JP5055753B2 - インクジェット用インク - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録方式で用いるインクジェット用インクに関する。

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。

一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。

特に、安価で、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙等）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には印刷後のカール、コックリングが大きな課題となっていた。一方、油性インクを使用した場合にはカール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも浸透力が大きく、文字画質、にじみ、低い反射濃度等の課題があった。これまで普通紙印刷の課題を解決するために記録液の組成を始めとして種々の検討が行われてきたが、カール、コックリング、画像濃度、文字品位の全てを満足するインクは得られていなかった。

水性インクを用いた普通紙記録時のカール、コックリングを防止する方法としては、インク中に特定のジオール類を添加する技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を印刷する場合には、カール及びコックリングが発生するという問題があった。また、インク中にカゼイン類を添加することにより、カール、コックリングを防止する技術が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法では顔料を含むインクに対しては分散安定性を劣化させるという問題があった。

普通紙を用いた場合のカール発生に着目した技術として、特定の有機溶剤を特定の比率で含有することにより、カールの発生を抑え、文字品質や出射性をあわせて改良する技術が公開されている（特許文献３〜５参照）。

これらの特許明細書中に公開されている技術は、確かにカール抑制に効果があることが確認されたが、画質に関わる性能、例えば文字品質や光学濃度といった性能が期待されるレベルに達していない難点を有することが判明した。またマーカーで上書きした際に色材がマーカーのペン先部分に移ってしまうという難点も存在することが明らかとなった。さらに、いわゆる写真画質を目的とした専用光沢紙を用いた場合、形成される画像の画像部と非画像部との光沢差が大きく、形成された画像が不自然に見えてしまうという課題も存在することが明らかとなった。
特開平６−１５７９５５号公報 特開平５−２０８５４７号公報 特開２００５−２２０２９６号公報 特開２００５−２２０２９７号公報 特開２００５−２２０２９８号公報

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、印字した記録媒体のカール特性に優れ、さらに画質に優れ、印字画像上にマーカーで上書きしても色材が移動することのない安定な画像を形成でき、光沢紙に印字した際にも均一な光沢性を与えるインクジェット用インクを提供することにある。

本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。

１．少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、該水の含有量が全インクの１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェット用インクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ該顔料が有機塩基で中和されたアルカリ可溶性の高分子分散剤により分散されていることを特徴とするインクジェット用インク。

２．前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上１３３Ｐａ以下であることを特徴とする１記載のインクジェット用インク。

３．該水の含有量が全インクの２０質量％以上４０質量％未満である、１または２に記載のインクジェット用インク。
４．前記高分子分散剤を中和させるのに必要な量の１．０５〜１．２倍当量の前記有機塩基を含有する、１〜３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
５．前記インクのｐＨが８．０５〜１０．０である、１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
６．前記高分子分散剤は、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体である、１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
７．少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料、アルカリ可溶性の高分子分散剤からなる顔料分散剤、および前記高分子分散剤を中和させるのに必要な量の１．０５〜１．２倍当量の有機塩基を含有し、該水の含有量が全インクの２０質量％以上４０質量％未満であるインクジェット用インクにおいて、
前記インクのｐＨが８．０５〜１０．０であり、
該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ
前記高分子分散剤は、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体である、インクジェット用インク。

本発明によれば、印字した記録媒体のカール特性に優れ、印字画像上にマーカーで上書きしても色材が移動することのない安定な画像を形成でき、光沢紙に印字した際にも均一な光沢性を与えるインクジェット用インクを提供することができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インクの１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェット用インクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ該顔料が有機塩基で中和されたアルカリ可溶性の高分子分散剤により分散されていることを特徴とするインクジェット用インクにより、印字した記録媒体のカール特性に優れ、さらに画質に優れ、印字画像上にマーカーで上書きしても色材が移動することのない安定な画像を形成でき、光沢紙に印字した際にも均一な光沢性を与えるインクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明のインクジェット用インクにおいては、少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インクの１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェットインクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ該顔料が有機塩基で中和されたアルカリ可溶性の高分子分散剤により分散されていることを特徴とする。

全インク中の水の含有量が５０質量％以上ではカール、コックリングが劣悪になる。また、１０質量％未満では、他の溶剤組成をもってしても顔料の分散安定性が劣悪になる。

全インク中の水の含有量としては、２０質量％以上４０質量％未満であることがさらに好ましい。

本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）はＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する。添加量が３０質量％未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。

