JP2002067238A

JP2002067238A - 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム

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Publication number: JP2002067238A
Application number: JP2000264755A
Authority: JP
Inventors: Noriko Kiyoyanagi; 典子清柳; Hirokazu Kano; 浩和狩野
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2000-09-01
Filing date: 2000-09-01
Publication date: 2002-03-05
Anticipated expiration: 2020-09-01
Also published as: JP4360510B2

Abstract

(57)【要約】【課題】放射線によって硬化し、プラスチックとの密着
性が良好で、低カールで厚膜塗工が可能で、クラックの
発生しないハードコート用に適した放射線硬化型樹脂組
成物の硬化皮膜を有するフィルムを提供すること。【解決手段】分子中に少なくとも２個以上の（メタ）ア
クリロイル基と水酸基を有する放射線硬化型多官能（メ
タ）アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応させた
多官能ウレタンアクリレート（Ａ）及び一次粒径が１〜
２００ナノメートルのコロイダルシリカ（Ｂ）、および
分子中にテトラヒドロフルフリル基と（メタ）アクリロ
イル基とを有する化合物（Ｃ）を含有することを特徴と
する放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜層を有するフィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線硬化型樹脂
組成物の硬化皮膜を有するフィルムに関する。更に詳し
くはポリエステル、アクリル、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
エーテルスルフォン等のプラスチックの表面硬度を向上
し、尚且つ硬化収縮によるカールの少ない放射線硬化型
樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、プラスチックは自動車業界、家電
業界、電気電子業界を始めとして種々の産業界で大量に
使われている。このようにプラスチックが大量に使われ
ている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安
価、光学特性等の理由による。しかしながらガラス等に
比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有し
ている。これらの欠点を改良するために表面にハードコ
ート剤をコーティングすることが一般的な手段として行
われている。このハードコート剤には、シリコン系塗
料、アクリル系塗料、メラミン系塗料等の熱硬化型のハ
ードコート剤が用いられている。この中でも特にシリコ
ン系ハードコート剤はハードネスが高く、品質が優れて
いるために多用されてきた。メガネ、レンズなど高付加
価値の製品には殆どこの系統のコート剤が使用されてい
る。しかしながら、硬化時間が長く、高価であり連続的
に加工するフィルムのハードコートには適しているとは
言えない。また、シリコンハードコート剤に反射防止の
為のフィラーを添加する試みもなされているが加熱硬化
型樹脂であるために加熱時にフィラ−が凝集し、透明性
を損なわない範囲の低反射率コ−ト品は得られていない
のが現状である。

【０００３】近年、放射線硬化型のアクリル系ハードコ
ート剤が開発され、利用されるようになった。放射線硬
化型ハードコート剤は、紫外線等の放射線を照射するこ
とによって直ちに硬化して硬い皮膜を形成するために、
加工処理スピードが速く、またハードネス、耐摩耗性等
に優れた性能を持ち、トータルコスト的に安価になるの
で、今やハードコート分野の主流に成っている。特にポ
リエステル等のフィルムの連続加工には適している。プ
ラスチックのフィルムとしては、ポリエステルフィル
ム、ポリアクリレートフィルム、アクリルフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、塩化ビニルフィルム、トリア
セチルセルロースフィルム、ポリエーテルスルフォンフ
ィルム等があるが、ポリエステルフィルムは種々の優れ
た特徴から最も広く使用されているフィルムの一種であ
る。このポリエステルフィルムは、ガラスの飛散防止フ
ィルム、あるいは自動車の遮光フィルム、電子材料的に
はタッチパネル、液晶ディスプレイ、ＣＲＴフラットテ
レビあるいは冷蔵庫等家電製品のハウジングの鉄板にラ
ミネートして化粧性を向上するために、更にはホワイト
ボードの表面のフィルムとして広く用いられている。こ
れらの用途は何れもその表面が傷つかないためにハード
コートをする必要がある。

【０００４】更に近年、ハードコート剤をコーティング
したフィルムを表面に設けたＣＲＴ、ＬＣＤなどの表示
体では、フィルム面が平滑になるため、反射により表示
体画面が見難くなり、目が疲れやすいと言う問題が生ず
るため、用途によっては、表面反射防止能のあるハード
コート処理が必要である。表面反射防止の方法として
は、放射線硬化型樹脂中に無機フィラーや有機系微粒子
のフィラーを分散させたものをフィルム上にコーティン
グし、表面に凹凸をつけて反射を防止する方法（ＡＧ処
理）、フィルム上に高屈折率層、低屈折率層の順に多層
構造を設け、屈折率の差で映り込み、反射を防止する方
法（ＡＲ処理）、又は上記２つの方法を合わせたＡＧ／
ＡＲ処理の方法などがある。

