JP5609427B2 - 偏光子保護フィルム、ロール状偏光板、及び液晶表示装置 - Google Patents
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Description
(1)前記アクリル樹脂(A)と前記セルロースエステル樹脂(B)の質量部をそれぞれAm及びBmとしたとき、質量部比(Am/Bm)が、50/50〜95/5の範囲内である。
(2)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)が、5000〜1000000の範囲内である。
(3)前記アクリル樹脂(A)が、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):−(X)l−(Y)m−(Z)n−
(但し、Xは共重合可能なモノマー単位を、YはXと共重合可能なモノマー単位を、ZはX及びYのいずれかと共重合可能なモノマー単位を表し、Y及びZは、それぞれの単位構造中に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、又はアミド基を有する。l、m、及びnは、質量分率でありl+m+n=100とする。)
(4)23≦{(m+n)/(l+m+n)}×100≦60であり、かつ前記アクリル樹脂(A)の質量部Amが、下記の関係を満たす。
ただし、前記偏光子保護フィルム中に含有される前記アクリル樹脂(A)及び前記セルロースエステル樹脂(B)の含有量を質量部で表したとき、Am+Bm≦100である。
2.前記セルロースエステル樹脂(B)のアシル基平均置換度が2.0〜3.0の範囲内であり、かつ重量平均分子量(Mw)が30000〜300000の範囲内であることを特徴とする前記第1項に記載の偏光子保護フィルム。
(1)前記アクリル樹脂(A)と前記セルロースエステル樹脂(B)の質量部をそれぞれAm及びBmとしたとき、質量部比(Am/Bm)が、50/50〜95/5の範囲内である。
(2)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)が、5000〜1000000の範囲内である。
(3)前記アクリル樹脂(A)が、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):−(X)l−(Y)m−(Z)n−
(但し、Xは共重合可能なモノマー単位を、YはXと共重合可能なモノマー単位を、ZはX及びYのいずれかと共重合可能なモノマー単位を表し、Y及びZは、それぞれの単位構造中に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、又はアミド基を有する。l、m、及びnは、質量分率でありl+m+n=100とする。)
(4)23≦{(m+n)/(l+m+n)}×100≦60であり、かつ前記アクリル樹脂(A)の質量部Amが、下記の関係を満たす。
ただし、前記偏光子保護フィルム中に含有される前記アクリル樹脂(A)及び前記セルロースエステル樹脂(B)の含有量を質量部で表したとき、Am+Bm≦100である。
上記特徴は、請求項1から請求項5までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
本発明の偏光子保護フィルムは、アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)とを含有することを特徴とする。
(1)前記アクリル樹脂(A)と前記セルロースエステル樹脂(B)の質量部をそれぞれAm及びBmとしたとき、質量部比(Am/Bm)が、50/50〜95/5の範囲内である。
(2)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)が、5000〜1000000の範囲内である。
(3)前記アクリル樹脂(A)が、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):−(X)l−(Y)m−(Z)n−
(但し、Xは共重合可能なモノマー単位を、YはXと共重合可能なモノマー単位を、ZはX及びYのいずれかと共重合可能なモノマー単位を表し、Y及びZは、それぞれの単位構造中に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、又はアミド基を有する。l、m、及びnは、質量分率でありl+m+n=100とする。)
(4)23≦{(m+n)/(l+m+n)}×100≦60であり、かつ前記アクリル樹脂(A)の質量部Amが、下記の関係を満たす。
ただし、前記偏光子保護フィルム中に含有される前記アクリル樹脂(A)及び前記セルロースエステル樹脂(B)の含有量を質量部で表したとき、Am+Bm≦100である。
本発明においては、上記要件(1)〜(4)を全て満たすように、後述するモノマーの選択、重合度の調整等をすることにより、前述した発明の効果を発現することができる。
ただし、前記偏光子保護フィルム中に含有される前記アクリル樹脂(A)及び前記セルロースエステル樹脂(B)の含有量を質量部で表したとき、Am+Bm≦100である。
