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JP5991664B2 - 排煙脱硫システム - Google Patents

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Description

本発明は、排煙脱硫システムに係り、特に発電プラントのボイラなどの燃焼機器から排出される排気ガス中の硫黄酸化物を除去する排煙脱硫装置と、排煙脱硫装置から排出される排水に含まれる亜硫酸類を酸化する酸化処理槽とを備えた排煙脱硫システムに関する。
一般に、発電プラントなどにおいては、石炭焚きボイラなどから排出される排気ガスから二酸化硫黄(SO)を吸収除去する必要があるため、排煙脱硫装置が設けられている。沿岸部の発電所などでは、低コストであることを理由に、吸収液として海水を使用する排煙脱硫装置(海水法)が利用されている。
海水法による排煙脱硫装置では、排気ガス中のSOを海水で吸収除去するため、脱硫に使用した海水(排水)中には亜硫酸イオン(SO 2−)や重亜硫酸イオン(HSO )、亜硫酸(HSO)といった亜硫酸類が高濃度に含まれている。よって、脱硫に使用した排水を海に排出するために、通常、HSO やSO 2−を化学的に無害な硫酸イオン(HSO やSO 2−)に酸化する処理が行われている(例えば特許文献1参照)。
特許第3901559号公報
ところで、上記酸化処理は、上部が開放された長い水路内を流れる排水に、水路の底面に設置したエアレーション装置から微細気泡を流出させるエアレーションによって脱炭酸(爆気)することが一般的である。しかしながら、従来のエアレーション装置では、酸化処理の酸化速度が小さく、酸化処理槽(水槽)の容積・面積が非常に大きくなってしまうという問題があった。酸化処理槽の容積・面積が大きい場合、より多くの建設費がかかるとともに、建設期間が長くなり、場合によっては所要面積の制限によって建設に至らないことも想定される。
この発明は、このような事情を考慮してなされたもので、その目的は、排煙脱硫装置から排出される排水に含まれる亜硫酸類を酸化する酸化処理槽を備えた排煙脱硫システムにおいて、酸化処理槽における酸化速度を向上させ、酸化処理槽の容積・面積を低減することができる排煙脱硫システムを提供することにある。
上記課題を解決するために、この発明は以下の手段を提供している。
本発明の排煙脱硫システムは、所定のプラントから排出される排気ガス中の硫黄酸化物を吸収する吸収液として海水を用いる排煙脱硫装置と、該排煙脱硫装置から排出される使用済海水に含まれる亜硫酸類を酸化する酸化処理槽と、前記酸化処理槽の下流に設けられ、海水を導入することにより前記吸収液を希釈する希釈槽と、を有する連結槽と、を備えた排煙脱硫システムであって、海水を電気分解することにより次亜塩素酸を生成する電解装置と、前記希釈槽の残留塩素濃度を測定する残留塩素測定装置と、前記電解装置を制御する制御装置と、を備え、前記排気ガスと前記海水とを接触させる前段において、前記海水に対して前記次亜塩素酸を添加し、前記制御装置は、前記残留塩素濃度が所定濃度以下となるように前記電解装置の次亜塩素酸の供給速度を調整することを特徴とする。
上記構成によれば、海水に酸化助剤が添加されることによって酸化速度が向上し、酸化処理槽の容積・面積を低減することができる。
また、海水を取水できる場合は、容易に次亜塩素酸を生成することができる。
また、排煙脱硫システムより放出される使用済海水に含まれる残留塩素を低減することができる。
上記排煙脱硫システムにおいて、さらに前記酸化処理槽に前記次亜塩素酸を添加することが好ましい。
上記構成によれば、酸化処理が行われる槽に直接次亜塩素酸を添加することによって、さらに酸化速度の向上を図ることができる。
上記排煙脱硫システムにおいて、前記排煙脱硫装置に供給する海水を受け入れる海水受入槽を備え、前記残留塩素測定装置は、前記海水受入槽内と前記希釈槽内の少なくとも一方の残留塩素濃度を測定してよい