【０００５】

【発明が解決使用とする課題】機能性を付与したハード
コートが求められる一方で、ハードコート本来の目的で
ある硬さを更に向上させる検討は現在も数多く行われて
いる。しかしながら、ベースフィルムの厚さが限定され
る中で、より硬いハードコート剤を開発するために、材
料自体硬いものを使用する、架橋度を上げる、膜厚を厚
めに設定するといった工夫がなされているが、クラック
発生、厚膜での架橋度アップによるカールといった問題
がある。またハードコート剤に用いる溶剤も、最近の環
境問題や、用いる基材の種類によっては基材を侵してし
まう溶剤は使用できないため、アルコール系のものに限
定される場合があるが、こうした場合には特に、密着性
などの性能が十分出にくい傾向があった。本発明は、上
記の欠点を改善し、低カールで厚膜塗工が可能で、クラ
ックが発生せず、基材フィルムとの密着性が良好なハー
ドコート用に適した放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜
を有するフィルムを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題
を解決するために鋭意検討の結果、特定の組成を有する
放射線硬化型樹脂組成物が前記課題を解決するものであ
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
（１）分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロ
イル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能（メタ）
アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応させた多官
能ウレタンアクリレート（Ａ）、一次粒径が１〜２００
ナノメートルのコロイダルシリカ（Ｂ）、および分子中
にテトラヒドロフルフリル基と（メタ）アクリロイル基
とを有する化合物（Ｃ）とを含有することを特徴とする
放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜層を有するフィル
ム、（２）多官能ウレタンアクリレート（Ａ）の含有量
が、組成物の固形分全体量を１００重量部としたとき、
２０〜９０重量部の範囲にある（１）に記載のフィル
ム、（３）一次粒径が１〜２００ナノメートルのコロイ
ダルシリカ（Ｂ）の含有量が、組成物の固形分全体量を
１００重量部としたとき、１０〜６０重量部の範囲にあ
る（１）または（２）のいずれか１項に記載のフィル
ム、（４）分子中にテトラヒドロフルフリル基と（メ
タ）アクリロイル基とを有する化合物（Ｃ）の含有量
が、組成物の固形分全体量を１００重量部としたとき、
１〜３０重量部の範囲にある（１）ないし（３）のいず
れか一項に記載のフィルム、（５）組成物中の希釈溶媒
がアルコール系溶剤である（１）ないし（４）のいずれ
か１項に記載のフィルム、（６）ベースフィルムの材質
がポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、トリ
アセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリカーボネ
ート又はポリエーテルスルフォンである（１）ないし
（５）のいずれか１項に記載のフィルム、（７）ベース
フィルムの厚さが５０〜３００μｍであり、硬化皮膜層
の厚さが１０〜５０である（１）ないし（６）のいずれ
か１項に記載のフィルム、（８）分子中に少なくとも２
個以上の（メタ）アクリロイル基と活性水素を有する放
射線硬化型多官能（メタ）アクリレ−トとポリイソシア
ネートとを反応させた多官能ウレタンアクリレート
（Ａ）、一次粒径が１〜２００ナノメートルのコロイダ
ルシリカ（Ｂ）、分子中にテトラヒドロフルフリル基と
（メタ）アクリロイル基とを有する化合物（Ｃ）とを含
有するフィルム用ハードコート剤。に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において使用する分子中に
少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基と活性水
素を有する放射線硬化型多官能（メタ）アクリレ−トと
しては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エポ
キシアクリレート等を挙げることができる。好ましい具
体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げ
られる。これらの多官能（メタ）アクリレ−トは単独で
用いても又は２種以上混合して用いてもよい。

【０００８】ポリイソシアネートとしては、鎖状飽和炭
化水素、環状飽和炭化水素、芳香族炭化水素で構成され
るポリイソシアネートを用いることができる。このよう
なポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシ
アネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシ
アネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イ
ソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシ
アネートを挙げることができる。好ましい具体例として
は、イソフォロンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙
げられる。これらポリイソシアネートは単独で用いても
又は２種以上混合して用いてもよい。

