JP4347875B2

JP4347875B2 - 化粧料

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Publication number: JP4347875B2
Application number: JP2006287374A
Authority: JP
Inventors: 福二鈴木; 喜昭八木田
Original assignee: Topy Industries Ltd
Current assignee: Topy Industries Ltd
Priority date: 2006-10-23
Filing date: 2006-10-23
Publication date: 2009-10-21
Anticipated expiration: 2017-07-08
Also published as: JP2007008964A

Description

本発明は化粧料、特にその粉体による意匠性の改良に関する。

化粧料には、その使用性あるいは意匠性の改善のため、各種の粉体が配合されており、この粉体としては、タルク、雲母（マイカ）、カオリン、セリサイトなどの体質顔料、酸化チタンあるいは酸化亜鉛などの白色顔料、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、有機顔料さらには雲母チタン系のパール顔料やナイロン、スチレンなどの球状樹脂粉体、およびそれらの表面処理粉体が挙げられる。

しかしながら、従来の化粧料に用いられる粉体は、スクラブ剤などの特殊な用途のものを除けば、粒子径が大きいものでも０．０８ｍｍ（８０μｍ）以下であり、これよりも大きいとざらざらとした使用感となり、肌への密着性が悪く、化粧料には全く不向きなものであった。

一方、前記０．０８ｍｍ以下の粉体を配合した化粧料では、該化粧料を皮膚上に塗布した場合にも、外観上は全くの均一面を形成し、色調の調整のみならばともかく、面白味がある十分な意匠性には欠けるものであった。
また、特開平６−９３２０５号公報には、粒径が０．１〜５ｍｍの雲母表面に一種以上の金属酸化物微粒子を前記雲母に対し０．１〜１５重量％被覆し、配向させなくともどの角度から見ても光輝感を発現し得る装飾用顔料が開示されている。

しかし、この顔料は配向させなくてもどの角度から見ても光輝感を発現させるため、核雲母を厚い立方体形状にすることが必要であり、多色性フリップフロップ効果は全く発現されないものであった。
特開平６−９３２０５号公報

本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は外観に面白味のある意匠性を付与し得る化粧料を提供することにある。

前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討をおこなった結果、水中での湿式解砕により得られた０．１ｍｍ以上の粒子径を有し、且つその厚さが２μｍ以下である大径薄片状合成雲母に金属酸化物および／又は金属水酸化物の一種又は二種以上を被覆した雲母系複合材料が、化粧料としての使用性を害することなく、キラキラと輝いた干渉色の強い光輝性及び多色性フリップフロップ効果に優れた意匠性を発揮し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる化粧料は、水中での湿式解砕により得られた粒子の板径が０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ未満で、粒子の厚さが０．２〜２μｍである大径薄片状合成雲母の表面に、金属酸化物および／又は金属水酸化物の一種又は二種以上を被覆した大径薄片状雲母系複合材料を含み、ダイヤモンド様光輝性及び多色性フリップフロップ性を有することを特徴とする。

また、本発明の化粧料においては、前記金属酸化物ないし金属水酸化物における金属は、チタン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、ニッケル、リチウム、ナトリウム、珪素、アルミニウム、ビスマス、タングステン、スズからなる群より選択される一種又は二種以上であることが好適である。
また、本発明の化粧料において、前記金属酸化物ないし金属水酸化物の一種又は二種以上の被覆量は、大径薄片状合成雲母に対し、０．１〜５０重量％であることが好適である。
また、本発明の化粧料において、前記大径薄片状合成雲母粒子の板径が０．２ｍｍより大きいことが好適である。

本発明にかかる化粧料によれば、大径薄片状雲母系複合材料を配合したので、皮膚に対する密着性を悪化させることなく、キラキラとした輝きとフリップフロップ性を併せもち、優れた意匠性を発揮することができる。

以下、本発明の実施形態について説明する。
まず、本発明において特徴的に用いられる雲母系複合材料の核となる大径薄片状雲母は、天然雲母は不純物を含んでいるためにくすみがあり、天然雲母自身のくすみからキラキラしたダイヤモンドのような鮮やかな輝きが失われることがあるので、合成雲母を用いることが好ましい。特に合成雲母を配合した場合には、きらきらとダイヤモンドのように鮮やかな輝きが強く、しかも大粒径の透明感の高いものが得られる。