上記構成によれば、排煙脱硫装置における不具合を防止することができる。即ち、残留塩素の濃度が高過ぎる場合、排煙脱硫装置の吸収液が過酸化状態となる。過酸化状態となると、吸収したSOが過酸化され、過酸化物(S,S)が生成される。これらはCODの濃度を増加せしめる。このため、海水受入槽での残留塩素濃度を測定し制御することで、上記の過酸化物の生成を抑制し、COD濃度を低減せしめることができる。
上記排煙脱硫システムにおいて、前記排煙脱硫装置に供給する海水を受け入れる海水受入槽と、前記希釈槽内の残留塩素濃度を測定する第一残留塩素測定装置と、前記海水受入槽内の残留塩素濃度を測定する第二残留塩素測定装置と、を有し、前記制御装置は、前記希釈槽内及び前記海水受入槽内の残留塩素濃度が所定濃度以下となるように前記電解装置の次亜塩素酸の供給速度を調整してよい
上記構成によれば、希釈槽及び海水受入槽の両方の残留塩素の濃度を測定することができる。これにより、複数の場所、例えば排気ガスと前記海水とを接触させる前段、海水受入槽、酸化処理槽毎に酸化剤(次亜塩素酸)の添加量を調整することができる。
上記排煙脱硫システムにおいて、前記制御装置は、電気分解の際の電流量を制御することによって前記次亜塩素酸の供給速度を調整することが好ましい。
上記排煙脱硫システムにおいて、前記次亜塩素酸の供給量を調整する供給量調整手段を備え、前記制御装置は、前記供給量調整手段を制御する構成としてもよい。
上記排煙脱硫システムにおいて、前記酸化処理槽に前記次亜塩素酸を噴霧、滴下する少なくとも一つのノズルを備えていることが好ましい。
上記構成によれば、海水と酸化助剤との混合をより促進させることができる。
本発明によれば、排煙脱硫装置から排出される排水に含まれる亜硫酸類を酸化する酸化処理槽を備えた排煙脱硫システムにおいて、排気ガスと海水とを接触させる前段において、海水に対して酸化助剤を添加することによって、酸化処理槽における酸化速度を向上させ、酸化処理槽の容積・面積を低減することができる。
本発明の第一実施形態に係る排煙脱硫システムの系統図である。 本発明の第二実施形態に係る排煙脱硫システムの系統図である。 本発明の第三実施形態に係る排煙脱硫システムの系統図である。
(第一実施形態)
以下、本発明の第一実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図1に示すように、本実施形態の排煙脱硫システム1は、石炭焚き又は重油焚きのボイラ2と、このボイラ2から排出される排気ガス中のSOを海水に吸収させて除去する排煙脱硫装置3と、この排煙脱硫装置3から排出される使用済海水を酸化処理する酸化処理槽4などからなる連結槽5と、酸化処理槽4などに供給される次亜塩素酸ソーダ(以下、次亜塩素酸と呼ぶ)を生成するための電解装置15と、電解装置15を制御するための制御装置30と、を有している。
ボイラ2は、このボイラ2で生成した蒸気で駆動する蒸気タービン(図示せず)と、この蒸気タービンの駆動により発電を行う発電機(図示せず)と、蒸気タービンの駆動に用いた蒸気を、海から取水する海水と熱交換により冷却、凝縮して水に戻す復水器6とが設けられている。復水器6には、第一海水導入ライン26を介して海水が導入される。
ボイラ2と排煙脱硫装置3との間には、NOxの除去するための脱硝装置7と、排気ガス中の粉塵を分離、捕集する電気集塵機8とが設けられている。
連結槽5は、復水器6から排出される海水が導入される海水受入槽10と、排煙脱硫装置3においてSOを吸収した使用済海水が導入される混合槽11と曝気槽12とからなる酸化処理槽4と、酸化処理槽4の後段に配置された希釈槽13とを有している。これらは上流側より順に、海水受入槽10、混合槽11、曝気槽12、希釈槽13の順に互いに隣り合うように配置されている。そして、より上流側の槽から溢れた海水が、隣り合う下流側の槽に受け入れられるように構成されている。
海水受入槽10には、復水器6で蒸気の冷却に用いられた海水の一部を排煙脱硫装置3に送る脱硫用海水配管16及びポンプ17が設けられている。