上記関係を満たす場合には、製造したフィルムの透湿性、偏光子と偏光子保護フィルムとの密着性が大幅に向上し、偏光板ロールとした際にロールの巻き芯と巻き外での偏光子のムラを抑制し、かつ弱いケン化条件であっても偏光子との密着性に優れ、液晶表示装置からの偏光板のリワーク処理の際にも破断することがない偏光板を製造できる。さらには、透湿性は向上するが、一方で位相差値の環境湿度に対する変動が小さく、液晶表示装置に用いた場合、視野角の変動、色味の変化が少ない偏光子保護フィルムを提供することができる。
カラム: Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:25℃
試料濃度: 0.1質量%
検出器: RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ: L6000(日立製作所(株)製)
流量: 1.0ml/min
校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=2,800,000〜500迄の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
本発明においては、特に脆性の改善やアクリル樹脂(A)と相溶させたときに透明性の観点から、セルロースエステル樹脂(B)のアシル基平均置換度が2.0〜3.0の範囲内であり、炭素数が3〜7のアシル基の置換度が1.2〜3.0であり、炭素数3〜7のアシル基の置換度は、2.0〜3.0であることが好ましい。
本発明においては、アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)の質量をそれぞれAm及びBmとしたとき、質量比(Am/Bm)が、50/50〜95/5の範囲内であることを要する。
本発明の偏光子保護フィルムには、アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)以外の樹脂を用いる際には、本発明の偏光子保護フィルムの機能を損なわない範囲で添加量を調整することが好ましい。
本発明の偏光子保護フィルムは、特許文献1に記載のアクリル粒子を含有してもよい。
本発明の偏光子保護フィルムには、リターデーションを制御することを目的とした位相差制御剤、フィルムに加工性を付与する可塑剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子(マット剤)等の添加剤を含有させることが好ましい。
本発明において使用され得るポリエステルポリオールとしては、炭素数の平均が2〜3.5であるグリコールと炭素数の平均が4〜5.5である二塩基酸との脱水縮合反応、又は該グリコールと炭素数の平均が4〜5.5である無水二塩基酸の付加及び脱水縮合反応による常法により製造されるものであることが好ましい。
本発明に係る位相差制御剤として、下記一般式(I)で表される芳香族末端ポリエステルを用いることができる。
(式中、Bはベンゼンモノカルボン酸残基、Gは炭素数2〜12のアルキレングリコール残基又は炭素数6〜12のアリールグリコール残基又は炭素数が4〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数4〜12のアルキレンジカルボン酸残基又は炭素数6〜12のアリールジカルボン酸残基を表し、またnは1以上の整数を表す。)
一般式(I)中、Bで示されるベンゼンモノカルボン酸残基とGで示されるアルキレングリコール残基又はオキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基、Aで示されるアルキレンジカルボン酸残基又はアリールジカルボン酸残基とから構成されるものであり、通常のポリエステルと同様の反応により得られる。
本発明の偏光子保護フィルムには、多価アルコールエステル系化合物を含有させることができる。
本発明に係る糖エステル化合物しては、ピラノース構造又はフラノース構造の少なくとも一種を1個以上12個以下有しその構造のOH基のすべてもしくは一部をエステル化した糖エステル化合物を使用することが好ましい。
本発明の偏光子保護フィルムにおいては、可塑剤、位相差制御剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、マット粒子等を併用することも可能である。
本発明に係る上記位相差制御剤以外としては、分子内にビスフェノールAを含有しているものが好ましい。ビスフェノールAの両端にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを付加した化合物などを用いることができる。
本発明では、酸化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。特に、ラクトン系、イオウ系、フェノール系、二重結合系、ヒンダードアミン系、リン系化合物のものを好ましく用いることができる。