次に、雲母系複合材料の核となる大径薄片状雲母の製造工程の例を示す。
まず、大径薄片状天然雲母を得るための製造工程は、採掘した雲母をクラッシャで粗粉砕し、約２０ｍｍ前後の不定形粗粉とする。これを７５０〜８００℃で約２時間焼成し、放冷後水を加えて湿式解砕する。解砕時間は３〜６時間が好ましい。解砕終了後水を加え、湿式で２０メッシュの篩を通過させる。通過した湿式解砕物を２００メッシュの篩で未通過物を回収し、これに水を加えてさらに２００メッシュの篩で微粒子を通過させる。この工程を３回繰り返した後、８０℃以下で乾燥する。乾燥物はヘンシェルミキサーにて低速で凝集状態をほぐして大径薄片状雲母を得た。

さらに、大径薄片状合成雲母を得るための工程の例として、合成フッ素金雲母の製造例について説明する。
フッ素金雲母の化学式はＫＭｇ_３（ＡｌＳｉ_３Ｏ_１０）Ｆ_２であり、この化学式になるようにＳｉＯ_２，Ａｌ_２Ｏ_３，ＭｇＯ，ＫＳｉＦを秤取り、約１５００℃に加熱して溶融させ、さらにこれを徐々に冷却して、結晶化させる。結晶化させた固形物を粗粉砕し、これに水を加えて天然雲母の製造工程と同様な工程で解砕し、篩い分け、乾燥し、ほぐして大径薄片状合成フッ素金雲母を得た。このように粒子径は篩い分け法により規定したが、粒子の厚さは走査型電子顕微鏡で観察して得た。

本発明にかかる雲母系複合材料は上述した製造法によって得た大径薄片状雲母を核とし、該核雲母粒子の表面が金属酸化物及び／又は金属水酸化物の一種または二種以上で被覆されている。これらの該金属酸化物及び／又は金属水酸化物の金属は、チタン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、ニッケル、リチウム、ナトリウム、ケイ素、アルミニウム、ビスマス、タングステン、スズより選択される。そして、金属酸化物及び／又は金属水酸化物の一種または二種以上による被覆量は大径薄片状雲母に対して０．１〜５０重量％である。さらに金属酸化物及び／又は金属水酸化物の一種または二種以上で被覆した大径薄片状雲母は２００〜１２００℃、好ましくは５００〜１１００℃で焼成し雲母系複合材料を得ることが好ましい。金属酸化物及び／又は金属水酸化物の被覆量が０．１重量％以下では得られた雲母系複合材料の高彩色とぎらぎらと輝いた干渉色が得られず、光輝性に乏しく、多色性フリップフロップ効果の発現も乏しい。また、５０重量％を越えると、着色性は有するものの粒子の厚さが２μｍ以上になるため、側面の反射が強くなり、ギラギラと輝いた干渉色が弱くなり、光輝性、さらには多色性フリップフロップ効果が乏しく、意匠性にも欠け好ましくない。また、金属酸化物及び／又は金属水酸化物の一種または二種以上で被覆した雲母系複合材料において、２００℃未満の温度で焼成して得られた雲母系複合材料は着色が少なく、しかも多色性フリップフロップ効果の発現にも非常に乏しく意匠性にも欠けていた。さらに、被覆状態より、１２００℃を越える温度で焼成して得られた雲母系複合材料は、被覆物が凝集すると同時に被覆した雲母系複合材料の凝集も起こり、ギラギラと輝いた干渉色が得られず光輝性にも乏しく、多色性フリップフロップ効果の発現も乏しく意匠性に劣り好ましくない。

本発明の上記雲母系複合材料は大径薄片状雲母表面が、好ましくはチタン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、ニッケル、リチウム、ナトリウム、ケイ素、アルミニウム、ビスマス、タングステン、スズの金属酸化物及び／又は金属水酸化物の一種または二種以上で被覆されてなるものであるが、これを得るには種々の方法を採用することができる。その製法として、真空蒸着被覆法もあるが、特公昭４３−２５６４４号公報に見られるような可溶性無機塩、例えば塩化物、硫酸化物、硝酸化物、炭酸化物、水酸化物などの水溶液を大径薄片状雲母の存在下で加水分解し、大径薄片状雲母の表面に金属酸化物及び／又は金属水酸化物を析出させた後加熱する方法によって大径薄片状雲母系複合材料が得られる。