排煙脱硫装置3内には、復水器6からの海水を吸収液として排気ガスと気液接触させるための噴霧ノズルが複数設けられている。排煙脱硫装置3の排気ガス出口には、脱硫処理されたガスを大気に放出する煙突19が設けられている。排煙脱硫装置3と混合槽11との間には、排煙脱硫装置3から排出されるSOを吸収した使用済海水を、混合槽11に送る排水導管20が敷設されている。
混合槽11は、海水受入槽10から溢れ出た海水を受け入れるとともに、排煙脱硫装置3から排出される使用済海水が導入されるように構成されている。
曝気槽12は、混合槽11から溢れ出た使用済海水を含んだ海水を受け入れ、この海水が一端から他端まで流れるように構成されている。
曝気槽12の底部には、上流側から下流側に向かって空気配管21が敷設されている。空気配管21には、海水の流れ方向に対して空気を多段階に吹き込めるように複数の空気吹込ノズル22が設けられている。空気配管21には、大気中の空気を空気吹込ノズル22へと送る酸化空気用ブロア23が設置されている。
希釈槽13は、曝気槽12から溢れ出た使用済海水を受け入れるとともに、希釈用海水配管24を介して使用済海水を希釈するための海水が投入されるように構成されている。希釈槽13の下流側端部には、海水を放出するための放出口25が設けられている。
また、希釈槽13には、希釈槽13内の使用済海水の残留塩素の濃度を測定する残留塩素測定装置31が設けられている。残留塩素測定装置31によって測定された残留塩素の濃度は、制御装置30に送信されるように構成されており、制御装置30は、残留塩素の濃度が0.01mgCl/リットル以上となった場合は、電解速度を下げるように直流電源装置29の制御を行うように設定されている。
また、本実施形態の排煙脱硫システム1は、酸化処理槽4における酸化を促進させる酸化助剤としての次亜塩素酸を生成する電解装置15を備えている。電解装置15は、第二海水導入ライン27を介して塩化物イオン源としての海水が導入される電解槽28と、電解槽28内に配置された一対の電極に接続される直流電源装置29と、を有している。
電解装置15は、これらの電極間に直流電源装置29により直流電圧を印加することにより電解槽28内の処理液の電気分解を行う。また、直流電源装置29は制御装置30によって制御されるように構成されている。
また、電解装置15によって生成された次亜塩素酸は、酸化助剤供給ライン32によって、第一海水導入ライン26、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12に投入される。
第一海水導入ライン26に添加される次亜塩素酸は、酸化助剤供給ライン32が第一海水導入ライン26と直接接続されていることにより、第一海水導入ライン26を流れる海水に直接添加される。
海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12に添加される次亜塩素酸は、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12の上方に設けられたノズル33を介してこれらの槽内に噴霧、滴下される。
次に本実施形態に係る排煙脱硫システム1の作用について説明する。
まず、ボイラ2では、復水器6から給水した水を蒸発させて蒸気とし、この蒸気を用いて蒸気タービンを駆動し、発電機で発電を行う。蒸気タービンで使用した蒸気は、第一海水導入ライン26を介して復水器6に導入された海水により冷却されて水に戻り、再びボイラ2に供給される。ボイラ2からの排気ガスは、脱硝装置でNOxが除去され、電気集塵機8で除塵された後、排煙脱硫装置3に導入される。また、第一海水導入ライン26には、電解装置15にて生成された次亜塩素酸が酸化助剤供給ライン32を介して投入される。
また、復水器6において蒸気により加熱された海水は、連結槽5の最上流側に配置された海水受入槽10に導入される。さらに、海水受入槽10には、酸化助剤供給ライン32を介して次亜塩素酸が投入される。そして、海水は、脱硫用海水配管16を介して排煙脱硫装置3に供給される。