本発明においては、着色剤を使用することが好ましい。着色剤と言うのは染料や顔料を意味するが、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果又はイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。
本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。
本発明では、フィルムの滑り性を付与するためにマット剤を添加することが好ましい。
本発明において、溶融粘度を低減する目的として、水素結合性溶媒を添加することができる。
以下、本発明の偏光子保護フィルムの物性等についての特徴について説明する。
本発明の偏光子保護フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘイズ値(濁度)を用いる。
リターデーションは作製した偏光子保護フィルムから試料35mm×35mmを切り出し、25℃,55%RHで2時間調湿し、自動複屈折計(KOBRA WR、王子計測(株))で、590nmにおける垂直方向から測定した値とフィルム面を傾けながら同様に測定したレターデーション値の外挿値より各波長におけるRo、Rtを算出した。
式(I):Ro(590)=(nx−ny)×d(nm)
式(II):Rt(590)={(nx+ny)/2−nz}×d(nm)
〔上式中、Ro(590)は測定波長590nmにおけるフィルム内の面内リターデーション値を表し、Rt(590)は590nmにおけるフィルム内の厚さ方向のリターデーション値を表す。
面内リターデーション値Ro(590)は、好ましくは、0〜250nmの範囲内である。
視野角は液晶表示装置の観察方向を法線方向から傾けていった場合に一定レベルのコントラストを維持できる角度のことである。
本発明の偏光子保護フィルムは、溶液流延法で製造されたフィルムであっても溶融流延法で製造されたフィルムであっても好ましく用いることができる。
ドープ中のアクリル樹脂(A)、セルロースエステル樹脂(B)の濃度は、濃い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、アクリル樹脂(A)、セルロースエステル樹脂(B)の濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、10〜35質量%が好ましく、更に好ましくは、15〜25質量%である。
流延(キャスト)工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。
尚、Mはウェブ又はフィルムを製造中又は製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、NはMを115℃で1時間の加熱後の質量である。
積層構造フィルムを作製する場合は、金属支持体としての平滑なベルト又はドラム上に、二層以上の複数のアクリル樹脂(A)、セルロースエステル樹脂(B)ブレンド溶液を流延する方法が好ましい。
アクリル、セルロースブレンドフィルムに下記所望のリターデーション値Ro、Rtを付与するには、アクリル、セルロースブレンドフィルムが本発明の構成をとり、更に搬送張力の制御、延伸操作により屈折率制御を行うことが好ましい。
Rt=((nx+ny)/2−nz)×d
ここにおいて、dはフィルムの厚さ(nm)、nxはフィルムの面内の最大の屈折率(遅相軸方向の屈折率ともいう)、nyはフィルム面内で遅相軸に直角な方向の屈折率、nzは厚さ方向におけるフィルムの屈折率である。
また、延伸倍率は30〜60(%)であることが好ましく、35〜50(%)であることがより好ましい。を大きくすると偏光子密着性が良化し、位相差発現も良好だが、延伸倍率が大きすぎると、フィルムの白濁や、延伸途中の破断が発生する。
延伸後、偏光子保護フィルムの端部をスリッターにより製品となる幅にスリットして裁ち落とした後、エンボスリング及びバックロールよりなるナール加工装置によりナール加工(エンボッシング加工)を偏光子保護フィルム両端部に施し、巻取り機によって巻き取ることにより、偏光子保護フィルム(元巻き)中の貼り付きや、すり傷の発生を防止する。ナール加工の方法は、凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。
本発明の偏光子保護フィルムは、種々の態様の偏光板に用いることができるが、ポリビニルアルコール樹脂フィルムがヨウ素又は二色性染料により染色されてなる偏光子の少なくとも一方の面に、当該偏光子保護フィルムが備えられている態様のロール状偏光板に用いることが好ましい。
上記ロール状偏光板を液晶パネルに貼合し、レーザーで切断して液晶表示装置を製造する場合、用いられるレーザーとしては、例えば、CO2レーザー、YAGレーザー、UVレーザー等があげられ、この中でも、厚さ範囲に適用性が高く、割れならびに印欠けが起こらないという点からCO2レーザーが好ましい。
本発明の偏光子保護フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
(アクリル共重合体A1〜A36の合成)