つぎに具体的に大径薄片状雲母に金属酸化物及び／又は金属水酸化物を被覆する方法を説明する。
アナターゼ型二酸化チタンによる被覆を例に挙げて説明すると、大径薄片状天然雲母１００ｇ（平均粒径約０．５ｍｍ、平均粒子厚約１μｍ）をイオン交換水１ｌに添加して攪拌し、得られた分散液に濃度４０重量％の硫酸チタニル水溶液１０２ｍｌを加えて攪拌しながら加熱し３時間沸騰させる。放冷後濾過水洗し１００℃で乾燥させ、乾燥後７００℃で２時間焼成し放冷するとアナターゼ型二酸化チタンが１４重量％被覆された大径薄片状雲母系複合材料（銀色）が得られる。硫酸チタニルの量を増加させることによって、二酸化チタンの被覆量が１８重量％（ギラギラと輝いた黄色干渉色）、２０重量％（ギラギラと輝いた赤色干渉色）、２７重量％（ギラギラと輝いた青色干渉色）、３２重量％（ギラギラと輝いた緑色干渉色）のものが得られる。
また、大粒径薄片状合成雲母１００ｇをイオン交換水１Ｌに添加して攪拌し、得られた分散液に濃度４０重量％の硫酸チタニル水溶液６２５ｍｌを加えて攪拌しながら加熱し６時間沸騰させ、放冷後、濾過水洗し、１００℃で乾燥後、５００℃で６時間焼成すると、放冷後、アナターゼ型二酸化チタン５０重量％で被覆されたもの（ギラギラと輝いた彩度の高い緑色の干渉色）も得られる。

つぎにルチル型二酸化チタンによる被覆を例に挙げて説明すると、大径薄片状合成雲母１００ｇをイオン交換水１Ｌに添加して攪拌し、得られた分散液に塩化スズ３．５ｇを含む希塩酸水溶液２０ｍｌを加えこれに苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１．８に調整する。ｐＨ調整済み分散液を攪拌しながら加熱して８０℃の温度とし、１時間攪拌する。さらにｐＨを１．８に保持しながら苛性ソーダ水溶液と２モル濃度の四塩化チタン水溶液とを加える。四塩化チタン水溶液添加後２時間加熱熟成させる。放冷後、濾過水洗し１２０℃で乾燥し、乾燥後９００℃にて２時間焼成し放冷するとルチル型二酸化チタンが被覆された大径薄片状雲母系複合材料が得られる。四塩化チタンの量を変化させることによって、二酸化チタンの被覆量が１４重量％（ギラギラと輝いた銀色）、１８重量％（ギラギラと輝いた黄色干渉色）、２０重量％（ギラギラと輝いた赤色干渉色）、２７重量％（ギラギラと輝いた青色干渉色）、３２重量％（ギラギラと輝いた緑色干渉色）のものが得られる。

つぎに酸化鉄による被覆を例に挙げて説明すると、大径薄片状合成雲母１００ｇをイオン交換水５００ｍｌに添加して攪拌し、得られた分散液に、塩化第二鉄０．１ｇと尿素０．２ｇとを加えて十分に攪拌し溶解させる。溶解後攪拌しながら加熱し、８０℃以上の温度で４時間熟成する。放冷後、濾過水洗し、１００℃で乾燥させ、乾燥後２００℃で２時間低温焼成すると、酸化鉄で被覆された大径薄片状雲母系複合材料（淡橙色：鉄０．１重量％含有）が得られる。

つぎにチタンと鉄の酸化物による被覆を例に挙げて説明すると、ルチル型二酸化チタン１８重量％被覆大粒径薄片状合成雲母複合材料４０ｇを７００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に修酸第２鉄アンモニウム４．５ｇと尿素１．０ｇ秤り、これにイオン交換水１００ｍｌを加えて、溶解するまで攪拌する。この水溶液を二酸化チタン被覆大粒径薄片状合成雲母複合材料が均一分散している分散液に加え、攪拌しながら８０℃に加熱し、４時間加熱攪拌を続ける。４時間終了後、分散液を放冷し、濾過水洗し、１００℃で７時間乾燥すると、放冷後、彩度が高く橙色でギラギラと輝いた黄色の干渉色をもった複合材料が得られる。更にこれを９００℃で４時間焼成すると、放冷後、ルチル型二酸化チタンと擬板チタン鉄鉱（Ｆｅ_２ＴｉＯ_５）で被覆された大粒径薄片状合成雲母複合材料（鮮やかで彩度の高い黄色でギラギラと輝いた黄色の干渉色：鉄０．７重量％含有）が得られる。

つぎにコバルトとチタンの金属酸化物による被覆を例に挙げて説明すると、アナターゼ型二酸化チタン２７重量％被覆大径薄片状天然雲母複合材料４０ｇにイオン交換水７００ｍｌを加えて攪拌し、この分散液に塩化コバルトの６水塩１６ｇをイオン交換水１５０ｍｌに溶解させた液を加える。次いで分散液を５０℃に加熱してから攪拌しながら１モル濃度の苛性ソーダー水溶液を毎分１００ｍｌの滴下速度で加えてｐＨが９．０になってから苛性ソーダの滴下を止め、２時間熟成させる。熟成終了後放冷し、濾過水洗して１００℃で５時間乾燥させ、乾燥粉末を９００℃で４時間焼成すると、放冷後、コバルトとチタンの金属酸化物とを被覆し焼成した大径薄片状雲母系複合材料（外観色が緑色で、ギラギラと輝いた干渉色が赤味の青色：コバルトが４重量％含有）が得られる。

