JP5201369B2 - ハードコートフィルム - Google Patents

Description

本発明はＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＦＥＤ、有機ＥＬ等のディスプレイの表面や家電製品等のタッチパネル、ガラス等の保護層の形成に用いられるハードコート層形成用電離線重合性樹脂組成物、及びこれらの保護フィルムとして用いられるハードコートフィルムに関する。

近年、プラスチック製品が、加工性、軽量化の観点でガラス製品と置き換わりつつあるが、これらプラスチック製品の表面は傷つきやすいため、耐擦傷性を付与する目的でハードコートフィルムを貼合して用いる場合が多い。

また、従来のガラス製品についても、飛散防止のためにプラスチックフィルムを貼合する場合が増えており、これらのフィルム表面の硬度強化のために、その表面にハードコート層を形成することが広く行われている。

従来のハードコートフィルムは、通常、熱硬化型樹脂、あるいは紫外線硬化型樹脂等の活性エネルギー線重合性樹脂を含有する塗料を、基材（例えばトリアセチルセルロースフィルム）上に直接、或いは１μｍ程度のプライマー層を介して１０μｍ未満程度の薄い塗布膜を形成した後、該塗布膜に熱や光を加えて硬化させ、ハードコート層を形成している。

しかしながら、従来のハードコートフィルムは、そのハードコート層の硬度が不十分な上、下地の基材が変形した場合に、それに応じてハードコート層も変形し、ハードコートフィルム全体としての硬度は低下してしまう。このため、従来のハードコートフィルムは十分に満足できるものではなかった。

例えば、トリアセチルセルロースフィルム上に、紫外線硬化型塗料を上記の厚み（１０μｍ未満程度）で塗工したハードコートフィルムにおいては、鉛筆硬度で３Ｈ以下のレベルが一般的である。

硬度が不充分な場合、ハードコート層の厚みを通常の１０μｍよりも単に厚くすれば、ハードコートフィルムの硬度は向上し、鉛筆硬度４Ｈは得られやすくなるが、ハードコート層の割れや剥がれが生じやすくなると同時に、塗料を硬化させるときの硬化収縮によるカールが大きくなるという問題がある。（特許文献１：特開２０００−１２７２８１号公報参照）。

一方、ハードコート層の樹脂形成成分を多官能性アクリル酸エステル系モノマーとし、これにアルミナ、シリカ、酸化チタン等の粉末状無機充填剤および重合開始剤を含有させた被覆用組成物が特許第１８１５１１６号（特許文献２）に開示されている。

また、アルコキシシラン等で表面処理したシリカ、もしくはアルミナからなる無機質の装填材料を含む光重合性樹脂組成物が特許第１４１６２４０号（特許文献３）に開示されているが、これらいずれの組成物も、ハードコート層に用いた場合に、近年要求されているハードコート層の表面硬度に対して満足できるものではない。

特に、鉛筆硬度引掻きのような比較的接触面積の広い引掻きでは、アルミナ等の高硬度の装填材料を添加した場合耐性が向上するが、シャープペンシル引掻きのような単位面積荷重の大きいハードな引掻きでは、引っ掻き跡に無数のひび割れが生じて逆に引掻き強度が劣化するという現象が生じている。

ハードコート層を２層化し、第一層に微粒子のシリカを添加することで、カールと耐傷性を満足させる方法が特開２０００−５２４７２号公報（特許文献４）に提案されているが、十分な効果が得られていない。

特開２０００−１２７２８１号公報 特開昭５７−７４３６９号公報（特許第１８１５１１６号） 特公表昭５８−５００２５１号公報（特許第１４１６２４０号） 特開２０００−５２４７２号公報

本発明の目的は硬度が高く、割れ、カールの生じ難いハードコート層を形成することのできる樹脂組成物を提供すると共に、ハードコートフィルムを提供することにある。

本発明者等が鋭意検討を行った結果、多官能アクリルモノマーや多官能オリゴマーのように、重合した後の硬化物が硬いものをハードコート層の材料に用いると、強度は高くなるがカールも強くなり、逆に、カールが弱くなるような材料をハードコート層の材料に用いると、強度が弱くなることが分かった。