攪拌機、二個の滴下ロート、ガス導入管及び温度計の付いたガラスフラスコに、表1記載の種類及び比率のモノマーX、Y、及びZの混合液40g、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸2g及びトルエン30gを仕込み、90℃に昇温した。その後、一方の滴下ロートから、表1記載の種類及び比率のモノマーX、Y、及びZ混合液60gを3時間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートからトルエン14gに溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.4gを3時間かけて滴下した。その後さらに、トルエン56gに溶解したアゾビスイソブチロニトリル0.6gを2時間かけて滴下した後、さらに2時間反応を継続させ、ポリマーXを得た。得られたポリマーXは常温で固体であった。次いで、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸の添加量、アゾビスイソブチロニトリルの添加速度を変更して分子量の異なるポリマーXを作製した。当該ポリマーXの重量平均分子量は下記測定法により表1に示した。
重合体の重量平均分子量は、前記説明したGPCのポリスチレン換算により求めた。なお、本発明に係るアクリル共重合体A1〜A36の単量体構成等は表1に示した。表1に記載した各単量体を示す略記号の意義は下記の通りである。
AA:アクリル酸
ACMO:アクリロイルモルホリン
DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド
DMMA:N,N−ジメチルメタクリルアミド
GLM:グリセリンモノメタクリレート
HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
HPMA:2−ヒドロキシプロピルメタクリレート
MA:メタクリル酸
MAA:アクリル酸メチル
MMA:メタクリル酸メチル
PS:スチレン
N−VP:N−ビニルピロリドン
C1:芳香族末端エステル系可塑剤例示化合物(14)
C2:糖エステル化合物例示化合物(3)
C3:多価アルコールエステル例示化合物(16)
C4:下記トリアジン化合物
アクリル樹脂(A)A8 95質量部
セルローエステル樹脂(B)B2 5質量部
酸化ケイ素微粒子(アエロジルR972V(日本アエロジル株式会社製))
0.1質量部
メチレンクロライド 300質量部
エタノール 40質量部
(光学フィルム1の作製)
日本精線(株)製のファインメットNFで上記ドープ液を作製し次いで濾過し、ベルト流延装置を用い、温度22℃、2m幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が100%になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力162N/mでステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースエステルのウェブを35℃で溶媒を蒸発させ、1.6m幅にスリットし、その後、テンターで幅手方向に1.1倍に延伸しながら、135℃の乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は10%であった。テンターで延伸後130℃で5分間緩和を行った後、120℃、130℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、1.5m幅にスリットし、フィルム両端に幅10mm高さ5μmのナーリング加工を施し、初期張力220N/m、終張力110N/mで内径6インチコアに巻き取り、光学フィルム1を得た。ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるMD方向の延伸倍率は1.01倍であった。表2記載のフィルムの残留溶剤量は各々0.1%であり、膜厚は40μm、巻数は4000mであった。
作製した偏光子保護フィルムを用いて図1に示す層構成の偏光板をロール状で作製した。図1は製造される偏光板ロールないし偏光板製品の層構成の一例を示す断面模式図である。また、偏光板ロールを巻き取る状態を、一部を拡大して示す断面模式図を図2に示した。
得られた偏光板ロールの巻き芯と巻き外から一部偏光板を切り出し、下記方法で評価を行った。評価の結果を表4〜7に示す。なお、偏光板の切り出し部位については、以下のように切り出した。
A:巻き芯部分より1000m未満
B:巻き芯部分より1000m以上2000m未満
C:巻き芯部分より2000m以上
(密着性の評価)
偏光板ロールより切り出した偏光板を、手で剥離性を測定し剥離できたかどうかで確認した。
○:貼合されており、手で剥離できない
△:端部のみが剥がれ、それ以上剥がすと部材が破壊される
×:容易に手で剥離できてしまう。
垂直配向方式液晶表示装置である、ソニー製30インチ液晶テレビKDL−32S1000の予め貼合されていた偏光板を剥がし、ここに本発明の実施例の偏光板ロールから切り出した偏光板を、偏光方向を合わせ張り付けた液晶パネルを作製し、複数(10人)の評価者で目視にて、正面及び斜めから見たときの白っぽく見えるムラを観察した。なお、偏光板の切り出し部位と偏光板を構成する各フィルムの種類は表4及び6に示した。