また、この有機溶剤のＳＰ値も１６．５未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にＳＰ値が２４．６以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。

この有機溶剤のＳＰ値の範囲は１６．５以上２２．５未満であることがさらに好ましい。

本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値を指す。

以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。

エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
さらに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤のうち、２０℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上１３３Ｐａ以下の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが好ましく、０．０１Ｐａ以上６６Ｐａ以下の有機溶剤を含有することががさらに好ましい。これに該当する水溶性有機溶剤の一例としては、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（蒸気圧：３．９９Ｐａ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１．３３Ｐａ未満）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１．３３Ｐａ未満）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２４．００Ｐａ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１７．３３Ｐａ）等がある。

本発明では上記の水溶性有機溶剤に加えて、各種水溶性有機溶剤を併用することができる。

好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン等）が挙げられる。

本発明のインクにおける水溶性有機溶剤のうち、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用いることが好ましく、かつ該極大部の近傍の比率で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることが、出射性やデキャップの点でさらに好ましい態様の一つである。ここで言う近傍とは、水と水溶性有機溶媒の質量の合計を１００％としたとき、極大部を示す比率の上下１０％以内をいう。例えば、水と有機溶媒との比率が５０：５０で極大部を示すとき、４０：６０から６０：４０を近傍とする。

水と混合した際に、その混合比により粘度の極大部を示す溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等）等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類である。

本発明に用いられる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。

不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。

好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等が挙げられる。

グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

本発明のインクに含有される顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、記録液の保存安定性が劣化しやすくなる。

顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。

本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．３〜３ｍｍが好ましい。

本発明において、顔料は有機塩基で中和されたアルカリ可溶性の高分子分散剤により分散されていることを特徴とする。

顔料分散剤を有機塩基で中和することは周知の技術である。有機塩基を用いることで分散安定性を向上させたり、また揮発性のアミン系化合物を用いることで、印字・乾燥後にアミンが揮発して分散剤が不溶性となるため、耐水性を向上できる利点を有することが知られている。

本発明に至る検討の中で、本発明者は分散安定性を向上させる目的で有機塩基の使用を検討した。確かに若干の改善は見られたものの、特筆すべき効果は得られず、期待された公知の効果は得られなかった。

一方、上記の検討から、分散剤の中和剤が画質、例えば文字品質や光学濃度といった性能に大きく影響することが分かった。また、マーカーで上書きした際に色材がマーカーのペン先部分に移ってしまうという現象にも分散剤の中和剤が影響を与えることも明らかとなった。さらに光沢紙に印字した際の光沢性にも影響し、画像部と非画像部との光沢性に大きな差を生じ、不自然な画像を与えてしまうといった現象にも影響を与えることが判明した。

本発明の特徴である溶剤構成において、これらの性能は中和剤として無機塩基では劣る性能を与えるが、有機塩基を中和剤として用いることで大幅に改良でき、優れた性能を与えることが判明した。

その理由については推定の域を出ないが、以下のように考えている。本発明において主な記録媒体として考えている、いわゆる普通紙においては、サイズ剤という撥水的な作用を有する材料が内添されており、これにより水系インクの過度な浸透が抑えられるように設計されている。本発明において分散剤の中和剤として有機塩基を用いることで、顔料分散剤は疎水性が増加する。そのような分散剤を表面に吸着することで、色材である顔料自身の疎水性も増加する。そのため顔料は普通紙中、特に表面近傍のサイズ剤と相互作用し内部へ浸透しにくくなり、シャープな文字を与え高い光学濃度を示すものと考えている。同様の理由で紙表面に色材が十分に固着するため、マーカーを用いた際にも色材がマーカーのペン先に移動することなく、安定な画像を形成できるものと考えている。

さらに、いわゆる写真画質の光沢紙を用いた場合、無機塩基を中和剤として用いた場合、光沢紙中の媒染剤と中和剤との交換中和反応が急速に進行してしまうため、顔料粒子同士が無秩序に凝集してしまうため光沢が悪化してしまう。一方、有機塩基を中和剤として用いることで、媒染剤との交換中和反応がゆっくりと進行するため、顔料粒子同士が秩序正しく凝集でき、画像表面の平滑性が向上し、優れた光沢性を示すものと考えている。

これらの高分子分散剤としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体及びこれらの塩を挙げることができる（以下、アクリル系高分子と略称する）。また多価カルボン酸と多価アルコールから形成されるポリエステル誘導体、多価イソシアネートと多価アルコール・多価アミンから形成されるポリウレタン・ポリ尿素誘導体を挙げることもできる。さらにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子分散剤も用いることができる。