本発明者等が更に検討を行った結果、多官能アクリルモノマーや多官能オリゴマー等のアクリル成分に加え、多分岐構造を有するアクリレート樹脂を添加すれば、硬度が高く、しかも、カールも弱いハードコートフィルムが得られることが分かった。

係る知見に基づいて成された本発明は、多官能アクリルモノマーと、主骨格が直鎖又は主骨格の分岐点が１個の多官能アクリルオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むアクリル成分６５．０重量部以上９５重量部以下、
末端にアクリロイル基を有するシリコーンモノマーと、末端にアクリロイル基を有するシリコーンオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むシリコーン成分０．５重量部以上１２重量部以下、
化学構造中に９個以上１６個以下の官能基を有し、主骨格に２個以上の分岐点を有する多分岐アクリレート樹脂２．０重量部２０．０重量部以下、及び
シリカ粒子０．５重量部以上６．０重量部
を含有してなるハードコート層形成用電離線重合性樹脂組成物を提供する。

また、本発明は、樹脂フィルムと、樹脂フィルムの表面上に配置されたハードコート層とを有するハードコートフィルムであって、ハードコート層が、
多官能アクリルモノマーと、主骨格が直鎖又は主骨格の分岐点が１個の多官能アクリルオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むアクリル成分６５．０重量部以上９５.０重量部以下、
末端にアクリロイル基を有するシリコーンモノマーと、末端にアクリロイル基を有するシリコーンオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むシリコーン成分０．５重量部以上１２．０重量部以下、
化学構造中に９個以上１６個以下の官能基を有し、主骨格に二個以上の分岐点を有する多分岐アクリレート樹脂２．０重量部以上２０．０重量部以下、及び
シリカ粒子０．５重量部以上６．０重量部以下
を含有してなる電離線重合性樹脂組成物が、電離線の照射により硬化した硬化物であるハードコートフィルムを提供する。

特に、本発明のハードコートフィルムの好ましい態様として、ハードコート層の膜厚が６．０μｍ以上１２．０μｍ以下のハードコートフィルムを提供し、また、シリカ粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるハードコートフィルムを提供する。

本発明の電離線重合性樹脂組成物から形成されるハードコート層や、本発明のハードコートフィルムは、高い表面硬度を有し、耐擦傷性に優れ、かつ、カールが発生しにくいという優れた効果を奏する。さらに、これらのハードコート層あるいはハードコートフィルムを画像表示面上に設ければ、表面硬度、耐擦傷性の優れる保護層を有する画像表示装置を提供することができる。

図１は本発明のハードコートフィルムの一例を示す断面図である。
図２は多分岐アクリレート樹脂の化学構造の一例を説明するための模式図である。
図３はハードコートフィルムを表示装置に貼付した状態を示す模式的な断面図である。

符号の説明

１０……ハードコートフィルム
１１……樹脂フィルム
１５……ハードコート層

本発明の電離線重合性樹脂組成物は、後述するアクリル成分と、シリコーン成分と、多分岐アクリレート樹脂と、シリカ粒子とを含有し、必要に応じて、光重合開始剤や増感剤等の添加剤も含有する。

アクリル成分に用いる多官能アクリルモノマーは、アクリロイル基のような官能基を２つ以上有する。尚、本発明でアクリロイル基とは、メタクリロイル基も含む。

多官能アクリルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート等のエポキシアクリレート類、ポリイソシナネートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アクリレートの反応によって得られるウレタンアクリレート等を挙げることが出来る。

アクリル成分に用いる多官能アクリルオリゴマーは、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート等の一般的なオリゴマーであり、これらのオリゴマーの中で主骨格が直鎖（分岐点がゼロ）又は、主骨格の分岐点が１つの物である。

ハードコート層により高い硬度を付与するためには、アクリル成分としてウレタンオリゴマーを用いることが望ましい。しかし、ハードコートフィルムの用途によっては、高硬度（例えば鉛筆硬度４Ｈ）を要求されない場合もあり、その場合、アクリル成分は特に限定されない。