つぎにリチウムの金属酸化物による被覆を例に挙げて説明すると、前の工程で得られる、二酸化チタン被覆大径薄片状天然雲母複合材料にコバルト化合物を被覆した複合材料２０ｇに、炭酸リチウム２．５ｇを混合し９５０℃で８時間焼成すると、放冷後、チタンとコバルト及びリチウムの金属酸化物を被覆し、焼成した大径薄片状雲母系複合材料（高彩度の青緑色の外観を呈したギラギラと輝いた青緑色と赤みの青色干渉色：リチウム２．５重量％含有）が得られる。

つぎに二酸化チタンとナトリウムニッケルチタネートによる被覆を例に挙げて説明すると、ルチル型二酸化チタン３２重量％被覆大径薄片状合成雲母複合材料４０ｇを７００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に硫酸ニッケル１０ｇと尿素１ｇとを１００ｍｌのイオン交換水に溶解させ水溶液を加える。攪拌しながら沸騰させ４時間熟成する。熟成後放冷し、濾過水洗して１００℃で乾燥すると、外観色が灰色のギラギラした材料が得られる。得られた材料２０ｇに炭酸ナトリム３ｇを混合して、１２００℃で２時間焼成すると、放冷後、二酸化チタンとナトリウムニッケルチタネートで被覆された大径薄片状雲母系複合材料（彩度の高い黄色の外観色を持った、ギラギラと輝きの強い青緑色の干渉色：ナトリウム５．５重量％、ニッケル７重量％含有）が得られる。

つぎにアルミニウムとジルコニム化合物による被覆を例に挙げて説明すると、アナターゼ型二酸化チタン１４重量％被覆大径薄片状天然雲母４０ｇを７００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に、オキシ塩化ジルコニウム２．１ｇをイオン交換水５０ｍｌに溶解させたものを加えて、攪拌しながら加熱して沸騰させ３時間熟成する。熟成後放冷して濾過水洗し、水洗後得られた材料を６００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に、硫酸アルミニウム２８ｇと尿素２．３ｇとをイオン交換水１００ｍｌに溶解させたものを加える。攪拌しながら加熱し、８０℃で４時間熟成し、熟成後、放冷して濾過水洗し１００℃で乾燥し、得た材料を２００℃で１６時間焼成すると、放冷後、アルミニウムとジルコニム化合物とアナターゼ型二酸化チタンで被覆された大径薄片状雲母複合材料（ギラギラと輝いた白色：アルミニウム１重量％、ジルコニウム０．８重量％含有）が得られる。

つぎに酸化亜鉛及びケイ素化合物による被覆を例に挙げて説明すると、ルチル型二酸化チタン１８重量％被覆大径薄片状合成雲母複合材料４０ｇを７００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に塩化亜鉛８ｇと尿素１８ｇとを０．１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに加え溶解させ、これを加える。攪拌しながら加熱し、８０℃にて４時間熟成させ、熟成後放冷し濾過水洗する。このスラリーにイオン交換水６００ｍｌを加えて攪拌する。分散液に苛性ソーダー水溶液を加えｐＨを９に調整し、８０℃に加熱する。この加熱攪拌分散液に、水ガラス２ｇを含む水溶液５０ｍｌと１．０Ｎ塩酸水溶液とを同時に滴下する。但しｐＨ９を保つと共に水ガラスの滴下速度は毎分１０ｍｌの速度で加え、添加終了後２時間熟成する。熟成後濾過・水洗し１００℃で乾燥すると、二酸化チタンのルチルと酸化亜鉛及びケイ素化合物で被覆された大径薄片状雲母系複合材料（白色のギラギラ輝いた黄色の干渉色：酸化亜鉛１０重量％、ケイ素０．８重量％含有）が得られる。

つぎに酸化ビスマスによる被覆を例に挙げて説明すると、ルチル型二酸化チタン１４重量％被覆大径薄片状合成雲母複合材料４０ｇを７００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に硝酸ビスマス６ｇと尿素２ｇとをイオン交換水１００ｍｌに溶解させたものを加える。攪拌しながら加熱し、８０℃で４時間熟成させる。熟成後放冷し濾過水洗し、１００℃で８時間乾燥させる。乾燥後４００℃で２時間焼成すると、放冷後、二酸化チタンのルチル及び酸化ビスマスに被覆された大径薄片状雲母系複合材料（ギラギラと輝いた黄色：ビスマス６重量％含有）が得られる。