これらの高分子分散剤としては、分子構造設計の容易性、分散剤としての性能を得やすい等の特徴から、アクリル系高分子分散剤が好ましく用いられる。

アクリル系高分子分散剤のうち、少なくともアクリル系単量体を３０モル％以上含有する高分子分散剤が好ましい。また顔料表面への吸着を制御する疎水性部分構造と、溶媒中への安定性を制御する親水性部分構造を併せ持つことが好ましい。そのような高分子分散剤は、疎水性単量体と親水性単量体の共重合により合成することができる。

上記疎水性単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、フェニルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、２−オクチルドデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、フェニルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート（ＳＡ）、２−オクチルドデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）、オクチルメタクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、上記親水性単量体としては、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、マレイン酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジエチルアミノエチルメタクリレート、第３−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。親水性単量体としては、好ましくはメタクリル酸、アクリル酸またはジメチルアミノエチルメタアクリレートが好ましい。

酸を含有する高分子は、不飽和酸を直接製造されるか、または、重合後除去できるブロッキング基を有するブロックされた単量体から製造される。ブロッキング基の除去後にアクリル酸またはメタクリル酸を生ずるブロックされた単量体の例としては、トリメチルシリルメタクリレート（ＴＭＳ−ＭＡＡ）、トリメチルシリルアクリレート、１−ブトキシエチルメタクリレート、１−エトキシエチルメタクリレート、１−ブトキシエチルアクリレート、１−エトキシエチルアクリレート、２−テトラヒドロピラニルアクリレート、２−テトラヒドロピラニルメタクリレート等が挙げられる。

これら重合体の構造としては、ランダム重合体あるいはランダム共重合体、ブロック共重合体、枝分かれした重合体あるいは共重合体、グラフト重合体あるいは共重合体が挙げられる。中でもブロック共重合体や、枝分かれした共重合体は親水性部分と疎水性部分の設計・制御が容易である利点を有する。

ブロック重合体は、ＡＢ、ＢＡＢ及びＡＢＣ型構造等（ここで、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに構造の異なる高分子ブロックを模式的に示しているものである）が挙げられるが、ブロック部が存在していれば別に構造の制約はない。特に、疎水性のブロックと親水性のブロックとを有し、また、分散安定性に貢献する均衡のとれたブロックサイズを有するブロック重合体が好ましい。官能基を疎水性ブロック（着色剤が結合するブロック）に組み込むことができ、それによって分散安定性を改善するために分散剤と顔料との間の特異的相互作用がより強化される。

これらの重合体は従来公知の方法で合成することができ、例えば、米国特許第５，０８５，６９８号、同第５，２２１，３３４号、同第５，２７２，２０１号、同第５，５１９，０８５号、同第６，１１７，９２１号の各明細書、特開平１０−２７９８７３号、同１１−２６９４１８号、特開２００１−１１５０６５号、同２００１−１３９８４９号、同２００１−２４７７９６号、同２００３−２６０３４８号の各公報、特に実施例において開示されている方法により合成することができる。

ブロック共重合体に用いることができる単量体としては、例えば、前記アクリル系高分子分散剤に用いることのできる単量体と同様の単量体を挙げることができる。

枝分かれした重合体あるいは共重合体、及びグラフト重合体あるいは共重合体に用いることのできる単量体としては、前記アクリル系高分子分散剤に用いることのできる単量体として挙げられたものを用いることができる。また片末端に重合性官能基を有するマクロマー、例えば、シリコーンマクロマー、スチレン系マクロマー、ポリエステル系マクロマー、ポリウレタン系マクロマー、ポリアルキルエーテルマクロマーを用いることで容易に枝分かれした重合体あるいは共重合体、及びグラフト重合体あるいは共重合体を合成することができる。上記マクロマーの例としては、例えば東亞合成製のスチレンマクロマーＡＳ−６及びＡＮ−６、チッソ製シリコーンマクロマーＦＭ−０７１１及びＦＭ−０７２１、ポリエチレングリコールアクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。

これらの高分子は重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲のものが好ましく、２，５００〜５０，０００の範囲のものがさらに好ましい。また酸価としては１０〜５００の範囲のものが好ましく、５０〜２５０の範囲のものがさらに好ましい。

