1〜3では、良好なめっき外観を得ることができなかった。
本発明の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び連続溶融亜鉛めっき装置によれば、Si含有量が0.2質量%以上の鋼板に溶融亜鉛めっきを施した場合にめっき密着性が高く良好なめっき外観を得ることができる。
100 連続溶融亜鉛めっき装置
10 加熱帯
12 均熱帯
14 第1冷却帯(急冷帯)
16 第2冷却帯(除冷帯)
11,13,15 スロート
18 スナウト
20 焼鈍炉
22 溶融亜鉛めっき浴
23 合金化設備
24 乾燥ガス分配装置
26 加湿装置
28 循環恒温水槽
30 乾燥ガス用配管
32A〜C 乾燥ガス供給口
34A〜C 乾燥ガス供給口
36 加湿ガス分配装置
38 加湿ガス用配管
40A〜E 第1の加湿ガス供給口(上昇パス用)
42A〜E 第2の加湿ガス供給口(下降パス用)
44 第3の加湿ガス供給口(冷却帯用)
46 第4の加湿ガス供給口(連通部用)
48 加湿ガス流量計
50 加湿ガス露点計
52 上部ハースロール
54 下部ハースロール
56A〜C 露点測定口
58 上部ハースロール
60A,B 下部ハースロール
62 冷却ノズル
62A 冷却ノズルの最上流位置
P 鋼板

Claims (13)

  1. 加熱帯と、均熱帯と、冷却帯とがこの順に並置された縦型の焼鈍炉と、前記冷却帯の下流に位置する溶融亜鉛めっき設備と、を有する連続溶融亜鉛めっき装置を用いた溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法であって、
    鋼板を前記焼鈍炉の内部で、前記加熱帯、前記均熱帯及び前記冷却帯の順に搬送して、前記鋼板に対して焼鈍を行い、その際、前記鋼板は、各帯の上部及び下部にそれぞれ1つ以上設けられた上部ハースロール及び下部ハースロールを通過しながら、各帯の内部で上下方向に複数回搬送されて複数パスを形成する工程と、
    前記溶融亜鉛めっき設備を用いて、前記冷却帯から排出される鋼板に溶融亜鉛めっきを施す工程と、
    を有し、
    加湿ガスを前記均熱帯内に供給するにあたり、
    前記鋼板が上方に移動するパスにおいては、前記下部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下高い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第1の加湿ガス供給口から、前記加湿ガスを供給し、
    前記鋼板が下方に移動するパスにおいては、前記上部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下低い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第2の加湿ガス供給口から、前記加湿ガスを供給する
    ことを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  2. 前記第1の加湿ガス供給口は、前記上部ハースロールの中心から2.0m以上低い位置に設けられ、前記第2の加湿ガス供給口は、前記下部ハースロールの中心から2.0m以上高い位置に設けられる、請求項1に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  3. 前記冷却帯には、鋼板搬送路に沿って少なくとも1つの冷却ノズルが設けられ、
    前記冷却帯内に加湿ガスを供給し、その際、前記冷却ノズルの最上流位置から鋼板搬送路の上流側3.0m以内の位置に設けられた第3の加湿ガス供給口から、前記加湿ガスを供給する、請求項1又は2に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  4. 前記均熱帯と前記冷却帯との連通部に設けられた第4の加湿ガス供給口から、該連通部内に加湿ガスを供給する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  5. 前記均熱帯の内部において、前記上部ハースロール及び前記下部ハースロールの近傍の露点は−10℃以下とし、前記上部ハースロール及び前記下部ハースロールから1.0m以上離れた位置の露点は−20℃以上0℃以下とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  6. 前記連続溶融亜鉛めっき装置は、前記溶融亜鉛めっき設備の下流に位置する合金化設備をさらに有し、
    前記合金化設備を用いて、前記鋼板に施された亜鉛めっきを加熱合金化する工程をさらに有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  7. 前記均熱帯の高さが20m以上40m以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  8. 加熱帯と、均熱帯と、冷却帯とがこの順に並置された縦型の焼鈍炉と、前記冷却帯の下流に位置する溶融亜鉛めっき設備と、を有する連続溶融亜鉛めっき装置であって、
    前記加熱帯、前記均熱帯及び前記冷却帯の上部及び下部に、各帯の内部で鋼板を上下方向に複数回搬送して複数パスを形成するためにそれぞれ1つ以上設けられた上部ハースロール及び下部ハースロールと、
    前記均熱帯で前記鋼板が上方に移動するパスにおいて、前記下部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下高い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第1の加湿ガス供給口と、
    前記均熱帯で前記鋼板が下方に移動するパスにおいて、前記上部ハースロールの中心から1.0m以上5.0m以下低い位置で、かつ前記均熱帯の側面から見て当該パスの鋼板と重なる位置に設けられた第2の加湿ガス供給口と、
    を有することを特徴とする連続溶融亜鉛めっき装置。
  9. 前記第1の加湿ガス供給口は、前記上部ハースロールの中心から2.0m以上低い位置に設けられ、前記第2の加湿ガス供給口は、前記下部ハースロールの中心から2.0m以上高い位置に設けられる、請求項8に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
  10. 前記冷却帯に、鋼板搬送路に沿って設けられた少なくとも1つの冷却ノズルと、
    前記冷却ノズルの最上流位置から鋼板搬送路の上流側3.0m以内の位置に設けられた第3の加湿ガス供給口と、
    をさらに有する、請求項8又は9に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
  11. 前記均熱帯と前記冷却帯との連通部に設けられた第4の加湿ガス供給口をさらに有する、請求項8〜10のいずれか一項に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
  12. 前記溶融亜鉛めっき設備の下流に位置する合金化設備をさらに有する、請求項8〜11のいずれか一項に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
  13. 前記均熱帯の高さが20m以上40m以下である、請求項8〜12のいずれか一項に記載の連続溶融亜鉛めっき装置。
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