つぎに酸化タングステンによる被覆を例に挙げて説明すると、ルチル型二酸化チタン３２重量％被覆大径薄片状合成雲母複合材料４０ｇを７００ｍｌのイオン交換水に添加して攪拌し、得られた分散液に、オキシ塩化タングステン５ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解させた水溶液を加える。分散液を攪拌しながら８０℃に加熱し、０．２Ｎの苛性カリ水溶液を毎分１０ｍｌの速度で滴下し、液のｐＨが９になるまで苛性カリ水溶液を滴下する。ｐＨ９の状態で４時間熟成し、熟成後放冷し濾過水洗し、１００℃で乾燥する。乾燥材料を５００℃で２時間焼成すると、放冷後、二酸化チタンのルチル及び酸化タングステンに被覆された大径薄片状雲母系複合材料（淡黄色のギラギラと輝いた緑色の干渉色：タングステン５重量％含有）が得られる。

本発明の大径薄片状雲母系複合材料を配合した化粧料は、高彩色のギラギラと輝いた干渉色の強い光輝性及び多色性フリップフロップ効果を発現する意匠性の高い化粧料である。
しかも、耐光性、耐熱性などの安定性に優れ、意匠性の高い化粧料として期待される。

大径薄片状雲母系複合材料の粒子の直径が０．１ｍｍより細かくなると、キラキラとしたダイヤモンドのような鮮やかな輝きが減少し、２ｍｍよりも大きくなるとキラキラとしたダイヤモンドのような鮮やかな輝きは良好であるが、肌への密着性が悪くなり化粧持ちが悪くなるとともにざらざらとした感触となり使用感も悪くなる。
大径薄片状雲母系複合材料の化粧料中への配合量は、化粧料全量中に０．０１〜５０重量％であり、好ましくは０．１重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上である。配合量が０．０１重量％未満であるとキラキラとしたダイヤモンドのような鮮やかな輝きが十分に発揮されない場合があり、また５０重量％を越えて配合すると、輝きが強すぎて化粧効果にむしろ悪影響を与える場合がある。

本発明の化粧料は、皮膚や毛髪に使用され、その保護及び化粧を目的とするすべてのものを含み、必要に応じて各種オイル、界面活性剤、粉末、水溶性高分子、薬剤、防腐剤、色素、香料、保湿剤、水などの一般に化粧料に配合される原料を配合することができる。また、本発明の大径薄片状雲母系複合材料を化粧料に配合するに当たって、その分散性や皮膚乃至毛髪との密着性の向上、さらには耐水性、耐油性、耐候性などを付与させる目的で脂肪酸、界面活性剤、樹脂、シリコーン油、アルミニウム化合物、シリカ化合物、ジルコニア化合物、セリヤ化合物またはそれらの混合物をそのままあるいは表面を処理して配合することができる。

まず、本発明者らは、本発明において特徴的な大径薄片状雲母系複合材料の特性について、以下のような試験により検討を行った。
基本処方
粉末アイシャドー
（表１）
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試験例
１２３４５６
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配合
マイカ３０３０３０３０３０３５
セリサイト２０２０２０２０２０２０
タルク１５１５１５１５１５１５
顔料１５１５１５１５１５１５
パール剤５ − − − − −
大径薄片状雲母系複合材料 − ５ − − − −
大径シリカ − − ５ − − −
大径球状樹脂粉末 − − − ５ − −
大径サイコロ状雲母系複合材料 − − − − ５ −
スクワラン１０１０１０１０１０１０
メチルポリシロキサン４４４４４４
ソルビタンイソステアレート１１１１１１
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評価項目
キラキラした輝き △ ◎ × × ○ ×
フリップフロップ性 ○ ◎ × × × ×
ザラザラ感 ○ ○ × × △ ○
化粧持ち ○ ○ × × △ ○
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大径薄片状（合成金）雲母系複合材料：平均１ｍｍ径厚さ１μｍ
二酸化チタン（アナターゼ型）被覆量１４％
色調：キラキラと輝く銀色
大径シリカ、大径球状樹脂（スチレン）粉末：平均１ｍｍ径
パール剤：平均５０μｍ径厚さ０.３μｍ
大径サイコロ状雲母系複合材料：平均粒径約０.５ｍｍ平均厚さ約２００μｍ
二酸化チタン被覆量１０％