本発明において、これらの高分子は有機塩基により中和されている特徴を有する。ここで有機塩基とは一般的な有機塩基を挙げることができるが、例えばアルカノールアミン類（エタノールアミン、モノメチルエタノールアミン、モノエチルエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、等）、アミノ酸エステル類（グリシンメチルエステル、アラニンエチルエステル、等）、アルキルアミン類（ジエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，２−ジアザビシクロオクタン、等）、アニリン類（ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、等）、複素環アミン類（イミダゾール、ピリジン、ピロール、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン、等）、水酸化４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルヒドロキシド、等）、等が挙げられる。

これら有機塩基の添加量は、高分子を中和するのに必要な量（当量）以上であることが好ましく、当量の１．０５倍から１．２倍であることがさらに好ましい。

本発明においてこれらの高分子はアルカリ可溶性である特徴と有する。ここでアルカリ可溶性であるとは、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水の混合溶媒（混合比＝７０：３０）中に、中和された高分子として１質量％となるように高分子と中和剤とを加えた際に完溶することを言う。

本発明のインクにおいては、上記高分子分散剤と共に、公知の顔料分散剤、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の界面活性剤等の併用を妨げるものではない。

次いで、上記説明した以外の本発明のインクの各構成要素について説明する。

本発明のインクのｐＨは、７．０以上であることが好ましく、より好ましくは８．０５〜１０．０であり、上記のｐＨとすることにより、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有する画像を得ることができる観点から好ましい。

本発明のインクで用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。

また、本発明のインクの表面張力は、２５℃において２５〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満になると、記録媒体への吸収速度が速くなり、顔料粒子同士による凝集を引き起こし、ブロンジングの発生や光沢、耐擦過性の低下を招く結果となる。また、インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上に着弾したインク液滴が長い間留まることによる色濁りを引き起こし、高精細な画像を得ることができなくなる。

本発明でいう表面張力は、例えば、各種水溶性有機溶媒及び下記の各種界面活性剤を用いて、種類及び添加量を適宜調整することにより、所望の表面張力に調整することができる
また、表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。

上記表面張力を達成する手段の１つとして、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる各界面活性剤として特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。

本発明においては、界面活性剤として、アセチレン系界面活性剤を用いることが、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有し、均一性にすぐれた画像を得ることができる観点から好ましい。

アセチレン系界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、さらに好ましくは、アセチレン基とアルキレンオキシド鎖とを有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を挙げることができる。

また、本発明のインクにおいて、インク粘度としては２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。また本発明に係るインクにおいて、インク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。

また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。

インク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。

本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。

本発明のインクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクを装填したインクジェットプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェット記録ヘッドよりインクを液滴として吐出させ記録媒体に付着させることでインクジェットプリントが得られる。

本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット記録ヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの吐出方式を用いても構わない。

その中でも、本発明のインクを用いる場合には、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行うこと、さらに、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行うこと、また、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で記録媒体に画像記録することが好ましい。

インクジェットプリンタの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の記録媒体への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。

また、本発明のインクは、出射安定性やデキャップ耐性に優れた特性を有しており、高速印字に優れた特性を持っており、印字速度として、２０ｐｐｍ以上の高速で印字することが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｐｐｍであり、より好ましくは２５〜５０ｐｐｍである。なお、本発明でいうｐｐｍとは、Ａ４サイズの記録媒体の１分間当たりの印字枚数（Ｐａｇｅ Ｐｅｒ Ｍｉｎｕｔｅ）を指す。

本発明のインクに対して用いる記録媒体としては、印字するインクの吸収性、保持性を有していれば制限なく用いることができ、例えば、非吸収性支持体、あるいは吸収性支持体上のインクを吸収、保持するインク吸収層を設けたインクジェット専用の記録媒体や、コート紙、非コート紙等の紙支持体を用いることができるが、記録媒体として普通紙を用いて画像印字を行うことが、本発明による裏抜け防止効果や高い文字品質の画像が得られ観点から好ましい。

そのような普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、また、これらを主材としても何ら問題はない。

本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。

また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。

また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。

本発明に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛等の金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