【０００９】多官能ウレタンアクリレート（Ａ）は、前
記の活性水素を有する放射線硬化型多官能（メタ）アク
リレ−トとポリイソシアネートとを反応させることによ
り得られる。活性水素を有する放射線硬化型多官能（メ
タ）アクリレ−ト中の活性水素基１当量に対し、ポリイ
ソシアネートは、イソシアネート基当量として０．１〜
５０の範囲であり、好ましくは、０．１〜１０の範囲で
ある。反応温度は、通常３０〜１５０℃、好ましくは、
５０〜１００℃の範囲である。反応の終点はイソシアネ
ート量の減少で確認する。

【００１０】これら反応時間の短縮を目的として触媒を
添加しても良い。この触媒としては、塩基性触媒及び酸
性触媒のいずれかが用いられる。塩基性触媒の例として
は、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、アンモニアなどのアミン類、
トリブチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン等
のフォスフィン類を挙げることができる。また、酸性触
媒の例としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸亜鉛、トリブトキシアルミニウム、トリチタ
ニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシ
ド等の金属アルコキシド類、塩化アルミニウム等のルイ
ス酸類、２−エチルヘキサンスズ、オクチルスズトリラ
ウレート、ジブチルスズジラウレート、オクチルスズジ
アセテート等のスズ化合物を挙げることができる。これ
ら触媒の中で、好ましくは、酸性触媒であり、より好ま
しくは、スズ化合物である。これら触媒の添加量は、ポ
リイソシアネートを１００重量部に対して、０．１〜１
重量部である。

【００１１】（Ａ）成分の使用量は、組成物の固形分全
体量を１００重量部としたとき、２０〜９０重量部の範
囲であり、好ましくは、２５〜５０重量部である。

【００１２】本発明において使用する、一次粒径が１〜
２００ナノメートルのコロイダルシリカ（Ｂ）は、溶媒
にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液として、
または分散溶媒を含有しない微粉末のコロイダルシリカ
として用いることができる。コロイダルシリカの分散媒
としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、エチレング
リコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートな
どの多価アルコール類及びその誘導体、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジ
メチルアセトアミドなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの非
極性溶媒、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート，４−ヒドロキシブチル
アクリレートなどのアクリレート類及びその他一般有機
溶剤類が使用できるが、使用する基材フィルムに合わせ
て選定できる。例えばトリアセチルセルロースフィルム
や、ポリカーボネートフィルム等を用いる場合は基材を
侵さないトルエンやアルコール系溶剤などに分散された
ものを使用することがより好ましい。分散媒の量は、通
常コロイダルシリカ１００重量部に対し１００〜９００
重量部である。又コロイダルシリカ（Ｂ）は組成物の固
形分全体量を１００重量部としたとき通常１０〜６０重
量部の範囲である。

【００１３】これらのコロイダルシリカは、周知の方法
で製造され市販されているものを用いることができる。
粒径は、１〜２００ナノメートルのものを使用すること
が必要であり、好ましくは５〜１００ナノメートル、よ
り好ましくは１０〜３０ナノメートルである。また、コ
ロイダルシリカは、本発明においては、ｐＨ＝２〜６の
ものを使用することが好ましい。

【００１４】分子中にテトラヒドロフルフリル基と（メ
タ）アクリロイル基とを有する化合物（Ｃ）としては、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートやカプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられる。（Ｃ）成分の使用量は、塗膜の
硬化性、表面硬度、基材フィルムとの密着性を考慮する
と、組成物の固形分全体量を１００重量部としたとき、
通常１〜３０重量部の範囲であり、好ましくは、３〜２
５重量部である。

【００１５】本発明の組成物を紫外線で硬化させる場合
には通常光重合開始剤を添加する。光重合開始剤の種類
は特に制限はなく、例えばイルガキュアー１８４，９０
７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュアー
１１７３（メルク社製）、エザキュアーＫＩＰ１５０、
ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、ルシリンＴＰＯ
（ＢＡＳＦ社製）、カヤキュアＢＭＳ（日本化薬製）等
が挙げられる。

【００１６】これらの光重合開始剤を使用する場合、組
成物の固形分全体量を１００重量部としたとき、通常
０．５〜１０重量部の範囲であり、好ましくは０．５〜
５重量部であり、更に好ましくは０．５〜３重量部であ
る。光重合開始剤は単独で用いても又は２種以上混合し
て用いてもよい。また、分子量が小さく、融点、沸点の
低いものは、熱によりガス化し、後工程に悪影響を及ぼ
す可能性があるため、使用量については充分な注意が必
要である。