図２は多分岐アクリレート樹脂の一例の化学構造を模式的に示した図であり、多分岐アクリレート樹脂は、一定の繰り返し構造単位を複数有するものを主骨格とし、その主骨格は２個以上の分岐点ｂを有する多分岐構造（ハイパーブランチ構造）である。

同図の符号Ｒは官能基を示し、同図の点線は官能基Ｒが主骨格に結合する結合手を示しており、同図の符号ａで示すように、官能基Ｒは一点で主骨格に接続されている。即ち、官能基Ｒは主骨格の一つの炭素に接続している。

図２では、分岐点ｂの数が８個であるが、本発明に用いる多分岐アクリレート樹脂は、分岐点ｂが２個以上であれば、主骨格の構造や分岐点の数は特に限定されない。多分岐アクリレート樹脂の主骨格の一例を述べると、デンドリマーと呼ばれる樹状の物がある。

多分岐アクリレート樹脂をより具体的に説明すると、２個以上のモノマーが繰り返し単位として結合したオリゴマーが主骨格であり、該オリゴマーにアクリロイル基等の官能基が結合したハイパーブランチオリゴマーがある。

多分岐アクリレート樹脂の化学構造中の官能基数は、９個以上１６個以下とする。官能基数が９個未満、又は１６個を超えると、鉛筆硬度の低下またはカールが大きくなる。

官能基の種類は特に限定されないが、主骨格に接続する官能基のうち、少なくとも１つはアクリロイル基である。

多分岐アクリレート樹脂としては、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート等の多官能アクリルオリゴマーのうち、主骨格に分岐点が２個以上のものを用いることができる。

なお、アクリル成分に用いる多官能アクリルオリゴマーと、多分岐アクリレート樹脂に用いる多官能アクリルオリゴマーとの違いは、主骨格に分岐点が２個以上あるか否かである。

シリコーン成分は、末端にアクリロイル基を有するシリコーンモノマーと、末端にアクリロイル基を有するシリコーンオリゴマーのいずれか一方又は両方を含む。

シリコーンモノマーとシリコーンオリゴマーは、主骨格がそれぞれシロキサン結合を有する。主骨格にアクリルモノマーが結合した物がシリコーンモノマーであり、主骨格にアクリルオリゴマーが結合したものがシリコーンオリゴマーである。

シリコーンモノマーの末端にあるアクリロイル基はアクリルモノマーのアクリロイル基であり、シリコーンオリゴマーの末端にあるアクリロイル基はアクリルオリゴマーのアクリロイル基である。

シリコーンモノマーの主骨格に結合するアクリルモノマーとしては、例えば、上記アクリル成分の多官能アクリルモノマーとして例示したものがあり、シリコーンオリゴマーの主骨格に結合するアクリルオリゴマーとしては、例えば、上記アクリル成分の多官能オリゴマーとして例示したものがある。

アクリル成分に用いる多官能アクリルモノマー及び多官能アクリルオリゴマーと、多分岐アクリレート樹脂に用いる多官能アクリルオリゴマーは、シロキサン結合を有する主骨格を有していない点で、シリコーン成分のシリコーンモノマー及びシリコーンオリゴマーとは異なる。

本発明におけるシリカ粒子としては、例えば、コロイダルシリカ、中空シリカ、シリカゾル等が挙げられる。

シリカ粒子の平均粒径は、１０ｎｍ以上６０ｎｍ未満が好ましく、特に１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。シリカ粒子の粒径が６０ｎｍ以上であると、透明性、マジックはじき性、指紋ふきとり性が劣化する。

また、シリカ粒子の添加により、ハードコート層の表面を或程度粗くすることができるため、ハードコートフィルムの取り扱い性を向上させることができる。即ち、ハードコートフィルムは、通常、ロール状に巻き取られた状態で販売される。ハードコートフィルムをロール状に巻き取る場合、ハードコート層の表面が平坦すぎると、樹脂フィルムとの密着性が高くなりすぎ、巻き出し性が悪くなる。従って、巻き出し性の観点からも、ハードコート層にシリカ粒子を添加して、表面粗さをある程度あげることが望ましい。

電離線重合性樹脂組成物には、上述の成分に加えて、アクリル成分と、多分岐アクリレート樹脂と、シリコーン成分との重合を促進させるために、電離線重合開始剤を添加することが望ましい。