実施例
〔高分子分散剤の調製〕
下記組成比でモノマーを混合し、溶液重合にて高分子分散剤１〜５を合成した。

（高分子分散剤１）
アクリル酸／アクリル酸メチル／スチレン＝３０／３８／３２（質量比）（平均分子量２０，０００、酸価２３０）
（高分子分散剤２）
アクリル酸／アクリル酸メチル／アクリル酸ステアリル＝３０／３４／３６（質量比）（平均分子量１２，０００、酸価２３０）
（高分子分散剤３）
アクリル酸／アクリル酸メチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／メタクリル酸２−エチルヘキシル＝２０／２５／４０／１５（質量比）（平均分子量１３，０００、酸価１５０）
（高分子分散剤４）
メタクリル酸／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／スチレン＝１２／３０／５８（質量比）（平均分子量２２，０００、酸価７０）
（高分子分散剤５）
アクリル酸／スチレン／α−メチルスチレン＝４０／２５／３５（質量比）（平均分子量９，５００、酸価２００）
（中和及び中和高分子分散剤の溶解性の評価）
反応終了後、反応溶媒を減圧下除去し、残渣にトリエチレングリコールモノブチルエーテルを加え、固形分比率２０％の溶液とした。次に、表１に示す中和剤にて中和し、高分子分散剤１〜５を含む溶液からそれぞれ中和高分子分散剤１〜５を調製した。中和高分子分散剤の溶解性を以下の基準に従い目視で評価した。なお、中和剤は高分子分散剤に対し、当量の１．１倍量を添加した。

〈溶解性〉
○：溶液は澄明であり濁りが全く見られない
△：かすかに濁りが見られるものの、ほぼ澄明である
×：溶液は白濁している
○及び△の状態を完溶していると判断した。

評価の結果を表１に示す。

上記表１に略称で記載した中和剤の詳細は、以下の通りである。

〈無機塩基〉
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム
ＫＯＨ：水酸化カリウム
〈有機塩基〉
ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＴＢＡＯＨ：水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ＤＡＢＣＯ：１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン
ＩｍＨ：イミダゾール
（顔料分散体１〜１７の調製）
作製した中和高分子分散剤を用い、表２に示す比率で分散溶媒及び顔料を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製 システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１〜１７を得た。

上記表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。

〈水溶性有機溶剤〉
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
１，３−ＢＤＯ：１，３−ブタンジオール
ｔ−ＢｕＯＨ：ターシャリーブタノール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
〈各溶剤単独の蒸気圧、粘度、及びＳＰ値〉
ＤＰＧｍＭＥ：粘度＝３．３ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝５３Ｐａ、ＳＰ値＝２０．４
ＴＥＧｍＢＥ：粘度＝９．９ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ、ＳＰ値＝２３．０
１，３−ＢＤＯ：粘度＝９８ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝８Ｐａ、ＳＰ値＝３０．３
ｔ−ＢｕＯＨ：粘度＝３．６ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝４０８０Ｐａ、ＳＰ値＝２２．３
ＤＥＧ：粘度＝３０ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ、ＳＰ値＝２７．１
水：粘度＝０．８７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝３．１６ｋＰａ
上記特性値は、いずれも２５℃における値である。

〈顔料〉
Ｙ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
Ｃ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
Ｍ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
Ｋ：カーボンブラック
《インクの調製》
〔インク１〜１７の調製〕
上記調製した顔料分散体に表３に示す添加量となるように水溶性有機溶剤と水を加えた後、減圧下、脱気処理を行って、インク１〜１７を調製した。

〈溶媒及び水の混合溶媒の粘度特性〉
上記水溶性有機溶剤と水との溶媒セットについて、混合比を水溶性有機溶媒：水として、１００：０〜０：１００まで、１０質量％ずつ変化させた溶媒を調製し、それらの混合溶媒の粘度を測定した。得られた結果を下記の通りである。

ＤＰＧｍＭＥ／水の溶媒組成：ＤＰＧｍＭＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（６．２ｍＰａ・ｓ）を示した。

ＴＥＧｍＢＥ／水の溶媒組成：ＴＥＧｍＢＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（９．８ｍＰａ・ｓ）を示した。

１，３−ＢＤＯ／水の溶媒組成：１，３−ＢＤＯの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。１，３−ＢＤＯ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は１１．１ｍＰａ・ｓであった。

ｔ−ＢｕＯＨ／水の溶媒組成：ｔ−ＢｕＯＨ：水が６０：４０の混合条件で、極大粘度（４．０ｍＰａ・ｓ）を示した。

ＤＥＧ／水の溶媒組成：ＤＥＧの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。ＤＥＧ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は６．６ｍＰａ・ｓであった。