＜製法＞
パール剤あるいは大径粒子をのぞく粉末成分を均一に混合した後、油性成分を均一に混合した得た油相に加え、混合・粉砕する。ここへ大径粒子乃至パール剤を添加し、解砕されて細かくならないように注意深く混合し、粉末アイシャドーを得た。

＜結果＞
上記表１より明らかなように、通常用いられているパール剤を用いた場合（試験例１）には、コントロール（試験例６）に比較して若干キラキラした輝きを発揮するものの、未だ十分ではない。しかしながら、大径薄片状雲母系複合材料をパール剤と同量用いた場合（試験例２）には、パール剤を用いた場合よりも遥かに優れた意匠性（キラキラした輝き及び見る方向により異なる色調を呈するフリップフロップ性）を発揮するとともに、ザラザラした感じあるいは化粧持ちにも悪影響を及ぼさないものであった。
これに対し、他の粉末でほぼ大径薄片状雲母系複合材料と同一径の粉末を用いた場合（試験例３，４）には、キラキラした輝き及びフリップフロップ性は発揮されず、しかもザラザラ感、化粧持ちに極めて大きな悪影響を与えた。
一方、大径サイコロ状雲母系複合材料を用いた場合（試験例５）は、キラキラして輝きはある程度発揮し、かつ見る方向にかかわらず光輝感は有するものの、特に多色性フリップフロップ効果については全く観察されなかった。

以上の結果より、通常の大径粒子では使用性あるいは化粧持ちなどの肌への密着性に起因する特性を悪化させるが、大径薄片状雲母系複合材料を用いた場合には、肌への密着性に起因する特性を悪化させることなく、しかもキラキラとしてフリップフロップ性のある意匠性を発揮させることができる。従って、大径にも関わらず肌への密着性を害さず、しかも意匠性を改善し得るのは大径薄片状雲母系複合材料に特有の性質であることが理解される。

次に、本発明者らは雲母系複合材料の粒径について検討を進めた。
（表２）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例
７８９１０１１１２１３
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
配合
マイカ３０３０３０３０３０３０３０
セリサイト２０２０２０２０２０２０２０
タルク１５１５１５１５１５１５１５
顔料１５１５１５１５１５１５１５
雲母（平均粒径約０．０５ｍｍ）５ − − − − − −
（平均粒径約０．１ｍｍ） − ５ − − − − −
（平均粒径約０．５ｍｍ） − − ５ − − − −
（平均粒径約１．０ｍｍ） − − − ５ − − −
（平均粒径約１．５ｍｍ） − − − − ５ − −
（平均粒径約２．０ｍｍ） − − − − − ５ −
（平均粒径約３．０ｍｍ） − − − − − − ５
スクワラン１０１０１０１０１０１０１０
メチルポリシロキサン４４４４４４４
ソルビタンイソステアレート１１１１１１１
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
評価項目
キラキラした輝き △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
フリップフロップ性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
ザラザラ感 ○ ○ ○ ○ ○ △ ×
化粧持ち ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
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雲母（雲母系複合材料）：薄片状（合成金）雲母系複合材料
二酸化チタン被覆量１４％

上記表２より、雲母系複合材料の平均粒径は意匠性を考慮するならば０．１ｍｍ以上が好ましく、特に０．５ｍｍ以上で優れた輝きを得ることができる。一方、２．０ｍｍを越えるとザラザラした感触が生じ、化粧持ちも悪くなる傾向にある。従って、２．０ｍｍ以下、特に好ましくは１．５ｍｍ以下であることが好ましい。

以下に本発明の実施例及びその比較例をさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、配合量は特に指定がない限り重量％である。また、評価は、意匠性に関するキラキラした輝きとフリップフロップ性を示し、使用性に関してはザラザラ感および化粧持ちをあわせて示した。なお、大径薄片状雲母系複合材料は、アナターゼ型二酸化チタン１４重量％被覆の合成金雲母を用いた。

油性アイシャドー
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比較例１実施例１
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タルク１０１０
セリサイト１０１０
カオリン５５
ナイロン粉末５５
顔料１０１０
パール剤５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ５
ワセリン５５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１０１０
スクワラン２５２５
メチルポリシロキサン３３
固形パラフィン３３
マイクロクリスタリンワックス６６
カルナウバロウ２２
ソルビタンセスキイソステアレート１１
酸化防止剤適量適量
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を油性成分に分散後、ローラーまたはコロイドミルなどにより混合・粉砕し、加熱する。そこへ加熱溶解したワックス成分を添加し、さらに大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕されて細かくならないように注意深く混合し、油性アイシャドーを得る。