電離線重合開始剤としては、光重合開始剤として一般に使用されているものを使用することができ、例えば、アセトフェノン類と、ベンゾフェノン類と、ミヒラーのケトンと、ベンゾイルベンゾエートと、ベンゾイン類と、α−アシロキシムエステルと、テトラメチルチウラムモノサルファイドと、チオキサントンとからなる群より選択される、いずれか１種以上の光重合開始剤を添加することができる。

光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよく、光増感剤を添加すれば、重合速度がより速くなる。光増感剤は特に限定されないが、例えば、ｎ−ブチルアミンと、トリエチルアミンと、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと、チオキサントンとからなる群より選択されるいずれか１種以上の光増感剤を添加することができる。

電離線光重合性樹脂組成物において、上述したアクリル成分、多分岐アクリレート樹脂、シリコーン成分、シリカ粒子の配合割合は、アクリル成分を６５〜９５重量部、多分岐アクリレート樹脂を２．０〜２０．０重量部、シリコーン成分を０．５〜１２．０重量部、シリカ粒子を０．５〜６．０重量部とする。

アクアリル成分が上述の範囲未満では、鉛筆硬度が低下し、上述の範囲を越えると、カールが大きくなる。

多分岐アクリレート樹脂が上述の範囲未満だとカールが大きくなり、上述の範囲を超えると鉛筆硬度が低下する。

シリコーン成分が上述の範囲未満では鉛筆硬度が低下し、上述の範囲を超えると鉛筆硬度が低下する。

シリカ粒子が上述の範囲未満ではカールが大きくなり、上述の範囲を超えると透明性が損なわれる。

また、電離線重合開始剤は、アクリレート系モノマー及びオリゴマー（即ち、アクリル成分）と、多分岐アクリレート樹脂と、シリコーン成分の合計１００重量部に対して、０．１重量部以上１５重量部以下の範囲で使用することが好ましく、１重量部以上１０重量部以下の範囲で使用することがさらに好ましい。

電離線重合性樹脂組成物は、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＰＥＤ、有機ＥＬ等のディスプレイの表面や、家電製品のタッチパネル、ガラス等の表面に塗布し、硬化させてハードコート層を形成したり、あるいは樹脂フィルムに塗布してハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを製造したりするために用いられる。

電離線重合性樹脂組成物を硬化させる電離線としては、放射線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外線等が挙げられるが、紫外線が好ましい。

ハードコート層の厚みとしては、５μｍを超え、かつ、１３μｍ未満が望ましく、特に望ましくは、６．０μｍ以上１２．０μｍ以下である。ハードコート層の厚みが５μｍの場合は、鉛筆硬度が４Ｈに到達せず、１３μｍであると、後述する実施例の測定方法でカールを測定した場合にその数値が２０ｍｍを超えてしまい、支障を来たす。

本発明のハードコートフィルムに用いる樹脂フィルムは特に限定されないが、ディスプレイやタッチパネルの表面に貼付したり、ガラス等の保護フィルムに用いる場合、透明な樹脂フィルム（透明プラスチックフィルム）を用いることが望ましい。

透明プラスチックフィルムは、特に限定されるものではなく、公知の透明プラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。具体例として、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロースブチレート、ポリスチレンなどの一般的なフィルムを用いることができる。これらの中でも特に、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートが透明性に優れることに加え、光学的に異方性がないから、画像表示装置等に貼付するハードコートフィルムとして好ましい。

樹脂フィルムの膜厚は特に限定されないが、トリアセチルセルロースフィルムの場合、フィルムの厚みは４０〜５００μｍが好ましく、薄すぎると膜強度が弱く、厚いと硬くなりすぎて柔軟性に欠けるため、８０〜２００μｍがより好ましい。

次に、樹脂フィルムの表面にハードコート層を形成する工程について説明する。

例えば、ケトン系、アルコール系、エステル系等の有機溶剤に、上記の、アクリル成分、多分岐アクリレート樹脂、シリコーン成分、添加剤（光重合開始剤や光増感剤）を溶解した溶液に、表面修飾した硬無機微粒子分散液と軟微粒子分散液を添加して、光重合性樹脂組成物の塗液を調製する。