《インクの評価》
〔形成画像の評価〕
（印字後のカール特性の評価）
ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録媒体の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッド方式のインクジェットプリンタ用い、このインクジェットプリンタに上記調製した各インクを装填し、液滴速度８ｍ／ｓｅｃ、インク液滴量４ｐｌとなるように記録ヘッドの駆動電圧を調整した。

次いで、記録媒体として、Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙を用いて、搬送方向のＡサイズの短辺長となるようにして、２３℃、３０％ＲＨの環境下、１０ｐｐｍの印字速度（１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする速度）にて、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にしてさらに１日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従って、カール特性を評価した。

◎：ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも、浮き上がり高さが５ｍｍ未満である
○：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である
△：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満である
×：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが２０ｍｍ以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である
（文字品質の評価）
上記方法により、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉで、４ポイント及び６ポイントのＭＳ明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。

◎：４ポイントの文字画像全てが、細部まで明瞭に記録されている
○：４ポイントの文字画像が判読可能である
△：４ポイントの文字画像の判読は難しいが、６ポイントの文字画像の判読可能である
×：６ポイントも文字画像の判読は難しい
（光学濃度の評価）
上記方法により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。得られた画像について、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて濃度測定を行い、最高反射濃度値を測定した。反射濃度（反射率係数濃度）を下記の基準に従い、評価した。

◎：濃度値が１．０以上
○：濃度値が０．９以上、１．０未満
△：濃度値が０．８以上、０．９未満
×：濃度値が０．８未満
（マーカー耐性の評価）
上記方法により、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉで、４ポイント、６ポイント及び８ポイントのＭＳ明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字した。この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１時間放置した後、市販の蛍光マーカーを用いて文字上をなぞり、その後の文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従ってマーカー耐性の評価を行った。

◎：画像の変化は認められない
○：画像の変化は認められないが、マーカーのペン先への色材の転移が確認できる
△：こすった部分の画像濃度が減少しており文字の輪郭もにじんでいるが、実用上問題ない
×：こすった部分の画像濃度が減少しており、４ポイントの文字画像の判読が難しい。さらにマーカーのペン先への色材が大きく転移している
（光沢均一性の評価）
記録媒体としてコニカミノルタフォトイメージング社製インクジェット写真用紙光沢厚手を用いた以外は同様にして、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。得られた画像について、目視で未印字部との光沢差を下記の基準に従い評価した。

◎：全体に均一かつ高い光沢感があり、印字部と未印字部との光沢差はほとんど感じられない
○：全体に均一かつ高い光沢感があるが、印字部と未印字部との間にやや光沢差が認められる
△：印字部と未印字部との光沢差が認識できるが、実用上問題はない
×：著しく大きな光沢差がある
以上により得られた各評価結果を、表４に示す。

表４に記載の結果より明らかなように、中和剤として無機塩基を用いた場合、カールについては良好なものの、文字品質、光学濃度、マーカー耐性、光沢均一性に劣る結果となった。また中和された分散剤がアルカリ可溶であっても、無機塩基を用いた場合には良好な結果は得られなかった。

また、本発明の範囲の分散剤を用いた場合でも、溶媒のＳＰ値が範囲外である場合には良好な結果は得られなかった。

これに対し、本発明で規定するＳＰ値を有する溶剤を用い、有機塩基で中和されさらにアルカリ可溶な分散剤を用いた場合には、良好な文字品質、光学濃度、マーカー耐性、光沢均一性が得られることが分かる。

Claims (7)

1. 少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料を含有し、該水の含有量が全インクの１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェット用インクにおいて、
   該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ
   該顔料が有機塩基で中和されたアルカリ可溶性の高分子分散剤により分散されていることを特徴とするインクジェット用インク。
2. 前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上１３３Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク。
3. 該水の含有量が全インクの２０質量％以上４０質量％未満である、請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
4. 前記高分子分散剤を中和させるのに必要な量の１．０５〜１．２倍当量の前記有機塩基を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
5. 前記インクのｐＨが８．０５〜１０．０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
6. 前記高分子分散剤は、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
7. 少なくとも水、水溶性有機溶剤、顔料、アルカリ可溶性の高分子分散剤からなる顔料分散剤、および前記高分子分散剤を中和させるのに必要な量の１．０５〜１．２倍当量の有機塩基を含有し、該水の含有量が全インクの２０質量％以上４０質量％未満であるインクジェット用インクにおいて、
   前記インクのｐＨが８．０５〜１０．０であり、
   該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ
   前記高分子分散剤は、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体である、インクジェット用インク。