○:ムラが全く見えず
△:かすかにムラが認められる場合あるが、製品としては使えるレベル
×:多くの評価者(5人以上)で、ムラが認められる。
液晶表示装置に用いられるガラス板に本発明の実施例の偏光板ロールから切り出した偏光板を合わせ張り付けたガラスパネルを作製し、リワーク処理のため、張り付けた偏光板を再度剥離する処理を行い、剥離できたかどうか確認した。なお、偏光板の切り出し部位はBの部位を使用し、偏光板を構成する各フィルムの種類は表4及び6に示した。
○:偏光板にクラック又は、破壊、偏光子と偏光子保護フィルムとの剥離が生じることなくガラス板より剥離できる
△:偏光板の一部にクラック又は、一部フィルムが破壊、一部偏光子と偏光子保護フィルムとの剥離が生じる
×:偏光板にクラック、又は、偏光板が破壊、偏光子と偏光子保護フィルムとの剥離が生じる。
視野角特性の評価にはELDIM社製EZ−contrastを用い黒表示及び白表示時の透過光量を測定した。視野角の評価はコントラスト=(白表示時の透過光量)/(黒表示時の透過光量)を算出し評価を行った。
○:上下左右とも変化なし
△:上下左右いずれかの方向に2°以上、5°未満の視野角変化あり
×:上下左右いずれかの方向に5°以上の視野角変化あり。
上記作製した液晶表示装置を、23℃、55%RHの環境でディスプレイを黒表示にし、斜め45°の角度から観察した。続いて上記偏光板を60℃、90%RHで1000時間処理したものを同様に観察し、色変化の有無を複数(10人)の評価者で目視にて確認した。なお、偏光板の切り出し部位はBの部位を使用し、偏光板を構成する各フィルムの種類は表4及び6に示した。
○:色変化が全くない
△:色変化が僅かに認められる場合あるが、製品としては使えるレベル
×:多くの評価者(5人以上)で、色変化が大きいと認められる
以上の評価結果を表4〜7に示す。
2 偏光子保護フィルム1
3 偏光子保護フィルム2
4 プロテクトフィルム
5 セパレートフィルム
6 粘着剤層
7 偏光板
8 ロール状偏光板ロール又は枚葉状偏光板
Claims (5)
- アクリル樹脂(A)とセルロースエステル樹脂(B)とを含有する偏光子保護フィルムであって、下記要件(1)〜(4)の全てを満たすことを特徴とする偏光子保護フィルム。
(1)前記アクリル樹脂(A)と前記セルロースエステル樹脂(B)の質量部をそれぞれAm及びBmとしたとき、質量部比(Am/Bm)が、50/50〜95/5の範囲内である。
(2)前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)が、5000〜1000000の範囲内である。
(3)前記アクリル樹脂(A)が、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):−(X)l−(Y)m−(Z)n−
(但し、Xは共重合可能なモノマー単位を、YはXと共重合可能なモノマー単位を、ZはX及びYのいずれかと共重合可能なモノマー単位を表し、Y及びZは、それぞれの単位構造中に、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、又はアミド基を有する。l、m、及びnは、質量分率でありl+m+n=100とする。)
(4)23≦{(m+n)/(l+m+n)}×100≦60であり、かつ前記アクリル樹脂(A)の質量部Amが、下記の関係を満たす。
21≦Am×{(m+n)/(l+m+n)}≦60
ただし、前記偏光子保護フィルム中に含有される前記アクリル樹脂(A)及び前記セルロースエステル樹脂(B)の含有量を質量部で表したとき、Am+Bm≦100である。 - 前記セルロースエステル樹脂(B)のアシル基平均置換度が2.0〜3.0の範囲内であり、かつ重量平均分子量(Mw)が30000〜300000の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の偏光子保護フィルム。
- 前記Y及びZが、それぞれ、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、又はN−ビニルピロリドンに由来するモノマー単位であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の偏光子保護フィルム。
- ポリビニルアルコール樹脂フィルムがヨウ素又は二色性染料により染色されてなる偏光子の少なくとも一方の面に、請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムが備えられた偏光板が長尺方向にロール状に巻き取られていることを特徴とするロール状偏光板。
- 請求項4に記載のロール状偏光板を液晶パネルに貼合し、レーザーで切断して製造されたことを特徴とする液晶表示装置。
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