尚、表面修飾した硬無機微粒子分散液は、例えば中空シリカを溶剤に分散させた分散液であり、軟微粒子分散液は、コロイダルシリカとシリカゾルのいずれか一方又は両方が溶剤に分散した分散液である。

樹脂フィルムの表面上に、光重合性樹脂組成物の塗液をディッピング法、スピナー法、スプレー法、ロールコーター法、グラビア法、ワイヤーバー法等の公知の薄膜形成方法で塗布して、光重合性樹脂組成物の塗布層を形成する。

該塗布層を乾燥させ、溶剤を除去した後、該塗布層に電離線（活性エネルギー線）を照射する。

アクリル成分と、多分岐アクリレート樹脂と、シリコーン成分は、いずれも化学構造中にアクリロイル基を有するから、電離線が照射されると、アクリル成分のアクリロイル基と、多分岐アクリレート樹脂のアクリロイル基と、シリコーン成分のアクリロイル基とが重合し、該塗布層が硬化してハードコート層が形成される。

図１の符号１０は、樹脂フィルム１１の表面上にハードコート層１５が形成されたハードコートフィルムを示している。

尚、樹脂フィルム１１とのハードコート層１５の密着性を向上させる目的で、樹脂フィルム１１の片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、グロー放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。

本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層の表面上、ハードコート層と樹脂フィルムの間、樹脂フィルムのハードコート層が配置された面と反対側の面上の、いずれか１箇所以上に、機能膜を１種類以上積層したものを包含する。

機能膜としては、反射防止層、紫外線・赤外線吸収層、選択波長吸収性層、電磁波シールド層や防汚性層等がある。機能膜を有するハードコートフィルムは、高硬度の機能性フィルムとして供される。これらの機能膜は、公知の材料の溶液をハードコート層上に塗布したり、またはスパッターや蒸着等の真空成膜によって作製することができる。

本発明のハードコートフィルムは、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置の保護フィルムに好適である。

図３の符号２は表示装置を示しており、表示装置２は文字や画像を表示する表示面３を有しており、表示面３上には、例えば、透明な接着剤１８を介して、本発明のハードコートフィルム１０が保護フィルムとして貼付される。

＜実施例１＞
アクリル成分：多官能アクリルウレタンオリゴマー（ダイセル化学工業株式会社製の商品名「１２９０Ｋ」、官能基数：６）……３８．８０重量％
多分岐アクリレート樹脂：ハイパーブランチオリゴマー（サートマー株式会社製の商品名「ＣＮ２３０２」、官能基数：１６）……５．３０重量％
シリコーン成分：シリコーンオリゴマー（サートマー株式会社製の商品名「ＣＮ９９０」）……２．９０重量％
平均粒径３０ｎｍのシリカ粒子……１．５０重量％
光重合開始剤（チバスペシャリティー社製の商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）……１．５０重量％
溶剤（メチルエチルケトン）……５０重量％
上記組成の混合液を、ディスパーにて１時間撹拌し、塗液を調整した。

尚、実施例１で用いた多分岐アクリレート樹脂は、分岐点を２つ以上有するポリエステル骨格を主骨格とし、該主骨格の末端にアクリロイル基が１６個結合したものである。

該塗液を８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布し、７０℃のオーブンで１分間乾燥した。その後、高圧水銀灯を用いて、積算光量で５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射し、ハードコート層の厚みが８μｍである実施例１のハードコートフィルムを得た。

＜実施例２、３＞
塗液を塗布する時のワイヤーバーの番手を変え、ハードコート層の厚みをそれぞれ６μｍ、１２μｍとした以外は実施例１と同じ条件で、実施例２、３のハードコートフィルムを得た。

＜実施例４〜１１、１９＞
アクリル成分と、多分岐アクリレート樹脂と、シリコーン成分と、シリカ粒子と、光重合開始剤と、溶剤の配合割合を、表１に記載した配合割合に変えて塗液を作成した以外は、実施例１と同じ条件で実施例４〜１１、１９のハードコートフィルムを作成した。実施例４〜１１、１９の配合割合を、実施例１〜３の配合割合と、後述する実施例１２〜１８の配合割合と共に表１に記載する。