排煙脱硫装置3においては、加熱された海水が吸収液として排気ガスに対して噴霧され、これにより、排気ガス中のSOは海水に吸収されて海水中で亜硫酸(HSO)、重亜硫酸イオン(HSO )、及び亜硫酸イオン(SO 2−)といった亜硫酸類となる。SOが除去された排気ガスは、煙突19から大気へ開放される。SOを吸収した排水は、排煙脱硫装置3から排出され、排水導管20を介して酸化処理槽4の混合槽11に導入される。
混合槽11においては、海水受入槽10より溢れ出た海水と、排煙脱硫装置3から排出された排水とが混合・希釈される。さらに、混合槽11には、酸化助剤供給ライン32を介して次亜塩素酸が投入される。
排煙脱硫装置3から排出される使用済海水は、通常、pHが低い。よって、混合槽11で希釈されることにより、排水のpHを曝気により迅速に酸化反応が進行する値(例えばpH6以上)にまで上げることができる。
また、排煙脱硫装置3から排出される使用済海水は、通常、SO 2−濃度が高い。よって、この希釈により使用済海水中のSO 2−濃度を、SOが気相に放散しない値(例えば1.2mmol/リットル以下)にまで下げることができる。混合された使用済海水は、混合槽11より溢れ出ることで曝気槽12に導入される。
次に、曝気槽12内を流れる使用済海水中に、空気吹込ノズル22から空気を吹き込み、曝気処理を行う。これにより使用済海水中のSO 2−をSO 2−に酸化し、化学的に無害化する。
さらに、曝気槽12には、酸化助剤供給ライン32を介して次亜塩素酸が投入される。曝気槽12において酸化された使用済海水は、曝気槽12から溢れ出ることで希釈槽13に導入される。
ここで、使用済海水の酸化反応式は、以下の反応式(1)である。
SO 2− + 1/2 O → SO 2− ・・・ (1)
また、酸化の反応速度rOXは、以下の速度式(2)より、反応速度係数k、SO 2−の濃度、及びOの濃度の積に比例する。
OX ∝ k[SO 2−][O2(L)0.5 ・・・ (2)
本実施形態では、海水に酸化助剤としての次亜塩素酸が投入されているため、酸化の反応速度が向上する。具体的には上記速度式(2)の反応速度係数kが増加する。
次に、希釈槽13内を流れる使用済海水中に希釈用海水配管24を介して海水を投入し、使用済海水の希釈を行う。これにより、使用済海水のpHを向上させることができる。最後に、放出口25よりSO 2−濃度が排出基準未満までに下がった使用済海水が放出される。
電解装置15において生成される次亜塩素酸の量は、希釈槽13の残留塩素の濃度に基づいて制御される。即ち、第一海水導入ライン26、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12への次亜塩素酸の供給量は、残留塩素の濃度に応じて決定される。具体的には、制御装置30は、残留塩素の濃度が0.01mgCl/リットル以上となった場合は、電解速度を下げるように直流電源装置29の制御を行う。
上記実施形態によれば、酸化助剤供給ライン32を介して、第一海水導入ライン26、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12の海水に次亜塩素酸が添加される。これにより、酸化速度が向上し、酸化処理槽4の容積・面積を低減することができ、酸化処理槽4の建設費、建設期間を低減することができる。
また、第一海水導入ライン26のみならず、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12に直接次亜塩素酸を添加することによって、酸化速度のさらなる向上を図ることができる。
また、次亜塩素酸は、海水を電気分解することにより得られるため、海水の取得が容易な場合には、容易に次亜塩素酸を生成することができる。
また、残留塩素の濃度に応じて電解速度を調整する構成としたことによって、放出される使用済海水に含まれる残留塩素を低減することができる。