乳化型アイシャドー
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比較例２実施例２
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タルク１０１０
セリサイト２２
顔料５５
パール剤２ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ２
ステアリン酸３３
ミリスチン酸イソプロピル８８
流動パラフィン５５
モノラウリン酸プロピレングリコール３３
ブチレングリコール５５
グリセリン１１
トリエタノールアミン１．２１．２
酸化防止剤適量適量
香料適量適量
防腐剤適量適量
金属イオン封鎖剤適量適量
精製水残部残部
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を混合後、粉砕器で処理し、粉末部を得る。水相成分を７０〜７５℃で加熱溶解し、水相部を得る。油相成分を７０〜８０℃で加熱溶解し油相部を得る。粉末部を水相部に加え、さらに大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕を生じないように注意しながら、攪拌混合する。これに油相部を攪拌しながら加え、ホモミキサーにより分散する。これを室温になるまで攪拌冷却する。

粉末固形頬紅
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比較例３実施例３
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マイカ２０２０
タルク５９５９
硫酸バリウム５５
酸化亜鉛５５
顔料３３
パール剤２ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ２
合成炭化水素ワックス３３
流動パラフィン３３
防腐剤適量適量
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を均一に混合し粉末部を得る。油相成分を均一に混合溶解して油相部を得る。油相部に粉末部を加え混合後粉砕し、さらに大径薄片状雲母系複合材料乃至パール剤を添加し、解砕をさけつつ混合し、圧縮成型して粉末固形頬紅を得る。

粉白粉
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比較例４実施例４
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タルク７８．５７８．５
カオリン５５
ミリスチン酸亜鉛３３
炭酸マグネシウム５５
セリサイト７７
顔料０．５０．５
パール剤１ −
大径薄片状雲母系複合材料 − １
防腐剤適量適量
香料適量適量
―――――――――――――――――――――――――――――
評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を均一に混合し、さらに大径薄片状雲母系複合材料乃至パール剤を添加し、解砕をさけつつ混合し粉白粉を得る。

固形白粉
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比較例５実施例５
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タルク５７５７
セリサイト１５１５
カオリン１０１０
ミリスチン酸マグネシウム５５
硫酸バリウム５５
顔料１１
パール剤２ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ２
スクワラン３３
トリイソオクタン酸グリセリン２２
防腐剤適量適量
酸化防止剤適量適量
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を均一に混合し粉末部を得る。油相成分を均一に混合溶解して油相部を得る。油相部に粉末部を加え混合後粉砕し、さらに大径薄片状雲母系複合材料乃至パール剤を添加し、解砕をさけつつ混合し、圧縮成型して固形白粉を得る。

油性口紅
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比較例６実施例６
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顔料１０１０
パール剤１ −
大径薄片状雲母系複合材料 − １
キャンデリラロウ６６
固形パラフィン８８
ミツロウ３３
カルナウバロウ２２
液状ラノリン１５１５
リンゴ酸ジイソステアリル３０３０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル２０２０
ジイソステアリン酸グリセリル５５
酸化防止剤適量適量
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を油性成分に分散後、ローラーまたはコロイドミルなどにより混合・粉砕し、加熱する。そこへ加熱溶解したワックス成分を添加し、さらに大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕されて細かくならないように注意深く混合し、油性口紅を得る。

乳化型口紅
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比較例７実施例７
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顔料８８
シリカ２２
パール剤０．５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ０．５
セレシン５５
パラフィンワックス１０１０
マイクロクリスタリンワックス５５
リンゴ酸ジイソステアリル３０３０
液状ラノリン４４
ヒドロキシステアリン酸コレステリル６６
イソステアリン酸ジグリセライド２０．５２０．５
ポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレン
（２０）２−テトラデシルエーテル１１
精製水５５
グリセリン２２
プロピレングリコール１１
酸化防止剤適量適量
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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グロスタイプ口紅
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比較例８実施例８
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顔料０．３０．３
染料０．５０．５
パール剤０．５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ０．５
カルナウバロウ３３
キャンデリラロウ５５
セレシン６６
ラノリン５０５０
リンゴ酸ジイソステアリル２４．７２４．７
ジイソステアリン酸グリセリル１０１０
酸化防止剤適量適量
香料適量適量
―――――――――――――――――――――――――――――
評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
パール剤ないし大径薄片状雲母系複合材料をのぞく粉末成分を油性成分に分散後、ローラーまたはコロイドミルなどにより混合・粉砕し、加熱する。そこへ加熱溶解したワックス成分を添加し、さらに大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕されて細かくならないように注意深く混合し、グロスタイプ口紅を得る。