表１と後述する表２の配合割合は、光重合性組成物塗液中のアクリル成分と、多分岐アクリレート樹脂と、シリコーン成分と、シリカ粒子と、光重合開始剤との合計量１００重量部に対する各成分の配合割合（重量部）、即ち、重量％を示している。

＜実施例１２、１３＞
シリカ粒子の平均粒径を３０ｎｍから１０ｎｍ、５０ｎｍに変えた以外は、上記実施例１と同じ条件で実施例１２、１３のハードコートフィルムを作成した。

＜実施例１４＞
多分岐アクリレート樹脂であるハイパーブランチオリゴマーを１６官能より９官能のもの（サートマー株式会社製の商品名「ＣＮ２３０１」）に変えた以外は、実施例１と同じ条件で実施例１４のハードコートフィルムを作成した。

＜実施例１５＞
樹脂フィルムの材質をトリアセチルセルロースから、ポリエチレンテレフタレートに変えた以外は、実施例１と同じ条件で実施例１５のハードコートフィルムを作成した。

＜実施例１６〜１８＞
アクリル成分である多官能アクリルウレタンオリゴマーを、サートマー株式会社製の商品名「ＣＮ９００６」（６官能）、日本合成社製の商品名「ＵＶ１７００Ｂ」（１０官能）、サートマー株式会社製の商品名「ＮＴＸ７６７」（１５官能）に変えた以外は、実施例１と同じ条件で実施例１６〜１８のハードコートフィルムを作成した。

＜比較例１〜７＞
アクリル成分と、多分岐アクリレート樹脂と、シリコーン成分と、シリカ粒子と、光重合開始剤と、溶剤との配合割合を、表２に示すように変えた以外は、実施例１と同じ条件で比較例１〜７のハードコートフィルムを得た。比較例１〜７に用いた塗液の組成を表２に記載する。

＜比較例８、９＞
多分岐アクリレート樹脂の官能基数を１６官能から８官能、１８官能に変えた以外は、上記実施例１と同じ条件で比較例８、９のハードコートフィルムを作成した。

上記実施例１〜１９、比較例１〜９のハードコートフィルムを用いて下記「鉛筆硬度測定」と、「耐擦傷性試験」と、「カールの評価試験」と、「透明性試験」と、「接触角測定」と、「マジックはじき性試験」と、「指紋ふきとり性試験」をそれぞれ行った。

[鉛筆硬度測定]
ハードコートフィルムを温度２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間放置した後、ＪＩＳ−Ｓ−６００６が規定する試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−５４００が規定する鉛筆硬度評価方法に従って行った。

[耐擦傷性試験]
スチールウール＃００００でハードコートフィルムのハードコート層の表面を荷重を変えて擦りつけた後の変化を目視観察し、下記の３段階で評価した。
Ａ：傷つかない
Ｂ：やや傷がつく
Ｃ：傷つく
尚、荷重を２００ｇ、５００ｇ、１０００ｇ、２０００ｇに変えて測定した。

[カールの評価試験]
ハードコートフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切断したサンプルを平坦なガラス板上に、ハードコート層が上になるように置いて、ガラス板からサンプルの四隅までの距離（ｍｍ）をそれぞれ測定して、その平均値をカール値とした。尚、カールが大きいため筒状になったものは、測定外とした。

[透明性試験]
ハードコートフィルムの透過率を分光光度計（（株）日立製の商品名「Ｕ−４１００」）を用いて測定した。

[接触角測定]
ハードコートフィルムの水接触角を、ＪＩＳ Ｋ２３９６が規定する測定方法で測定した。尚、水接触角が大きい程防汚性が高い。

[マジックはじき性試験]
ハードコートフィルムのハードコート層の表面に油性のマジックペン（サンフォード社の商品名「ＳｈａｒｐｉｅＦ」）にて線を書き、マジックペンのインクが弾かれたか否かを目視観察し、下記の３段評価で評価した。
Ａ：はじく、マジック跡が残らない
Ｂ：ややはじかず、マジック跡が残る
Ｃ：はじかない