【００１７】また、上記の光重合開始剤は硬化促進剤と
併用することもできる。併用しうる硬化促進剤として
は、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ＥＰＡなどのアミ
ン類、２−メルカプトベンゾチアゾールなどの水素共与
体が挙げられる。これらの硬化促進剤の使用量は組成物
の固形分全体量に対して、０〜５重量部である。

【００１８】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は、上記の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），光重合開始剤加
え、必要により放射線硬化型アクリレート、溶剤を添加
することができる。

【００１９】放射線硬化型アクリレートとしては、例え
ばネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６ヘキ
サンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、
１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアク
リレート等のエポキシアクリレート、多価アルコールと
多価カルボン酸及び／又はその無水物とアクリル酸とを
エステル化することにより得られるポリエステルアクリ
レート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸
基含有アクリレートを反応させることにより得られるウ
レタンアクリレート、ポリシロキサンポリアクリレート
等が挙げられる。これらの使用量は、組成物の固形分全
体量に対して、通常０〜５０重量部である。

【００２０】溶剤としては、例えば、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサノン、イソプロパノール等、使用する基材フ
ィルムに合わせて選定できる。例えばトリアセチルセル
ロースフィルムや、ポリカーボネートフィルム等を用い
る場合は基材を侵さないトルエンやアルコール系溶剤を
使用するのが望ましい。これら溶剤の使用量は、組成物
の全重量を１００重量部とした時、好ましくは１０〜７
０重量部、より好ましくは２０〜６０重量部である。

【００２１】また、上記の成分に加え、必要によりレベ
リング剤、消泡剤を添加することもできる。また組成物
の安定性や、得られる膜の耐擦傷性などを向上させるた
めに各種顔料分散剤や、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、メルカプト基などの反応基を含有した反応性シラ
ン化合物を添加することもできる。

【００２２】更に、紫外線吸収剤、光安定剤、無機、有
機各種フィラー、ポリマー等を添加し、機能性を付与す
ることも可能である。

【００２３】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）
成分、溶剤及びその他の成分を任意の順序で混合するこ
とにより得ることができる。この本発明で使用する樹脂
組成物は経時的に安定である。

【００２４】本発明のフィルムは、上記の放射線硬化型
樹脂組成物をフィルム基材上に、該樹脂組成物の乾燥後
の重量が１０〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜３０ｇ
／ｍ²（膜厚にすると１０〜５０μｍ、好ましくは１０
〜３０μｍ）になるように塗布し、乾燥後放射線を照射
して硬化膜を形成させることにより得ることができる。
フィルム基材としては、例えばポリエステル、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリカーボ
ネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフ
ォン等があげられる。フィルムはシート状のものであっ
ても良い。

【００２５】上記の放射線硬化型樹脂組成物の塗布方法
としては、例えばバーコーター塗工、メイヤーバー塗
工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア
塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷
などが挙げられる。この際、使用するフィルムは柄や易
接着層を設けたものであっても良い。

【００２６】照射する放射線としては、例えば紫外線や
電子線があげられる。紫外線により硬化させる場合、光
源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライド
ランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じ
て光量、光源の配置などが調整されるが、高圧水銀灯を
使用する場合、８０〜１２０Ｗ／ｃｍの光量を有したラ
ンプ１灯に対して搬送速度５〜６０ｍ／分で硬化させる
のが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合、１
００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子線加速装置
の使用が好ましい。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
尚、実施例において、部は重量部を意味する。

【００２８】合成例１乾燥容器中にペンタエリスリトールトリアクリレート１
０２０部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．６部、
メトキノン０．６部を入れ、８０℃まで加熱撹拌した。
これにイソフォロンジイソシアネート１７７．８部を１
時間かけて滴下し、１〜２時間撹拌後のイソシアネート
値は０．３以下であり、反応がほぼ定量的に終了したこ
とを示した。

【００２９】合成例２乾燥容器中にジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト９３９．７部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．
４７部、メトキノン０．３部を入れ、８０℃まで加熱撹
拌した。これにヘキサメチレンジイソシアネート６０．
３部を１時間かけて滴下し、１〜２時間撹拌後のイソシ
アネート値は０．１以下であり、反応がほぼ定量的に終
了したことを示した。