さらに、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12に添加される次亜塩素酸は、ノズル33を介してこれらの槽内に噴霧、滴下されるため、海水と次亜塩素酸との混合をより促進させることができる。
なお、電解装置15に供給される海水は、第二海水導入ライン27を介して直接導入する構成としたがこれに限ることはない。例えば、第一海水導入ライン26から分岐させて配管を介して電解装置15に導入してもよいし、海水受入槽10内の海水を配管を介して電解装置15に導入してもよい。
(第二実施形態)
以下、本発明に係る排煙脱硫システムの第二実施形態を図面に基づいて説明する。なお、本実施形態では、上述した第一実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。
本実施形態の排煙脱硫システム1Bは、第一実施形態の排煙脱硫システム1と比較して、次亜塩素酸の供給量の制御方法が異なる。即ち、第一実施形態の制御装置30は、電解装置15の直流電源装置29を制御することにより次亜塩素酸の量を変更する構成であったが、本実施形態の制御装置30は、酸化助剤供給ライン32に設けられたポンプ35,36,37,38を制御することにより、次亜塩素酸の供給量を変更する。
上述したように、本実施形態の酸化助剤供給ライン32には、複数のポンプ35〜38が設けられている。ポンプ35は、酸化助剤供給ライン32上に設けられており、第一海水導入ライン26に供給される次亜塩素酸の供給量を調整可能とされている。同様に、ポンプ36は、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12のそれぞれに供給される次亜塩素酸の供給量を調整可能とされている。
次亜塩素酸の供給量が希釈槽13に設けられた残留塩素測定装置31によって測定される残留塩素の濃度に基づいて制御される点は第一実施形態と同様である。また、制御装置30は、複数のポンプ35をそれぞれ独立して制御することができる。例えば、第一海水導入ライン26に添加される次亜塩素酸の量を多くする一方で、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12に添加される次亜塩素酸の量を少なくすることができる。
上記実施形態によれば、第一海水導入ライン26、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12に供給される次亜塩素酸の供給量が、複数のポンプ35〜38によって個別に調整されるため、酸化速度をより細かく調整することができる。
(第三実施形態)
以下、本発明に係る排煙脱硫システムの第二実施形態を図面に基づいて説明する。なお、本実施形態では、上述した第一実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。
本実施形態の排煙脱硫システム1Cは、第一実施形態の排煙脱硫システム1と比較して、残留塩素測定装置の設置場所が異なる。第一実施形態の残留塩素測定装置31は、希釈槽13内の残留塩素を測定する構成であったが、本実施形態の残留塩素測定装置39は、海水受入槽10内の残留塩素を測定するように構成されている。
本実施形態の制御装置30は、海水受入槽10内の残留塩素の濃度が1.0mgCl/リットル以下となるように電解装置15の直流電源装置29を制御する。
上記実施形態によれば、海水受入槽10内の残留塩素濃度を測定することによって、排煙脱硫装置3における不具合を防止することができる。即ち、残留塩素の濃度が高過ぎる場合、排煙脱硫装置3の吸収液が過酸化状態となる。過酸化状態となると、吸収したSOが過酸化され、過酸化物(S,S)が生成される。これらはCODの濃度を増加せしめる。このため、海水受入槽10での残留塩素濃度を測定し制御することで、上記の過酸化物の生成を抑制し、COD濃度を低減せしめることができる。
なお、上記実施形態においては、第二実施形態と同様に、酸化助剤供給ライン32に複数のポンプを設けて、次亜塩素酸の供給量を変更する構成としてもよい。