[指紋ふきとり性試験]
ハードコートフィルムのハードコート層表面に指紋をつけた後、ティッシュペーパー、または、旭化成せんい（株）のベンコット（登録商標）にてふきとり、跡残りの有無を目視観察し、下記の３段評価で評価した。
Ａ：ふきとれる
Ｂ：やや跡が残る
Ｃ：ふきとれない

測定結果及び評価結果を下記表３に記載する。

表３の実施例１〜３の結果から、本発明のハードコート層の厚みは６．０μｍ以上１２．０μｍ以下で良好であることが分かる。

実施例４、５、比較例１、２の結果から、光重合性樹脂組成物中のアクリル成分の含有量が６５．０重量％以上９５．０重量％以下で良好であることが分かる。

実施例６、７、比較例１〜４の結果から、光重合性樹脂組成物中の多分岐アクリレート樹脂の含有量が、２．０重量％以上２０．０重量％以下で良好であることが分かる。

実施例８、９、比較例２、５、６の結果から、光重合性樹脂組成物中のシリコーン成分の含有量が０．５重量％以上１２．０重量％以下で良好であることが分かる。

実施例１０、１１、１９、比較例２、７より、光重合性樹脂組成物がシリカ粒子を含有し、その含有量が０．５重量％以上６．０重量％以下で良好であることが分かる。

実施例１２〜１３より、本発明のハードコート層に含まれるシリカ粒子は、粒径（平均粒径）１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下で、透明性、マジックはじき性、指紋ふきとり性が良好であることがわかる。

実施例１、１４、比較例８、９より、本発明のハードコート層に含まれる多分岐アクリレート樹脂の官能基数が９官能以上、１６官能以下が良好であることが分かる。

実施例１５より、本発明に用いる樹脂フィルムは特に限定されず、トリアセチルセルロース以外のフィルムでも良好であることが分かる。

アクリル成分の官能基数を６〜１５個の範囲で変えた実施例１、１６〜１８では、鉛筆硬度と、耐擦傷性と、カールと、透明性と、接触角と、マジックはじき性と、指紋ふきとり性のいずれも優れた結果が得られていることがわかる。

本発明は、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＦＥＤ、有機ＥＬ等のディスプレイの表面や家電製品等のタッチパネル、ガラス等に保護層を形成する技術として有用である。

Claims (4)

1. 多官能アクリルモノマーと、主骨格が直鎖又は主骨格の分岐点が１個の多官能アクリルオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むアクリル成分６５．０重量部以上９５重量部以下、
   末端にアクリロイル基を有するシリコーンモノマーと、末端にアクリロイル基を有するシリコーンオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むシリコーン成分０．５重量部以上１２重量部以下、
   化学構造中に９個以上１６個以下の官能基を有し、主骨格に２個以上の分岐点を有する多分岐アクリレート樹脂２．０重量部２０．０重量部以下、及び
   シリカ粒子０．５重量部以上６．０重量部
   を含有してなるハードコート層形成用電離線重合性樹脂組成物。
2. 樹脂フィルムと、前記樹脂フィルムの表面上に配置されたハードコート層とを有するハードコートフィルムであって、ハードコート層が、
   多官能アクリルモノマーと、主骨格が直鎖又は主骨格の分岐点が１個の多官能アクリルオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むアクリル成分６５．０重量部以上９５.０重量部以下、
   末端にアクリロイル基を有するシリコーンモノマーと、末端にアクリロイル基を有するシリコーンオリゴマーのいずれか一方又は両方を含むシリコーン成分０．５重量部以上１２．０重量部以下、
   化学構造中に９個以上１６個以下の官能基を有し、主骨格に二個以上の分岐点を有する多分岐アクリレート樹脂２．０重量部以上２０．０重量部以下、及び
   シリカ粒子０．５重量部以上６．０重量部以下
   を含有してなる電離線重合性樹脂組成物が、電離線の照射により硬化した硬化物であるハードコートフィルム。
3. 前記ハードコート層の膜厚が６．０μｍ以上１２．０μｍ以下である請求項２記載のハードコートフィルム。
4. 前記シリカ粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である請求項２又は請求項３記載のハードコートフィルム。

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