【００３０】実施例１合成例１で得られた多官能ウレタンアクリレートを３０
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬
(株)製ＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０）を３０部、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機（株）製ビ
スコート＃１５０）１０部、イルガキュアー１８４（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を３部、コロイ
ダルシリカのイソプロピルアルコール分散液（固形分３
０％、日産化学工業(株)製オルガノシリカゾルＩＰＡ−
ＳＴ）１０７部、プロピレングリコールモノメチルエー
テルを３０部、レベリング剤（共栄社化学(株)製ポリフ
ローＮｏ．７７）０．１５部を混合し、本発明で使用す
る放射線硬化型樹脂組成物を得た。これをバーコーター
（Ｎｏ．３０）を用いて３００μｍのポリカーボネート
基材に塗工し、８０℃の乾燥機中に１分間放置後、空気
雰囲気下で８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１０ｃｍの距離か
ら１０ｍ／分のコンベアースピードで紫外線を照射し、
硬化皮膜（２０μｍ）を有するフィルムを得た。

【００３１】実施例２合成例１で得られた多官能ウレタンアクリレートを３０
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬
(株)製ＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０）を２０部、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬(株)
製ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）１０部、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート（大阪有機（株）製ビスコート＃
１５０）２０部、イルガキュアー１８４（チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製）を４部、コロイダルシリカ
のプロピレングリコールモノメチルエーテル分散液（固
形分３０％、日産化学工業(株)製オルガノシリカゾルＰ
ＧＭ−ＳＴ）１０７部、イソプロピルアルコール４１
部、シラン化合物（東レダウコーニングシリコーン
（株）製ＳＨ−６０６２）１部を混合し、本発明で使用
する放射線硬化型樹脂組成物を得た。これを実施例１と
同様に塗工、硬化し、本発明の硬化皮膜（２０μｍ）を
有するフィルムを得た。

【００３２】実施例３合成例２で得られた多官能ウレタンアクリレートを５５
部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機
（株）製ビスコート＃１５０）２０部、イルガキュアー
１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を３
部、コロイダルシリカのプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル分散液（固形分３０％、日産化学工業(株)製
オルガノシリカゾルＰＧＭ−ＳＴ）５２部、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル３７部、シラン化合物
（東レダウコーニングシリコーン（株）製ＳＨ−６０６
２）１部を混合し、本発明で使用する放射線硬化型樹脂
組成物を得た。これを実施例１と同様に塗工、硬化し、
本発明の硬化皮膜（２０μｍ）を有するフィルムを得
た。

【００３３】比較例１合成例１で得られた多官能ウレタンアクリレートを３０
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬
(株)製ＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０）を３０部、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機（株）製ビ
スコート＃１５０）２０部、イルガキュアー１８４（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を３部、コロイ
ダルシリカのイソプロピルアルコール分散液（固形分３
０％、日産化学工業(株)製オルガノシリカゾルＩＰＡ−
ＳＴ）１０７部、イソプロピルアルコール２０部を混合
し、比較試験用放射線硬化型樹脂組成物を得た。これを
実施例１と同様に塗工、硬化し、比較用の硬化皮膜（２
０μｍ）を有するフィルムを得た。

【００３４】比較例２ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬
（株）製ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）を４０部、イルガ
キュアー１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製）を３部、トルエンを４３部を混合し、比較試験用放
射線硬化型樹脂組成物を得た。これを実施例１と同様に
塗工、硬化し、比較用の硬化皮膜（２０μｍ）を有する
フィルムを得た。

【００３５】このようにして得られたフィルムを用い評
価を行った結果を表１に示した。また、評価基準は以下
に述べるものを採用した。

【００３６】（１）鉛筆硬度測定ＪＩＳＫ５４００に準じ、鉛筆引っかき試験機を用
いて、上記塗工フィルムの５００ｇ荷重での２Ｈの鉛筆
引っかき試験を測定した。判定 ○：５回中３回以上傷なし ×：５回中２回以上傷発生

【００３７】（２）耐擦傷性試験スチールウール＃００００上に２００ｇ／ｃｍ²の荷重
をかけて１０往復させ、傷の状況を目視で判定した。判定 ○：傷なし ×：傷発生

【００３８】（３）密着性ＪＩＳＫ５４００碁盤目試験に準じ、フィルムの表
面の密着性の評価を行った。判定は碁盤目１００個のう
ち残った個数にて評価した。

【００３９】（４）外観表面のクラック、白化、くもり等の状態を目視にて判定
した。判定 ○：良好 △：クラック、くもり等の発生 ×：著しい状態

【００４０】（５）カールフィルムを８０℃にて１時間加熱後、平らな台上に置
き、フィルムのカールを目視で観察した。判定 ○：カール、ゆがみほとんどなし ×：カール、ゆがみが著しい