エナメル
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比較例９実施例９
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ニトロセルローズ１５１５
アルキッド樹脂５５
アクリル樹脂５５
クエン酸アセチルトリブチル５５
有機ベントナイト１１
イソプロピルアルコール３３
酢酸エチル１５１５
酢酸ｎ−ブチル残部残部
ブチルアルコール３３
顔料１１
シリカ１１
パール剤１ −
大径薄片状雲母系複合材料 − １
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
粉末部をのぞくすべての成分を均一に混合した後、粉末部と大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕されないように注意しながら攪拌してエナメルを得る。

油性マスカラ
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比較例１０実施例１０
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顔料１０１０
パール剤５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ５
カルナウバロウ７７
ミツロウ２２
マイクロクリスタリンワックス２０２０
ラノリン０．４０．４
流動ポリイソブチレン５２．６５２．６
有機変性ベントナイト３３
防腐剤適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
流動ポリイソブチレンの一部に有機変性ベントナイトを加え、コロイドミルを通して分散、ゲル化させる。次にワックス及び防腐剤を混合、加熱してとかし、顔料を加えた後冷却してロールミルで練り、再び加熱して溶かした中に、ベントナイトゲルと残部の流動ポリイソブチレンを加え、さらに大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕されないように注意深く攪拌しながら冷却する。

乳化系マスカラ
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比較例１１実施例１１
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水相
顔料１０１０
パール剤５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ５
精製水２１．５２１．５
酢酸ビニルエマルジョン１５１５
防腐剤適量適量
水膨潤性粘土鉱物０．５０．５
プロピレングリコール３３
油相
アイソパーＥ２８２８
有機変性粘土鉱物５５
有機シリコーン樹脂１０１０
ソルビタンモノパルミテート２２
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
油相及び水相をそれぞれ溶解し、室温にて油相に水相を攪拌しながら加え、ディスパーなどで乳化する。

皮膜タイプアイライナー
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比較例１２実施例１２
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顔料１０１０
パール剤５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ５
酢酸ビニル樹脂エマルジョン４５４５
グリセリン５５
ポリエキシエチレンソルビタンモノオレイン酸
エステル１１
カルボキシメチルセルロース（１０％水溶液）１５１５
クエン酸アセチルトリブチル１１
精製水１８１８
防腐剤適量適量
香料適量適量
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
精製水にグリセリン、ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステルを加え、加熱溶解した後、顔料を加えコロイドミルで粉砕処理する（顔料部）。粉末を除く他の成分を混合して加熱し、これに顔料部と大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕しないように注意しながら混合する。

油性透明ジェル
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比較例１３実施例１３
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パルミチン酸デキストリン１５１５
重質流動イソパラフィン３０３０
流動パラフィン２５２５
メチルフェニルポリシロキサン１０１０
液状ラノリン１０１０
パール剤１０ −
大径薄片状雲母系複合材料 − １０
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
粉末部を除くすべての成分を加熱化に均一に混合した後、粉末部と大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を加え、解砕しないように注意しながら攪拌する。

ヘアジェル
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比較例１４実施例１４
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カルボキシビニルポリマー０．７０．７
ポリビニルピロリドン２２
グリセリン適量適量
水酸化ナトリウム適量適量
エチルアルコール２０２０
ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル適量適量
香料・キレート剤適量適量
精製水７２．３７２．３
パール剤５ −
大径薄片状雲母系複合材料 − ５
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評価
キラキラした輝き △ ◎
フリップフロップ性 ○ ◎
使用性 ○ ○
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＜製法＞
カルボキシビニルポリマーをグリセリンと一部の精製水で分散する。他の成分を残部の精製水に溶解し、攪拌しながら添加する。最後に大径薄片状雲母系複合材料またはパール剤を、解砕を生じないように注意しながら添加し混合する。

Claims

水中での湿式解砕により得られた粒子の板径が０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ未満で、粒子の厚さが０．２〜２μｍである大径薄片状合成雲母の表面に、金属酸化物および／又は金属水酸化物の一種又は二種以上を被覆した雲母系複合材料を含み、ダイヤモンド様光輝性及び多色性フリップフロップ性を有することを特徴とする化粧料。
請求項１記載の化粧料において、前記金属酸化物ないし金属水酸化物における金属は、チタン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、ニッケル、リチウム、ナトリウム、珪素、アルミニウム、ビスマス、タングステン、スズからなる群より選択される一種又は二種以上であることを特徴とする化粧料。
請求項１又は２記載の化粧料において、前記金属酸化物ないし金属水酸化物の一種又は二種以上の被覆量は、大径薄片状合成雲母に対し、０．１〜５０重量％であることを特徴とする化粧料。
請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料において、前記大径薄片状合成雲母粒子の板径が０．２ｍｍより大きいことを特徴とする化粧料。