また、第二実施形態の排煙脱硫システム1Bに海水受入槽10内の残留塩素の濃度を測定する残留塩素測定装置39を追加してもよい。この場合、海水受入槽10と、希釈槽13の両方の残留塩素の濃度を測定することができる。これにより、複数の場所、即ち第一海水導入ライン26、海水受入槽10、混合槽11、曝気槽12毎に酸化剤(次亜塩素酸)の添加量を調整することができる。
なお、本発明の技術範囲は上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、種々の変更を加えることが可能である。例えば、上記各実施形態では、次亜塩素酸は復水器6の前段、海水受入槽10、混合槽11、及び曝気槽12のそれぞれに供給する構成としたがこれに限ることはない。例えば、次亜塩素酸を復水器6の前段の第一海水導入ライン26みに供給する構成としてもよい。
また、上記各実施形態では、電解装置15に供給される海水は、直接海洋から導入される構成としたが、例えば、第一海水導入ライン26から分岐させたり、海水受入槽10から導入する構成としてもよい。
1 排煙脱硫システム
2 ボイラ(プラント)
3 排煙脱硫装置
4 酸化処理槽
10 海水受入槽
11 混合槽
12 曝気槽
13 希釈槽
15 電解装置
30 制御装置
31 残留塩素測定装置
33 ノズル
35,36,37,38 ポンプ(供給量調整手段)
39 残留塩素測定装置

Claims (7)

  1. 所定のプラントから排出される排気ガス中の硫黄酸化物を吸収する吸収液として海水を用いる排煙脱硫装置と、
    該排煙脱硫装置から排出される使用済海水に含まれる亜硫酸類を酸化する酸化処理槽と、前記酸化処理槽の下流に設けられ、海水を導入することにより前記吸収液を希釈する希釈槽と、を有する連結槽と、を備えた排煙脱硫システムであって、
    海水を電気分解することにより次亜塩素酸を生成する電解装置と、
    前記希釈槽の残留塩素濃度を測定する残留塩素測定装置と、
    前記電解装置を制御する制御装置と、を備え、
    前記排気ガスと前記海水とを接触させる前段において、前記海水に対して前記次亜塩素酸を添加し、
    前記制御装置は、前記残留塩素濃度が所定濃度以下となるように前記電解装置の次亜塩素酸の供給速度を調整することを特徴とする排煙脱硫システム。
  2. さらに前記酸化処理槽に前記次亜塩素酸を添加することを特徴とする請求項1に記載の排煙脱硫システム。
  3. 前記排煙脱硫装置に供給する海水を受け入れる海水受入槽を備え、
    前記残留塩素測定装置は、前記海水受入槽内と前記希釈槽内の少なくとも一方の残留塩素濃度を測定することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の排煙脱硫システム。
  4. 記排煙脱硫装置に供給する海水を受け入れる海水受入槽と、
    前記希釈槽内の残留塩素濃度を測定する第一残留塩素測定装置と、
    前記海水受入槽内の残留塩素濃度を測定する第二残留塩素測定装置と、を有し、
    前記制御装置は、前記希釈槽内及び前記海水受入槽内の残留塩素濃度が所定濃度以下となるように前記電解装置の次亜塩素酸の供給速度を調整することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の排煙脱硫システム。
  5. 前記制御装置は、電気分解の際の電流量を制御することによって前記次亜塩素酸の供給速度を調整することを特徴とする請求項から請求項のいずれか一項に記載の排煙脱硫システム。
  6. 前記次亜塩素酸の供給量を調整する供給量調整手段を備え、
    前記制御装置は、前記供給量調整手段を制御することを特徴とする請求項から請求項のいずれか一項に記載の排煙脱硫システム。
  7. 前記酸化処理槽に前記次亜塩素酸を噴霧、滴下する少なくとも一つのノズルを備えていることを特徴とする請求項1から請求項のいずれか一項に記載の排煙脱硫システム。
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