【００４１】表１評価結果鉛筆硬度耐擦傷性密着性外観カール実施例１ ○ ○ １００ ○ ○ 実施例２ ○ ○ １００ ○ ○ 実施例３ ○ ○ １００ ○ ○ 比較例１ ○ ○ ０ ○ ○ 比較例２ ○ ○ ０ △ ×

【００４２】表１から明らかなように、本発明の放射線
硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルムは鉛筆硬
度、耐擦傷性、基材との密着性が良好で、カールについ
ても優れるという結果が得られた。

【００４３】

【発明の効果】本発明の放射線硬化型樹脂組成物の硬化
皮膜を有するフィルムは、鉛筆硬度、、耐擦傷性、カー
ルが良好であり、プラスチック光学部品、タッチパネ
ル、フラットディスプレイ、フィルム液晶素子等、高硬
度を必要とする分野に好適なハードコートフィルムであ
る。また、環境への影響や基材の種類を考慮してアルコ
ール系の溶剤を使用しても、基材への密着性が良好な放
射線硬化型樹脂組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺＣ０８Ｊ 7/04 ＣＥＺＭＣ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 5/00 5/00 Ｚ 175/14 175/14 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 4F006 AA02 AA12 AA22 AA35 AA36 AA40 AB37 AB76 BA02 CA04 CA05 DA04 4F100 AA20A AJ06B AK04B AK07B AK25A AK25B AK25J AK41B AK45B AK51A AK55B AL01A AL06A AT00B BA02 CA30 DE01A EH46 EJ54 GB41 JA20A JA20B JB14A JK06 JK12 JK12A JK14 JL04 YY00A YY00B 4J011 PA13 PB06 PB22 PC02 PC11 QA03 QB24 UA01 UA03 VA01 WA02 4J027 AA02 AG02 AG10 AG23 AG24 AG27 BA07 CA18 CA36 CC03 CC05 CD01 4J038 FA171 FA281 HA446 NA11 PA17 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中に少なくとも２個以上の（メタ）ア
クリロイル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能
（メタ）アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応さ
せた多官能ウレタンアクリレート（Ａ）、一次粒径が１
〜２００ナノメートルのコロイダルシリカ（Ｂ）、およ
び分子中にテトラヒドロフルフリル基と（メタ）アクリ
ロイル基とを有する化合物（Ｃ）とを含有することを特
徴とする放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜層を有する
フィルム。
【請求項２】多官能ウレタンアクリレート（Ａ）の含有
量が、組成物の固形分全体量を１００重量部としたと
き、２０〜９０重量部の範囲にある請求項１に記載のフ
ィルム。
【請求項３】一次粒径が１〜２００ナノメートルのコロ
イダルシリカ（Ｂ）の含有量が、組成物の固形分全体量
を１００重量部としたとき、１０〜６０重量部の範囲に
ある請求項１または２のいずれか一項に記載のフィル
ム。
【請求項４】分子中にテトラヒドロフルフリル基と（メ
タ）アクリロイル基とを有する化合物（Ｃ）の含有量
が、組成物の固形分全体量を１００重量部としたとき、
１〜３０重量部の範囲にある請求項１ないし３のいずれ
か一項に記載のフィルム。
【請求項５】組成物中の希釈溶媒がアルコールである請
求項１ないし４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項６】ベースフィルムの材質がポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリエステル、トリアセチルセルロー
ス、ポリアクリレート、ポリカーボネート又はポリエー
テルスルフォンである請求項１ないし５のいずれか１項
に記載のフィルム。
【請求項７】ベースフィルムの厚さが５０〜３００μｍ
であり、硬化皮膜層の厚さが１０〜５０である請求項１
ないし６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項８】分子中に少なくとも２個以上の（メタ）ア
クリロイル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能
（メタ）アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応さ
せた多官能ウレタンアクリレート（Ａ）、一次粒径が１
〜２００ナノメートルのコロイダルシリカ（Ｂ）、分子
中にテトラヒドロフルフリル基と（メタ）アクリロイル
基とを有する化合物（Ｃ）とを含有するフィルム用ハー
ドコート剤。